JP2000239403A - Preparation of cellulose acylate film and cellulose acylate film - Google Patents
Preparation of cellulose acylate film and cellulose acylate filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及び液晶画像表示装置に有用なセルロースアシレ
ートフィルムの製造方法及びセルロースアシレートフィ
ルムに関し、特に平面性の優れた液晶画像表示装置用の
セルロースアシレートフィルムの製造方法及びセルロー
スアシレートフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a cellulose acylate film useful for a silver halide photographic light-sensitive material and a liquid crystal image display device and a cellulose acylate film, and particularly to a liquid crystal image display device having excellent flatness. The present invention relates to a method for producing a cellulose acylate film and a cellulose acylate film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】セルローストリアセテートを始めとする
セルロースアシレートのフィルムは、一般に溶液流延製
膜方法により製造されている。溶液流延製膜方法は、通
常、ポリマードープ（高濃度溶液）を鏡面を有する無端
のステンレスベルトあるいは回転するドラム（以降流延
用支持体ということもある）上に流延し、溶媒を蒸発さ
せ、流延用支持体が１周する前にドープ膜（ドープが乾
燥された膜で、本発明では、以降ウェブということもあ
る）を剥離し、千鳥状に配置された多数のロール上を搬
送しながら乾燥し、巻き取ってフィルムとする製膜方法
である。このように製造されたセルロースアシレートフ
ィルムは、透明性、適度な機械的強度、しなやかさ、巻
癖回復性等の優れた性質を有しているため、ハロゲン化
銀写真感光材料、特に、ロール状カラーフィルムに長年
使用されている。しかしながら、機械的強度がある程度
あるとしても、厚さを薄くした場合は破断しやすくなる
ため、薄手支持体のハロゲン化銀写真感光材料には適さ
ず、機械的強度を厚さでカバーしていたのが現状であ
る。最近、支持体の厚さを薄くしてコンパクトなハロゲ
ン化銀写真感光材料システム（ＡＰＳという）が登場し
たが、この支持体には薄くても強度のあるポリエチレン
ナフタレートフィルムが用いられるようになった。2. Description of the Related Art Films of cellulose acylate such as cellulose triacetate are generally produced by a solution casting method. In the solution casting method, a polymer dope (high concentration solution) is usually cast on an endless stainless steel belt having a mirror surface or a rotating drum (hereinafter sometimes referred to as a casting support), and the solvent is evaporated. Before the casting support makes one round, the dope film (a film in which the dope is dried, which may be hereinafter referred to as a web in the present invention) is peeled off, and a large number of rolls arranged in a staggered manner are peeled off. This is a film forming method in which the film is dried while being conveyed and wound up to form a film. The cellulose acylate film produced in this way has excellent properties such as transparency, moderate mechanical strength, flexibility, and curl recovery properties. Has been used for a long time in color film. However, even if it has a certain level of mechanical strength, it is easily broken when the thickness is reduced, so that it is not suitable for a silver halide photographic light-sensitive material of a thin support, and the mechanical strength is covered by the thickness. is the current situation. Recently, a compact silver halide photographic material system (APS) with a thinner support has been introduced, and a thin but strong polyethylene naphthalate film has been used for this support. Was.
【０００３】一方、セルロースアシレートフィルムは、
溶液流延製膜によって作られる光学的等方性から、近年
市場の拡大している液晶画像表示装置に使用されてい
る。液晶画像表示装置における具体的な用途としては、
偏光板の保護フィルム及びカラーフィルターが代表的で
ある。この液晶画像表示装置用のフィルムには、ハロゲ
ン化銀写真感光材料よりも、薄く、より優れた平面性、
表面性、より光学的等方性が求められる。従って、ハロ
ゲン化銀写真感光材料用支持体としてのセルロースアシ
レートフィルムの製造方法では、その要求を満足できな
い場合が多く、更にきめ細かい製造方法を必要とするよ
うになった。On the other hand, cellulose acylate films are
Due to the optical isotropy produced by solution casting, it has been used in liquid crystal image display devices, which have been expanding in the market in recent years. Specific applications in liquid crystal image display devices include:
A protective film for a polarizing plate and a color filter are typical. This film for a liquid crystal image display device has a thinner and better flatness than a silver halide photographic material,
Surface properties and more optical isotropy are required. Therefore, the method for producing a cellulose acylate film as a support for a silver halide photographic light-sensitive material often cannot satisfy the demand, and a more detailed production method is required.
【０００４】一方、ハロゲン化銀写真感光材料において
も、最近では、ハロゲン化銀乳剤層を高速で薄膜塗布す
る支持体に塗布する場合、支持体の微細な凹凸もハロゲ
ン化銀乳剤層の塗布ムラとなって現れるようになり、平
面性、表面性のよいフィルムを作製する技術が求められ
ていた。その一つの技術として、例えば、特許番号第２
６３０５３５号、特公平５−１９８９８号、特開昭６２
−１１５０３５号、特開平２−１８２６５４号、同４−
２９８３１０号公報等に流延用支持体からウェブを剥離
後、テンターで幅を保持しあるいは若干延伸して乾燥搬
送させる溶液流延製膜方法が提案されている。On the other hand, in the case of a silver halide photographic material, recently, when a silver halide emulsion layer is coated on a support which is coated with a thin film at a high speed, fine irregularities on the support are also affected by uneven coating of the silver halide emulsion layer. Therefore, a technique for producing a film having good flatness and surface properties has been required. As one of the technologies, for example, Patent No. 2
No. 630535, Japanese Patent Publication No. 5-19898, JP-A-62
-115035, JP-A-2-182654, 4-
JP-A-298310 proposes a solution casting film forming method in which a web is separated from a casting support, the width is maintained by a tenter or slightly stretched, and the film is dried and conveyed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、薄膜フ
ィルムを溶液流延製膜すると、機械的強度が低くなり切
れやすく、テンタークリップでも裂けが入り幅保持出来
ないため、残留溶媒量を多めにして流延用支持体から剥
離し、乾燥を早める高速技術が、薄膜フィルムには適用
しにくく、剥離時の残留溶媒率をあまり大きくして剥離
出来ない。残留溶媒率を低くすることは、流延用支持体
上での乾燥時間が長くなり、製膜速度が遅くなり、また
早くするためには設備が非常に大きくなり過ぎる。この
ような二律背反的なことを解決しないと平面性、表面性
の優れたセルロースアシレートフィルムを製造すること
が出来ない。安定に高生産性で製造出来、且つフィルム
の厚さが薄く、フィルム全面の平面性、表面性が優れた
製品を製造するためには、もっときめ細かい対応が必要
となる。However, when a thin film film is formed by solution casting, the mechanical strength is low and the film tends to be cut. The high-speed technique of peeling from the spreading support and speeding up drying is difficult to apply to the thin film, and the peeling cannot be performed because the residual solvent ratio at the time of peeling is too large. If the residual solvent ratio is reduced, the drying time on the casting support becomes longer, the film-forming speed becomes slower, and the equipment becomes too large in order to increase the film-forming speed. Unless such a trade-off is solved, a cellulose acylate film having excellent flatness and surface properties cannot be produced. In order to manufacture a product that can be manufactured stably with high productivity, has a thin film thickness, and has excellent flatness and surface properties over the entire surface of the film, more detailed measures are required.
