JP2000239328A - Unsaturated polyester resin composition - Google Patents

Unsaturated polyester resin composition

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JP2000239328A
JP2000239328A JP11047291A JP4729199A JP2000239328A JP 2000239328 A JP2000239328 A JP 2000239328A JP 11047291 A JP11047291 A JP 11047291A JP 4729199 A JP4729199 A JP 4729199A JP 2000239328 A JP2000239328 A JP 2000239328A
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JP
Japan
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unsaturated polyester
polyester resin
resin composition
acrylic acid
composition
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Application number
JP11047291A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirosuke Sugita
裕輔 杉田
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition having low toxicity, in the case of providing a curable resin composition, having excellent curing properties, strength at break, elongation ratio, useful as a coating agent for various substrates, by making the composition include an unsaturated polyester resin and an acrylic acid polymer ester of alcohol. SOLUTION: This composition comprises (A) an unsaturated polyester resin having excellent 3,000-30,000 weight-average molecular weight, preferably containing a cyclopentadiene-based unit, etc., as a condensation component and (B) an acrylic acid polymer ester of alcohol (preferably neopentyl glycol acrylic acid polymer ester, etc.). The composition is preferably used as a curing type resin composition curable by active energy rays. In this case, the use of a radical generation type photopolymerization initiator such as benzyldimethylketal is required. The blending ratio of the components A:B:C is preferably 100:40-150:1-10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、安全性が高く、硬
化性、破断強度、伸び率に優れた不飽和ポリエステル樹
脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an unsaturated polyester resin composition having high safety and excellent curability, breaking strength and elongation.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、多価アルコールアリルエーテ
ル成分やジシクロペンタジエン等を含有した不飽和ポリ
エステル樹脂は、空乾性を有して光沢や肉持ち感が好ま
しく、しかも美麗な仕上がりを与えるため、硬化型樹脂
組成物として一般(木工用)塗料、シーリング材、接着
剤、成形物等に用いられている。そして、かかる用途に
おいては、上記の如く不飽和ポリエステル樹脂中に多価
アルコールアリルエーテル成分やシクロペンタジエンあ
るいはジシクロペンタジエン類等を導入した不飽和ポリ
エステル樹脂には、架橋性モノマー、硬化助剤、(電子
線硬化させる場合は更に開始剤)等が配合されることが
必須であり、該架橋性モノマーとしてはスチレンが多用
されているのが実情である。
2. Description of the Related Art Unsaturated polyester resins containing a polyhydric alcohol allyl ether component, dicyclopentadiene, etc. have been conventionally used because they have an air-drying property, are preferably glossy and have a firm feeling, and give a beautiful finish. As a curable resin composition, it is used in general (for woodwork) paints, sealing materials, adhesives, molded products, and the like. In such applications, as described above, the unsaturated polyester resin in which a polyhydric alcohol allyl ether component, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, or the like is introduced into the unsaturated polyester resin includes a crosslinking monomer, a curing aid, In the case of electron beam curing, it is essential to further incorporate an initiator, etc., and in fact, styrene is frequently used as the crosslinkable monomer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
スチレンは、硬化性が非常に遅いという欠点があり、更
に揮発性が高く、悪臭も強く、人体に対して悪影響を及
ぼす恐れがあり、その使用に際しては注意が必要で、毒
性の少なく、取扱いが便利で、かつ硬化性に優れた架橋
性モノマーが要請されると共に、塗膜の破断強度、伸び
率等の塗膜物性面においてもスチレンと同等あるいはそ
れ以上に優れた効果が得られることが好ましく、特に塗
膜の破断強度を向上させる架橋性モノマーが強く望まれ
ている。
However, such styrene has the drawback that its curability is very slow, and has a high volatility and a strong odor, which may adversely affect the human body. It is necessary to pay attention to the need for a crosslinkable monomer with low toxicity, convenient handling, and excellent curability, as well as styrene in terms of physical properties such as breaking strength and elongation of the coating film. It is preferable to obtain more excellent effects, and in particular, a crosslinkable monomer that improves the breaking strength of a coating film is strongly desired.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者が鋭意
研究を重ねた結果、不飽和ポリエステル樹脂(A)及び
アルコールのアクリル酸多量体エステル(B)からなる
不飽和ポリエステル樹脂組成物が、上記の目的を達成す
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies, and as a result, have found that an unsaturated polyester resin composition comprising an unsaturated polyester resin (A) and an acrylic acid polymer ester (B) is The inventors have found that the above objects have been achieved, and have completed the present invention.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂(A)とし
ては特に限定はないが、好ましくは分子量3000〜3
0000(更には4000〜25000)の不飽和ポリ
エステル樹脂が望ましい。該不飽和ポリエステル樹脂
は、通常多価アルコールと不飽和多塩基酸(必要に応じ
て飽和多塩基酸が併用される)の縮合生成物で、該不飽
和多塩基酸としては例えば無水マレイン酸、マレイン
酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸等が挙げ
られ、飽和多塩基酸としては無水フタル酸、フタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ヘット酸、アジピン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、3−メチルテトラヒドロ無
水フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、6−メチル−4−
シクロヘキセン−1,2,3トリカルボン酸無水物等が挙
げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The unsaturated polyester resin (A) used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a molecular weight of 3,000 to 3,
0000 (preferably 4000 to 25000) unsaturated polyester resin is desirable. The unsaturated polyester resin is usually a condensation product of a polyhydric alcohol and an unsaturated polybasic acid (where necessary, a saturated polybasic acid is used in combination). Examples of the unsaturated polybasic acid include maleic anhydride, Maleic acid, fumaric acid, itaconic anhydride, itaconic acid and the like, and as the saturated polybasic acid, phthalic anhydride, phthalic acid,
Terephthalic acid, isophthalic acid, heptic acid, adipic acid,
Tetrahydrophthalic anhydride, 3-methyltetrahydrophthalic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 6-methyl-4-
And cyclohexene-1,2,3 tricarboxylic anhydride.

