JP2000188238A - Capacitor and its production - Google Patents

Capacitor and its production

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JP2000188238A
JP2000188238A JP10362649A JP36264998A JP2000188238A JP 2000188238 A JP2000188238 A JP 2000188238A JP 10362649 A JP10362649 A JP 10362649A JP 36264998 A JP36264998 A JP 36264998A JP 2000188238 A JP2000188238 A JP 2000188238A
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JP
Japan
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layer
capacitor
polyethylene dioxythiophene
conductive polymer
oxidizing agent
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JP10362649A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Akami
研二 赤見
Yasuo Kudo
康夫 工藤
Yasue Matsuka
安恵 松家
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid electrolytic capacitor excellent in capacitor characteristics while decreasing the number of times of polymerization by providing a conductive polymer layer in which polyethylene dioxythiophene and polypyrrole are compounded in at least one dielectric layer. SOLUTION: A polyethylene dioxythiophene layer is formed on the dielectric layer 3 of an aluminum etched foil 1. The thiophene layer is then touched to a pyrrole monomer solution to form a conductive polymer layer where polypyrrole and a polyethylene dioxythiophene layer are compounded through chemical polymerization reaction. Subsequently, it is cleaned and dried and polymerization including a series of processes from immersion coating to drying is repeated until the conductive polymer layer 4 has a specified thickness. Thereafter, a cathode layer 7 is formed on the conductive polymer layer 4, a cathode lead wire 6 is fixed thereto and followed by epoxy resing packaging and aging thus completing a large number of capacitors.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンデンサ特性の
優れた小型大容量コンデンサの製造方法に関し、誘電体
層の少なくとも一方の表面に、ポリエチレンジオキシチ
オフェンとポリピロ−ルとが複合化された導電性高分子
層を備えたコンデンサ及びその製造方法に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a small-sized and large-capacity capacitor having excellent capacitor characteristics, and relates to a conductive material in which polyethylenedioxythiophene and polypyrrole are compounded on at least one surface of a dielectric layer. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a capacitor having a conductive polymer layer and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電気機器のデジタル化に伴って、
コンデンサについても小型大容量で高周波領域でのイン
ピーダンスの低いものが要求されている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the digitization of electric equipment,
As for the capacitor, a capacitor having a small size, a large capacity, and a low impedance in a high frequency region is required.

【0003】従来、コンデンサの電解質に電気伝導度の
高い導電性高分子を用いて、高周波領域でのインピ−ダ
ンスを低くしたコンデンサが多く提案されている。
Hitherto, many capacitors have been proposed in which a conductive polymer having high electric conductivity is used as the electrolyte of the capacitor to reduce the impedance in a high frequency range.

【0004】誘電体皮膜を設けたアルミニウムに3、4
ーエチレンジオキシチオフェンを繰り返し単位としp−
トルエンスルホン酸アニオンをド−パントとして含む導
電性高分子を化学重合により形成したコンデンサが提案
されている(特開平2−15611号公報)。
[0004] 3, 4 on aluminum with a dielectric coating
P-ethylenedioxythiophene as a repeating unit
A capacitor in which a conductive polymer containing a toluenesulfonic acid anion as a dopant is formed by chemical polymerization has been proposed (JP-A-2-15611).

【0005】3,4−エチレンジオキシチオフェンモノ
マ−と酸化剤を溶媒により溶解した溶液を、酸化が施さ
れたアルミニウム電極に塗布し、次いで室温あるいは加
熱して溶媒を除去し、化学重合反応により導電性高分子
層を形成し、次いで水を用いて導電性高分子層から過剰
な酸化剤を洗い去り、最後に乾燥させてコンデンサを得
る製造方法が記述されている。
A solution obtained by dissolving 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent in a solvent is applied to an oxidized aluminum electrode, and then the solvent is removed at room temperature or by heating. A manufacturing method is described in which a conductive polymer layer is formed, the excess oxidizing agent is washed away from the conductive polymer layer with water, and finally dried to obtain a capacitor.

【0006】また、3、4ーエチレンジオキシチオフェ
ンと酸化剤とを混合した混合溶液を、陽極電極箔と陰極
電極箔とをガラスペ−パ−からなるセパレ−タを介して
巻回したコンデンサ素子に含浸し、セパレ−タに浸透し
た混合溶液中の化学重合反応により生成したポリエチレ
ンジオキシチオフェンを電解質層としてセパレ−タで保
持した固体電解コンデンサが提案されている(特開平9
−293639号公報)。
[0006] A capacitor element in which a mixed solution of 3,4-ethylenedioxythiophene and an oxidizing agent is wound around a separator made of glass paper on an anode electrode foil and a cathode electrode foil. A solid electrolytic capacitor has been proposed in which polyethylenedioxythiophene formed by a chemical polymerization reaction in a mixed solution impregnated in a separator and held by a separator is used as an electrolyte layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-1990).
-293639).

【0007】酸化剤にはp−トルエンスルホン酸第二鉄
を、溶媒にはエチレングリコ−ルを用い、混合溶液を含
浸したコンデンサ素子を、25℃ないし100℃の温度
に放置して、化学重合反応によりポリエチレンジオキシ
チオフェンからなる導電性高分子層を生成させ、次いで
水、有機溶媒等を用いて洗浄し、最後に乾燥させてコン
デンサを得る製造方法が記述されている。
[0007] Using ferric p-toluenesulfonate as an oxidizing agent and ethylene glycol as a solvent, the capacitor element impregnated with the mixed solution is allowed to stand at a temperature of 25 ° C to 100 ° C for chemical polymerization. A production method is described in which a conductive polymer layer made of polyethylenedioxythiophene is formed by a reaction, washed with water, an organic solvent, and the like, and finally dried to obtain a capacitor.

【0008】また、エッチドアルミ箔上に電着ポリイミ
ド薄膜からなる誘電体を形成した後、化学重合及び電解
重合により、順次導電性高分子層を形成して電極とする
大容量フィルムコンデンサが提案されている(電気化学
会第58回大会講演要旨集251〜252頁(1991
年))。
Further, a large-capacity film capacitor has been proposed, in which a dielectric made of an electrodeposited polyimide thin film is formed on an etched aluminum foil, and then a conductive polymer layer is sequentially formed by chemical polymerization and electrolytic polymerization to form an electrode. (The 58th Annual Meeting of the Institute of Electrical Chemistry, Abstracts, pp. 251-252 (1991)
Year)).