【０００６】本発明の目的は、溶液流延製膜方法で、比
較的フィルムの膜厚の薄く、光学的等方性、また平面性
に優れたセルロースアシレートフィルムを製造する方法
を提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing a cellulose acylate film having a relatively small film thickness, excellent optical isotropy and excellent flatness by a solution casting method. It is in.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を達
成すべく、いろいろな角度から検討を行い下記の如き発
明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventor has studied from various angles to achieve the above object, and has reached the following invention.
【０００８】本発明は下記の構成よりなる。The present invention has the following constitution.
【０００９】（１）セルロースアシレートフィルムを溶
液流延製膜方法で製造するに際し、剥離時の残留溶媒率
Ｘを下記式の範囲としてウェブを流延用支持体から剥離
した後、乾燥して製膜することを特徴とするセルロース
アシレートフィルムの製造方法。(1) In producing a cellulose acylate film by a solution casting method, the web is peeled off from the casting support with the residual solvent ratio X at the time of peeling being in the range of the following formula, and then dried. A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film.
【００１０】１５≦Ｘ≦１２０ （２）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロース
アシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際
し、剥離時の残留溶媒率Ｘとテンターに導入する時の残
留溶媒率Ｙの関係を下記式の範囲として製膜することを
特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。15 ≦ X ≦ 120 (2) When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after peeling, when the residual solvent ratio X at the time of peeling and when introduced into the tenter. The method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed with the relationship of the residual solvent ratio Y in the range of the following formula.
【００１１】０．３Ｘ≦Ｙ≦０．９Ｘ （３）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロース
アシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際
し、流延用支持体の全領域における表面温度を１〜８０
℃として製膜することを特徴とするセルロースアシレー
トフィルムの製造方法。0.3X ≦ Y ≦ 0.9X (3) When the cellulose acylate film is produced by the solution casting method while maintaining the width of the web with a tenter after peeling, the entire area of the casting support is determined. Surface temperature 1-80
A method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed at a temperature of ° C.
【００１２】（４）ウェブの剥離点での流延用支持体表
面の温度を５０℃以下として製膜することを特徴とする
請求項３に記載のセルロースアシレートフィルムの製造
方法。(4) The method for producing a cellulose acylate film according to claim 3, wherein the film is formed at a temperature of 50 ° C. or less on the surface of the casting support at the peeling point of the web.
【００１３】（５）剥離後ウェブをテンターで幅保持し
てセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で
製造するに際し、表面粗さＲａがＲａ≦１μｍの流延用
支持体を用いて製膜することを特徴とするセルロースア
シレートフィルムの製造方法。(5) When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after peeling, the web is produced using a casting support having a surface roughness Ra ≦ 1 μm. A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film.
【００１４】（６）剥離後ウェブをテンターで幅保持し
てセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で
製造するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点まで
の、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれ
ぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均残留溶媒率を、
それより内側部分のウェブの平均残留溶媒率に対して
１．１０〜１．４０倍として製膜することを特徴とする
セルロースアシレートフィルムの製造方法。(6) When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after the peeling, the web is formed with respect to the entire width of the web from the dope casting to the peeling point of the web. The average residual solvent ratio of the web having a width of 5 to 20% or less from the both ends of the
A method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed at a ratio of 1.10 to 1.40 times the average residual solvent ratio of a web in an inner portion thereof.
【００１５】（７）剥離後ウェブをテンターで幅保持し
てセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で
製造するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点まで
の、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれ
ぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均膜厚を、それよ
り内側部分のウェブの平均膜厚に対して１．０５〜１．
２０倍として製膜することを特徴とするセルロースアシ
レートフィルムの製造方法。(7) When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after the peeling, the web is formed with respect to the entire width of the web from the dope casting to the web peeling point. The average film thickness of the web having a width of 5 to 20% or less from the end portions on both sides is 1.05 to 1.0.
A method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed at a magnification of 20 times.
【００１６】（８）剥離後ウェブをテンターで幅保持し
てセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で
製造するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点まで
の、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれ
ぞれ５〜２０％以内の幅のウェブ部分に相当する流延用
支持体の温度を、それより内側部分の流延用支持体の温
度より５℃以上低くして製膜することを特徴とするセル
ロースアシレートフィルムの製造方法。(8) When the cellulose acylate film is produced by the solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after the peeling, the web is formed with respect to the entire width of the web from the dope casting to the web peeling point. The temperature of the casting support corresponding to a web portion having a width of 5 to 20% or less from both ends of the casting support at least 5 ° C. lower than the temperature of the casting support at the inner portion thereof. A method for producing a cellulose acylate film.
【００１７】（９）セルロースアシレートフィルムを溶
液流延製膜方法で製造するに際し、剥離点でウェブが支
持体の長さ方向の等位置で一線に剥離出来るように幅方
向にウェブに部分的に外力を加えて、製膜することを特
徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。(9) In producing a cellulose acylate film by a solution casting method, the web is partially applied to the web in the width direction so that the web can be peeled off at a peeling point at an equal position in the length direction of the support. A method for producing a cellulose acylate film, comprising applying an external force to a film to form a film.
【００１８】（１０）（１）乃至（９）の何れか１項に
記載の方法で製膜するにあたり、流延用支持体上でのウ
ェブの乾燥風温度をＴ１、剥離後少なくとも１０秒間ウ
ェブに当てる乾燥風温度をＴ２、主溶媒の沸点を沸点Ｔ
ｂｐ、そして剥離部における流延用支持体の温度をＴｓ
としたとき、Ｔ１をＴｂｐ−２０≦Ｔ１≦Ｔｂｐ＋２０
の範囲とし、且つＴ２をＴｓ≦Ｔ２≦Ｔｓ＋４０の範囲
として製膜することを特徴とするセルロースアシレート
フィルムの製造方法。(10) In forming a film by the method according to any one of (1) to (9), the drying air temperature of the web on the casting support is T1, and the web is at least 10 seconds after peeling. T2 is the temperature of the drying air applied to, and T is the boiling point of the main solvent.
bp, and the temperature of the casting support at the separation portion is Ts
, T1 is Tbp−20 ≦ T1 ≦ Tbp + 20
And producing T2 within the range of Ts ≦ T2 ≦ Ts + 40.
【００１９】（１１）（１）乃至（１０）の何れか１項
に記載の方法で製膜するにあたり、剥離時の搬送張力を
３〜４０ｋｇ／ｍ巾として製膜することを特徴とするセ
ルロースアシレートフィルムの製造方法。(11) Cellulose characterized in that the film is formed by the method according to any one of (1) to (10) with the transport tension at the time of peeling being 3 to 40 kg / m width. A method for producing an acylate film.
【００２０】（１２）（１）乃至（１１）の何れか１項
に記載の方法で製膜するにあたり、ドープの固形分濃度
を１５〜３５重量％とし、且つ溶媒組成中の良溶媒を８
０重量％以上として製膜することを特徴とするセルロー
スアシレートフィルムの製造方法。(12) In forming a film by the method described in any one of (1) to (11), the solid content of the dope is set to 15 to 35% by weight, and the good solvent in the solvent composition is set to 8%.
A method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed at 0% by weight or more.
【００２１】（１３）前記良溶媒が塩化メチレンである
ことを特徴とする（１２）記載のセルロースアシレート
フィルムの製造方法。(13) The method for producing a cellulose acylate film according to (12), wherein the good solvent is methylene chloride.