【0006】又、該不飽和多塩基酸と縮重合させられる
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、水添ビスフェノ
ールA、ビスフェノールAジオキシプロポキシエーテ
ル、ビスフェノールAジポリオキシプロポキシエーテ
ル、ビスフェノールAジオキシエトキシエーテル、ビス
フェノールAジポリオキシエトキシエーテル、1,9−
ノナンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,
3−ブチレングリコール、2,3−ブチレングリコー
ル、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジ
オール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,
2,4−トリメチル−1,3−ペンタン−ジオール、ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol condensed with the unsaturated polybasic acid include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A dioxypropoxy ether, Bisphenol A dipolyoxypropoxy ether, bisphenol A dioxyethoxy ether, bisphenol A dipolyoxyethoxy ether, 1,9-
Nonanediol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,
3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,
Examples thereof include 2,4-trimethyl-1,3-pentane-diol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, and cyclohexanedimethanol.

【0007】本発明においては、かかる不飽和ポリエス
テル樹脂(A)の構成単位として、シクロペンタジエン
単位、ジシクロペンタジエン系単位、多価アルコールア
リルエーテル単位から選ばれる少なくとも1種を含有す
ることが好ましく、かかるシクロペンタジエン単位、ジ
シクロペンタジエン系単位とは、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン、更にはこれらの誘導体が挙げら
れ、該誘導体の例としてはマレイン酸トリシクロデセニ
ル、フマール酸トリシクロデセニル、アジピン酸トリシ
クロデセニル、フタル酸トリシクロデセニル、イソフタ
ル酸トリシクロデセニル、トリメリット酸トリシクロデ
セニル、エチレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、ジエチレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、プロピレングリコールトリシクロデセニルエーテ
ル、1,4−ブタンジオールトリシクロデセニルエーテ
ル、1,6−ヘキサンジオールトリシクロデセニルエー
テル、ネオペンチルグリコールトリシクロデセニルエー
テル、グリセリントリシクロデセニルエーテル、トリメ
チロールプロパントリシクロデセニルエーテル、ヒドロ
キシル化ジシクロペンタジエン等が挙げられ、また、多
価アルコールアリルエーテル単位としては、具体的には
ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロ
ールプロパンジアリルエーテル、グリセリンモノアリル
エーテル、トリメチロールエタンジアリルエーテル、グ
リセリンジアリルエーテルなどが挙げられ、いずれも分
子中に少なくとも1個の水酸基を含有するエーテルであ
る。
In the present invention, the unsaturated polyester resin (A) preferably contains at least one selected from the group consisting of a cyclopentadiene unit, a dicyclopentadiene-based unit and a polyhydric alcohol allyl ether unit, Such cyclopentadiene units and dicyclopentadiene-based units are cyclopentadiene,
Dicyclopentadiene, and further derivatives thereof, include tricyclodecenyl maleate, tricyclodecenyl fumarate, tricyclodecenyl adipate, tricyclodecenyl phthalate. , Tricyclodecenyl isophthalate, tricyclodecenyl trimellitate, ethylene glycol tricyclodecenyl ether, diethylene glycol tricyclodecenyl ether, propylene glycol tricyclodecenyl ether, 1,4-butanediol tricyclode Cenyl ether, 1,6-hexanediol tricyclodecenyl ether, neopentyl glycol tricyclodecenyl ether, glycerin tricyclodecenyl ether, trimethylolpropane tricyclodecenyl ether, hydroxylated dicyclopenta And the polyhydric alcohol allyl ether unit, specifically, pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, glycerin monoallyl ether, trimethylolethane diallyl ether, glycerin diallyl ether, and the like. Are ethers containing at least one hydroxyl group in the molecule.

【0008】かかるシクロペンタジエン系単位、ジシク
ロペンタジエン系単位、多価アルコールアリルエーテル
単位から選ばれる少なくとも1種の単位の(A)成分中
に占める構成割合は、本発明の不飽和ポリエステル樹脂
組成物を活性エネルギー線により硬化する硬化型樹脂組
成物とするときには、多塩基酸成分に対して2〜40モ
ル%とすることが好ましく、かかる割合が2モル%未満
では十分な空乾性が得られず、又40モル%を越えると
硬化性が低下する。シクロペンタジエン系単位またはジ
シクロペンタジエン系単位の場合は15〜30モル%存
在させることがより好ましい。また、多価アルコールア
リルエーテル単位の場合は10〜30モル%存在させる
ことがより好ましい。
The proportion of at least one unit selected from the group consisting of cyclopentadiene-based units, dicyclopentadiene-based units, and polyhydric alcohol allyl ether units in the component (A) is determined according to the unsaturated polyester resin composition of the present invention. Is a curable resin composition that is cured by an active energy ray, the content is preferably 2 to 40 mol% with respect to the polybasic acid component, and if the ratio is less than 2 mol%, sufficient air drying cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 40 mol%, the curability is reduced. In the case of a cyclopentadiene-based unit or a dicyclopentadiene-based unit, it is more preferably present in an amount of 15 to 30 mol%. Further, in the case of a polyhydric alcohol allyl ether unit, it is more preferable to be present in an amount of 10 to 30 mol%.