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、コンデ
ンサ素子に3,4−エチレンジオキシチオフェンモノマ
−と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液を塗布、ある
いは含浸し、溶媒の蒸発と化学重合反応を同時に進行さ
せて導電性高分子層を形成する製造方法は、形成された
導電性高分子層中に過剰な酸化剤が残る。
However, a mixed solution in which 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent are dissolved in a solvent is applied or impregnated to the capacitor element, and the evaporation of the solvent and the chemical polymerization reaction are simultaneously carried out. In the manufacturing method in which the conductive polymer layer is formed by proceeding, an excess oxidizing agent remains in the formed conductive polymer layer.

【0010】その過剰な酸化剤を洗浄により十分取り除
かない場合には、高温・高湿度下にさらしたときに容量
の減少や、損失、インピ−ダンス、漏れ電流の増加が生
じ、特性が劣化してしまうので、洗浄により取り除く必
要がある。
If the excess oxidizing agent is not sufficiently removed by washing, the capacity is reduced and the loss, impedance and leakage current increase when exposed to high temperature and high humidity, and the characteristics are deteriorated. Must be removed by washing.

【0011】過剰な酸化剤を洗浄によって取り除いた場
合、酸化剤が除去された部分には空洞が生じ、緻密な導
電性高分子層が得られないために、高い容量達成率、低
い損失、高周波領域での低いインピ−ダンス等の優れた
コンデンサ特性が得られないという課題を抱えていた。
また、ある程度のコンデンサ特性を得るためには、重合
回数が多くなるという課題を抱えていた。
When the excess oxidizing agent is removed by washing, a cavity is formed in a portion where the oxidizing agent is removed, and a dense conductive polymer layer cannot be obtained. There is a problem that excellent capacitor characteristics such as low impedance in the region cannot be obtained.
Further, in order to obtain a certain degree of capacitor characteristics, there is a problem that the number of times of polymerization increases.

【0012】本発明は、上記従来技術の課題を解決する
もので、コンデンサ特性に優れた固体電解コンデンサを
得ることと、重合回数を低減できる製造方法を提供する
ことを目的とする。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a solid electrolytic capacitor having excellent capacitor characteristics and to provide a manufacturing method capable of reducing the number of times of polymerization.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するもので、本発明のコンデンサは、誘電体層の少な
くても一方にポリエチレンジオキシチオフェンとポリピ
ロ−ルとが複合化された導電性高分子層を備えた構成で
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems. In the capacitor of the present invention, polyethylenedioxythiophene and polypyrrole are compounded on at least one of the dielectric layers. This is a configuration including a conductive polymer layer.

【0014】また、本発明のコンデンサの製造方法は、
3,4−エチレンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤
を溶媒により溶解した混合溶液を用意する工程と、誘電
体層を用意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方
に前記混合溶液を塗布し、前記3,4−エチレンジオキ
シチオフェンモノマ−と前記酸化剤との化学重合反応に
より、前記誘電体層の少なくても一方にポリエチレンジ
オキシチオフェン層を形成する工程と、ピロ−ルモノマ
−そのもの、あるいは溶媒と混合したピロ−ルモノマ−
溶液を用意する工程と、前記ポリエチレンジオキシチオ
フェン層に前記ピロ−ルモノマ−溶液を接触させ、前記
ポリエチレンジオキシチオフェン層中の前記酸化剤と前
記ピロ−ルモノマ−との化学重合反応により形成された
ポリピロ−ルと、前記ポリエチレンジオキシチオフェン
層とが複合化された導電性高分子層を形成する工程とを
有する構成である。
Further, a method of manufacturing a capacitor according to the present invention comprises:
A step of preparing a mixed solution of 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent dissolved in a solvent, a step of preparing a dielectric layer, and applying the mixed solution to at least one of the dielectric layers Forming a polyethylenedioxythiophene layer on at least one of the dielectric layers by a chemical polymerization reaction between the 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and the oxidizing agent; Or a pyrrole monomer mixed with a solvent
A step of preparing a solution, contacting the pyrrole monomer solution with the polyethylene dioxythiophene layer, formed by a chemical polymerization reaction between the oxidizing agent and the pyrrole monomer in the polyethylene dioxythiophene layer. Forming a conductive polymer layer in which polypyrrole and the polyethylene dioxythiophene layer are combined.

【0015】本発明は、3,4−エチレンジオキシチオ
フェンモノマ−と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液
を誘電体層の少なくても一方に塗布し、3,4−エチレ
ンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤との化学重合反
応により、誘電体層の少なくても一方にポリエチレンジ
オキシチオフェン層を形成した後、ポリエチレンジオキ
シチオフェン層にピロ−ルモノマ−溶液を接触させる。
(ピロ−ルモノマ−は、有機溶剤と同様に酸化剤を溶解
する能力がある。)ポリエチレンジオキシチオフェン層
中の酸化剤の溶解と、その溶解された酸化剤とピロ−ル
モノマ−との化学重合反応を同時に進行させてポリピロ
−ルを形成し、ポリエチレンジオキシチオフェン層とポ
リピロ−ルが複合化された導電性高分子層を形成する。
According to the present invention, a mixed solution obtained by dissolving a 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent in a solvent is applied to at least one of the dielectric layers to form a 3,4-ethylenedioxythiophene monomer. After a polyethylene dioxythiophene layer is formed on at least one of the dielectric layers by a chemical polymerization reaction between the polyethylene dioxythiophene layer and the oxidizing agent, a pyrrole monomer solution is brought into contact with the polyethylene dioxythiophene layer.
(Pyrrol monomer has the ability to dissolve the oxidizing agent in the same manner as the organic solvent.) Dissolution of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer and chemical polymerization of the dissolved oxidizing agent with the pyrrole monomer The reaction is allowed to proceed simultaneously to form polypyrrole, and a conductive polymer layer in which the polyethylenedioxythiophene layer and the polypyrrol are combined is formed.

【0016】ポリエチレンジオキシチオフェン層中の酸
化剤の部位あるいはその近傍にポリピロ−ルが形成さ
れ、ポリエチレンジオキシチオフェン層とポリピロ−ル
とが複合化された緻密な導電性高分子層が得られるため
に、少ない重合回数で、高い容量達成率、低い損失、高
周波領域での低いインピ−ダンス等の優れたコンデンサ
特性を有するコンデンサが得られる。
Polypyrrole is formed at or near the site of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer, and a dense conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and the polypyrrol are complexed can be obtained. Therefore, a capacitor having excellent capacitor characteristics such as a high capacity achievement rate, a low loss, and a low impedance in a high frequency region can be obtained with a small number of polymerizations.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の請求項1記載の発明は、
誘電体層の少なくても一方にポリエチレンジオキシチオ
フェンとポリピロ−ルとが複合化された導電性高分子層
を備えたコンデンサである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The capacitor comprises a conductive polymer layer in which polyethylene dioxythiophene and polypyrrole are compounded on at least one of the dielectric layers.