【００２２】（１４）（１）乃至（１３）の何れか１項
に記載の方法で製膜するにあたり、最終乾燥後の平均膜
厚を１０〜１３０μｍ且つ、膜厚分布を±４μｍ以内と
して製膜することを特徴とするセルロースアシレートフ
ィルムの製造方法。(14) In forming a film by the method described in any one of (1) to (13), the average film thickness after final drying is 10 to 130 μm and the film thickness distribution is within ± 4 μm. A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film.
【００２３】（１５）（１）乃至（１４）の何れか１項
に記載の製造方法で製膜されたセルロースアシレートフ
ィルム。(15) A cellulose acylate film formed by the production method according to any one of (1) to (14).
【００２４】本発明を詳述する。The present invention will be described in detail.
【００２５】本発明に使用するセルロースアシレートは
下記の式（Ｉ）〜（IV）を満足するものである。The cellulose acylate used in the present invention satisfies the following formulas (I) to (IV).
【００２６】（Ｉ） ２．６≦Ｍ＋Ｎ≦３．０ （II） ２．０≦Ｍ≦３．０ （III） ０≦Ｎ≦０．８ （IV） １．９＜Ｍ−Ｎ ここで、式中Ｍ及びＮは、セルロースの水酸基に置換さ
れているアシル基の置換度を表し、Ｍはアセチル基の、
またＮは炭素原子数３〜５のアシル基の置換度である。(I) 2.6 ≦ M + N ≦ 3.0 (II) 2.0 ≦ M ≦ 3.0 (III) 0 ≦ N ≦ 0.8 (IV) 1.9 <M−N In the formula, M and N represent the degree of substitution of an acyl group substituted by a hydroxyl group of cellulose, and M represents an acetyl group,
N is the degree of substitution of an acyl group having 3 to 5 carbon atoms.
【００２７】具体的には、炭素原子数３〜５のアシル基
はＣ2Ｈ5ＣＯ−、Ｃ3Ｈ7ＣＯ−、Ｃ4Ｈ9ＣＯ−で、セル
ロースアシレートとしては、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート等である。置換度はセルロースの
全水酸基に対するアシル化された割合で、これをグルコ
ーズユニット当たり３個の水酸基に対するアシル基の置
換した個数として表したものである。本発明において
は、上記式の置換度を逸脱するとフィルムとした場合、
耐水性が劣ったり、耐熱性が劣ったり、軟化し易くなっ
たりして本発明の目的に適合しなくなる。Specifically, the acyl group having 3 to 5 carbon atoms is C 2 H 5 CO—, C 3 H 7 CO—, C 4 H 9 CO—, and the cellulose acylate includes cellulose triacetate, cellulose Acetate propionate, cellulose acetate butyrate and the like. The degree of substitution is the ratio of cellulose acylated to all hydroxyl groups, and is expressed as the number of acyl groups substituted for three hydroxyl groups per glucose unit. In the present invention, if the film deviates from the degree of substitution of the above formula,
Poor water resistance, poor heat resistance, and easy softening make it unsuitable for the purpose of the present invention.
【００２８】本発明に有用なセルロースアシレートドー
プに使用する溶媒には、溶質をよく溶解する良溶媒と溶
解はしないが、良溶媒と混合してドープのゲル化を促進
する貧溶媒とがある。セルロースアシレートに対する良
溶媒としては、置換されたアシル基、それぞれの置換度
によっても異なるが、ほぼセルローストリアセテートと
同様な溶媒が用いられ、良溶媒となるものも含めてまと
めて例示すると、メチレンクロライド、クロロフォル
ム、トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、ニトロメタン、ニトロエタン、メチ
ルアセテート、エチルアセテート、エチレングリコール
エーテルアセテート、エチレンカーボネート、テトラフ
ルオロエタノール、トリフルオロエタノール、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、アセトン、アミルアセ
テート等を挙げることが出来る。これらには、定法では
溶解しないものも含まれている。これらのうち溶解能を
有し、沸点が４０℃と低く、爆発の危険もない使用し易
い良溶媒として、メチレンクロライドは最も好ましいも
のの一つである。Solvents used in the cellulose acylate dope useful in the present invention include a good solvent that dissolves solute well and a poor solvent that does not dissolve but promotes gelation of the dope when mixed with the good solvent. . As a good solvent for cellulose acylate, a substituted acyl group, although it varies depending on the degree of substitution of each, a solvent substantially similar to cellulose triacetate is used. , Chloroform, trichloroethane, tetrahydrofuran, dioxane, trioxane, nitromethane, nitroethane, methyl acetate, ethyl acetate, ethylene glycol ether acetate, ethylene carbonate, tetrafluoroethanol, trifluoroethanol, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, amyl acetate and the like. I can do it. These include those that do not dissolve by conventional methods. Among them, methylene chloride is one of the most preferred as a good solvent which has a dissolving ability, a low boiling point of 40 ° C., and has no danger of explosion and is easy to use.
【００２９】この他、上記良溶媒と混合して溶媒として
用いられるものとして、炭化水素類、芳香族炭化水素
類、直鎖脂肪族エーテル類、アルコール類等を挙げるこ
とが出来るが、メタノール、エタノール、プロピルアル
コール、ブタノール、シクロヘキサン等を好ましく挙げ
ることが出来る。In addition, hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, straight-chain aliphatic ethers, alcohols and the like can be used as a solvent mixed with the above-mentioned good solvent. , Propyl alcohol, butanol, cyclohexane and the like.
【００３０】一般に、溶液流延製膜方法に使用するセル
ロースアシレートドープのセルロースアシレートの濃度
は１０〜３０重量％程度である。Generally, the concentration of cellulose acylate in the cellulose acylate dope used in the solution casting method is about 10 to 30% by weight.
【００３１】本発明における残留溶媒率Ｚは下記式で表
される。The residual solvent ratio Z in the present invention is represented by the following formula.
【００３２】｛（Ｗ−Ｖ）／Ｖ｝×１００＝Ｚ ここで、Ｗは溶媒を含有しているウェブの重量、ＶはＷ
を１１５℃、１時間乾燥した重量で、Ｚは、溶液流延製
膜全工程中の任意の点での残留溶媒率である。{(W−V) / V} × 100 = Z where W is the weight of the web containing the solvent, and V is the weight of W
At 115 ° C. for 1 hour, and Z is the residual solvent ratio at any point during the entire solution casting film forming process.
【００３３】本発明の構成（１）は、高速で、且つ比較
的薄いフィルムを製膜する際に、ウェブが破断したり、
ウェブにシワが寄ったりしないために、剥離時残留溶媒
率Ｘを１５≦Ｘ≦１２０％の範囲、つまり１５〜１２０
％の範囲として製膜することで、好ましくは３０〜１０
０％である。この剥離残留溶媒率Ｘで剥離されるウェブ
はそのままロール方式の乾燥装置を使用して乾燥して
も、テンターを用いて乾燥させても平面性の良いフィル
ムを得ることが出来る。In the structure (1) of the present invention, when a relatively thin film is formed at a high speed, the web breaks,
In order to prevent the web from wrinkling, the residual solvent ratio X at the time of peeling is set in the range of 15 ≦ X ≦ 120%, that is,
%, Preferably from 30 to 10%.
0%. The web exfoliated at the residual solvent ratio X can be dried as it is using a roll-type drying device or using a tenter to obtain a film having good flatness.