【0009】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物を常温または加熱により硬化する硬化型樹脂組成物
とするときには、多塩基酸成分に対して10〜50モル
%とすることが好ましく、かかる割合が10モル%未満
では十分な空乾性が得られず、又50モル%を越えると
速乾性が低下する。シクロペンタジエン系単位またはジ
シクロペンタジエン系単位の場合は20〜50モル%存
在させることがより好ましい。また、多価アルコールア
リルエーテル単位の場合は10〜40モル%存在させる
ことがより好ましい。なお、上記の含有モル%は、多塩
基酸成分1モルに対するそれぞれの割合で、50モル%
とは多塩基酸成分1モルに対して0.5モル配合するこ
とを意味する。
When the unsaturated polyester resin composition of the present invention is cured into a curable resin composition at room temperature or by heating, the content is preferably 10 to 50 mol% based on the polybasic acid component. If the content is less than 10 mol%, sufficient air-drying properties cannot be obtained, and if it exceeds 50 mol%, the quick-drying property decreases. In the case of a cyclopentadiene-based unit or a dicyclopentadiene-based unit, it is more preferably present in an amount of 20 to 50 mol%. Further, in the case of a polyhydric alcohol allyl ether unit, it is more preferable to be present in an amount of 10 to 40 mol%. In addition, the said content mol% is 50 mol% in each ratio with respect to 1 mol of polybasic acid components.
Means that 0.5 mol is blended with respect to 1 mol of the polybasic acid component.

【0010】かかるシクロペンタジエン系単位やジシク
ロペンタジエン系単位を不飽和ポリエステル樹脂(A)
中に導入するには、基本的にはシクロペンタジエン、ジ
シクロペンタジエン及びこれらの誘導体の少なくとも1
種を多塩基酸と共に仕込んで縮合反応を行うが、シクロ
ペンタジエン系単位やジシクロペンタジエン系単位が不
飽和ポリエステル樹脂末端にあるよりも該樹脂の主鎖中
にある場合の方が塗料等に供したときには、塗料物性が
優れている傾向があるので、かかる樹脂を製造するため
には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン及び
これらの誘導体の少なくとも1種は縮合初期に仕込むこ
とが望ましい。また、多価アルコールアリルエーテル単
位を不飽和ポリエステル樹脂中に導入するには、上記の
シクロペンタジエン系単位やジシクロペンタジエン系単
位の場合と同様に行えばよい。
[0010] The cyclopentadiene-based unit or dicyclopentadiene-based unit is an unsaturated polyester resin (A).
In order to introduce the compound, at least one of cyclopentadiene, dicyclopentadiene and derivatives thereof is basically used.
The seed is charged together with the polybasic acid to carry out the condensation reaction.However, when the cyclopentadiene-based unit or dicyclopentadiene-based unit is present in the main chain of the unsaturated polyester resin rather than at the terminal of the unsaturated polyester resin, it is supplied to the paint or the like. In this case, the paint properties tend to be excellent, and therefore, in order to produce such a resin, it is desirable that at least one of cyclopentadiene, dicyclopentadiene, and their derivatives be charged at the beginning of condensation. The introduction of the polyhydric alcohol allyl ether unit into the unsaturated polyester resin may be performed in the same manner as in the case of the above-mentioned cyclopentadiene-based unit or dicyclopentadiene-based unit.

【0011】不飽和ポリエステル樹脂(A)の製造に当
たっては、上記の各成分を使用して、常法に従い、不活
性ガス雰囲気中温度150〜250℃程度で縮合又は付
加反応させればよく、得られた不飽和ポリエステル樹脂
(A)は通常酸価が10〜30KOHmg/g程度であ
り、好ましくはエステル化を促進したりして酸価を10
〜20KOHmg/g程度の範囲にすることが好まし
く、該不飽和ポリエステル樹脂(A)の重量平均分子量
としては上記の如く3000〜30000とすることが
好ましく、更には4000〜25000である。該重量
平均分子量が3000未満では硬化物の物理物性が低
く、硬化性も遅くなる場合があり、逆に30000を越
えると粘度が高くなって希釈モノマーが多量必要とな
り、硬化速度が遅くなる場合がある。
In the production of the unsaturated polyester resin (A), the above components may be subjected to a condensation or addition reaction in an inert gas atmosphere at a temperature of about 150 to 250 ° C. according to a conventional method. The unsaturated polyester resin (A) thus obtained usually has an acid value of about 10 to 30 KOH mg / g, and preferably has an acid value of 10 to 30 KOH mg / g by promoting esterification.
It is preferably in the range of about 20 KOH mg / g, and the weight average molecular weight of the unsaturated polyester resin (A) is preferably 3,000 to 30,000 as described above, and more preferably 4,000 to 25,000. When the weight average molecular weight is less than 3000, the physical properties of the cured product are low, and the curability may be slow. On the contrary, when the weight average molecular weight exceeds 30,000, the viscosity becomes high and a large amount of diluent monomer is required, and the curing speed may be slow. is there.

【0012】なお、上記重量平均分子量とは、ゲルパー
ミエイションクロマトグラフィー(GPC)によって測
定されるもので、例えばショーデックスシステム(昭和
電工社製)でKF−806のカラムを用い、テトラヒド
ロフランを溶媒としポリスチレンを標準として測定する
ことができる。
The weight-average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC). For example, using a KF-806 column with a Shodex system (manufactured by Showa Denko KK), tetrahydrofuran is used as a solvent. And polystyrene as a standard.

【0013】本発明に用いられるアルコールのアクリル
酸多量体エステル(B)としては、例えばネオペンチル
アルコール、1,4−ヘキサンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール等のアルコールのアクリル酸の2量体以上を
含有するエステルであり、好ましくは下記一般式(1)
〜(3)で表されるネオペンチルグリコールアクリル酸
多量体エステル、1、4−ブタンジオールアクリル酸多
量体エステル、1,6−ヘキサンジオールアクリル酸多
量体エステルが挙げられる。
The acrylic acid polymer ester (B) of alcohol used in the present invention includes, for example, acrylic acid of alcohol such as neopentyl alcohol, 1,4-hexanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol and tetraethylene glycol. An ester containing at least a dimer of an acid, preferably an ester represented by the following general formula (1)
And (4) neopentyl glycol acrylate multimer ester, 1,4-butanediol acrylate multimer ester and 1,6-hexanediol acrylate multimer ester.