【0018】誘電体層が弁金属の酸化皮膜で構成される
コンデンサでは、導電性高分子層は陰極を兼ねた電解質
として機能し、一方それが高分子薄膜で構成されるフィ
ルムコンデンサでは、単純な電極として機能する。
In a capacitor in which the dielectric layer is composed of a valve metal oxide film, the conductive polymer layer functions as an electrolyte which also functions as a cathode, while in a film capacitor in which it is composed of a polymer thin film, a simple structure is used. Functions as an electrode.

【0019】本発明の請求項2記載の発明は、3,4−
エチレンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤を溶媒に
より溶解した混合溶液を用意する工程と、誘電体層を用
意する工程と、前記誘電体層の少なくても一方に前記混
合溶液を塗布し、前記3,4−エチレンジオキシチオフ
ェンモノマ−と前記酸化剤との化学重合反応により、前
記誘電体層の少なくても一方にポリエチレンジオキシチ
オフェン層を形成する工程と、ピロ−ルモノマ−そのも
の、あるいは溶媒と混合したピロ−ルモノマ−溶液を用
意する工程と、前記ポリエチレンジオキシチオフェン層
に前記ピロ−ルモノマ−溶液を接触させ、前記ポリエチ
レンジオキシチオフェン層中の前記酸化剤と前記ピロ−
ルモノマ−との化学重合反応により形成されたポリピロ
−ルと、前記ポリエチレンジオキシチオフェン層とが複
合化された導電性高分子層を形成する工程とを有するコ
ンデンサの製造方法としたものであり、3,4−エチレ
ンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤を溶媒により溶
解した混合溶液を誘電体層の少なくても一方に塗布し、
3,4−エチレンジオキシチオフェンモノマ−と酸化剤
との化学重合反応により、誘電体層の少なくても一方に
ポリエチレンジオキシチオフェン層を形成した後、ポリ
エチレンジオキシチオフェン層にピロ−ルモノマ−溶液
を接触させ、ポリエチレンジオキシチオフェン層中の酸
化剤の溶解と化学重合反応を同時に進行させてポリピロ
−ルを形成し、ポリエチレンジオキシチオフェン層とポ
リピロ−ルが複合化された導電性高分子層を形成する。
The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that
A step of preparing a mixed solution in which ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent are dissolved by a solvent; a step of preparing a dielectric layer; and applying the mixed solution to at least one of the dielectric layers. Forming a polyethylenedioxythiophene layer on at least one of the dielectric layers by a chemical polymerization reaction of 1,4-ethylenedioxythiophene monomer and the oxidizing agent; Preparing a mixed pyrrole monomer solution, contacting the pyrrole monomer solution with the polyethylene dioxythiophene layer, and contacting the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer with the pyrrole monomer solution;
Forming a conductive polymer layer in which polypyrrol formed by a chemical polymerization reaction with a monomer and a polyethylenedioxythiophene layer are combined, and a method for manufacturing a capacitor, A mixed solution of 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent dissolved in a solvent is applied to at least one of the dielectric layers,
After a polyethylenedioxythiophene layer is formed on at least one of the dielectric layers by a chemical polymerization reaction of 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent, a pyrrole monomer solution is added to the polyethylenedioxythiophene layer. And the dissolution of the oxidizing agent in the polyethylenedioxythiophene layer and the chemical polymerization reaction proceed simultaneously to form polypyrrol, and the conductive polymer layer in which the polyethylenedioxythiophene layer and the polypyrrol are combined. To form

【0020】ポリエチレンジオキシチオフェン層中の酸
化剤の部位あるいはその近傍にポリピロ−ルが形成さ
れ、ポリエチレンジオキシチオフェン層とポリピロ−ル
とが複合化された緻密な導電性高分子層が得られるため
に、少ない重合回数で、高い容量達成率、低い損失、高
周波領域での低いインピ−ダンス等の優れたコンデンサ
特性を有するコンデンサが実現できる。
Polypyrrole is formed at or near the site of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer, and a dense conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrol are complexed is obtained. Therefore, a capacitor having excellent capacitor characteristics such as a high capacity achievement ratio, a low loss, and a low impedance in a high frequency region can be realized with a small number of polymerizations.

【0021】ここで、酸化剤には、アルキルベンゼンス
ルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、アルキ
ルナフタレンスルホン酸第二鉄、アントラキノンスルホ
ン酸第二鉄、及びそれらの混合物等があげられるが、好
適にはナフタレンスルホン酸第二鉄が用いられる。
Here, examples of the oxidizing agent include ferric alkylbenzenesulfonate, ferric naphthalenesulfonate, ferric alkylnaphthalenesulfonate, ferric anthraquinonesulfonate, and mixtures thereof. Preferably, ferric naphthalene sulfonate is used.

【0022】また、混合溶液に用いる溶媒には、水、メ
タノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−
ル、及びそれらの混合物等があげられるが、好適にはエ
タノ−ルが用いられる。
The solvent used for the mixed solution includes water, methanol, ethanol, isopropanol, butanol.
And mixtures thereof, but ethanol is preferably used.

【0023】また、混合溶液を塗布する工程としては、
刷毛塗り、浸漬塗布、滴下塗布、スプレ−塗布等があげ
られるが、好適には浸漬塗布が用いうる。
The step of applying the mixed solution includes:
Examples include brush coating, dip coating, drop coating, spray coating and the like, and preferably dip coating can be used.

【0024】また、ピロ−ルモノマ−溶液の溶媒には、
水、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタ
ノ−ル、及びそれらの混合物等があげられるが、好適に
はエタノ−ルが用いられる。
The solvent for the pyrrole monomer solution includes:
Examples thereof include water, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, and a mixture thereof. Ethanol is preferably used.

【0025】また、請求項3記載のように、誘電体層
が、弁金属の酸化物であってもよい。また、請求項4記
載のように、弁金属としてアルミニウムが用いうる。
Further, as described in claim 3, the dielectric layer may be an oxide of a valve metal. Further, aluminum can be used as the valve metal.

【0026】また、請求項5記載のように、誘電体層
を、高分子膜で構成することもできる。
Further, the dielectric layer may be constituted by a polymer film.

【0027】また、請求項6記載のように、高分子膜を
ポリイミド膜で構成することができる。
Further, the polymer film can be constituted by a polyimide film.

【0028】以下、本発明の各実施の形態について詳細
に説明する。 (実施の形態1)以下、本発明の第1の実施の形態につ
いて図1をもとに説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. (Embodiment 1) Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0029】縦8mm×横3.3mmのアルミニウムエ
ッチド箔1を、4mmと3mmの部分に仕切るように、
両面に渡って、幅1mmのポリイミドテープ2を貼付け
た。
The aluminum-etched foil 1 having a length of 8 mm and a width of 3.3 mm is partitioned into 4 mm and 3 mm portions.
A polyimide tape 2 having a width of 1 mm was stuck on both sides.