【００３４】本発明の構成（２）は、剥離時残留溶媒率
Ｘのウェブを、剥離に続いて幅保持を行うテンター入口
でのテンター導入時残留溶媒率Ｙとの関係を下記式： ０．３Ｘ≦Ｙ≦０．９Ｘ として製膜することで、好ましくは、１２≦Ｙ＜５０で
ある。本式のＸは上記構成（１）と同様の剥離時残留溶
媒率であり、剥離時のＸに対して、テンター導入時のＹ
をこのような関係の範囲内にすることによって、平面性
を良好に得ることが出来るばかりでなく、テンターのク
リッピングを容易にすることが出来る。一般に、テンタ
ー入り口でクリッピングする際、流延用支持体上ではド
ープ膜面（空気面）片側から溶媒が蒸発していたのが、
剥離後のウェブの両面から溶媒が蒸発するため、ウェブ
の支持体面側と空気面側とに残留溶媒含有量が異なり、
その結果として両面の性質に違いを生じる。より溶媒を
含んでいる流延用支持体面側が流延用支持体から開放さ
れるため急激にその表面から溶媒が蒸発し、収縮を始め
流延用支持体面側にカールし易くなる。そのためにクリ
ッピングがし難くなる。本発明においては、剥離後直ぐ
にクリッピングしてもよいし、剥離後、例えば特許番号
第２６３０５３５号公報に記載されているようなパスロ
ールを経て、残留溶媒率を上記式に合うＹとしてクリッ
ピングすることも好ましい。In the constitution (2) of the present invention, the relationship between the residual solvent ratio Y at the time of introduction of the tenter at the tenter inlet for holding the width of the web having the residual solvent ratio X at the time of peeling after the peeling is expressed by the following formula: By forming a film with 3X ≦ Y ≦ 0.9X, preferably 12 ≦ Y <50. X in this formula is a residual solvent ratio at the time of peeling similar to that of the above configuration (1).
Is within the range of such a relationship, not only can good flatness be obtained, but also clipping of the tenter can be facilitated. In general, when clipping at the entrance of the tenter, the solvent was evaporated from one side of the dope film (air surface) on the casting support.
Since the solvent evaporates from both sides of the web after peeling, the residual solvent content differs between the support side and the air side of the web,
The result is a difference in the properties of both sides. Since the surface of the casting support containing more solvent is released from the casting support, the solvent evaporates rapidly from the surface, starts shrinking, and tends to curl toward the casting support. This makes clipping difficult. In the present invention, clipping may be performed immediately after peeling, or after peeling, for example, through a pass roll as described in Patent No. 2630535, clipping may be performed with the residual solvent ratio as Y that meets the above formula. preferable.
【００３５】本発明の構成（３）は流延用支持体の温度
を１℃以上８０℃以下にすることである。流延用支持体
はセルロースアシレートドープを流延用支持体上に流延
する時は出来るだけ温度は低くすることが好ましく、温
度が高いとドープの流動性が大きく厚みムラなどを生じ
易く、また空気の露点より低い温度では露結し水滴が付
着する。従って１１℃以上が好ましく、更に２１℃以上
が好ましい。In the constitution (3) of the present invention, the temperature of the casting support is set to 1 ° C. or more and 80 ° C. or less. The casting support is preferably as low as possible in temperature when casting the cellulose acylate dope on the casting support, and when the temperature is high, the fluidity of the dope tends to cause large thickness unevenness and the like, At a temperature lower than the dew point of air, dew forms and water drops adhere. Therefore, the temperature is preferably 11 ° C. or higher, more preferably 21 ° C. or higher.
【００３６】本発明の構成（４）は、ドープが流延され
てから流延用支持体が１周する前の剥離点（流延された
ドープが流延支持体上で乾燥されウェブとなり流延用支
持体が流延された時点から約１周のところでウェブを剥
離する所を剥離点という）での流延用支持体の温度を５
０℃以下として製膜することである。ウェブを剥離する
までに流延用支持体のドープ膜のない側（流延用支持体
の裏側）から溶媒を蒸発させるために積極的に加熱する
が、剥離時点でドープ膜（ウェブ）の温度があまり高過
ぎるとウェブが剥離する張力で部分的に引っ張られ伸ば
され、出来上がったフィルムに部分的に光学的異方性を
生じ液晶画像表示装置の保護フィルムに使用するフィル
ムとしては不都合となる。ウェブの厚さが薄ければこの
傾向は強くなるので、流延用支持体の温度はあまり高く
出来ない。好ましくは１から４０℃で、より好ましくは
５〜３０℃である。In the constitution (4) of the present invention, the peeling point after the dope is cast and before the casting support makes one rotation (the cast dope is dried on the casting support to form a web, The temperature at which the web is peeled off at about one rotation from the point at which the casting support is cast is referred to as the peeling point).
That is, the film is formed at a temperature of 0 ° C. or less. Until the web is peeled, it is heated positively to evaporate the solvent from the side of the casting support without the doped film (the back side of the casting support). Is too high, the web is partially stretched and stretched by the peeling tension, resulting in partial optical anisotropy in the finished film, which is inconvenient as a film used as a protective film of a liquid crystal display. If the web thickness is small, this tendency becomes stronger, so that the temperature of the casting support cannot be too high. Preferably it is 1 to 40C, more preferably 5 to 30C.
【００３７】本発明の構成（５）は、流延用支持体から
ウェブを剥離し易くするために、流延用支持体の表面の
粗さＲａを１μｍ以下とすることである。流延用支持体
は鏡面仕上げとなっているが、鏡面といってもある表面
粗さをもっており、全面積、少なくともドープが流延さ
れる面積において粗さが１μｍ以下であることが必要で
ある。特に、ステンレスベルトを溶接して接合して無端
としてある場合、その部分は本来の鏡面部分と異なる表
面性を持つため、これを研磨して１μｍ以下にする必要
がある。１μｍ超えて粗いとドープ膜がステンレス表面
と接着性が高くなり、剥離する時点で、剥がし難くな
る。勿論、仕上がりのフィルムに対しても膜厚分布に影
響を及ぼすので１μｍ以下にすることは必要なことであ
る。In the constitution (5) of the present invention, the surface roughness Ra of the casting support is set to 1 μm or less in order to easily peel the web from the casting support. The casting support has a mirror-finished surface, but has a surface roughness that is called a mirror surface, and it is necessary that the roughness is 1 μm or less in the entire area, at least in the area where the dope is cast. . In particular, when the stainless belt is welded and joined to form an endless portion, the portion has a surface property different from the original mirror surface portion, and it is necessary to grind the portion to 1 μm or less. If it is coarser than 1 μm, the dope film has high adhesion to the stainless steel surface, and becomes hard to peel off at the time of peeling. Needless to say, it is necessary to set the thickness to 1 μm or less because the thickness distribution affects the finished film.