【0014】 (但しnは0以上の整数) 上記の市販品としては、『ビスコート#215D』(大
阪有機化学工業社製)が挙げられる。これは上記一般式
において、n=0が25〜30重量%、n=1〜5が7
0〜75重量%の組成のエステルの混合物である。
[0014] (However, n is an integer of 0 or more) Examples of the commercially available product include “Biscoat # 215D” (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.). This is because in the above general formula, n = 0 is 25 to 30% by weight, and n = 1 to 5 is 7
It is a mixture of esters having a composition of 0 to 75% by weight.

【0015】 〔CH2=CHCO2- (CH2CH2CO2)n2 -(CH2)4・・・(2) (但しnは0以上の整数) 上記の市販品としては、『ビスコート#195D』(大
阪有機化学工業社製)が挙げられる。これは上記一般式
において、n=0が25〜30重量%、n=1〜5が7
0〜75重量%の組成のエステルの混合物である。
[CH 2 = CHCO 2- (CH 2 CH 2 CO 2 ) n ] 2- (CH 2 ) 4 ... (2) (n is an integer of 0 or more) VISCOAT # 195D "(manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.). This is because in the above general formula, n = 0 is 25 to 30% by weight, and n = 1 to 5 is 7
It is a mixture of esters having a composition of 0 to 75% by weight.

【0016】 〔CH2=CHCO2-(CH2CH2CO2)n2-(CH2)6・・・(3) (但しnは0以上の整数) 上記の市販品としては、『ビスコート#230D』(大
阪有機化学工業社製)が挙げられる。これは上記一般式
において、n=0が25〜30重量%、n=1〜5が7
0〜75重量%の組成のエステルの混合物である。
[CH 2 = CHCO 2- (CH 2 CH 2 CO 2 ) n ] 2- (CH 2 ) 6 ... (3) (where n is an integer of 0 or more) VISCOAT # 230D "(manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.). This is because in the above general formula, n = 0 is 25 to 30% by weight, and n = 1 to 5 is 7
It is a mixture of esters having a composition of 0 to 75% by weight.

【0017】上記のアルコールのアクリル酸多量体エス
テル(B)は、スチレンに比べて揮発性が極めて低く、
臭気が少なく、蒸気の目、鼻、咽喉等への刺激も少な
く、硬化性も優れているので使用にあたっての作業環境
が格段に向上する。
The acrylic acid polymer ester (B) of the above alcohol has extremely low volatility as compared with styrene.
It has less odor, less irritation of eyes, nose, throat, etc. by steam, and has excellent curability, so that the working environment for use is significantly improved.

【0018】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物を活性エネルギー線により硬化する硬化型樹脂組成
物として使用する場合には、更にラジカル発生型光重合
開始剤(C)を併用する必要があり、該開始剤(C)と
しては、光の作用によりラジカルを発生するものであれ
ば特に限定されず、具体的には、4−フェノキシジクロ
ロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフ
ェノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−
2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−
(4−イソプロピレンフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェ
ニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−
ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−〔4−
(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−
1、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタ
ール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイ
ル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒド
ロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル
ジフェニルサルファイド、3,3′−ジメチル−4−メ
トキシベンゾフェノン、チオキサンソン、2−クロルチ
オキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジ
メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、
カンファーキノン、ジベンゾスベロン、2−エチルアン
スラキノン、4′,4″−ジエチルイソフタロフェノ
ン、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルパーオキ
シカルボニル)ベンゾフェノン、α−アシロキシムエス
テル、アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグ
リオキシレート、ベンジル、9,10−フェナンスレン
キノン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−
(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン等が挙げら
れ、これらの助剤としてトリエタノールアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、4,4′−ジメチルアミノベン
ゾフェノン(ミヒラーケトン)、4,4′−ジエチルア
ミノベンゾフェノン、2−ジメチルアミノエチル安息香
酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチル
アミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、4−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香
酸2−エチルヘキシル、2,4−ジエチルチオキサンソ
ン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用す
ることも可能であり、これらのラジカル発生型光重合開
始剤の中では、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプ
ロピルエーテル、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フ
ェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−
オンが好適に用いられる。
When the unsaturated polyester resin composition of the present invention is used as a curable resin composition which is cured by an active energy ray, it is necessary to additionally use a radical-generating photopolymerization initiator (C). The initiator (C) is not particularly limited as long as it generates a radical by the action of light. Specific examples thereof include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, and diethoxyacetophenone. , 2-hydroxy-
2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-
(4-Isopropylenephenyl) -2-hydroxy-2
-Methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-
(Hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-
1, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether,
Benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, Thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone,
Camphorquinone, dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, 4 ', 4 "-diethylisophthalophenone, 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, α-acyloxime ester , Acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-
(2-Hydroxy-2-propyl) ketone and the like, and triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4'-dimethylaminobenzophenone (Michler's ketone), 4,4'-diethylaminobenzophenone, 2- Dimethylaminoethylbenzoic acid, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl (4-butoxy) ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,4-diethyl Thioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like can be used in combination. Among these radical-generating photopolymerization initiators, benzyldimethylketal, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzoylisopropylether, 4 (2-hydroxyethoxy) - phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
On is preferably used.

