JP2002264152A - Method for manufacturing film and protective film for polarizing plate - Google Patents

Method for manufacturing film and protective film for polarizing plate

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JP2002264152A
JP2002264152A JP2001064765A JP2001064765A JP2002264152A JP 2002264152 A JP2002264152 A JP 2002264152A JP 2001064765 A JP2001064765 A JP 2001064765A JP 2001064765 A JP2001064765 A JP 2001064765A JP 2002264152 A JP2002264152 A JP 2002264152A
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support
cellulose ester
producing
belt
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for stably manufacturing a smooth film for a long time by which deposits, etc., on the surface of a substrate can be suppressed while good releasing properties are kept in the method for manufacturing the film by which a polymer solution is cast and molded on the substrate. SOLUTION: In the method for manufacturing the film by which the polymer solution is cast and molded on the substrate, the method for manufacturing the film characterized by providing a continuous spiral channel on the surface of the substrate is provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はエンドレスベルトま
たはドラムを支持体として使用する、ポリマー溶液流延
フィルムの製造方法に関するものである。
The present invention relates to a method for producing a polymer solution cast film using an endless belt or drum as a support.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリマー溶液をドラムやエンドレスベル
トなどの支持体上に流延する溶液流延製膜法において、
光学用途に使用されるようなフィルムはその平滑性が重
要となる。
2. Description of the Related Art In a solution casting film forming method in which a polymer solution is cast on a support such as a drum or an endless belt,
The smoothness of a film used for optical applications is important.

【0003】これらの平滑な面を有するフィルムを得る
ためには、支持体が平滑である必要があり表面硬度が高
く、耐食性に優れ、かつ鏡面加工されたものが望まし
く、一般的には硬質クロムメッキを施したものや、耐食
性・加工性にすぐれたステンレス鋼が使用される。
[0003] In order to obtain a film having such a smooth surface, it is necessary that the support is smooth, and it is desirable that the support has a high surface hardness, excellent corrosion resistance, and is mirror-finished. Plated or stainless steel with excellent corrosion resistance and workability is used.

【0004】表面が平滑な支持体を得るには、不純物の
少ない材料を異物等が極力除外された清浄な環境下で充
分に研磨して鏡面とする。例えば、特開2000−84
960号に記載されているように支持体表面の中心線平
均粗さRaを1〜3nmとすることで、フィルム表面の
荒れやフィルム曇り度(ヘイズ値)が上がらないようにし
ている。
In order to obtain a support having a smooth surface, a material having a small amount of impurities is sufficiently polished in a clean environment from which foreign substances and the like are removed as much as possible to obtain a mirror surface. For example, JP-A-2000-84
As described in JP-A-960, by setting the center line average roughness Ra of the support surface to 1 to 3 nm, the roughness of the film surface and the haze value of the film are prevented from increasing.

【0005】これらの溶液流延製膜法にて成形したフィ
ルムの平滑性は、支持体表面の異物や凹凸が少ないほど
良好となる。
[0005] The smoothness of the film formed by the solution casting film forming method becomes better as the amount of foreign matter and unevenness on the surface of the support is smaller.

【0006】しかしながら、成形されたフィルムの平滑
性には支持体表面の平坦度以外に、エンドレスベルトま
たはドラムから剥離する際の剥離性が影響する。ドラム
からのフィルムの剥離性が悪い場合、剥離後のフィルム
表面に、幅方向にほぼ直線状のフィルム変形が、搬送方
向にほぼ等間隔に連続して起こることがある。このフィ
ルム表面の変形は平坦に研磨された支持体を使用してい
る初期段階では発生しないが、製膜を繰り返していると
経時と共に発生してくる傾向があり、フィルムからの析
出物や支持体表面の化学反応などで生成した物質が徐々
に蓄積することにより表面凹凸となって剥離性を悪化さ
せていると考えられている。
[0006] However, the smoothness of the formed film is affected not only by the flatness of the surface of the support but also by the releasability when peeled from the endless belt or drum. In the case where the peelability of the film from the drum is poor, a substantially linear film deformation in the width direction may occur continuously at substantially equal intervals in the transport direction on the film surface after peeling. This deformation of the film surface does not occur in the initial stage of using a flat polished support, but it tends to occur over time if the film formation is repeated, and deposits from the film and the support It is considered that a substance generated by a chemical reaction or the like on the surface gradually accumulates to form surface irregularities, thereby deteriorating the releasability.

【0007】繰り返し製膜することで蓄積するような析
出物等は支持体表面が鏡面に近いほど少なくなるが、逆
に鏡面に近くなると流延されたフィルムとの密着性が高
くなることによって剥離性が悪くなることがある。
[0007] Precipitates and the like that accumulate due to repeated film formation are reduced as the surface of the support is closer to the mirror surface. Conversely, when the surface of the support is closer to the mirror surface, the adhesion to the cast film is increased, and the separation is caused. May deteriorate.

【0008】従って、一旦全面を充分な鏡面に加工した
後で、マット状の凹凸を形成することによって剥離性を
向上させることも行われているが、表面にマット状の凹
凸を形成することによって析出物が蓄積しやすくなり、
そのために頻繁に支持体表面の清掃や再加工が必要とな
る。
[0008] Therefore, it has been practiced to improve the releasability by forming a mat-like unevenness after once processing the entire surface into a sufficient mirror surface, but by forming the mat-like unevenness on the surface, Precipitates tend to accumulate,
For that purpose, cleaning and rework of the surface of the support are frequently required.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの課題
に鑑みて考案されたものであり、ポリマー溶液を支持体
上に流延して成形するフィルムの製造方法において、良
好な剥離性を維持しながら支持体表面への析出物等の蓄
積を抑え、平滑なフィルムを長期間安定に製造する方法
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been devised in view of the above problems, and has a method for producing a film by casting a polymer solution on a support to maintain good releasability. An object of the present invention is to provide a method for producing a smooth film stably for a long period of time while suppressing accumulation of precipitates and the like on the surface of a support.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の手段によって達成された。
The above object of the present invention has been attained by the following means.

【0011】1.ポリマー溶液を支持体上に流延して成
形するフィルムの製造方法において、支持体表面に連続
した螺旋状の溝を設けたことを特徴とするフィルム製造
方法。
1. What is claimed is: 1. A method for producing a film, comprising casting a polymer solution on a support and forming the film, wherein a continuous spiral groove is provided on the surface of the support.

【0012】2.支持体がエンドレスベルトであること
を特徴とする前記1に記載のフィルム製造方法。
2. 2. The method for producing a film according to the above item 1, wherein the support is an endless belt.

【0013】3.支持体がドラムであることを特徴とす
る前記1に記載のフィルム製造方法。
3. 2. The method for producing a film according to the above item 1, wherein the support is a drum.

【0014】4.支持体表面に形成した螺旋の最大径が
500mm以下であることを特徴とする前記1〜3のい
ずれか1項に記載のフィルム製造方法。
4. The method for producing a film according to any one of the above items 1 to 3, wherein the maximum diameter of the spiral formed on the surface of the support is 500 mm or less.

【0015】5.支持体表面に形成した連続した螺旋状
の溝において、隣接した溝との支持体幅方向の間隔(ピ
ッチ)が10mm以下であることを特徴とする前記1〜
4のいずれか1項に記載のフィルム製造方法。
[0015] 5. In the continuous spiral groove formed on the surface of the support, the distance (pitch) between adjacent grooves in the width direction of the support is 10 mm or less.
5. The method for producing a film according to any one of 4.