【００３８】本発明の構成（６）は、ドープ流延からウ
ェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両
側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平
均残留溶媒率を、それより内側部分のウェブの平均残留
溶媒率に対して１．１０〜１．４０倍として製膜するこ
とである。それによって剥離を均一化することが出来、
ウェブを剥離する時の流延用支持体からの剥離力のムラ
をなくすことが出来る。つまり、ウェブの端の部分は乾
燥が早く、剥離する時に中央部分より早く剥離され易
く、ウェブが流延用支持体面から剥離ロール（剥離点に
おいて剥離されたウェブをガイドするロール）に到達す
る距離が長く、中側に入るほど剥離が遅れ剥離ロールと
の距離が短くなり、剥離力に差を生じる。このことによ
ってウェブに与える力が異なり、ウェブに光学的異方性
を生じ易くなる。特に薄手のウェブになればなるほどこ
の影響が現れ好ましくない。この力の差を解消するため
に、ウェブの端の付近の部分の残留溶媒率と中央部分の
残留溶媒率と同じになるようにコントロールすることに
よって、剥離力を平均化するのである。その方法として
は、流延用支持体の裏側からの加熱をコントロールする
方法、ドープ膜表面への加熱をコントロールする方法が
ある。通常においては、ウェブの端から中央部にかけて
の、特に端付近の残留溶媒率が少なく、中に入るほど漸
増し、ある程度奥に入ったところからはほとんど変わら
なくなるので、ウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２
０％以内の幅の範囲を細かく温度コントロールを行えば
よい。The constitution (6) of the present invention is characterized in that the average residual solvent of the web having a width of 5 to 20% or less from the both ends of the web with respect to the entire width of the web from the dope casting to the peeling point of the web. The ratio is 1.10 to 1.40 times the average residual solvent ratio of the web in the inner part, and the film is formed. Thereby, peeling can be uniformed,
It is possible to eliminate unevenness in the peeling force from the casting support when the web is peeled. In other words, the end portion of the web dries faster and is more easily peeled off than the central portion when it is peeled off, and the distance from the casting support surface to the peeling roll (the roll guiding the peeled web at the peeling point). And the distance to the peeling roll becomes shorter, so that the distance to the peeling roll becomes shorter, so that a difference occurs in the peeling force. This causes different forces to be applied to the web, which tends to cause optical anisotropy in the web. In particular, the thinner the web, the more unfavorably this effect appears. In order to eliminate this difference in force, the peeling force is averaged by controlling the residual solvent ratio in the portion near the edge of the web to be the same as the residual solvent ratio in the central portion. As the method, there are a method of controlling heating from the back side of the casting support and a method of controlling heating to the surface of the doped film. Normally, the residual solvent ratio from the end to the center of the web, especially near the end, is small, gradually increases as it enters, and hardly changes from a certain depth, so from both ends of the web 5 ~ 2 each
What is necessary is just to perform temperature control finely in the range of width within 0%.
【００３９】本発明の構成（７）は、構成（６）と同様
な課題であるが、剥離時にウェブの両端の部分が早く剥
離しないように、またテンターのクリッピングの時に安
定的に担持出来るように、ドープ流延からウェブの剥離
点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部か
らそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均膜厚を、
１．１０〜１．２０倍の範囲にして製膜することであ
り、ウェブ幅手方向内側部分のウェブの平均膜厚に対し
て、ウェブの両側の端部の膜厚を流延時に厚くし、剥離
時のウェブの残留溶媒率を幅方向で均一化し剥離する条
件を同じにする方法である。この方法は流延ダイの口金
の両端部分のスリットを端に向かって漸増して広くする
手段で達成される。The structure (7) of the present invention has the same problems as the structure (6), except that both end portions of the web are not peeled off quickly at the time of peeling, and that the web can be stably supported at the time of clipping of the tenter. The average film thickness of the web having a width of 5 to 20% or less from both ends of the web with respect to the entire width of the web from the dope casting to the peeling point of the web,
1.10 to 1.20 times the film thickness, and the film thickness at both ends of the web is increased at the time of casting with respect to the average film thickness of the web in the width direction inner portion. This is a method in which the residual solvent ratio of the web at the time of peeling is made uniform in the width direction to make the conditions for peeling the same. This method is achieved by gradually increasing the width of the slits at both ends of the die of the casting die toward the ends.
【００４０】本発明の構成（８）は、構成（６）または
（７）と同様な思想による発明であるが、具体的には、
ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に
対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内
の幅のウェブ部分に相当する流延用支持体の温度を、そ
れより内側部分の流延用支持体の温度より５℃以上低く
して製膜するのである。つまり、ウェブの両側の前記端
部の溶媒の蒸発を抑えてウェブの幅全体の残留溶媒率を
均一化しようとするものである。The structure (8) of the present invention is an invention based on the same idea as the structure (6) or (7).
The temperature of the casting support corresponding to a web portion having a width of 5 to 20% or less from the both ends of the web with respect to the entire width of the web from the dope casting to the web separation point, The film is formed at a temperature lower by at least 5 ° C. than the temperature of the part of the casting support. That is, it is intended to suppress the evaporation of the solvent at the end portions on both sides of the web and to make the residual solvent ratio uniform over the entire width of the web.
【００４１】本発明の構成（９）は、セルロースアシレ
ートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、剥
離点でウェブが支持体上の幅方向一線に等位置で剥離出
来るように幅方向にウェブに部分的に外力を加えて、製
膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルム
の製造方法である。In the constitution (9) of the present invention, when the cellulose acylate film is produced by the solution casting film forming method, the web is peeled at an equal position along the width direction on the support at the peeling point. A method for producing a cellulose acylate film, comprising applying a partial external force to a web to form a film.
【００４２】流延用支持体からウェブを剥離する際、ウ
ェブの幅方向に剥離する位置が異なり（通常では両端部
分が早く剥がれ、ウェブが流延用支持体から剥がれる位
置は一直線にならない）、部分的にウェブの剥離位置か
ら剥離ロールに達する距離が異なる。その結果ウェブに
掛かる力が異なり平面性や等方性に影響を及ぼす。そこ
で、剥離点において、幅方向に非接触の外力を与えるこ
とによって、ウェブの剥離位置を一直線に調節して剥離
するのである。ウェブの両端部分が他の中央部分より早
く剥がれるのを抑制して遅らせて剥離を同位置に合わせ
ること（前者）、及びウェブ内側部分が遅れるのを剥離
を早めるように剥離を同位置に合わせること（後者）か
ら選ばれる少なくとも一つの手段を用いて調節する。こ
れらの手段は、例えば、ガス流を吹き付ける方法とし
て、前者は流延用支持体上にあるウェブの両端部分が剥
がれる直前で、ガス流圧によりウェブの上から押さえつ
ける方法、あるいは減圧してウェブを流延用支持体に引
きつける方法、また後者は、逆に流延用支持体と剥離し
て来るウェブとの間にガス流を吹き付けることによって
調節する方法等がある。ガス流は空気でもよいが、窒素
ガス、炭酸ガスも使用出来る。ガス流は、温度をかけて
も冷やしてもよいが、その時の状況により使い分ければ
よい。より好ましい方法は、ウェブの両側の端部付近に
おいて、流延用支持体と剥離して来るウェブとの間で減
圧することによって、他より早く剥離し易いところのウ
ェブ（端部付近のウェブ）を引きつけ、ウェブ幅手方向
の内側の部分と同じ位置で剥離する調節方法である。減
圧度としては、１．０×１０-1〜１．０×１０2ｍｍＡ
ｑが好ましく、より好ましくは１．０〜５０ｍｍＡｑで
あり、この範囲において光学的により等方性のフィルム
が得られる。When the web is peeled off from the casting support, the position at which the web is peeled off in the width direction of the web is different (usually, both ends are quickly peeled off, and the position at which the web is peeled off from the casting support is not straight). The distance from the web release position to the release roll partially differs. As a result, the force applied to the web is different and affects the flatness and isotropy. Thus, at the peeling point, the web is peeled by applying a non-contact external force in the width direction to adjust the web peeling position in a straight line. Suppressing and delaying both ends of the web more quickly than the other central part and delaying it to the same position (the former), and aligning the peeling at the same position so that the inner part of the web is delayed and the separation is accelerated. The adjustment is performed using at least one means selected from the latter. These means are, for example, a method of spraying a gas flow, the former being a method of pressing down on the web by the gas flow pressure immediately before both end portions of the web on the casting support are peeled, or a method of reducing the pressure of the web. There is a method of attracting to the casting support, and a method of adjusting the latter by spraying a gas flow between the casting support and the web coming off. The gas flow may be air, but nitrogen gas and carbon dioxide gas can also be used. The gas flow may be heated or cooled, but may be properly used depending on the situation at that time. A more preferred method is to reduce the pressure between the casting support and the peeling web near both ends of the web, so that the web is easier to peel faster than the others (web near the edges). This is an adjustment method of attracting and peeling at the same position as the inner part in the width direction of the web. The degree of decompression is 1.0 × 10 −1 to 1.0 × 10 2 mmA
q is preferable, and more preferably 1.0 to 50 mmAq. In this range, an optically more isotropic film is obtained.