【0019】かかる(A)〜(C)を配合してなる組成
物は、その配合比については特に限定されないが、本発
明の効果を効率よく得るためには、(A):(B):
(C)の配合重量比が100:25〜250:0.2〜
20が好ましく、更には100:40〜150:1〜1
0が好ましい。かかる範囲よりも(B)が少ないと粘度
が高くなって作業性が低下し、逆に多いと物理物性が悪
い。また、(C)が過少のときは硬化性が遅く、逆に過
多であっても硬化性は向上せず無駄である。また、上記
の(A)〜(C)以外にも、消泡剤、難燃剤、帯電防止
剤、可塑剤等を併用することも可能である。
The composition comprising (A) to (C) is not particularly limited with respect to the composition ratio, but in order to obtain the effects of the present invention efficiently, (A) :( B):
The compounding weight ratio of (C) is 100: 25-250: 0.2-
20 is preferable, and 100: 40 to 150: 1 to 1 is more preferable.
0 is preferred. If the content of (B) is less than the above range, the viscosity is increased and the workability is reduced. On the other hand, when (C) is too small, the curability is slow, and conversely, when it is too large, the curability is not improved and it is useless. In addition to the above (A) to (C), an antifoaming agent, a flame retardant, an antistatic agent, a plasticizer, and the like can be used in combination.

【0020】かかる配合で得られた硬化型樹脂組成物を
硬化させる方法としては、上記のラジカル発生型光重合
開始剤(C)を活性化させる方法であれば特に限定され
ず、遠紫外部、紫外部、近紫外部、赤外部の光線、X
線、γ線等の電磁波や電子線、プロトン線、中性子線な
どの活性エネルギー線を照射して硬化させる方法等が挙
げられるが、放射線照射装置の入手のし易さ、価格等か
ら、紫外線照射による硬化方法が有利で、該紫外線とは
150〜450nm波長域の光を主体としたもので、高
圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンラン
プ、ケミカルランプ等を用いて照射する方法が挙げられ
る。
The method of curing the curable resin composition obtained by such a formulation is not particularly limited as long as it activates the above radical-generating photopolymerization initiator (C). Ultraviolet, near ultraviolet, infrared rays, X
Irradiation, active energy rays such as electron beams, proton rays, and neutron rays, and curing methods, and the like. The ultraviolet ray is mainly composed of light in the wavelength range of 150 to 450 nm, and includes a method of irradiating with a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a chemical lamp, or the like.

【0021】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物を常温または加熱により硬化する硬化型樹脂組成物
として使用する場合には、上記のラジカル発生型光重合
開始剤(C)に代えて熱によるラジカル発生剤(D)を
用いればよい。かかるラジカル発生剤(D)としては、
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−
ブチルパーベンゾエート等が挙げられ、これらの助剤と
してオクテン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクテ
ン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、各種アミン化合物
等を併用することも可能であり、好適にはメチルエチル
ケトンパーオキサイドとオクテン酸コバルトが併用され
る。
When the unsaturated polyester resin composition of the present invention is used as a curable resin composition which cures at room temperature or by heating, the radical-generating photopolymerization initiator (C) is replaced by heat. What is necessary is just to use a radical generator (D). As such a radical generator (D),
Methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-
Butyl perbenzoate and the like can be used.Co-octenoate, cobalt naphthenate, manganese octenoate, manganese naphthenate, various amine compounds and the like can be used in combination as these auxiliaries.Methyl ethyl ketone peroxide and octene are preferably used. Cobalt acid is used in combination.

【0022】かかる(A)、(B)及び(D)を配合し
てなる組成物は、その配合比については特に限定されな
いが、本発明の効果を効率よく得るためには、(A):
(B):(D)の配合重量比が100:25〜250:
1〜20が好ましく、更には100:40〜150:2
〜10が好ましい。かかる範囲よりも(B)が少ないと
粘度が高くなって作業性が低下し、逆に多いと物理物性
が悪い。また、(D)が過少のときは硬化性が遅く、逆
に過多であっても硬化性は向上せず無駄である。また、
上記の(A)、(B)及び(D)以外にも、消泡剤、難
燃剤、帯電防止剤、可塑剤等を併用することも可能であ
る。
The composition comprising (A), (B) and (D) is not particularly limited with respect to the composition ratio, but in order to obtain the effects of the present invention efficiently, (A):
(B): (D) compounding weight ratio of 100: 25 to 250:
1 to 20 are preferable, and 100: 40 to 150: 2 is more preferable.
To 10 are preferred. If the content of (B) is less than the above range, the viscosity is increased and the workability is reduced, and if the content is too large, the physical properties are poor. On the other hand, when (D) is too small, the curability is slow, and conversely, when it is excessive, the curability is not improved and it is useless. Also,
In addition to the above (A), (B) and (D), an antifoaming agent, a flame retardant, an antistatic agent, a plasticizer and the like can be used in combination.