【0016】6.支持体表面に、幅方向に連続して形成
した螺旋状の溝が搬送方向に複数形成されており、搬送
方向にずらした位置に形成した溝同士が少なくとも互い
に共有領域を有することを特徴とする前記1〜5のいず
れか1項に記載のフィルム製造方法。
6. On the surface of the support, a plurality of spiral grooves formed continuously in the width direction are formed in the transport direction, and the grooves formed at positions shifted in the transport direction have at least a shared area with each other. The film production method according to any one of the above 1 to 5.

【0017】7.支持体表面の連続した螺旋状の溝の深
さが1〜5nmであることを特徴とする前記1〜6のい
ずれか1項に記載のフィルム製造方法。
[7] The method for producing a film according to any one of the above items 1 to 6, wherein the depth of the continuous spiral groove on the surface of the support is 1 to 5 nm.

【0018】8.ポリマー溶液がセルロースエステル溶
液であり、成形したセルロースエステルフィルムの膜厚
が20〜200μmであることを特徴とする前記1〜7
のいずれか1項に記載のフィルムの製造方法。
[8] Wherein the polymer solution is a cellulose ester solution, and the film thickness of the formed cellulose ester film is 20 to 200 μm.
The method for producing a film according to any one of the above items.

【0019】9.前記8のフィルム製造方法により成形
したセルロースエステルフィルムを用いたことを特徴と
する偏光板用保護フィルム。
9. A protective film for a polarizing plate, comprising a cellulose ester film formed by the film production method of the above item 8.

【0020】ポリマー溶液を金属支持体(ベルト又はド
ラム)上にキャスティングしてフィルム成形を行うフィ
ルムの製造においてはポリマー溶液(ドープと呼ぶこと
がある)を金属支持体(ベルト又はドラム)上に流延
(キャスティング)する工程、金属支持体上での乾燥工
程及びウェブを金属支持体から剥離する剥離工程からな
る。金属支持体の表面は通常鏡面となっており、流延工
程は、ドープを例えば加圧型定量ギヤポンプを通して加
圧ダイに送液し、流延位置において、無限に移行する無
端の金属ベルトあるいは回転する金属ドラムの金属支持
体上に加圧ダイからドープを流延する工程である。
In the production of a film in which a polymer solution is cast on a metal support (belt or drum) to form a film, a polymer solution (sometimes called a dope) is flowed on a metal support (belt or drum). It comprises a casting step, a drying step on a metal support, and a peeling step of peeling the web from the metal support. The surface of the metal support is usually a mirror surface, and in the casting step, the dope is fed to a pressure die through, for example, a pressure-type fixed gear pump, and at the casting position, an endless metal belt or a rotating endless transition. This is a step of casting a dope from a pressure die onto a metal support of a metal drum.

【0021】本発明においては、フィルム成形に用いる
ベルト又はドラムの表面状態(凹凸)を前記のような異
物等が極力除外された平坦に研磨した鏡面ではなく、表
面にある大きさのピッチで変化する一定の表面特性を与
えることによって、金属支持体表面への析出物等の蓄積
による表面の凹凸を減少させ(頻繁に支持体表面の清掃
や再加工を行う必要が減少する)、又流延されたフィル
ムの剥離性が良好で、平滑性に優れたフィルムが長期間
安定に得られるフィルム成形方法を得ることが出来るこ
とを見いだした。
In the present invention, the surface condition (irregularity) of the belt or drum used for film forming is changed not by a flat polished mirror surface from which the above foreign substances are removed as much as possible but by a pitch of a certain size on the surface. By providing certain surface characteristics, surface irregularities due to accumulation of precipitates and the like on the surface of the metal support are reduced (the need for frequent cleaning and reworking of the support surface is reduced), and casting is also performed. It has been found that it is possible to obtain a film forming method capable of stably obtaining a film having excellent peelability and excellent smoothness for a long period of time.

【0022】本発明においては流延法によるフィルム成
形に用いる金属支持体(エンドレスベルトやドラム等)
の表面に、成形されたフィルム表面特性(光学特性)に
影響を与えないほどの一定のピッチの傷(ある深さをも
った溝)を単位面積あたり一定の密度で与えることによ
って達成される。
In the present invention, a metal support (endless belt, drum, etc.) used for film formation by a casting method
This is achieved by applying a constant pitch of scratches (grooves having a certain depth) at a constant density per unit area so as not to affect the surface properties (optical properties) of the formed film.

【0023】前記の如く表面をマット状態にした場合、
剥離性はよくなるが、表面に微小な凹凸を形成すること
によって析出物の蓄積が起こりやすくなり、又、逆に完
全に平滑な鏡面に近づけるほど成形したフィルムの剥離
性に問題が生じたり、又、製膜を繰り返すうちに析出物
も発生し易くなってくる等の問題が発生する。
When the surface is matted as described above,
Although the releasability is improved, the accumulation of precipitates is likely to occur due to the formation of minute irregularities on the surface, and conversely, the closer the film is to a completely smooth mirror surface, the more the problem of the releasability of the formed film occurs. As a result, a problem arises that a precipitate is easily generated during repeated film formation.

【0024】これらのベルト又はドラムの表面に与える
前記の一定のピッチの傷(ある深さをもった溝)は、溝
の深さをフィルムの光学特性に影響を与えない程度にコ
ントロールする限り、形状は本来問わないし、又、その
単位面積あたりの数についても前記析出物の蓄積による
表面状態の悪化が顕著にならない範囲であれば限定され
ないが、これらベルト又はドラムの表面にこれらの一定
の表面状態をランダムに与える加工性のよい方法を考え
ると、前記連続した螺旋状(コイル状)の溝を用いるの
が好ましい。
The aforementioned fixed-pitch flaws (grooves having a certain depth) on the surface of these belts or drums are limited as long as the depth of the grooves is controlled so as not to affect the optical properties of the film. The shape is not particularly limited, and the number per unit area is not limited as long as the deterioration of the surface state due to accumulation of the precipitate is not remarkable. Considering a good workability method for randomly giving a state, it is preferable to use the continuous spiral (coil-shaped) groove.

【0025】従って、本発明においては、ポリマー溶液
を支持体上に流延して成形するフィルムの製造方法にお
いて、該支持体表面に連続した螺旋状の溝を設けること
で、長期間安定した剥離性が得られるというものであ
る。
Therefore, in the present invention, in a method for producing a film in which a polymer solution is cast on a support, a continuous helical groove is provided on the surface of the support so that stable peeling can be performed for a long period of time. That is, you can get the character.