【００４３】本発明の構成（１０）は、上記構成（１）
〜（９）のそれぞれの製膜方法に加えて、流延用支持体
での乾燥風温度と剥離後の支持体に当てる乾燥風の温度
に関するものである。構成（１０）は流延用支持体上で
のウェブの乾燥風温度をＴ１、剥離後少なくとも１０秒
間ウェブに当てる乾燥風温度をＴ２、主溶媒の沸点を沸
点Ｔｂｐ、そして剥離部における流延用支持体の温度を
Ｔｓとした時、Ｔ１をＴｂｐ−２０≦Ｔ１≦Ｔｂｐ＋２
０の範囲内とし、且つＴ２をＴｓ≦Ｔ２≦Ｔｓ＋４０の
範囲内として製膜する方法である。主溶媒とはドープ処
方のうち、セルロースアシレートを溶解する良溶媒で、
全溶媒組成の少なくとも５０％以上のものをいう。セル
ローストリアセテートの場合はメチレンクロライドであ
り、その沸点Ｔｂは４０℃であるから、この場合、流延
用支持体上でのウェブの乾燥風温度Ｔ１は２０〜６０℃
で、好ましくは３５〜５５℃である。本構成（１０）
は、剥離部からテンターに導入する前の間、少なくとも
１０秒間は、Ｔ２の温度で乾燥風をウェブの両面から当
てることによって、急激な収縮による湾曲（カール）を
抑制し、クリッピングを正確に行わせることが出来、Ｔ
２は４０〜８０℃で、好ましくは４０〜６０℃である。
また、ウェブの表裏によって乾燥風の当て方、温度、風
速などを変えることが好ましい。The structure (10) of the present invention is the same as the structure (1) described above.
In addition to each of the film forming methods of (9) to (9), the present invention relates to the temperature of the drying air on the casting support and the temperature of the drying air applied to the support after peeling. In the constitution (10), the drying air temperature of the web on the casting support is T1, the drying air temperature applied to the web for at least 10 seconds after peeling is T2, the boiling point of the main solvent is the boiling point Tbp, and the web is cast at the peeling portion. When the temperature of the support is Ts, T1 is Tbp−20 ≦ T1 ≦ Tbp + 2
In this method, the film is formed within the range of 0 and T2 is within the range of Ts ≦ T2 ≦ Ts + 40. The main solvent is a good solvent that dissolves cellulose acylate in the dope formulation.
It means at least 50% or more of the total solvent composition. In the case of cellulose triacetate, it is methylene chloride and its boiling point Tb is 40 ° C. In this case, the drying air temperature T1 of the web on the casting support is 20 to 60 ° C.
And preferably 35 to 55 ° C. This configuration (10)
Is to apply a dry air from both sides of the web at a temperature of T2 for at least 10 seconds before introducing into the tenter from the peeling section, thereby suppressing a curl due to rapid shrinkage and accurately performing clipping. Can be
2 is 40 to 80 ° C, preferably 40 to 60 ° C.
Further, it is preferable to change the method of applying the drying air, the temperature, the wind speed, and the like according to the front and back of the web.
【００４４】本発明の構成（１１）は、上記構成（１）
〜（１０）のそれぞれの製膜方法に加えて、ウェブを流
延用支持体から剥離時の搬送張力を３〜４０ｋｇ／ｍ幅
とすることにより、ウェブの剥離時の剥離困難、裂け、
破断、伸ばされて幅方向に大きな収縮力が加わることに
よるシワの発生を抑えることが出来る。また、ウェブが
搬送方向に伸ばされることにより配向が起こり、液晶画
像表示装置に使用するフィルムとしては不都合となる。
好ましい搬送張力は５〜２０ｋｇ／ｍ幅である。The configuration (11) of the present invention is the same as the configuration (1) described above.
In addition to the film forming methods of (10) to (10), by setting the transport tension at the time of peeling the web from the casting support to 3 to 40 kg / m, difficulty in peeling the web during peeling, tearing,
The generation of wrinkles due to the application of a large contraction force in the width direction due to breakage and extension can be suppressed. Further, the web is stretched in the transport direction to cause orientation, which is inconvenient as a film used for a liquid crystal image display device.
The preferred transport tension is 5 to 20 kg / m width.
【００４５】本発明の構成（１２）は、上記構成（１）
〜（１１）のそれぞれの製膜方法に加えて、ドープ組成
のセルロースアシレート濃度を１５〜３５重量％とし、
且つドープ溶媒組成の８０重量％以上がセルロースアシ
レートの良溶媒とすることによって、セルロースアシレ
ート濃度の薄いことによる流延後の風による吹かれム
ラ、またセルロースアシレート濃度が高すぎることによ
る流延時のメルトフラクチャーの発生もなく、良好なフ
ィルムが得られる。溶媒組成うちの良溶媒の組成を８０
重量％未満に減ずると溶解性が落ち、ドープとして形成
し得なくなる。貧溶媒の多いゲルドープ（流延後流延用
支持体上でゲル化する）は製膜速度を速めることが出来
るが、逆に貧溶媒が少ない場合はゲル化せず、ドープ膜
の固まりがおそく、剥離し難くなって製膜速度が遅くな
る。また、吹かれムラも起きやすくなる。従ってドープ
溶媒の良溶媒としては８４〜９５重量％が好ましい。The structure (12) of the present invention is the same as the structure (1) described above.
To (11), the dope composition has a cellulose acylate concentration of 15 to 35% by weight,
In addition, when 80% by weight or more of the dope solvent composition is a good solvent for cellulose acylate, unevenness caused by wind after casting due to low concentration of cellulose acylate and flow due to too high concentration of cellulose acylate. A good film can be obtained without the occurrence of melt fracture during rolling. The composition of the good solvent in the solvent composition is 80
When the content is reduced to less than% by weight, the solubility is lowered, and it cannot be formed as a dope. Gel dope with a large amount of poor solvent (gelling on the support for casting after casting) can increase the film forming speed. Conversely, when the amount of the poor solvent is small, the gel dope does not gel and the dope film is hardly agglomerated. , It becomes difficult to peel off, and the film forming speed becomes slow. In addition, blow-off unevenness is likely to occur. Therefore, the good solvent of the dope solvent is preferably 84 to 95% by weight.
【００４６】本発明の構成（１３）は、良溶媒及び主溶
媒としてメチレンクロライドがもっとも好ましく、特に
セルローストリアセテートの場合に好ましい。In the constitution (13) of the present invention, methylene chloride is most preferred as the good solvent and the main solvent, and particularly preferred is cellulose triacetate.
