JP2000186202A - Polyamide resin composition - Google Patents

Polyamide resin composition

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JP2000186202A
JP2000186202A JP10364424A JP36442498A JP2000186202A JP 2000186202 A JP2000186202 A JP 2000186202A JP 10364424 A JP10364424 A JP 10364424A JP 36442498 A JP36442498 A JP 36442498A JP 2000186202 A JP2000186202 A JP 2000186202A
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JP
Japan
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polyamide resin
acid
unit
resin composition
polyamide
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Japanese (ja)
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Haruhisa Masuda
晴久 増田
Toru Kuki
徹 九鬼
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Kuraray Co Ltd
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Kuraray Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin compsn. which is excellent in impact strength, weld characteristics, heat resistance, low water absorption, hot water resistance, chemical resistance, etc., and a molded article therefrom. SOLUTION: This is a polyamide resin compsn, comprising a polyamide resin (I) contg. a dicarboxylic acid unit (a) having 60-100 mol% of terephthalic acid unit, and a diamine unit (b) having 60-100 mol% of 1,9-nonanediamine unit and/or 2-methyl-1,8-octanediamine unit, the compsn. also comprising a polyolefin resin (II) having an epoxy group in the molecule, wherein the wt. ratio of the polyamide resin (I) to polyolefin resin (II) is in the range of 99:1-50:50. Molded articles are obtd. from the polyamide resin compsn.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリアミド
樹脂と特定のポリオレフィン樹脂とからなるポリアミド
樹脂組成物、およびそれからなる成形品に関する。本発
明のポリアミド樹脂組成物は、耐衝撃性、ウエルド物
性、耐熱性、低吸水性、耐熱水性、耐薬品性などの特性
に優れることから、自動車部品、工業材料、産業資材、
電気・電子部品、家庭用品、その他の広範な用途に極め
て有効に使用することができる。
The present invention relates to a polyamide resin composition comprising a specific polyamide resin and a specific polyolefin resin, and to a molded article comprising the same. The polyamide resin composition of the present invention has excellent properties such as impact resistance, weld properties, heat resistance, low water absorption, hot water resistance, and chemical resistance.
It can be used very effectively in electrical and electronic components, household goods, and a wide variety of other applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】ナイロン6、ナイロン66に代表される
汎用ポリアミドは、耐熱性、耐薬品性、剛性、耐磨耗
性、成形性などの優れた性質を持つために、エンジニア
リングプラスチックとして多くの用途に使用されてき
た。これらのポリアミドはエンジニアリングプラスチッ
クとしては強靱な樹脂であり、特に吸湿状態では極めて
高い靭性を有する。一方、自動車用途、電気・電子部品
用途などでは年々耐熱性や低吸水性に対する要求が高ま
っており、従来のポリアミドでは対応できなくなりつつ
ある。同時に、機械特性、耐薬品性などのさらなる性能
の向上が望まれている。
2. Description of the Related Art General-purpose polyamides such as nylon 6 and nylon 66 have excellent properties such as heat resistance, chemical resistance, rigidity, abrasion resistance, and moldability, so that they are widely used as engineering plastics. Has been used for These polyamides are tough resins as engineering plastics, and have extremely high toughness especially in a moisture absorbing state. On the other hand, demands for heat resistance and low water absorption are increasing year by year in applications such as automobiles and electric / electronic parts, and conventional polyamides are no longer able to cope with them. At the same time, further improvements in performance such as mechanical properties and chemical resistance are desired.

【0003】このような世の中の要求に対し、テレフタ
ル酸と1,6−ヘキサンジアミンを主成分とする半芳香
族ポリアミド(以下、6T系ポリアミドと略称する)が
種々提案され、一部は実用化されている。しかしなが
ら、6T系ポリアミドは、ポリマーの分解温度を超える
370℃付近に融点があるため、溶融重合、溶融成形が
困難であり、実用に耐えるものではなく、実際には、ア
ジピン酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分、ある
いはナイロン6などの脂肪族ポリアミドを30〜40モ
ル%共重合することにより、実使用可能温度領域、すな
わち280〜320℃程度にまで低融点化した組成で用
いられているのが現状である。このように多量の第3成
分(場合によっては第4成分)を共重合することは、確
かにポリマーの低融点化には有効なものの、一方では結
晶化速度、到達結晶化度の低下を伴い、その結果、高温
下での剛性、耐薬品性、寸法安定性などの諸物性が低下
するばかりでなく、成形サイクルの延長に伴う生産性の
低下をも招く。また、吸水による寸法安定性などの諸物
性の変動に関しても、芳香族基の導入により、従来の脂
肪族ポリアミドに比べれば多少改善されてはいるもの
の、実質的な問題解決のレベルまでには達していない。
In response to such demands in the world, various semi-aromatic polyamides (hereinafter abbreviated as 6T-based polyamides) containing terephthalic acid and 1,6-hexanediamine as main components have been proposed, and some of them have been put into practical use. Have been. However, since 6T-based polyamide has a melting point near 370 ° C., which is higher than the decomposition temperature of the polymer, it is difficult to melt-polymerize and melt-mold, and it is not practically usable. Actually, adipic acid and isophthalic acid It is used in a composition where the melting point is lowered to a practically usable temperature range, that is, about 280 to 320 ° C. by copolymerizing a dicarboxylic acid component or an aliphatic polyamide such as nylon 6 in an amount of 30 to 40 mol%. It is the current situation. Although copolymerization of such a large amount of the third component (or the fourth component in some cases) is certainly effective in lowering the melting point of the polymer, it is accompanied by a decrease in the crystallization speed and the ultimate crystallinity. As a result, not only physical properties such as rigidity at high temperature, chemical resistance and dimensional stability are reduced, but also productivity is reduced due to extension of the molding cycle. Also, fluctuations in various physical properties such as dimensional stability due to water absorption have been improved to some extent compared to conventional aliphatic polyamides by the introduction of aromatic groups, but have reached the level of substantial problem solving. Not.