【0030】次に、アルミニウムエッチド箔1の3mm
×3.3mmの部分に陽極リード線5を取り付け、アル
ミニウムエッチド箔1の4mm×3.3mmの部分を、
70℃の3%アジピン酸アンモニウム水溶液を用い、ま
ず10mV/secの速度で0から10Vまで上げ、続
けて10Vの定電圧を40分間印加し、陽極酸化により
誘電体層3を形成した。そして、脱イオン水の流水によ
り10分洗浄してから、105℃で5分乾燥を行った。
この構成をコンデンサと見立て、化成液中の容量を測定
したところ、18μFであった。
Next, 3 mm of the aluminum-etched foil 1
Attach the anode lead wire 5 to the × 3.3 mm portion, and attach the 4 mm × 3.3 mm portion of the aluminum etched foil 1 to the
Using a 3% aqueous solution of ammonium adipate at 70 ° C., the voltage was first raised from 0 to 10 V at a rate of 10 mV / sec, then a constant voltage of 10 V was applied for 40 minutes, and the dielectric layer 3 was formed by anodic oxidation. After washing with running deionized water for 10 minutes, drying was performed at 105 ° C. for 5 minutes.
This configuration was regarded as a capacitor, and the capacity in the chemical conversion solution was measured to be 18 μF.

【0031】遷移金属塩のナフタレンスルホン酸第二鉄
からなる酸化剤を、溶媒の水5.2重量%とエタノ−ル
57.65重量%で溶解させたナフタレンスルホン酸第
二鉄溶液を用意した。次に、溶媒のエタノ−ル7.5g
の中に、前記ナフタレンスルホン酸第二鉄溶液3gを入
れて混合した。さらに、チオフェン誘導体モノマ−であ
る3,4−エチレンジオキシチオフェンモノマ−0.2
4gを混ぜ合わせてから撹拌して混合溶液を用意した。
A ferric naphthalene sulfonate solution was prepared by dissolving an oxidizing agent comprising a transition metal salt of ferric naphthalene sulfonate in 5.2% by weight of water and 57.65% by weight of ethanol as a solvent. . Next, 7.5 g of ethanol as a solvent was used.
Was mixed with 3 g of the ferric naphthalenesulfonate solution. Further, 3,4-ethylenedioxythiophene monomer-0.2 which is a thiophene derivative monomer
After mixing 4 g, the mixture was stirred to prepare a mixed solution.

【0032】混合溶液の中にアルミニウムエッチド箔1
の誘電体層3が設けられた部分を1分浸漬してから引き
上げ、120℃のオ−ブン中に入れて20分放置した。
加熱によって溶媒が速やかに蒸発し、化学重合反応が進
行して誘電体層3の上にポリエチレンジオキシチオフェ
ン層を形成した。
Aluminum etched foil 1 in the mixed solution
The part provided with the dielectric layer 3 was immersed for 1 minute, pulled up, placed in an oven at 120 ° C., and left for 20 minutes.
The solvent was quickly evaporated by heating, and the chemical polymerization reaction proceeded to form a polyethylenedioxythiophene layer on the dielectric layer 3.

【0033】次に、溶媒にエタノ−ルを用いて、50重
量%のピロ−ルモノマ−溶液を用意した。そのピロ−ル
モノマ−溶液の中にアルミニウムエッチド箔1のポリエ
チレンジオキシチオフェン層が設けられた部分を浸漬
し、ポリエチレンジオキシチオフェン層にピロ−ルモノ
マ−溶液を接触させた状態で15分放置した。ポリエチ
レンジオキシチオフェン層中の酸化剤とピロ−ルモノマ
−との化学重合反応により、酸化剤の部位あるいはその
近傍にポリピロ−ルが形成され、ポリピロ−ルとポリエ
チレンジオキシチオフェン層とが複合化された導電性高
分子層4を形成した。
Next, a 50% by weight pyrrole monomer solution was prepared using ethanol as a solvent. The portion of the aluminum-etched foil 1 provided with the polyethylene dioxythiophene layer was immersed in the pyrrole monomer solution, and left for 15 minutes in a state where the pyrrole monomer solution was in contact with the polyethylene dioxythiophene layer. . By the chemical polymerization reaction between the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer and the pyrrole monomer, polypyrrol is formed at or near the oxidizing agent site, and the polypyrrol and the polyethylene dioxythiophene layer are combined. The conductive polymer layer 4 was formed.

【0034】次に、有機溶剤のエタノ−ルの中にアルミ
ニウムエッチド箔1を10分浸漬して洗浄を行った。続
けて脱イオン水の中にアルミニウムエッチド箔1を10
分浸漬して洗浄を行った。そして、オ−ブン中に入れて
105℃で5分乾燥した。
Next, the aluminum-etched foil 1 was immersed in ethanol of an organic solvent for 10 minutes for cleaning. Then, put 10 pieces of aluminum-etched foil 1 in deionized water.
The substrate was immersed for a minute to wash. Then, it was placed in an oven and dried at 105 ° C. for 5 minutes.

【0035】導電性高分子層4が所定の厚さになるま
で、浸漬塗布から乾燥までの一連の工程である重合回数
を10回繰り返した。
Until the conductive polymer layer 4 has a predetermined thickness, the number of times of polymerization, which is a series of steps from dip coating to drying, is repeated 10 times.

【0036】導電性高分子層4形成の後、その上に、カ
−ボン層と銀ペイント層で陰極層7を形成すると共に、
その上に陰極リ−ド線6を取り付けた。
After the formation of the conductive polymer layer 4, the cathode layer 7 is formed thereon with a carbon layer and a silver paint layer.
A cathode lead wire 6 was mounted thereon.

【0037】さらに、エポキシ樹脂を用いて外装してか
ら、エ−ジング処理を行い、合計で10個のコンデンサ
を完成させた。
Further, after packaging using an epoxy resin, aging treatment was performed to complete a total of 10 capacitors.

【0038】これら10個のコンデンサについて、1k
Hzにおける容量、損失係数、及び400kHzにおけ
るインピ−ダンスを各々測定した。それらの平均値を以
下の(表1)に示した。
For these 10 capacitors, 1k
The capacity at Hz, the loss factor, and the impedance at 400 kHz were each measured. The average values are shown in the following (Table 1).