【００４７】本発明の構成（１４）は、上記構成（１）
〜（１３）のそれぞれの製膜方法に加えて、仕上がりの
セルロースアシレートフィルムの膜厚が１０〜１３０μ
ｍで、液晶画像表示装置用フィルムとして、複屈折や機
械的強度、取り扱い易さ等からこの膜厚範囲が好まし
い。更に好ましくは３０〜９０μｍである。また膜厚の
分布は、膜厚分布が−４〜＋４μｍである。The structure (14) of the present invention is the same as the structure (1) described above.
In addition to the film forming methods of (13) to (13), the finished cellulose acylate film has a thickness of 10 to 130 μm.
m, this film thickness range is preferable from the viewpoint of birefringence, mechanical strength, ease of handling and the like as a film for a liquid crystal image display device. More preferably, it is 30 to 90 μm. The thickness distribution is from −4 to +4 μm.
【００４８】本発明の構成（１５）は、上記構成（１）
〜（１４）から選ばれる少なくとも１つの構成の製造方
法で製膜されたセルロースアシレートフィルムは、特に
液晶画像表示装置用にフィルムに適したフィルムが得ら
れる。構成（１）〜（１４）のうち、組み合わせが多け
れば多いほど好ましいフィルムが得られる。The configuration (15) of the present invention is the same as the configuration (1) described above.
As the cellulose acylate film formed by the production method having at least one configuration selected from (14) to (14), a film particularly suitable for a liquid crystal image display device can be obtained. Of the structures (1) to (14), the more the combination, the more preferable the film.
【００４９】[0049]
【実施例】以下本発明を実施例で示すが、これらに限定
するものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【００５０】〔評価方法〕 〈平面性〉幅９０ｃｍ、長さ１００ｃｍの大きさに各試
料を切り出し、５０Ｗ蛍光灯を５本並べて試料台に４５
°の角度から照らせるように高さ１．５ｍの高さに固定
し、試料台の上に各フィルム試料を置き、フィルム試料
の搬送方向を蛍光灯の５本に対して平行、４５°及び９
０°の各角度に置き、フィルム表面に反射してみえる縦
スジ及び横スジの凹凸を目で見て、次のように判定し
た。[Evaluation Method] <Flatness> Each sample was cut out to a size of 90 cm in width and 100 cm in length, and five 50 W fluorescent lamps were arranged side by side on a sample stand.
Fixed at a height of 1.5 m so as to be illuminated from an angle of 90 °, place each film sample on the sample table, and set the transport direction of the film sample parallel to five fluorescent lamps, 45 ° and 9 °.
It was placed at each angle of 0 °, and the unevenness of the vertical streak and the horizontal streak reflected on the film surface was visually observed and judged as follows.
【００５１】 Ａ：蛍光灯が５本とも真っすぐに見える Ｂ：蛍光灯が少し曲がって見えるところがある Ｃ：蛍光灯が全体的に少し曲がって見える Ｄ：蛍光灯が大きくうねって見える Ｅ：蛍光灯が大きい曲がりの中にも細かいうねりが見え
る。A: All five fluorescent lamps appear straight B: Fluorescent lamp looks slightly bent C: Fluorescent lamp looks slightly bent D: Fluorescent lamp looks large and undulate E: Fluorescent lamp There are small undulations in a large bend.
【００５２】〈レターデーション〉試料をＫＳシステム
ズ（株）社製のＫＯＢＲＡ２１ＤＨ式自動複屈折計で測
定し、位相差をレターデーションとしてｎｍで表した。
この値が大きい程、配向の度合いが大きく光学的に異方
性が強いことを示し、本発明としては好ましくない方向
である。<Retardation> The sample was measured with a KOBRA21DH automatic birefringence meter manufactured by KS Systems Co., Ltd., and the retardation was expressed in nm as retardation.
The larger the value is, the higher the degree of orientation is and the higher the optical anisotropy is, which is a direction unfavorable for the present invention.
【００５３】 〔ドープ組成〕 セルロースアシレート １００重量部 トリフェニルホスフェート １０重量部 良溶剤 ４００重量部 貧溶媒 ４０重量部 （組成１）：セルローストリアセテート（置換度２．６０） 良溶媒：メチレンクロライド 貧溶媒：エタノール （組成２）：セルロースアセテートプロピオネート（アセテート置換度：２ ．５０、プロピオネート置換度：０．３０） 良溶媒：酢酸メチル／メチレンクロライド混合液（０．４５： ０．５５重量比） 貧溶媒：メタノール／シクロヘキサン混合液（５：１重量比） （組成３）：セルロースアセテートブチレート（アセテート置換度：２．１ ０、ブチレート置換度：０．７０） 良溶媒：酢酸メチル／酢酸エチル／メチレンクロライド混合液 （０．２：０．２：０．６重量比） 貧溶媒：シクロヘキサン／メタノール混合液（１：１重量比） 実施例１ ドープ組成：１ フィルム出来上がり膜厚：６０μｍ 流延支持体表面粗さＲａ：０．１μｍ 流延用支持体の最高温度：４５℃ 剥離点における流延用支持体の温度：１０℃ 剥離点の残留溶媒率：４０％ 剥離張力：１５ｋｇ／ｍ幅 テンター導入時の残留溶媒率：３０％ 上記条件で、以上組成のドープを用いて流延し、剥離点
でウェブを剥離し、テンターでウェブ幅を保持し、乾燥
して巻き取り、試料とした。[Dope composition] Cellulose acylate 100 parts by weight Triphenyl phosphate 10 parts by weight Good solvent 400 parts by weight Poor solvent 40 parts by weight (Composition 1): Cellulose triacetate (degree of substitution 2.60) Good solvent: Methylene chloride poor solvent : Ethanol (Composition 2): Cellulose acetate propionate (Acetate substitution degree: 2.50, Propionate substitution degree: 0.30) Good solvent: Methyl acetate / methylene chloride mixed solution (0.45: 0.55 weight ratio) Poor solvent: Methanol / cyclohexane mixed solution (5: 1 weight ratio) (Composition 3): Cellulose acetate butyrate (Acetate substitution degree: 2.10, Butyrate substitution degree: 0.70) Good solvent: Methyl acetate / Ethyl acetate / Methylene chloride mixture (0.2: 0.2: 0.6 weight ratio) Medium: cyclohexane / methanol mixture (1: 1 weight ratio) Example 1 Dope composition: 1 Film finished film thickness: 60 μm Casting support surface roughness Ra: 0.1 μm Maximum temperature of casting support: 45 ° C. Temperature of the casting support at the peeling point: 10 ° C. Residual solvent rate at the peeling point: 40% Peeling tension: 15 kg / m width Residual solvent rate at the introduction of the tenter: 30% Under the above conditions, using the dope having the above composition The sample was cast, the web was peeled at the peeling point, the web width was maintained by a tenter, and the web was dried and wound up to obtain a sample.
【００５４】実施例２〜１８及び比較例１〜５について
は、表１に示した条件で実施した以外は、実施例１と同
様に乾燥して巻き取り、試料とした。Examples 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 5 were dried and wound up in the same manner as in Example 1 except that the conditions shown in Table 1 were used to obtain samples.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】結果を表２に示した。The results are shown in Table 2.