【0026】以下、前記連続した螺旋状の溝及び該溝の
形成の仕方について詳しく述べる。通常、フィルム流延
用の支持体(エンドレスベルトやドラム)の表面加工
(研磨)には、研磨用パッドが回転することによって研
磨を行うポリッシャーを用いている。本発明においては
該ポリッシャーを用い研磨用のパッド及び研磨剤をコン
トロールして用いることにより、これらのドラムやエン
ドレスベルトを鏡面加工する代わりに本発明に係わる一
定のランダムな連続した螺旋(コイル)状の溝を流延
(キャスティング)用のエンドレスベルトまたはドラム
に与えることが出来ることを見いだしたものである。以
下に、これらベルト又はドラムの表面に前記の一定のピ
ッチの溝と該溝を面積あたりほぼ一定の数(密度で)加
工する方法について説明する。
Hereinafter, the continuous spiral groove and the method of forming the groove will be described in detail. Normally, a polisher that performs polishing by rotating a polishing pad is used for surface processing (polishing) of a support (endless belt or drum) for film casting. In the present invention, the polisher is used to control a polishing pad and an abrasive so that these drums and endless belts can be mirror-finished in place of a certain random continuous spiral (coil) according to the present invention. Can be provided on an endless belt or drum for casting. Hereinafter, a method of processing the above-described belts or drums with grooves having a constant pitch and processing the grooves with a substantially constant number (at a density) per area will be described.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】図1は、前述した剥離性が悪い場
合にフィルム表面に発生する表面微小変形(凹凸)の様子
を模式的に示した図である。搬送方向とはほぼ直交する
ようにいくつものスジ状の変形(図ではフィルム幅手方
向のいくつもの直線で表している)がフィルム巾全体に
亘って発生していることがわかる。従来、剥離性をあげ
るため表面を適度にマット加工する等の方法が行われて
いるが、流延(キャスティング)用の支持体(エンドレ
スベルトやドラム)表面全面に亘って微小な凹凸が生じ
るために異物の析出が多くなり、剥離性、異物の析出両
者共満足する条件はなかなか見いだしにくいのが現状で
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 is a diagram schematically showing a state of surface micro-deformation (irregularity) generated on a film surface when the above-mentioned peelability is poor. It can be seen that a number of streak-like deformations (represented by a number of straight lines in the width direction of the film in the figure) are generated substantially over the entire width of the film so as to be substantially orthogonal to the transport direction. Conventionally, methods such as appropriately matting the surface have been used in order to increase the releasability, but minute irregularities occur over the entire surface of the casting (casting) support (endless belt or drum). At present, it is difficult to find conditions satisfying both the peelability and the deposition of foreign matter.

【0028】本発明においては、従って、これら流延用
ベルトやドラム等支持体の表面を、適度の間隔をもった
ある深さの溝を、ほぼ均一にベルトやドラムの全面に、
発生させることで、前記剥離性と、異物の析出の両者を
同時に満たすフィルムの成形方法を得ようとするもので
ある。
In the present invention, therefore, the surface of the support such as the belt or drum for casting is formed by forming grooves of a certain depth with an appropriate interval substantially uniformly over the entire surface of the belt or drum.
An object of the present invention is to provide a method of forming a film that simultaneously satisfies both the above-mentioned releasability and the deposition of foreign matter.

【0029】これらの溝はある深さで、ベルト全表面に
亘って、適度なランダムさをもってある密度で存在する
ことがよい効果をもたらす。
The effect is that these grooves are present at a certain depth and with a certain degree of randomness over the entire surface of the belt.

【0030】例えば、必ずしも一定の形態を有するもの
でなくともよく、例えば、矩形或いはその他の形態の適
度な大きさを有する傷或いは適度な長さの直線や曲線等
をエンドレスベルト全面に亘ってランダムに形成しても
よいし、又、互いに交差するような2セットの直線群に
より全面に規則的な傷を与えてもよい。しかしながら、
ベルト全面に亘って、上記の様なある周期の傷から成る
紋様を効率よく発生させるのは難しく、適度な周期をも
って、適度な深さの傷を流延用のエンドレスベルト全面
に亘って形成するには、本発明に係わる方法の如く、連
続した螺旋状の溝であることが、ベルト表面加工の容易
さや、その効果の確実さから好ましい。
For example, it is not always necessary to have a fixed form. For example, a rectangular or other form of a scratch having an appropriate size or a straight line or curve of an appropriate length is randomly formed over the entire surface of the endless belt. Alternatively, two sets of straight lines that cross each other may form regular scratches on the entire surface. However,
It is difficult to efficiently generate a pattern consisting of the above-mentioned flaws of a certain cycle over the entire surface of the belt, and a flaw of an appropriate depth is formed over the entire surface of the endless belt for casting at an appropriate cycle. Preferably, the continuous spiral groove as in the method according to the present invention is preferable from the viewpoint of ease of belt surface processing and the reliability of the effect.

【0031】本発明においては、通常、これらの流延に
用いるベルトやドラム等を鏡面加工する際に用いる研磨
用の研磨パッドを回転させるタイプのポリッシャーを用
いることで効率よく適度な周期をもって、適度な深さの
傷を与え粗面化する。
In the present invention, usually, a polisher of a type for rotating a polishing pad used for mirror-finishing a belt or a drum used for these castings is used, so that the polisher can be efficiently and appropriately cycled at an appropriate period. Scratches with rough depths are roughened.

【0032】図2は本発明の方法により、支持体がエン
ドレスベルトの場合に支持体表面に連続した螺旋状の溝
を施した支持体の一例を示している。フィルムの幅手方
向に当たるベルトの幅手方向に周期的(正確に一定周期
でなくともよい)に、あるピッチ(図2においてPで表
される)をもって連続した螺旋(コイル)状の溝がきら
れている。螺旋の大きさもまた各周期とも正確に同じ大
きさのループである必要性はないが、螺旋のループの大
きさ(図でDで表される)の最大径は500mmであ
り、好ましくは300〜500mmであり、更に好まし
くは200〜300mmの範囲である。これ以上だと剥
離性が悪化し、鏡面の特性に近くなる。支持体表面に形
成した螺旋状の溝の最大径を500mm以下にすること
により、全面にて均一な剥離性が得られる。又、余りに
小さな径を有する螺旋状の溝は剥離性が悪化し、剥離性
をよいレベルに保ち、ドラムへの析出物の沈積を少なく
するには100mm以上は必要である。好ましくは20
0〜300mmの範囲である。
FIG. 2 shows an example of a support having a continuous spiral groove formed on the surface of the support when the support is an endless belt according to the method of the present invention. A continuous spiral (coil) -shaped groove is formed periodically (not necessarily at a fixed period) in the width direction of the belt corresponding to the width direction of the film, at a certain pitch (represented by P in FIG. 2). ing. The size of the helix also need not be a loop of exactly the same size in each period, but the maximum diameter of the helix loop (represented by D in the figure) is 500 mm, preferably between 300 and It is 500 mm, more preferably in the range of 200 to 300 mm. If it is more than this, the releasability will be deteriorated, and it will be close to the characteristics of the mirror surface. By setting the maximum diameter of the spiral groove formed on the support surface to 500 mm or less, uniform peelability can be obtained over the entire surface. In addition, a spiral groove having an excessively small diameter deteriorates the releasability, and a length of 100 mm or more is required to keep the releasability at a good level and to reduce the deposition of deposits on the drum. Preferably 20
The range is 0 to 300 mm.

【0033】前記螺旋の周期も各周期とも正確に一致し
ている必要はないが、螺旋の隣接した溝の間隔(ピッチ
(P))は10mm以下にすべきである。連続した螺旋
状の溝の間隔(ピッチ)を10mm以内にすることによ
り、剥離力の部分的なばらつきを無くし均一な剥離性が
得られる。又、余りに小さくなりすぎると殆ど連続した
溝となり本発明の効果が得られないので、下限としては
0.2mm程度であり、好ましくは0.3mm以上であ
る。
The period of the helix need not be exactly the same with each period, but the interval (pitch (P)) between adjacent grooves of the helix should be 10 mm or less. By setting the interval (pitch) between the continuous spiral grooves to 10 mm or less, partial peeling force variation is eliminated, and uniform peelability can be obtained. On the other hand, if it is too small, the groove becomes almost continuous and the effect of the present invention cannot be obtained. Therefore, the lower limit is about 0.2 mm, and preferably 0.3 mm or more.