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】本実施の形態によれば、誘電体層の上にポ
リエチレンジオキシチオフェン層を形成した後、ポリエ
チレンジオキシチオフェン層にピロ−ルモノマ−溶液を
接触させ、ポリエチレンジオキシチオフェン層中の酸化
剤の溶解と化学重合反応を同時に進行させてポリピロ−
ルを形成し、ポリエチレンジオキシチオフェン層とポリ
ピロ−ルが複合化された導電性高分子層を形成する。ポ
リエチレンジオキシチオフェン層中の酸化剤の部位ある
いはその近傍にポリピロ−ルが形成され、ポリエチレン
ジオキシチオフェン層とポリピロ−ルとが複合化された
緻密な導電性高分子層が得られるために、(表1)に示
すように、高い容量達成率、低い損失、高周波領域での
低いインピ−ダンス等の優れたコンデンサ特性を有する
コンデンサを得ることができる。
According to the present embodiment, after a polyethylene dioxythiophene layer is formed on a dielectric layer, a pyrrole monomer solution is brought into contact with the polyethylene dioxythiophene layer to oxidize the polyethylene dioxythiophene layer. The dissolution of the agent and the chemical polymerization reaction proceed simultaneously to make polypyro-
To form a conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and the polypyrrol are combined. Polypyrrole is formed at or near the site of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer, and a dense conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrol are complexed is obtained, As shown in Table 1, it is possible to obtain a capacitor having excellent capacitor characteristics such as a high capacity achievement ratio, a low loss, and a low impedance in a high frequency region.

【0041】(比較例1)比較例1として、ポリエチレ
ンジオキシチオフェン層を形成した後に、ピロールモノ
マー溶液を接触させて、ポリピロールとポリエチレンジ
オキシチオフェン層とを複合化する処理を施さないで、
ポリエチレンジオキシチオフェン層を導電性高分子層に
変更した以外、実施の形態1と同様の操作でコンデンサ
を作製した。
(Comparative Example 1) As Comparative Example 1, after forming a polyethylenedioxythiophene layer, a pyrrole monomer solution was brought into contact with the polypyrrole and the polyethylenedioxythiophene layer without being subjected to a complexing treatment.
A capacitor was manufactured in the same manner as in Embodiment 1, except that the polyethylene dioxythiophene layer was changed to a conductive polymer layer.

【0042】特性を測定した結果を前述の(表1)に示
す。比較例1では、ポリエチレンジオキシチオフェン層
中の酸化剤が、有機溶剤と脱イオン水による洗浄により
取り除かれたところに空洞が生じるために、緻密な導電
性高分子層が得られ難い。そのため、(表1)に示すよ
うに、優れたコンデンサ特性が得られないことが分かっ
た。
The results of measuring the characteristics are shown in the above (Table 1). In Comparative Example 1, since the oxidizing agent in the polyethylenedioxythiophene layer was removed by washing with an organic solvent and deionized water, a cavity was formed, so that it was difficult to obtain a dense conductive polymer layer. Therefore, as shown in Table 1, it was found that excellent capacitor characteristics could not be obtained.

【0043】(比較例2)比較例2として、ポリエチレ
ンジオキシチオフェン層を形成した後に、ピロールモノ
マー溶液を接触させて、ポリピロールとポリエチレンジ
オキシチオフェン層とを複合化する処理を施さないで、
ポリエチレンジオキシチオフェン層を導電性高分子層と
し、それと重合回数を15回繰り返すように変更した以
外、実施の形態1と同様の操作でコンデンサを作製し
た。
(Comparative Example 2) As Comparative Example 2, after forming a polyethylene dioxythiophene layer, a pyrrole monomer solution was brought into contact with the polypyrrole and the polyethylene dioxythiophene layer without being subjected to a treatment to form a composite.
A capacitor was manufactured in the same manner as in Embodiment 1, except that the polyethylene dioxythiophene layer was used as a conductive polymer layer and the number of polymerizations was changed to 15 times.

【0044】特性を測定した結果を前述の(表1)に示
す。比較例2では、ポリエチレンジオキシチオフェン層
中の酸化剤が、有機溶剤と脱イオン水による洗浄により
取り除かれたところに空洞が生じるために、緻密な導電
性高分子層が得られ難い。そのため、重合回数を多くし
ても、(表1)に示すように、本発明の導電性高分子層
がポリエチレンジオキシチオフェン層とポリピロ−ルで
複合化されたものに比べると、コンデンサ特性が及ばな
いことが分かった。
The results of measuring the characteristics are shown in the above (Table 1). In Comparative Example 2, since the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer was removed by washing with an organic solvent and deionized water, a cavity was formed, so that it was difficult to obtain a dense conductive polymer layer. Therefore, even if the number of times of polymerization is increased, as shown in Table 1, the capacitor characteristics of the present invention are lower than those obtained by compounding the conductive polymer layer with the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrole. It turned out to be inaccessible.

【0045】この(表1)における比較例1と2、及び
実施の形態1との比較から明らかなように、実施の形態
1では、ポリエチレンジオキシチオフェン層とポリピロ
−ルとが複合化された緻密な導電性高分子層が得られる
ために、少ない重合回数で、高い容量達成率、低い損
失、高周波領域での低いインピ−ダンス等の優れたコン
デンサ特性を有するコンデンサを得られたことが判明し
た。
As is clear from the comparison between Comparative Examples 1 and 2 in Table 1 and Embodiment 1, in Embodiment 1, the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrol were combined. Since a dense conductive polymer layer was obtained, it was found that a capacitor having excellent capacitor characteristics such as a high capacity achievement rate, a low loss, and a low impedance in a high frequency region was obtained with a small number of polymerizations. did.

【0046】(実施の形態2)20mmx20mmのア
ルミニウム箔に、実施の形態1のように、酸化皮膜から
なる誘電体層を形成するのではなく、スピンコートによ
り、厚さ0.5μmのポリイミド薄膜を形成し、そのポ
リイミド薄膜からなる誘電体層を形成した以外、実施の
形態1と同様の条件で、計10個のコンデンサを作製し
た。実施の形態1と同様の特性評価を行い、それらの平
均値を(表1)に示した。
(Embodiment 2) Instead of forming a dielectric layer composed of an oxide film on an aluminum foil of 20 mm × 20 mm as in Embodiment 1, a 0.5 μm thick polyimide thin film is formed by spin coating. Then, a total of ten capacitors were manufactured under the same conditions as in the first embodiment except that a dielectric layer made of the polyimide thin film was formed. The same characteristic evaluation as in the first embodiment was performed, and the average values thereof are shown in (Table 1).