【００５７】[0057]
【表２】 [Table 2]
【００５８】（結果）種々の課題に対して、本発明の条
件により対応した結果、何れも平面性、リターデーショ
ンが優れていることがわかった。テンターに導入しなか
った比較例は何れも、平面性リターデーションが劣って
いた。(Results) As a result of responding to various problems by the conditions of the present invention, it was found that all of them had excellent flatness and retardation. Any of the comparative examples which were not introduced into the tenter had poor flatness retardation.
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明の条件で製造したセルロースアシ
レートフィルムは、平面性及び光学的当方性に優れ、液
晶画像表示装置の保護フィルム等に有用な薄手のセルロ
ースアシレートフィルムを提供出来る。The cellulose acylate film produced under the conditions of the present invention is excellent in flatness and optical isotropy and can provide a thin cellulose acylate film useful as a protective film for a liquid crystal image display.
Claims (15)
延製膜方法で製造するに際し、剥離時の残留溶媒率Ｘを
下記式の範囲としてウェブを流延用支持体から剥離した
後、乾燥して製膜することを特徴とするセルロースアシ
レートフィルムの製造方法。 １５≦Ｘ≦１２０1. A method for producing a cellulose acylate film by a solution casting film forming method, wherein the web is peeled off from the support for casting with the residual solvent ratio X at the time of peeling being in the range of the following formula, and then dried. A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film. 15 ≦ X ≦ 120
ルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造
するに際し、剥離時の残留溶媒率Ｘとテンターに導入す
る時の残留溶媒率Ｙの関係を下記式の範囲として製膜す
ることを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製
造方法。 ０．３Ｘ≦Ｙ≦０．９Ｘ2. When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after peeling, the residual solvent ratio X at the time of peeling and the residual solvent ratio Y at the time of introduction into the tenter are measured. A method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed with the relationship being within the range of the following formula. 0.3X ≦ Y ≦ 0.9X
ルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造
するに際し、全領域における流延用支持体の表面温度を
１〜８０℃として製膜することを特徴とするセルロース
アシレートフィルムの製造方法。3. When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after peeling, the surface temperature of the casting support in all regions is set to 1 to 80 ° C. A method for producing a cellulose acylate film.
温度を５０℃以下として製膜することを特徴とする請求
項３に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方
法。4. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 3, wherein the casting is carried out at a surface temperature of the casting support at a web separation point of 50 ° C. or lower.
ルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造
するに際し、表面粗さＲａがＲａ≦１μｍの流延用支持
体を用いて製膜することを特徴とするセルロースアシレ
ートフィルムの製造方法。5. A method for producing a cellulose acylate film by a solution casting film forming method while maintaining the width of a web with a tenter after peeling, using a casting support having a surface roughness Ra ≦ 1 μm. A method for producing a cellulose acylate film.
ルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造
するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウ
ェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５
〜２０％以内の幅のウェブの平均残留溶媒率を、それよ
り内側部分のウェブの平均残留溶媒率に対して１．１０
〜１．４０倍として製膜することを特徴とするセルロー
スアシレートフィルムの製造方法。6. When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after the peeling, the web is stretched with respect to the entire width of the web from the dope casting to the peeling point of the web. 5 from each end
The average residual solvent ratio of the web having a width of ２０20% or less is 1.10 with respect to the average residual solvent ratio of the inner web portion.
A method for producing a cellulose acylate film, wherein the film is formed at a magnification of from 1.40 to 1.40.
ルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造
するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウ
ェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５
〜２０％以内の幅のウェブの平均膜厚を、それより内側
部分のウェブの平均膜厚に対して１．０５〜１．２０倍
として製膜することを特徴とするセルロースアシレート
フィルムの製造方法。7. When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after the peeling, the web is stretched with respect to the entire width of the web from the dope casting to the peeling point of the web. 5 from each end
Producing a cellulose acylate film wherein the average film thickness of the web having a width of not more than 20% is 1.05 to 1.20 times the average film thickness of the web in the inner part. Method.
ルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造
するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウ
ェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５
〜２０％以内の幅のウェブ部分に相当する流延用支持体
の温度を、それより内側部分の流延用支持体の温度より
５℃以上低くして製膜することを特徴とするセルロース
アシレートフィルムの製造方法。8. When the cellulose acylate film is produced by a solution casting film forming method while maintaining the width of the web with a tenter after the peeling, the web is stretched with respect to the entire width of the web from the dope casting to the web peeling point. 5 from each end
A cellulose acylate film formed by lowering the temperature of a casting support corresponding to a web portion having a width of not more than 20% by at least 5 ° C. from the temperature of a casting support in an inner portion thereof. Production method of rate film.
延製膜方法で製造するに際し、剥離点でウェブが支持体
の長さ方向の等位置で一線に剥離出来るように幅方向に
ウェブに部分的に外力を加えて、製膜することを特徴と
するセルロースアシレートフィルムの製造方法。9. In producing a cellulose acylate film by a solution casting film forming method, the web is partially formed in the width direction so that the web can be peeled off at a peeling point at an equal position in the length direction of the support. A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film by applying an external force.
方法で製膜するにあたり、流延用支持体上でのウェブの
乾燥風温度をＴ１、剥離後少なくとも１０秒間ウェブに
当てる乾燥風温度をＴ２、主溶媒の沸点を沸点Ｔｂｐ、
そして剥離部における流延用支持体の温度をＴｓとした
とき、Ｔ１をＴｂｐ−２０≦Ｔ１≦Ｔｂｐ＋２０の範囲
とし、且つＴ２をＴｓ≦Ｔ２≦Ｔｓ＋４０の範囲として
製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィル
ムの製造方法。10. In forming a film by the method according to claim 1, the drying air temperature of the web on the casting support is T1, and the web is applied to the web for at least 10 seconds after peeling. The wind temperature is T2, the boiling point of the main solvent is the boiling point Tbp,
Then, assuming that the temperature of the casting support in the peeling section is Ts, cellulose is formed by forming T1 in a range of Tbp−20 ≦ T1 ≦ Tbp + 20 and forming T2 in a range of Ts ≦ T2 ≦ Ts + 40. A method for producing an acylate film.
の方法で製膜するにあたり、剥離時の搬送張力を３〜４
０ｋｇ／ｍ巾として製膜することを特徴とするセルロー
スアシレートフィルムの製造方法。11. In forming a film by the method according to claim 1, the transport tension at the time of peeling is set to 3 to 4.
A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film with a width of 0 kg / m.
の方法で製膜するにあたり、ドープの固形分濃度を１５
〜３５重量％とし、且つ溶媒組成中の良溶媒を８０重量
％以上として製膜することを特徴とするセルロースアシ
レートフィルムの製造方法。12. In forming a film by the method according to claim 1, the solid concentration of the dope is adjusted to 15%.
A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film with a good solvent in a solvent composition of 80% by weight or more in an amount of up to 35% by weight.
を特徴とする請求項１２記載のセルロースアシレートフ
ィルムの製造方法。13. The method for producing a cellulose acylate film according to claim 12, wherein said good solvent is methylene chloride.
の方法で製膜するにあたり、最終乾燥後の平均膜厚を１
０〜１３０μｍ且つ、膜厚分布を±４μｍ以内として製
膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルム
の製造方法。14. When forming a film by the method according to any one of claims 1 to 13, the average film thickness after final drying is 1
A method for producing a cellulose acylate film, comprising forming a film with a thickness of 0 to 130 μm and a film thickness distribution within ± 4 μm.
の製造方法で製膜されたセルロースアシレートフィル
ム。15. A cellulose acylate film formed by the production method according to claim 1. Description:
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|---|---|---|---|---|
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1999
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