【0034】該溝の深さについては、1〜5nmの範囲
にあることが好ましく、これにより剥離性を維持したま
ま長期間析出物等の蓄積を抑制することができる。溝の
深さがこれより深いと逆に剥離性が悪化し、析出物等の
蓄積も増加し、製膜したフィルム上に明らかに段ムラと
して観測されるようになり、又、光学的な性質も悪化す
る。又これより浅いと本発明の効果が得られない。
The depth of the groove is preferably in the range of 1 to 5 nm, whereby the accumulation of precipitates and the like can be suppressed for a long period of time while maintaining the releasability. If the depth of the groove is deeper than this, on the contrary, the releasability deteriorates, the accumulation of precipitates and the like also increases, and it is clearly observed as step unevenness on the formed film, and the optical properties Also gets worse. If the depth is smaller than this, the effect of the present invention cannot be obtained.

【0035】これらの、支持体の幅手方向に切られた各
複数の連続した螺旋(コイル)状の溝は搬送方向に複数
設けられていることが好ましく、これら支持体の幅手方
向に切られた各複数の連続した螺旋(コイル)状の溝は
それぞれの幅手方向での溝の間隔(ピッチ)が前記の距
離以下であるほか、搬送方向において互いに重なり合っ
ていることが必要である。即ち、幅手方向に形成された
各螺旋状の連続した溝は螺旋状の連続した溝とこれを搬
送方向にずらした位置に形成された別の溝と少なくとも
図2中のCで表される様な共有領域を有することが好ま
しい。重なりは大きすぎても実質的に溝と溝の間が近く
なりすぎることによって、成形したフィルムの剥離性が
悪化することとなり、又、間隔が空く程、鏡面部分が多
くなるので、本発明の効果が得らない。重なりの大きさ
は、重なり部分の搬送方向の長さCの前記螺旋の径Dに
対する比率(C/D)で20%以下が好ましい。
Preferably, a plurality of these continuous spiral (coil) -shaped grooves cut in the width direction of the support are provided in the transport direction, and are cut in the width direction of the support. In each of the plurality of continuous spiral (coil) -shaped grooves, it is necessary that the interval (pitch) between the grooves in the width direction is equal to or less than the above-described distance and that the grooves overlap each other in the transport direction. That is, each spiral continuous groove formed in the width direction is represented by at least C in FIG. 2 with a spiral continuous groove and another groove formed at a position shifted from the spiral continuous groove in the transport direction. It is preferable to have such a shared region. Even if the overlap is too large, the gap between the grooves is substantially too close, thereby deteriorating the releasability of the formed film.Moreover, as the distance increases, the mirror surface portion increases, so that the present invention No effect. The size of the overlap is preferably 20% or less as a ratio (C / D) of the length C of the overlap portion in the transport direction to the diameter D of the spiral.

【0036】この様に幅方向に連続して形成された一連
の螺旋状の溝群が互いに搬送方向にずれた位置で少なく
とも互いに共有領域を有するようにすることで、全面で
均一な剥離性が得られる。
In this way, a series of spiral grooves formed continuously in the width direction have at least a common area at positions shifted from each other in the transport direction, so that uniform peelability can be obtained over the entire surface. can get.

【0037】前記溝の深さは、金属例えばステンレスの
エンドレスベルトやドラム等を用いて製膜したフィルム
サンプルから測ることが出来る。即ち、流延成形したフ
ィルムサンプルのベルト(ドラム)接触面を走査型プロ
ーブ顕微鏡例えば、セイコーインスツルメント株式会社
製SPI3800N等を用いて測定する。
The depth of the groove can be measured from a film sample formed using an endless belt or a drum made of metal such as stainless steel. That is, the belt (drum) contact surface of the cast film sample is measured using a scanning probe microscope, for example, SPI3800N manufactured by Seiko Instruments Inc.

【0038】次いで流延用のステンレス製のエンドレス
ベルト或いはドラム等の支持体上に、各幅手方向に亘っ
て螺旋状に切られた連続した溝を形成する方法について
具体的に説明する。
Next, a method of forming continuous grooves spirally cut in each width direction on a support such as an endless belt or a drum made of stainless steel for casting will be described in detail.

【0039】ステンレス製の予め鏡面研磨されたベルト
表面を先ず、2〜3%の硝酸水溶液にベンガラ(酸化第
二鉄の粉)を少量(例えば3g/l)溶き分散させた溶
液にポリッシャーの先端に付けた研磨用のパッドを浸し
て、ベルト上をポリッシャーにて一定の圧力で押し付け
ながら(研磨用の布を回転させつつ)ベルトの幅手方向
に移動させることにより、酸によるステンレスの腐食効
果とベンガラ粒子による研磨によって、ベルト表面に螺
旋状の溝を形成することが出来る。ポリッシャーの回転
径、移動の速度、研磨剤としてのベンガラ粒子の濃度を
変え最適な溝が出来るようにこれらを調整する。余り研
磨剤が多いと、全体が一様に研磨され、本発明の効果が
得られないので、研磨剤の量は前記硝酸に対して例え
ば、0.1〜0.3%程度の量を用いる。尚、溝の深さ
についても、該ポリッシャーの押し付け圧、硝酸濃度、
又ポリッシャー使用時の流水の有無や、ここではベンガ
ラを用いたが、使用する粒子の種類(硬度)により調整
可能である。
The surface of the belt made of stainless steel, which has been previously mirror-polished, is first polished to a solution obtained by dissolving a small amount (eg, 3 g / l) of bengara (ferric oxide powder) in a 2 to 3% aqueous nitric acid solution and dispersing it. Soaking the polishing pad attached to the belt and moving it in the width direction of the belt (while rotating the polishing cloth) while pressing the belt with a certain pressure with a polisher, the corrosion effect of stainless steel by acid A spiral groove can be formed on the surface of the belt by polishing with the particles. The rotation diameter of the polisher, the speed of movement, and the concentration of bengara particles as an abrasive are changed to adjust these so that an optimum groove is formed. If the amount of the abrasive is too large, the whole is uniformly polished and the effect of the present invention cannot be obtained. Therefore, the amount of the abrasive is, for example, about 0.1 to 0.3% based on the nitric acid. . In addition, regarding the depth of the groove, the pressing pressure of the polisher, the concentration of nitric acid,
In addition, the presence or absence of flowing water at the time of using a polisher and, in this case, a bengara are used, but it can be adjusted depending on the type (hardness) of particles used.

【0040】表1は、ステンレス支持体(この場合エン
ドレスベルト)表面に、前記の方法により形成した螺旋
の大きさが約200mm、螺旋のピッチが約6mmの螺
旋状の連続した溝を、ポリッシャーの押し付け圧、硝酸
濃度を変えることにより、深さを変えて形成して、30
時間セルロースエステルドープ液のキャスティングを繰
り返した後、剥離時の剥離性と表面に付着した析出物の
量を分析した結果を示す表である。
Table 1 shows that a spiral continuous groove having a spiral size of about 200 mm and a spiral pitch of about 6 mm formed on the surface of a stainless steel support (in this case, an endless belt) was formed by a polisher. By changing the pressing pressure and the nitric acid concentration to change the depth,
It is a table | surface which shows the result of having analyzed the peeling property at the time of peeling, and the amount of the deposit which adhered to the surface after repeating casting of the cellulose ester dope liquid for time.