【0047】なお、ここで得られた容量は、容量達成率
が91%であった。本実施の形態によれば、誘電体層の
上にポリエチレンジオキシチオフェン層を形成した後、
ポリエチレンジオキシチオフェン層にピロ−ルモノマ−
溶液を接触させ、ポリエチレンジオキシチオフェン層中
の酸化剤の溶解と化学重合反応を同時に進行させてポリ
ピロ−ルを形成し、ポリエチレンジオキシチオフェン層
とポリピロ−ルが複合化された導電性高分子層を形成す
る。ポリエチレンジオキシチオフェン層中の酸化剤の部
位あるいはその近傍にポリピロ−ルが形成され、ポリエ
チレンジオキシチオフェン層とポリピロ−ルとが複合化
された緻密な導電性高分子層が得られるために、少ない
重合回数で、(表1)に示すように、高い容量達成率、
低い損失、高周波領域での低いインピ−ダンス等の優れ
たコンデンサ特性を有するコンデンサを得ることができ
る。
The capacity obtained here was 91% in capacity achievement rate. According to the present embodiment, after forming the polyethylene dioxythiophene layer on the dielectric layer,
Pyrolemonomer in the polyethylenedioxythiophene layer
A conductive polymer in which the solution is brought into contact, the dissolution of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer and the chemical polymerization reaction proceed simultaneously to form polypyrrol, and the polyethylenedioxythiophene layer and the polypyrrol are complexed. Form a layer. Polypyrrole is formed at or near the site of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer, and a dense conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrol are complexed is obtained, With a small number of polymerizations, as shown in (Table 1), a high capacity achievement rate,
A capacitor having excellent capacitor characteristics such as low loss and low impedance in a high frequency region can be obtained.

【0048】(実施の形態3)以下、本発明の第3の実
施の形態について図2をもとに説明する。
(Embodiment 3) Hereinafter, a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0049】陽極電極箔11には、アルミニウムエッチ
ド箔12の両面に陽極酸化によって誘電体層13が設け
られたものを、幅2.3mm、長さ154mmの大きさ
に切断して用いた。また、陰極電極箔14には、幅2.
3mm、長さ180mmのアルミニウムエッチド箔を用
いた。
As the anode electrode foil 11, an aluminum-etched foil 12 provided with a dielectric layer 13 on both sides by anodic oxidation was used after being cut into a size of 2.3 mm in width and 154 mm in length. The cathode electrode foil 14 has a width of 2.
An aluminum etched foil having a length of 3 mm and a length of 180 mm was used.

【0050】次に、陽極電極箔11及び陰極電極箔14
を、厚さ40μmのマニラ紙からなるセパレ−タ15を
介して巻回し、巻き止めテ−プ16により止めて、コン
デンサ素子17を得る。ここで用いた巻回したコンデン
サ素子17の外形寸法は、直径が約7mm、端面上部1
8と端面下部19の両端面間の寸法が3.4mmのもの
である。なお、陽極電極箔11、陰極電極箔14には、
予め陽極リ−ド線20と陰極リ−ド線21が電気的に接
続されており、端面上部18から突出している。
Next, the anode electrode foil 11 and the cathode electrode foil 14
Is wound via a separator 15 made of manila paper having a thickness of 40 μm and stopped by a stop tape 16 to obtain a capacitor element 17. The external dimensions of the wound capacitor element 17 used here were about 7 mm in diameter,
The distance between the end faces 8 and the lower end face 19 is 3.4 mm. In addition, the anode electrode foil 11 and the cathode electrode foil 14
An anode lead wire 20 and a cathode lead wire 21 are electrically connected in advance, and protrude from the upper end face 18.

【0051】次に、陽極電極箔11を形成したときの切
断面に陽極酸化処理を施した。陽極リ−ド線20を支持
して、コンデンサ素子17を70℃の3%アジピン酸ア
ンモニウム水溶液の中に浸漬させた。まず10mV/s
ecの速度で0から14Vまで上げ、続けて14Vの定
電圧を10分間印加し、陽極酸化により切断面に誘電体
層を形成した。そして、脱イオン水の流水により10分
洗浄してから、105℃で5分乾燥を行った。この構成
をコンデンサと見立て、化成液中の容量を測定したとこ
ろ、220μFであった。
Next, the cut surface when the anode electrode foil 11 was formed was anodized. The capacitor element 17 was immersed in a 3% aqueous solution of ammonium adipate at 70 ° C. while supporting the anode lead wire 20. First 10mV / s
The voltage was increased from 0 to 14 V at a speed of ec, and a constant voltage of 14 V was continuously applied for 10 minutes, and a dielectric layer was formed on the cut surface by anodic oxidation. After washing with running deionized water for 10 minutes, drying was performed at 105 ° C. for 5 minutes. This configuration was regarded as a capacitor, and the capacity in the chemical conversion solution was 220 μF.

【0052】遷移金属塩のナフタレンスルホン酸第二鉄
からなる酸化剤を、溶媒の水5.2重量%とエタノ−ル
57.65重量%で溶解させたナフタレンスルホン酸第
二鉄溶液を用意した。また、遷移金属塩のトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸第二鉄からなる酸化剤を、エ
タノ−ル60重量%で溶解させたトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸第二鉄溶液を用意した。次に、エタノ
−ル6.45gの中に、前記ナフタレンスルホン酸第二
鉄溶液0.9gと前記トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸第二鉄溶液2.55gを入れて混合した。さら
に、3,4−エチレンジオキシチオフェンモノマ−0.
22gを混ぜ合わせてから撹拌して混合溶液を用意し
た。
A ferric naphthalene sulfonate solution was prepared by dissolving an oxidizing agent comprising a transition metal salt of ferric naphthalene sulfonate in 5.2% by weight of water and 57.65% by weight of ethanol as a solvent. . Further, a ferric triisopropylnaphthalenesulfonate solution in which an oxidizing agent comprising a transition metal salt of ferric triisopropylnaphthalenesulfonate was dissolved at 60% by weight of ethanol was prepared. Next, 0.96 g of the ferric naphthalenesulfonate solution and 2.55 g of the ferric triisopropylnaphthalenesulfonate solution were added to 6.45 g of ethanol and mixed. Further, 3,4-ethylenedioxythiophene monomer-0.
After mixing 22 g, the mixture was stirred to prepare a mixed solution.

【0053】混合溶液の中にコンデンサ素子17を2分
浸漬して含浸させてから引き上げ、130℃のオ−ブン
中に入れて20分放置した。加熱によって溶媒が速やか
に蒸発し、化学重合反応が進行してコンデンサ素子17
の内部にポリエチレンジオキシチオフェン層を形成し
た。
The capacitor element 17 was immersed in the mixed solution for 2 minutes to be impregnated, pulled up, placed in an oven at 130 ° C., and left for 20 minutes. The solvent quickly evaporates due to the heating, the chemical polymerization reaction proceeds, and the capacitor element 17
, A polyethylene dioxythiophene layer was formed.