【0023】かくして得られた本発明の不飽和ポリエス
テル樹脂組成物(硬化型樹脂組成物)は、各種基材用の
コーティング剤(塗料)、パテ・シーリング剤、接着剤
等に幅広く利用することができ、その用途により、本発
明の効果を阻害しない範囲において、顔料(チタン白、
シアニンブルー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カー
ボンブラック、アニリンブラック、マンガンブルー、鉄
黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッド、クロームイ
エロー、クロームグリーンなど)、充填剤(炭酸カルシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、アルミナ、
アスベスト粉、微粉シリカ、硫酸バリウム、リトポン、
石コウ、ステアリン酸亜鉛、パーライトなど)、レベリ
ング剤(シリコーン、セルロースアセテートブチレー
ト、界面活性剤など)、安定剤、熱可塑性樹脂(高密
度、中密度、低密度の各種ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン等の単独重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ナイロン−6、ナイロン−
6,6等のポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニト
ロセルロース系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリル
系樹脂、アクリルアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ビニ
ルエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂など)、補強剤
(ガラス繊維、炭素繊維など)、垂れ止め剤(水添ヒマ
シ油、微粒子無水硅酸など)、艶消し剤(微粉シリカ、
パラフィンワックスなど)、研削剤(ステアリン酸亜鉛
など)などを配合することも可能で、このときの顔料の
配合量は2〜20重量%、充填剤の配合量は2〜50重
量%、レベリング剤の配合量は0.001〜5重量%、
熱可塑性樹脂の配合量は5〜30重量%、垂れ止め剤の
配合量は1〜5重量%、艶消し剤の配合量は1〜10重
量%、研削剤の配合量は1〜10重量%の範囲より適宜
選択される。また、希釈剤として、酢酸エチル、トルエ
ン、キシレン、ブタノール、アセトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、セロソルブ類、ジアセ
トンアルコールなどを1〜10重量%程度添加すること
も可能である。
The thus obtained unsaturated polyester resin composition (curable resin composition) of the present invention can be widely used as a coating agent (paint) for various substrates, a putty sealing agent, an adhesive and the like. Depending on the application, pigments (titanium white, titanium white,
Cyanine blue, Watching red, Bengala, Carbon black, Aniline black, Manganese blue, Iron black, Ultramarine blue, Hansa red, Chrome yellow, Chrome green, etc.), Filler (calcium carbonate, kaolin, clay, talc, mica, alumina) ,
Asbestos powder, finely divided silica, barium sulfate, lithopone,
Stone masonry, zinc stearate, perlite, etc.), leveling agents (silicone, cellulose acetate butyrate, surfactants, etc.), stabilizers, thermoplastic resins (high density, medium density, low density polyethylene, polypropylene, polybutene, Homopolymers such as polypentene, ethylene-propylene copolymer, nylon-6, nylon-
6,6 polyamide resin, vinyl chloride resin, nitrocellulose resin, vinylidene chloride resin, acrylic resin, acrylamide resin, styrene resin, vinyl ester resin, polyester resin, etc.), reinforcing agent ( Glass fiber, carbon fiber, etc.), anti-dripping agent (hydrogenated castor oil, fine silica, etc.), matting agent (fine silica,
Paraffin wax, etc.) and abrasives (zinc stearate, etc.) can also be blended. In this case, the amount of the pigment is 2 to 20% by weight, the amount of the filler is 2 to 50% by weight, the leveling agent Is 0.001 to 5% by weight,
The amount of the thermoplastic resin is 5 to 30% by weight, the amount of the anti-dripping agent is 1 to 5% by weight, the amount of the matting agent is 1 to 10% by weight, and the amount of the abrasive is 1 to 10% by weight. Is appropriately selected from the range. Further, as a diluent, it is also possible to add about 1 to 10% by weight of ethyl acetate, toluene, xylene, butanol, acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cellosolves, diacetone alcohol and the like.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「%」及び「部」とあるのは、
特に断わりのない限り重量基準を表す。以下の要領で不
飽和ポリエステル樹脂(A−I、A−II)を製造した。 (A−I)撹拌機、精留塔、窒素導入管、真空装置を付
した反応器に、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル0.1モル、フマール酸1モル、ジエチレングリコー
ル1.1モルを仕込み、更にキシレン3%およびハイド
ロキノン(重合禁止剤)0.02%を仕込み(仕込量は
いずれも縮合成分全量に対し)、窒素ガスを吹き込みな
がら200℃で5時間縮合反応を行った後、5〜50m
mHg、150℃で1時間反応を続け、キシレンを留去
し、酸価12KOHmg/g、重量平均分子量9000
の不飽和ポリエステル樹脂(A−I)を得た。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, "%" and "parts"
Unless otherwise specified, it is based on weight. Unsaturated polyester resins (AI, A-II) were produced in the following manner. (A-I) A reactor equipped with a stirrer, a rectification tower, a nitrogen introducing tube, and a vacuum device was charged with 0.1 mol of trimethylolpropane diallyl ether, 1 mol of fumaric acid, and 1.1 mol of diethylene glycol. 3% and 0.02% of hydroquinone (polymerization inhibitor) were charged (the charged amounts were all based on the total amount of the condensed components), and after performing a condensation reaction at 200 ° C. for 5 hours while blowing nitrogen gas, 5 to 50 m
The reaction was continued for 1 hour at 150 ° C. and mHg, and the xylene was distilled off to obtain an acid value of 12 KOH mg / g and a weight average molecular weight of 9000.
(A-I) was obtained.

【0025】(A−II)撹拌機、精留塔、窒素導入管、
真空装置を付した反応器に、ジシクロペンタジエン0.
15モル、フマル酸1モル及び酢酸コバルトを50pp
m仕込んで、150℃で2時間付加反応を行った後、エ
チレングリコール0.3モル、ジエチレングリコール
0.7モルを仕込み、更にキシレン3%およびハイドロ
キノン(重合禁止剤)0.02%を仕込み(仕込量はい
ずれも縮合成分全量に対し)、窒素ガスを吹き込みなが
ら210℃で5時間縮合反応を行った後、5〜50mm
Hg、150℃で1時間反応を続け、キシレンを留去
し、酸価15KOHmg/g、重量平均分子量1000
0の不飽和ポリエステル樹脂(A−II)を得た。
(A-II) Stirrer, rectification column, nitrogen inlet tube,
Dicyclopentadiene 0.1 was added to a reactor equipped with a vacuum device.
15 mol, 1 mol of fumaric acid and 50 ppm of cobalt acetate
After addition reaction was performed at 150 ° C. for 2 hours, 0.3 mol of ethylene glycol and 0.7 mol of diethylene glycol were charged, and 3% of xylene and 0.02% of hydroquinone (polymerization inhibitor) were charged (charged). After the condensation reaction was carried out at 210 ° C. for 5 hours while blowing nitrogen gas, 5 to 50 mm
The reaction was continued for 1 hour at 150 ° C. under Hg, xylene was distilled off, acid value 15 KOH mg / g, weight average molecular weight 1000
Thus, an unsaturated polyester resin (A-II) was obtained.