【0041】表1において、剥離性は支持体からフィル
ムを剥離する時にスムーズに剥離できたことを○で示し
た。又、析出物量については、以下の基準で評価したも
のである。
In Table 1, ○ indicates that the film could be peeled smoothly when the film was peeled from the support. The amount of the precipitate was evaluated based on the following criteria.

【0042】 多 300μg/m2以上 中 100μg/m2以上〜300μg/m2未満 少 100μg/m2未満[0042] Multi 300 [mu] g / m 2 or more medium 100 [mu] g / m 2 or more ~300μg / m less 100 [mu] g / m less than 2 less than 2

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】表1からわかるように、一定期間製膜した
後では、螺旋状の溝の深さが15nm以上になると剥離
性が悪化すると共に表面に付着した析出物の量も多く検
出された。他の2種については剥離性に差が見られなか
ったが表面に付着した析出物の量は溝が深いほど多くな
っていることがわかった。
As can be seen from Table 1, after the film was formed for a certain period of time, when the depth of the spiral groove was 15 nm or more, the releasability deteriorated and the amount of the precipitate attached to the surface was detected in a large amount. No difference was observed in the releasability of the other two types, but it was found that the amount of the precipitate attached to the surface increased as the depth of the groove increased.

【0045】また、螺旋状の溝を深く加工したものは一
部、剥離性悪化による表面変形が発生しており、このフ
ィルムサンプルの表面(ベルトと密着する面)を走査型プ
ローブ顕微鏡(セイコーインスツルメント株式会社製S
PI3800N)で観察した結果、表面にベルト上の突
起状の析出物が付着したことに起因する凹みが存在し、
とりわけ溝に沿った大きな凹みが顕著に確認された。
Some of the helical grooves deeply processed have surface deformations due to deterioration of the releasability, and the surface of the film sample (the surface in close contact with the belt) is scanned with a scanning probe microscope (Seiko Ind. Co., Ltd.). Instrument S
PI3800N), as a result, there was a dent on the surface due to the protrusion-like deposit on the belt,
In particular, a large dent along the groove was remarkably confirmed.

【0046】本発明において、フィルムとしてはセルロ
ースエステルフィルムであることが好ましい。セルロー
スエステルフィルムを製造するには、先ず、セルロース
エステルを有機溶媒に溶解してセルロースエステル溶液
(ドープ)を形成し、前記の支持体上に流延し成形す
る。
In the present invention, the film is preferably a cellulose ester film. In order to produce a cellulose ester film, first, a cellulose ester is dissolved in an organic solvent to form a cellulose ester solution (dope), which is cast on the above-mentioned support and molded.

【0047】本発明に使用するセルロースエステルは、
リンターパルプ、ウッドパルプ及びケナフパルプから選
ばれるセルロースを用い、それらに無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、または無水酪酸を常法により反応して得られ
るもので、セルロースの水酸基に対する全アシル基の置
換度が2.5〜3.0のセルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、及びセルロースアセテートプロピオネ
ートブチレートである。本発明に係るセルロースエステ
ルのアセチル基の置換度は少なくとも1.5以上である
ことが好ましい。セルロースエステルのアシル基の置換
度の測定方法としては、ASTMのD−817−91に
準じて実施することが出来る。これらのセルロースエス
テルの分子量は数平均分子量として、70,000〜3
00,000の範囲が、フィルムに成形した場合の機械
的強度が強く好ましい。更に80,000〜200,0
00が好ましい。通常、セルロースエステルは反応後の
水洗等処理後において、フレーク状となり、その形状で
使用されるが、粒子サイズは粒径を0.05〜2.0m
mの範囲とすることにより溶解性を早めることが出来好
ましい。
The cellulose ester used in the present invention is
It is obtained by using cellulose selected from linter pulp, wood pulp and kenaf pulp, and reacting it with acetic anhydride, propionic anhydride or butyric anhydride in a conventional manner. 0.5-3.0 cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate. The cellulose ester according to the present invention preferably has an acetyl group substitution degree of at least 1.5 or more. The degree of substitution of the acyl group of the cellulose ester can be measured according to ASTM D-817-91. The molecular weight of these cellulose esters is 70,000 to 3 as a number average molecular weight.
The range of 00000 is preferable because the mechanical strength when formed into a film is strong. 80,000-200,0
00 is preferred. Usually, the cellulose ester is formed into flakes after the treatment such as washing with water after the reaction, and is used in the shape. The particle size is 0.05 to 2.0 m.
By setting the range of m, the solubility can be accelerated, which is preferable.

【0048】セルロースエステルのフレークに対する良
溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜中で該フレークを攪拌
しながら溶解し、ドープを形成する。溶解には、常圧で
行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点
以上で加圧して行う方法、特開平9−95544号、同
9−95557号または同9−95538号公報に記載
の如き冷却溶解法で行う方法、特開平11−21379
号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法が
ある。溶解後ドープを濾材で濾過し、脱泡してポンプで
次工程に送る。ドープ中のセルロースエステルの濃度は
10〜35質量%程度である。
The flakes are dissolved in an organic solvent mainly composed of a good solvent for the cellulose ester flakes in a dissolving vessel with stirring to form a dope. The dissolution is carried out at normal pressure, below the boiling point of the main solvent, under pressure above the boiling point of the main solvent, JP-A-9-95544, JP-A-9-95557 or JP-A-9-95538. A method performed by a cooling dissolution method as described in JP-A-11-21379
There are various dissolving methods such as a method performed at a high pressure as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260, 1988. After dissolution, the dope is filtered with a filter medium, defoamed, and sent to the next step by a pump. The concentration of the cellulose ester in the dope is about 10 to 35% by mass.

【0049】セルロースエステルに対する良溶媒として
の有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ア
ミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセ
ト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソ
ラン、4−メチル−1,3−ジオキソラン、1,4−ジ
オキサン、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,
2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,
3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,
3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノー
ル、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プ
ロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1
−プロパノール、ニトロエタン、2−ピロリドン、N−
メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミ
ダゾリジノン、メチレンクロライド、ブロモプロパン等
を挙げることが出来、酢酸メチル及びメチレンクロライ
ドが好ましく用いられる。しかし最近の環境問題から非
塩素系の有機溶媒の方が好ましい傾向にある。また、こ
れらの有機溶媒に、メタノール、エタノール、ブタノー
ル等の低級アルコールを併用すると、セルロースエステ
ルの有機溶媒への溶解性が向上したりドープ粘度を低減
出来るので好ましい。特に沸点が低く、毒性の少ないエ
タノールが好ましい。
Organic solvents as good solvents for cellulose esters include methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, acetone, cyclohexanone, methyl acetoacetate, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolan, and 4-methyl-1,3. -Dioxolan, 1,4-dioxane, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,
2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,
3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,
3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1
-Propanol, nitroethane, 2-pyrrolidone, N-
Examples thereof include methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, methylene chloride, and bromopropane. Methyl acetate and methylene chloride are preferably used. However, due to recent environmental problems, non-chlorine organic solvents tend to be more preferable. It is preferable to use a lower alcohol such as methanol, ethanol, or butanol in combination with these organic solvents, because the solubility of the cellulose ester in the organic solvent can be improved and the viscosity of the dope can be reduced. Particularly, ethanol having a low boiling point and low toxicity is preferable.