【0054】次に、溶媒で希釈しないピロ−ルモノマ−
溶液を用意した。そのピロ−ルモノマ−溶液の中にコン
デンサ素子17を浸漬して、ポリエチレンジオキシチオ
フェン層にピロ−ルモノマ−溶液を接触させた状態で3
0分放置した。ポリエチレンジオキシチオフェン層中の
酸化剤とピロ−ルモノマ−との化学重合反応により、酸
化剤の部位あるいはその近傍にポリピロ−ルが形成さ
れ、ポリピロ−ルとポリエチレンジオキシチオフェン層
とが複合化された導電性高分子層22を形成した。
Next, a pyrrole monomer not diluted with a solvent
A solution was prepared. The capacitor element 17 is immersed in the pyrrole monomer solution, and the capacitor element 17 is contacted with the polyethylene dioxythiophene layer.
Left for 0 minutes. By the chemical polymerization reaction between the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer and the pyrrole monomer, polypyrrol is formed at or near the oxidizing agent site, and the polypyrrol and the polyethylene dioxythiophene layer are combined. The conductive polymer layer 22 was formed.

【0055】次に、有機溶剤のエタノ−ルの中にコンデ
ンサ素子17を15分浸漬して洗浄を行った。続けて脱
イオン水の中にコンデンサ素子17を15分浸漬して洗
浄を行った。そして、オ−ブン中に入れて120℃で3
0分乾燥した。
Next, the capacitor element 17 was immersed in ethanol of an organic solvent for 15 minutes for cleaning. Subsequently, the capacitor element 17 was immersed in deionized water for 15 minutes to perform cleaning. Then, place in an oven at 120 ° C for 3 hours.
Dried for 0 minutes.

【0056】導電性高分子層22がコンデンサ素子17
の内部に所定の量形成されるまで、浸漬塗布から乾燥ま
での一連の工程である重合回数を8回繰り返した。
The conductive polymer layer 22 serves as the capacitor element 17
The number of times of polymerization, which is a series of steps from dip coating to drying, was repeated eight times until a predetermined amount was formed in the inside.

【0057】導電性高分子層22形成の後、コンデンサ
素子17を有底筒状のアルミニウムケ−スに収納し、そ
の開口部をエポキシ樹脂により封口してから、エ−ジン
グ処理を行い、合計で10個のコンデンサを完成させ
た。
After the formation of the conductive polymer layer 22, the capacitor element 17 is housed in a bottomed cylindrical aluminum case, and the opening is closed with an epoxy resin. Completed 10 capacitors.

【0058】これら10個のコンデンサについて、1k
Hzにおける容量、損失係数、及び400kHzにおけ
るインピ−ダンスを各々測定した。それらの平均値を
(表1)に示した。
For these ten capacitors, 1k
The capacity at Hz, the loss factor, and the impedance at 400 kHz were each measured. The average values are shown in (Table 1).

【0059】本実施の形態によれば、コンデンサ素子の
内部にポリエチレンジオキシチオフェン層を形成した
後、ポリエチレンジオキシチオフェン層にピロ−ルモノ
マ−溶液を接触させ、ポリエチレンジオキシチオフェン
層中の酸化剤の溶解と化学重合反応を同時に進行させて
ポリピロ−ルを形成し、ポリエチレンジオキシチオフェ
ン層とポリピロ−ルが複合化された導電性高分子層を形
成する。ポリエチレンジオキシチオフェン層中の酸化剤
の部位あるいはその近傍にポリピロ−ルが形成され、ポ
リエチレンジオキシチオフェン層とポリピロ−ルとが複
合化された緻密な導電性高分子層が得られるために、
(表1)に示すように、高い容量達成率、低い損失、高
周波領域での低いインピ−ダンス等の優れたコンデンサ
特性を有するコンデンサを得ることができる。
According to the present embodiment, after the polyethylene dioxythiophene layer is formed inside the capacitor element, the polyethylene dioxythiophene layer is brought into contact with a pyrrole monomer solution, and the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer is contacted. Dissolution and chemical polymerization reaction proceed simultaneously to form polypyrrole, and form a conductive polymer layer in which the polyethylenedioxythiophene layer and polypyrrole are complexed. Polypyrrole is formed at or near the site of the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer, and a dense conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrol are complexed is obtained,
As shown in Table 1, it is possible to obtain a capacitor having excellent capacitor characteristics such as a high capacity achievement ratio, a low loss, and a low impedance in a high frequency region.

【0060】(比較例3)比較例3として、ポリエチレ
ンジオキシチオフェン層を形成した後に、ピロールモノ
マー溶液を接触させて、ポリピロールとポリエチレンジ
オキシチオフェン層とを複合化する処理を施さないで、
ポリエチレンジオキシチオフェン層を導電性高分子層に
変更した以外、実施の形態3と同様の操作でコンデンサ
を作製した。
(Comparative Example 3) As Comparative Example 3, after forming a polyethylenedioxythiophene layer, a pyrrole monomer solution was brought into contact with the polypyrrole and the polyethylenedioxythiophene layer was not treated to form a composite.
A capacitor was manufactured in the same manner as in Embodiment 3, except that the polyethylene dioxythiophene layer was changed to a conductive polymer layer.

【0061】特性を測定した結果を前述の(表1)に示
す。比較例3では、ポリエチレンジオキシチオフェン層
中の酸化剤が、有機溶剤と脱イオン水による洗浄により
取り除かれたところに空洞が生じるために、緻密な導電
性高分子層が得られ難い。そのため、(表1)に示すよ
うに、優れたコンデンサ特性が得られないことが分かっ
た。
The results of measuring the characteristics are shown in the above (Table 1). In Comparative Example 3, since the oxidizing agent in the polyethylene dioxythiophene layer was removed by washing with an organic solvent and deionized water, a cavity was formed, so that it was difficult to obtain a dense conductive polymer layer. Therefore, as shown in Table 1, it was found that excellent capacitor characteristics could not be obtained.

【0062】この(表1)における比較例3と実施の形
態3との比較から明らかなように、実施の形態3では、
ポリエチレンジオキシチオフェン層とポリピロ−ルとが
複合化された緻密な導電性高分子層が得られるために、
少ない重合回数で、高い容量達成率、低い損失、高周波
領域での低いインピ−ダンス等の優れたコンデンサ特性
を有するコンデンサを得られたことが判明した。
As is clear from the comparison between Comparative Example 3 and Embodiment 3 in (Table 1), in Embodiment 3,
In order to obtain a dense conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer and polypyrrol are complexed,
It was found that a capacitor having excellent capacitor characteristics such as a high capacity achievement ratio, a low loss, and a low impedance in a high frequency region was obtained with a small number of polymerizations.