【0026】実施例1 上記の不飽和ポリエステル樹脂(A−I)50部にネオ
ペンチルグリコールアクリル酸多量体エステル(『ビス
コート#215D』、大阪有機化学工業社製)(B)5
0部、ハイドロキノンモノメチルエーテル400pp
m、及びラジカル発生型光重合開始剤(C)としてベン
ジルジメチルケタール(『イルガキュアー651』、チ
バガイギー社製)4部を添加して、粘度7000mPa
・s/20℃の硬化型樹脂組成物を得た。得られた硬化
型樹脂組成物について、以下の評価を行った。
EXAMPLE 1 Neopentyl glycol acrylic acid polymer ester ("Biscoat # 215D", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) (B) 5 was added to 50 parts of the above unsaturated polyester resin (A-I).
0 parts, hydroquinone monomethyl ether 400pp
m, and 4 parts of benzyldimethyl ketal (“Irgacure 651”, manufactured by Ciba Geigy) as a radical-generating photopolymerization initiator (C) were added, and the viscosity was 7000 mPa
-The curable resin composition of s / 20 degreeC was obtained. The following evaluation was performed about the obtained hardening type resin composition.

【0027】(臭気)得られた硬化型樹脂組成物をPE
Tフィルム上にギャップ200μmのアプリケータで塗
布した時の臭気を以下のように評価した。 ○・・・臭気をほとんど感じない。 ×・・・臭気が強い。 (硬化性)得られた硬化型樹脂組成物をPETフィルム
上にギャップ200μmのアプリケータで塗布し、80
mWの高圧水銀灯下20cmを4m/minの速度で繰
り返し通過させて、表面の粘着性が認められなくなるま
での通過回数を調べた。 (破断強度、伸び率)得られた硬化型樹脂組成物をPE
Tフィルム上にギャップ200μmのアプリケータで塗
布し、80mWの高圧水銀灯下20cmを4m/min
の速度で3回通過させて、得られた硬化皮膜を10mm
×50mmに切り、PETフィルムから剥がしてオート
グラフにて、チャック間距離20mmで、テストスピー
ド5mm/minで引張し、破断強度と破断時の伸び率
〔スタート時のチャック間距離(20mm)に対する破
断時に元の長さから伸びた距離(mm)を(%)で示し
た。〕を測定した。
(Odor) The obtained curable resin composition was treated with PE
The odor when applied on a T film with an applicator having a gap of 200 μm was evaluated as follows. ○: Almost no odor is felt. ×: Strong odor. (Curability) The obtained curable resin composition was applied on a PET film with an applicator having a gap of 200 μm,
20 cm was passed repeatedly under a high-pressure mercury lamp of mW at a speed of 4 m / min, and the number of passes until the surface tackiness was not recognized was examined. (Rupture strength, elongation)
It is applied on a T film with an applicator having a gap of 200 μm, and 20 cm under a high pressure mercury lamp of 80 mW is applied at 4 m / min.
3 times at a speed of 10 mm
× 50 mm, peeled from the PET film, and pulled by an autograph at a test distance of 20 mm and a test speed of 5 mm / min to obtain a breaking strength and an elongation at break [rupture with respect to the starting chuck distance (20 mm). Sometimes, the distance (mm) extending from the original length is indicated by (%). ] Was measured.

【0028】実施例2 実施例1において、ネオペンチルグリコールアクリル酸
多量体エステル(『ビスコート#215D』、大阪有機
化学工業社製)(B)に代えて1,4−ブタンジオール
アクリル酸多量体エステル(『ビスコート#195
D』、大阪有機化学工業社製)(B)を用いた以外は、
実施例1と同様に行って、粘度7200mPa・s/2
0℃の硬化型樹脂組成物を得、同様に評価を行った。
Example 2 In Example 1, neopentyl glycol acrylic acid polymer ester (“Biscoat # 215D”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) (B) was used instead of 1,4-butanediol acrylic acid polymer ester ("Viscote # 195
D ", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) (B)
Performed in the same manner as in Example 1 to obtain a viscosity of 7,200 mPa · s / 2.
A curable resin composition at 0 ° C. was obtained and similarly evaluated.

【0029】実施例3 実施例1において、ネオペンチルグリコールアクリル酸
多量体エステル(『ビスコート#215D』、大阪有機
化学工業社製)(B)に代えて1,6−ヘキサンジオー
ルアクリル酸多量体エステル(『ビスコート#230
D』、大阪有機化学工業社製)(B)を用いた以外は、
実施例1と同様に行って、粘度6800mPa・s/2
0℃の硬化型樹脂組成物を得、同様に評価を行った。
Example 3 In Example 1, neopentyl glycol acrylic acid polymer ester ("Biscoat # 215D", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) (B) was used instead of 1,6-hexanediol acrylic acid polymer ester. ("Viscort # 230
D ", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) (B)
Performed in the same manner as in Example 1 to obtain a viscosity of 6,800 mPa · s / 2.
A curable resin composition at 0 ° C. was obtained and similarly evaluated.

【0030】実施例4 実施例1において、不飽和ポリエステル樹脂(A−I)
に代えて不飽和ポリエステル樹脂(A−II)を用いた以
外は、実施例1と同様に行って、粘度7100mPa・
s/20℃の硬化型樹脂組成物を得同様に評価を行っ
た。
Example 4 In Example 1, the unsaturated polyester resin (A-I)
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that the unsaturated polyester resin (A-II) was used in place of
A curable resin composition of s / 20 ° C. was obtained and similarly evaluated.

【0031】比較例1 実施例1においてネオペンチルグリコールアクリル酸多
量体エステル(『ビスコート#215D』、大阪有機化
学工業社製)に代えてスチレンを用いた以外は、実施例
1と同様に行って、粘度6700mPa・s/20℃の
硬化型樹脂組成物を得、同様に評価を行った。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that styrene was used instead of neopentyl glycol acrylic acid polymer ester (“Biscoat # 215D”, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.). A curable resin composition having a viscosity of 6700 mPa · s / 20 ° C. was obtained and similarly evaluated.