【0050】ドープ中に、フタル酸エステル、リン酸エ
ステルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マッ
ト剤などの添加剤を加えることにより、セルロースエス
テルフィルムに起因するハロゲン化銀写真感光材料や液
晶画像表示装置の性能を向上させることが出来る。
By adding a plasticizer such as a phthalic acid ester and a phosphoric acid ester, and an additive such as an ultraviolet absorber, an antioxidant and a matting agent to the dope, a silver halide photographic light-sensitive material caused by a cellulose ester film can be obtained. And the performance of the liquid crystal image display device can be improved.

【0051】セルロースエステルフィルム中に用いるこ
との出来る可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エ
ステル系(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート等)、フタル酸エステル系(ジエチルフタレ
ートジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート等)、グリコール酸エステル系(トリアセチン、
トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート)等
を挙げることが出来る。可塑剤は必要に応じて、2種類
以上を併用して用いてもよい。可塑剤のセルロースエス
テルに対する添加量としては、0.5〜30質量%が好
ましく、特に2〜15質量%が好ましい。
The plasticizer that can be used in the cellulose ester film is not particularly limited, but is preferably a phosphate ester (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.) or a phthalate ester (diethyl phthalate dibutyl phthalate, di-2 -Ethylhexyl phthalate, etc.), glycolic acid esters (triacetin,
Tributyrin, butylphthalylbutyl glycolate) and the like. If necessary, two or more plasticizers may be used in combination. The amount of the plasticizer added to the cellulose ester is preferably 0.5 to 30% by mass, and particularly preferably 2 to 15% by mass.

【0052】また、セルロースエステルフィルム中に紫
外線吸収剤を含有させることが好ましく、紫外線吸収剤
としては、液晶の劣化防止の点より波長370nm以下
の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点よ
り波長400nm以上の可視光の吸収が可及的に少ない
ものが好ましく用いられる。特に、波長370nmでの
透過率が10%以下である必要があり、好ましくは5%
以下、より好ましくは2%以下である。本発明におい
て、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシ
ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合
物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化
合物等を挙げることが出来るが、着色の少ないベンゾト
リアゾール系化合物が好ましい。しかしこれらには限定
されない用いる事が出来る。紫外線吸収剤は2種以上用
いてもよい。紫外線吸収剤のドープへの添加方法は、ア
ルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有
機溶媒に紫外線吸収剤を溶解してから添加するか、また
は直接ドープ組成中に添加してもよい。紫外線吸収剤の
使用量はセルロースエステルに対し0.5〜20質量%
の範囲で添加することが出来、0.6〜5.0質量%が
好ましく、特に好ましくは0.6〜2.0質量%であ
る。更に、セルロースエステルフィルム中には、酸化防
止剤を含有させることが好ましく、酸化防止剤として
は、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いら
れ、これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに
対して質量割合で1ppm〜1.0%が好ましく、10
〜1000ppmが更に好ましい。またセルロースエス
テルフィルム中に、微粒子のマット剤を含有するのが好
ましく、微粒子のマット剤としては、例えば二酸化ケイ
素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を含有させること
が好ましい。中でも二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを
小さく出来るので好ましい。これらの添加剤は、セルロ
ースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや
溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添
加してもよい。
It is preferable that the cellulose ester film contains an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber has an excellent ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal and has good liquid crystal display properties. From the viewpoint of the above, those having absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more as small as possible are preferably used. In particular, the transmittance at a wavelength of 370 nm needs to be 10% or less, preferably 5%.
Or less, more preferably 2% or less. In the present invention, examples of the ultraviolet absorber that can be used include oxybenzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylate-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, nickel complex-based compounds, and the like. Benzotriazole-based compounds with little coloring are preferred. However, they can be used without limitation. Two or more ultraviolet absorbers may be used. As a method of adding the ultraviolet absorber to the dope, the ultraviolet absorber may be added after dissolving the ultraviolet absorber in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, or dioxolane, or may be directly added to the dope composition. The amount of the ultraviolet absorber used is 0.5 to 20% by mass based on the cellulose ester.
Can be added in the range of 0.6 to 5.0% by mass, and particularly preferably 0.6 to 2.0% by mass. Further, the cellulose ester film preferably contains an antioxidant. As the antioxidant, hindered phenol-based compounds are preferably used. 1 ppm to 1.0% is preferable in proportion, and 10%
~ 1000 ppm is more preferred. The cellulose ester film preferably contains a fine particle matting agent. As the fine particle matting agent, for example, inorganic fine particles such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, and zirconium oxide or crosslinked polymer fine particles may be contained. Is preferred. Among them, silicon dioxide is preferable because the haze of the film can be reduced. These additives may be added together with the cellulose ester or the solvent when preparing the cellulose ester solution, or may be added during or after the solution is prepared.

【0053】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造方法は、膜厚が20〜200μmのセルロースエステ
ルフィルムに適用出来、特に薄手の20〜100μmの
ものには好ましく適用出来る。
The method for producing a cellulose ester film of the present invention can be applied to a cellulose ester film having a thickness of 20 to 200 μm, and particularly preferably to a thin film having a thickness of 20 to 100 μm.

【0054】次に、ドープを金属支持体(エンドレスベ
ルト又はドラム)上に流延する工程、金属支持体上での
乾燥工程及びウェブを金属支持体から剥離する剥離工程
について述べる。流延工程は、成形するポリマー(例え
ば前記セルロースエステル)の溶液(ドープ)を加圧型
定量ギヤポンプを通して加圧ダイに送液し、流延位置に
おいて、無限に移行するエンドレスの金属ベルトあるい
は回転する金属ドラム等の金属支持体上に加圧ダイから
ドープを流延する工程である。
Next, the step of casting the dope on a metal support (endless belt or drum), the step of drying on the metal support and the step of peeling the web from the metal support will be described. In the casting step, a solution (dope) of a polymer to be molded (for example, the above-mentioned cellulose ester) is fed to a pressure die through a pressure-type fixed gear pump, and at the casting position, an endless metal belt or a rotating metal that moves infinitely. This is a step of casting a dope from a pressure die onto a metal support such as a drum.

【0055】加圧ダイのスリットのドープの出るところ
を口金と呼ぶが、口金部分のスリット形状を調整出来、
膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイに
は、コートハンガーダイやTダイ等があるが、何れも好
ましく用いられる。製膜速度を上げるために加圧ダイを
金属支持体上に2基以上設け、ドープ量を分割して重層
してもよい。膜厚の調節には、所望の厚さになるよう
に、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリッ
ト間隙、ダイの押し出し圧力、金属支持体の速度等をコ
ントロールするのがよい。本発明において、口金部分か
ら流延されるドープ膜を流延膜という。
The location where the dope comes out of the slit of the pressure die is called a die. The slit shape of the die can be adjusted.
A pressure die that can easily make the film thickness uniform is preferable. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used. In order to increase the film forming speed, two or more pressure dies may be provided on the metal support, and the doping amount may be divided to form a plurality of layers. In order to adjust the film thickness, it is preferable to control the dope concentration, the amount of liquid sent from the pump, the slit gap of the die cap, the extrusion pressure of the die, the speed of the metal support, and the like so as to obtain a desired thickness. In the present invention, the dope film cast from the base is called a casting film.