【0063】なお、実施の形態2では、誘電体層となる
高分子として、ポリイミドを用いる場合について述べた
が、薄膜を形成できる高分子材料であればポリイミド以
外のものを用いることもでき、本発明はその種類に限定
されない。また、アルミニウム箔にスピンコートで誘電
体層となるポリイミド薄膜を形成する場合について述べ
たが、アルミニウム箔表面に例えば電着で設けたポリイ
ミドフィルムを誘電体層としたフィルムコンデンサの一
方の電極としても適用することができ、本発明はその形
成方法に限定されない。
In the second embodiment, a case has been described in which polyimide is used as a polymer to be a dielectric layer. However, any polymer material other than polyimide can be used as long as it is a polymer material capable of forming a thin film. The invention is not limited to that type. Also, the case where a polyimide thin film to be a dielectric layer is formed on an aluminum foil by spin coating has been described. It can be applied, and the present invention is not limited to the forming method.

【0064】なお実施の形態では、重合可能なモノマ−
として、3,4−エチレンジオキシチオフェンを用いた
場合についてのみ述べたが、その他の置換基を有する誘
導体を用いることもできる。
In the embodiment, a polymerizable monomer is used.
Has been described only for the case where 3,4-ethylenedioxythiophene is used, but derivatives having other substituents can also be used.

【0065】なお、上記実施の形態では、弁金属がアル
ミニウムの場合についてのみ述べたが、その他タンタ
ル、ジルコニウム、ニオブ、ハフニウム及びチタンさら
にはそれらの金属間化合物等も使用可能である。
In the above embodiment, only the case where the valve metal is aluminum has been described, but other materials such as tantalum, zirconium, niobium, hafnium and titanium, and intermetallic compounds thereof can also be used.

【0066】[0066]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、ポリエチ
レンジオキシチオフェンとポリピロ−ルとが複合化され
た緻密な導電性高分子層が得られるために、少ない重合
回数で、高い容量達成率、低い損失、高周波領域での低
いインピ−ダンス等の優れたコンデンサ特性を有するコ
ンデンサを得ることができるという有利な効果が得られ
る。
As described above, according to the present invention, a dense conductive polymer layer in which polyethylene dioxythiophene and polypyrrol are complexed can be obtained. An advantageous effect is obtained in that a capacitor having excellent capacitor characteristics such as efficiency, low loss, and low impedance in a high frequency region can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態1におけるコンデンサの正
面図と断面図
FIG. 1 is a front view and a sectional view of a capacitor according to a first embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施の形態3におけるコンデンサ素子
の外観図と内部拡大図
FIG. 2 is an external view and an enlarged internal view of a capacitor element according to a third embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、12 アルミニウムエッチド箔 2 ポリイミドテ−プ 3、13 誘電体層 4、22 導電性高分子層 5、20 陽極リ−ド線 6、21 陰極リ−ド線 7 陰極層 11 陽極電極箔 14 陰極電極箔 15 セパレ−タ 16 巻き止めテ−プ 17 コンデンサ素子 18 端面上部 19 端面下部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 12 Aluminum etched foil 2 Polyimide tape 3, 13 Dielectric layer 4, 22 Conductive polymer layer 5, 20 Anode lead wire 6, 21 Cathode lead wire 7 Cathode layer 11 Anode electrode foil 14 Cathode electrode foil 15 Separator 16 Unwinding tape 17 Capacitor element 18 Upper end face 19 Lower end face

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 誘電体層の少なくても一方にポリエチレ
ンジオキシチオフェンとポリピロ−ルとが複合化された
導電性高分子層を備えたコンデンサ。
1. A capacitor comprising a conductive polymer layer in which polyethylene dioxythiophene and polypyrrole are compounded on at least one of the dielectric layers.
【請求項2】 3,4−エチレンジオキシチオフェンモ
ノマ−と酸化剤を溶媒により溶解した混合溶液を用意す
る工程と、 誘電体層を用意する工程と、 前記誘電体層の少なくても一方に前記混合溶液を塗布
し、前記3,4−エチレンジオキシチオフェンモノマ−
と前記酸化剤との化学重合反応により、前記誘電体層の
少なくても一方にポリエチレンジオキシチオフェン層を
形成する工程と、 ピロ−ルモノマ−そのもの、あるいは溶媒と混合したピ
ロ−ルモノマ−溶液を用意する工程と、 前記ポリエチレンジオキシチオフェン層に前記ピロ−ル
モノマ−溶液を接触させ、前記ポリエチレンジオキシチ
オフェン層中の前記酸化剤と前記ピロ−ルモノマ−との
化学重合反応により形成されたポリピロ−ルと、前記ポ
リエチレンジオキシチオフェン層とが複合化された導電
性高分子層を形成する工程とを有するコンデンサの製造
方法。
2. A step of preparing a mixed solution in which 3,4-ethylenedioxythiophene monomer and an oxidizing agent are dissolved by a solvent; a step of preparing a dielectric layer; and at least one of the dielectric layers. Applying the mixed solution, the 3,4-ethylenedioxythiophene monomer
Forming a polyethylene dioxythiophene layer on at least one of the dielectric layers by a chemical polymerization reaction between the polymer and the oxidizing agent; and preparing a pyrrole monomer itself or a pyrrole monomer solution mixed with a solvent. Contacting the pyrrole monomer solution with the polyethylene dioxythiophene layer, and forming polypyrrol by a chemical polymerization reaction between the oxidizing agent and the pyrrole monomer in the polyethylene dioxythiophene layer. And forming a conductive polymer layer in which the polyethylene dioxythiophene layer is composited.
【請求項3】 誘電体層が、弁金属の酸化物である請求
項1記載のコンデンサ。
3. The capacitor according to claim 1, wherein the dielectric layer is an oxide of a valve metal.
【請求項4】 弁金属が、アルミニウムである請求項1
記載のコンデンサ。
4. The valve metal according to claim 1, wherein the valve metal is aluminum.
The capacitor as described.
【請求項5】 誘電体層が、高分子膜である請求項1記
載のコンデンサ。
5. The capacitor according to claim 1, wherein the dielectric layer is a polymer film.
【請求項6】 高分子膜がポリイミド膜である請求項4
記載のコンデンサ。
6. The polymer film according to claim 4, wherein the polymer film is a polyimide film.
The capacitor as described.
JP10362649A 1998-12-21 1998-12-21 Capacitor and its production Pending JP2000188238A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100439061B1 (en) * 2001-07-13 2004-07-05 장관식 Solid Electrolyte And Method For Preparing The Same

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