【0032】[0032]

【表1】 臭気 硬化性 破断強度 伸び率 (kgf/mm2) (%) 実施例1 ○ 1 5.7 5.0 〃 2 ○ 1 4.7 4.1 〃 3 ○ 1 4.1 4.1 〃 4 ○ 1 6.1 4.7 比較例1 × 3 3.5 4.1 尚、上記で用いたアルコールのアクリル酸多量体エステ
ルは、以下に示すようにスチレンに比べて沸点、引火点
が低く、安全性が高い。 沸点 引火点 スチレン 145℃ 31℃ 『ビスコート#215D』 200℃以上 146℃ 『ビスコート#195D』 200℃以上 150℃ 『ビスコート#230D』 200℃以上 174℃
Table 1 Odor Curability Breaking strength Elongation rate (kgf / mm 2 ) (%) Example 1 5.7 5.0 〃 2 1 4.7 〃 4.1 〃 3 1 4.1. 1〃4 ○ 1 6.1 4.7 Comparative Example 1 × 3 3.5 4.1 The acrylic acid polymer ester of the alcohol used above had a boiling point and a flash point higher than that of styrene as shown below. But low in safety. Boiling point Flash point Styrene 145 ° C 31 ° C “Biscoat # 215D” 200 ° C or higher 146 ° C “Biscoat # 195D” 200 ° C or higher 150 ° C “Biscoat # 230D” 200 ° C or higher 174 ° C

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、特定の架橋性モノマーを配合しているため、人体に
対して悪影響を及ぼさず、かつ硬化性樹脂組成物とした
場合には硬化性及び破断強度、伸び率に優れ、各種基材
用のコーティング剤(塗料)、パテ・シーリング剤、接
着剤、成形物等に有用である。
Since the unsaturated polyester resin composition of the present invention contains a specific crosslinkable monomer, it has no adverse effect on the human body. It has excellent breaking strength and elongation, and is useful as a coating agent (paint) for various substrates, a putty sealing agent, an adhesive, a molded product, and the like.

フロントページの続き Fターム(参考) 4H017 AA04 AB13 AC16 AC17 AD05 AD06 4J002 CF21W CF23W CF25W EH076 GH01 GJ01 GJ02 4J027 AB06 AB07 AB08 AB13 AB17 AB18 AJ01 BA07 CB03 CC03 CD01 CD08 CD09 4J038 FA121 FA122 FA151 FA152 FA261 FA262 KA03 NA11 NA27 PA17 PB02 4J040 ED121 ED141 FA141 JB02 JB07 KA13 LA01 Continued on front page F-term (reference) 4H017 AA04 AB13 AC16 AC17 AD05 AD06 4J002 CF21W CF23W CF25W EH076 GH01 GJ01 GJ02 4J027 AB06 AB07 AB08 AB13 AB17 AB18 AJ01 BA07 CB03 CC03 CD01 CD08 CD09 4J038 FA121 FA122 FA151 KA1712 FA0211 4J040 ED121 ED141 FA141 JB02 JB07 KA13 LA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 不飽和ポリエステル樹脂(A)及びアル
コールのアクリル酸多量体エステル(B)からなること
を特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。
1. An unsaturated polyester resin composition comprising an unsaturated polyester resin (A) and an acrylic acid polymer ester (B) of an alcohol.
【請求項2】 アルコールのアクリル酸多量体エステル
(B)がネオペンチルグリコールアクリル酸多量体エス
テル、1,4−ブタンジオールアクリル酸多量体エステ
ル、1,6−ヘキサンジオールアクリル酸多量体エステ
ルのいずれかであることを特徴とする請求項1記載の不
飽和ポリエステル樹脂組成物。
2. The acrylic acid multimeric ester of alcohol (B) is any of neopentyl glycol acrylic acid multimeric ester, 1,4-butanediol acrylic acid multimeric ester, and 1,6-hexanediol acrylic acid multimeric ester. The unsaturated polyester resin composition according to claim 1, wherein
【請求項3】 不飽和ポリエステル樹脂(A)の重量平
均分子量が3000〜30000であることを特徴とす
る請求項1あるいは2記載の不飽和ポリエステル樹脂組
成物。
3. The unsaturated polyester resin composition according to claim 1, wherein the unsaturated polyester resin (A) has a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000.
【請求項4】 不飽和ポリエステル樹脂(A)がシクロ
ペンタジエン系単位、ジシクロペンタジエン系単位、多
価アルコールアリルエーテル単位から選ばれる少なくと
も1種の単位を縮合成分とすることを特徴とする請求項
1〜3いずれか記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
4. The unsaturated polyester resin (A) is characterized in that at least one unit selected from the group consisting of cyclopentadiene-based units, dicyclopentadiene-based units and polyhydric alcohol allyl ether units is used as a condensation component. The unsaturated polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 不飽和ポリエステル樹脂組成物が硬化型
樹脂組成物であることを特徴とする請求項1〜4いずれ
か記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
5. The unsaturated polyester resin composition according to claim 1, wherein the unsaturated polyester resin composition is a curable resin composition.
【請求項6】 硬化型樹脂組成物が活性エネルギー線に
より硬化することを特徴とする請求項5記載の不飽和ポ
リエステル樹脂組成物。
6. The unsaturated polyester resin composition according to claim 5, wherein the curable resin composition is cured by an active energy ray.
JP11047291A 1999-02-25 1999-02-25 Unsaturated polyester resin composition Pending JP2000239328A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106882A (en) * 2005-10-13 2007-04-26 Bridgestone Corp Thermosetting adhesive composition for electronic component
JP2009249456A (en) * 2008-04-03 2009-10-29 Kyocera Chemical Corp Coating composition and forming method of coating film

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