【0056】金属支持体上での乾燥工程は、ウェブ(以
下、流延膜が金属支持体上で乾燥されている以降の膜を
ウェブと呼ぶ)を支持体上で加熱し溶媒を蒸発させる工
程である。溶媒を蒸発させるには、ウェブ側及び支持体
裏側から加熱風を吹かせる方法、支持体の裏面から加熱
液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱
する方法等がある。またそれらを組み合わせる方法も好
ましい。また、ウェブの膜厚が薄ければ乾燥が早い。金
属支持体の温度は全体が同じでも、位置によって異なっ
ていてもよい。剥離工程は、無限移行するエンドレスの
金属支持体上で有機溶媒を蒸発させて、金属支持体が一
周する前にウェブを剥離する工程で、その後ウェブは乾
燥工程に送られる。金属支持体からウェブを剥離する位
置のことを剥離点といい、また剥離を助けるロールを剥
離ロールという。ウェブの厚さにもよるが、剥離点での
ウェブの残留溶媒量(下記式)があまり大き過ぎると剥
離し難かったり、逆に支持体上で充分に乾燥させてから
剥離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりすること
がある。通常、残留溶媒量が20〜150質量%でウェ
ブの剥離が行われる。製膜速度を上げる方法(残留溶媒
量が出来るだけ多いうちに剥離するため製膜速度を上げ
ることが出来る)として、残留溶媒量が多くとも剥離出
来るゲル流延法(ゲルキャスティング)がある。その方
法としては、ドープ中にセルロースエステルに対する貧
溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方法、支持体
の温度を低めてゲル化する方法等がある。また、ドープ
中に金属塩を加える方法もある。支持体上でゲル化させ
膜を強くすることによって、剥離を早め製膜速度を上げ
ることが出来る。残留溶媒量がより多い時点で剥離する
場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損なった
り、剥離張力による横段、ツレや縦スジが発生し易く、
経済速度と品質との兼ね合いで残留溶媒量を決められ
る。本発明で用いる残留溶媒量は下記の式で表せる。
The drying step on the metal support is a step of heating the web (hereinafter, the film after the casting film is dried on the metal support is called the web) on the support to evaporate the solvent. It is. To evaporate the solvent, there are a method in which heated air is blown from the web side and the back side of the support, a method in which heat is transferred from the back side of the support by a heating liquid, and a method in which heat is transferred from the front and back sides by radiant heat. A method of combining them is also preferable. In addition, if the thickness of the web is thin, drying is quick. The temperature of the metal support may be the same as a whole or different depending on the position. The peeling step is a step of evaporating the organic solvent on an endless metal support that moves infinitely, and peeling the web before the metal support makes one round, and then the web is sent to a drying step. The position at which the web is peeled off from the metal support is referred to as a peeling point, and the roll which assists peeling is referred to as a peeling roll. Although it depends on the thickness of the web, if the residual solvent amount of the web at the peeling point (the following formula) is too large, it is difficult to peel off. Conversely, if the web is sufficiently dried on the support and then peeled off, the web May be peeled off. Usually, when the amount of the residual solvent is 20 to 150% by mass, the web is peeled off. As a method of increasing the film forming speed (the film forming speed can be increased because the amount of the residual solvent is increased as much as possible), there is a gel casting method capable of separating even if the amount of the residual solvent is large. Examples of the method include a method in which a poor solvent for the cellulose ester is added to the dope, gelling is performed after casting the dope, and a method in which the temperature of the support is lowered to gelate. There is also a method of adding a metal salt to the dope. By gelling on the support to strengthen the film, peeling can be accelerated and the film forming speed can be increased. When the residual solvent amount is peeled at a larger point, the web is too soft, impairing the flatness at the time of peeling, or the horizontal step due to the peeling tension, the rubbing and the vertical stripes are easily generated,
The amount of residual solvent can be determined based on the balance between economic speed and quality. The residual solvent amount used in the present invention can be represented by the following equation.

【0057】 残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100 ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMの状態
のものを110℃で3時間乾燥させた時の質量である。
Residual solvent amount (% by mass) = {(M−N) / N} × 100 Here, M is the mass of the web at an arbitrary point, and N is the state of M at 110 ° C. for 3 hours. It is the mass at the time.

【0058】通常、金属支持体がステンレスベルトの場
合、ステンレスベルトは二つのドラム(一つはステンレ
スベルトを移送させるドライブ用ドラム、もう一つはス
テンレスベルトの移送方向を微妙にコントロールし、張
力を掛けているテンションドラム)に支えられ張られて
いる。またステンレスベルトの裏側には該ステンレスベ
ルトを弛まない程度に支える数本のバックロールを有し
てもよい。また、ドープを流延する位置(流延膜がステ
ンレスベルトに接触する位置)はステンレスベルトのど
の位置で流延するかは通常決められていないが、ドライ
ブ用ドラムの上または該ドラムから若干下流に離れた位
置の場合が多い。図3及び図4にフィルム流延用の加圧
ダイ4及びドライブ用第1ドラム2とテンション用第2
ドラム3の2個のドラムによって張られているエンドレ
スのステンレスベルト(金属支持体)1、及び該ステン
レスベルトの張力を調整するためのベルト位置調整機構
5を備えたフィルム流延成形用の装置の上面及び側面か
らみた概略図を示した。
Usually, when the metal support is a stainless steel belt, the stainless steel belt has two drums (one is a drive drum for transferring the stainless steel belt, and the other is a delicate control of the transfer direction of the stainless steel belt to reduce the tension. Tension drum). Further, on the back side of the stainless belt, there may be provided several back rolls for supporting the stainless belt so as not to be loosened. Also, the position where the dope is cast (the position where the casting film comes into contact with the stainless steel belt) is usually not determined at which position on the stainless steel belt, but it is located on the drive drum or slightly downstream from the drum. It is often located far away. 3 and 4 show a pressure die 4 for film casting, a first drum 2 for drive, and a second drum 2 for tension.
An endless stainless steel belt (metal support) 1 stretched by two drums of a drum 3 and a film casting apparatus having a belt position adjusting mechanism 5 for adjusting the tension of the stainless steel belt. A schematic view from the top and side is shown.

【0059】以上の製造方法により製膜されたセルロー
スエステルフィルムは剥離性がよく、横段ムラがなく
又、優れた生産性を示し、本発明のセルロースエステル
フィルムを偏光板用保護フィルムとして偏光膜と貼り合
わせることによって優れた光学特性を示す液晶表示装置
に有用な偏光板を得ることが出来る。
The cellulose ester film formed by the above production method has good releasability, has no unevenness in the horizontal step, and shows excellent productivity. The cellulose ester film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate. A polarizing plate useful for a liquid crystal display device exhibiting excellent optical characteristics can be obtained by laminating the above.

【0060】偏光板用保護フィルムとして用いるには、
偏光膜と貼り合わせることが出来るように例えばセルロ
ースエステルフィルムの少なくとも片面を処理加工す
る。処理加工としてはアルカリ液で表面を鹸化する加
工、接着層の塗設加工等が挙げられるがアルカリによる
表面鹸化加工が好ましい。
For use as a protective film for a polarizing plate,
For example, at least one surface of a cellulose ester film is processed so as to be able to be bonded to a polarizing film. Examples of the treatment include a process of saponifying the surface with an alkali solution, a process of coating an adhesive layer, and the like, and a surface saponification process with an alkali is preferable.

【0061】本発明の偏光板用保護フィルムとしての表
面鹸化加工について、セルロースエステルフィルムの鹸
化処理条件の1例を示すと、40〜60℃の2mol/
lのNaOH水溶液に、約30〜150秒浸漬後、常温
水で約30〜60秒水洗し、更に1〜5質量%HClで
約30〜60秒中和し、その後常温水で約30〜60秒
水洗して、約80℃で乾燥する条件であるが、これらに
限定されない。
With respect to the surface saponification processing as the protective film for a polarizing plate of the present invention, one example of the saponification treatment conditions of a cellulose ester film is as follows.
of NaOH aqueous solution for about 30 to 150 seconds, washed with normal temperature water for about 30 to 60 seconds, neutralized with 1 to 5% by mass HCl for about 30 to 60 seconds, and then with normal temperature water for about 30 to 60 seconds. The condition is that it is washed with water for 2 seconds and dried at about 80 ° C., but is not limited thereto.

【0062】液晶表示装置の偏光板に用いる偏光膜は、
例えばポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体等のポリビニルアルコール系ポリマーの水
溶液を製膜し、これを一軸延伸させてヨウ素や二色性色
素で染色したものを更に一軸延伸してから、ホウ素化合
物のような架橋剤で耐水性処理を行ったものである。
The polarizing film used for the polarizing plate of the liquid crystal display device is
For example, polyvinyl alcohol, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based polymer such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer is formed into a film, and the film is uniaxially stretched and dyed with iodine or a dichroic dye. A water-resistant treatment is carried out with a crosslinking agent such as

【0063】偏光板は上記偏光膜の少なくとも片面に、
アルカリ鹸化処理した偏光板用保護フィルムを、接着剤
液を塗布して、貼り合わせて形成する。接着剤液として
は、ポリビニルアルコール水溶液、ポリビニルブチラー
ル溶液等のポリビニルアルコール系の接着剤液やブチル
アクリレートなどのビニル重合系ラテックス等を挙げる
ことが出来るが、好ましくは完全鹸化ポリビニルアルコ
ール水溶液である。
The polarizing plate is provided on at least one surface of the polarizing film.
The protective film for a polarizing plate which has been subjected to an alkali saponification treatment is formed by applying an adhesive solution and bonding the same. Examples of the adhesive solution include a polyvinyl alcohol-based adhesive solution such as a polyvinyl alcohol aqueous solution and a polyvinyl butyral solution, and a vinyl polymerized latex such as butyl acrylate. A completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is preferable.

【0064】この様にして作製したポリマーフィルムを
偏光板用保護フィルムとして用いる事で、液晶表示装置
に有用な偏光板を得ることが出来、液晶表示装置等の画
像表示装置に好ましく使用出来る。
By using the polymer film thus produced as a protective film for a polarizing plate, a polarizing plate useful for a liquid crystal display device can be obtained and can be preferably used for an image display device such as a liquid crystal display device.

【0065】[0065]

【発明の効果】良好な剥離性を維持しながら支持体表面
への析出物等の蓄積を極力抑え、平滑なフィルムを長期
間安定に製造する方法を提供することができた。
According to the present invention, it is possible to provide a method for minimizing the accumulation of precipitates and the like on the surface of a support while maintaining good releasability, and stably producing a smooth film for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】剥離性が悪い場合にフィルム表面に発生する表
面微小変形(凹凸)の様子を模式的に示した図。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a state of surface microdeformation (irregularity) generated on a film surface when peelability is poor.

【図2】支持体表面に連続した螺旋状の溝を施した支持
体の一例を示す図。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a support in which a continuous spiral groove is formed on the surface of the support.

【図3】フィルム流延成形用の装置の概略図。FIG. 3 is a schematic view of an apparatus for film casting.

【図4】フィルム流延成形用の装置の概略図。FIG. 4 is a schematic view of an apparatus for film casting.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ステンレスベルト(金属支持体) 2 ドライブ用第1ドラム 3 テンション用第2ドラム 4 加圧ダイ 5 ベルト位置調整機構 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Stainless belt (metal support) 2 First drum for drive 3 Second drum for tension 4 Pressure die 5 Belt position adjusting mechanism

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 1:10 C08L 1:10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 1:10 C08L 1:10

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリマー溶液を支持体上に流延して成形
するフィルムの製造方法において、支持体表面に連続し
た螺旋状の溝を設けたことを特徴とするフィルム製造方
法。
1. A method for producing a film in which a polymer solution is cast on a support by molding, wherein a continuous spiral groove is provided on the surface of the support.
【請求項2】 支持体がエンドレスベルトであることを
特徴とする請求項1に記載のフィルム製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the support is an endless belt.
【請求項3】 支持体がドラムであることを特徴とする
請求項1に記載のフィルム製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the support is a drum.
【請求項4】 支持体表面に形成した螺旋の最大径が5
00mm以下であることを特徴とする請求項1〜3のい
ずれか1項に記載のフィルム製造方法。
4. The maximum diameter of the spiral formed on the surface of the support is 5
The method for producing a film according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness is not more than 00 mm.
【請求項5】 支持体表面に形成した連続した螺旋状の
溝において、隣接した溝との支持体幅方向の間隔(ピッ
チ)が10mm以下であることを特徴とする請求項1〜
4のいずれか1項に記載のフィルム製造方法。
5. A continuous spiral groove formed on a surface of a support, wherein a distance (pitch) between adjacent grooves in a width direction of the support is 10 mm or less.
5. The method for producing a film according to any one of 4.
【請求項6】 支持体表面に、幅方向に連続して形成し
た螺旋状の溝が搬送方向に複数形成されており、搬送方
向にずらした位置に形成した溝同士が少なくとも互いに
共有領域を有することを特徴とする請求項1〜5のいず
れか1項に記載のフィルム製造方法。
6. A plurality of spiral grooves continuously formed in the width direction are formed in the transport direction on the surface of the support, and the grooves formed at positions shifted in the transport direction have at least a common area with each other. The method for producing a film according to claim 1, wherein:
【請求項7】 支持体表面の連続した螺旋状の溝の深さ
が1〜5nmであることを特徴とする請求項1〜6のい
ずれか1項に記載のフィルム製造方法。
7. The method for producing a film according to claim 1, wherein the depth of the continuous spiral groove on the surface of the support is 1 to 5 nm.
【請求項8】 ポリマー溶液がセルロースエステル溶液
であり、成形したセルロースエステルフィルムの膜厚が
20〜200μmであることを特徴とする請求項1〜7
のいずれか1項に記載のフィルムの製造方法。
8. The method according to claim 1, wherein the polymer solution is a cellulose ester solution, and the film thickness of the formed cellulose ester film is 20 to 200 μm.
The method for producing a film according to any one of the above items.
【請求項9】 請求項8のフィルム製造方法により成形
したセルロースエステルフィルムを用いたことを特徴と
する偏光板用保護フィルム。
9. A protective film for a polarizing plate, comprising a cellulose ester film formed by the film production method according to claim 8.
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