【0004】そこで、靱性と剛性とのバランス、耐衝撃
性、耐熱性、耐水性、耐変形性を向上させることを目的
に、半芳香族ポリアミドに、α,β−不飽和カルボン
酸、その無水物またはその誘導体でグラフト変性した変
性ポリオレフィンを配合することが提案されている(特
開平3−285951号公報参照)。
Therefore, in order to improve the balance between toughness and rigidity, impact resistance, heat resistance, water resistance and deformation resistance, semi-aromatic polyamides are added to α, β-unsaturated carboxylic acids and their anhydrides. It has been proposed to incorporate a modified polyolefin graft-modified with a product or a derivative thereof (see JP-A-3-285951).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平3−285951号公報の実施例で実際に使用され
ている半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸単位と1,
6−ヘキサンジアミン単位からなるポリアミドに、アジ
ピン酸またはイソフタル酸を共重合させた6T系ポリア
ミドのみであり、本発明者らの研究によれば、このよう
なポリアミドを使用する場合には、依然として、耐衝撃
性、ウエルド物性、耐熱性、低吸水性、耐熱水性、耐薬
品性などの特性が劣っており、実用上十分な性能を有し
ているとは言い難い。また、特開平3−285951号
公報には、ポリオレフィンの変性剤であるα,β−不飽
和カルボン酸として、エポキシ基を有しているものも使
用可能であると記載されてはいるものの、実施例で実際
に使用されているのは、エポキシ基を有していないもの
のみであり、このように、エポキシ基を有していないも
のを使用する場合には、本発明のポリアミド樹脂組成物
のようにウエルド物性に優れているものは得られない。
However, the semi-aromatic polyamide actually used in the examples of the above-mentioned JP-A-3-285951 has a terephthalic acid unit and 1,
It is only a 6T polyamide obtained by copolymerizing adipic acid or isophthalic acid with a polyamide composed of 6-hexanediamine units. According to the study of the present inventors, when using such a polyamide, Properties such as impact resistance, weld properties, heat resistance, low water absorption, hot water resistance, and chemical resistance are inferior, and it cannot be said that they have sufficient practical performance. JP-A-3-285951 discloses that an α, β-unsaturated carboxylic acid, which is a polyolefin modifier, having an epoxy group can be used. What is actually used in the examples is only those having no epoxy group, and thus, when using one having no epoxy group, the polyamide resin composition of the present invention is used. Thus, a material having excellent weld properties cannot be obtained.

【0006】本発明の目的は、耐衝撃性、ウエルド物
性、耐熱性、低吸水性、耐熱水性、耐薬品性などの特性
に優れるポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形
品を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having excellent properties such as impact resistance, weld properties, heat resistance, low water absorption, hot water resistance, and chemical resistance, and a molded article comprising the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、特定のジアミン単
位を有するポリアミド樹脂に、分子内にエポキシ基を有
するポリオレフィン樹脂を特定の割合で配合することに
よって、耐衝撃性、ウエルド物性、耐熱性、低吸水性、
耐熱水性、耐薬品性などの特性に優れるポリアミド樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a polyolefin resin having an epoxy group in a molecule has been added to a polyamide resin having a specific diamine unit at a specific ratio. By blending with, impact resistance, weld physical properties, heat resistance, low water absorption,
They have found that a polyamide resin composition having excellent properties such as hot water resistance and chemical resistance can be obtained, and have completed the present invention.

【0008】すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を
60〜100モル%含有するジカルボン酸単位(a)
と、1,9−ノナンジアミン単位および/または2−メ
チル−1,8−オクタンジアミン単位を60〜100モ
ル%含有するジアミン単位(b)とからなるポリアミド
樹脂(I)、並びに分子内にエポキシ基を有するポリオ
レフィン樹脂(II)からなるポリアミド樹脂組成物であ
って、ポリアミド樹脂(I)とポリオレフィン樹脂(I
I)の重量比が、99:1〜50:50であることを特
徴とするポリアミド樹脂組成物に関する。さらに、本発
明は、該ポリアミド樹脂組成物からなる成形品に関す
る。
That is, the present invention relates to a dicarboxylic acid unit (a) containing 60 to 100 mol% of a terephthalic acid unit.
And a polyamide resin (I) comprising a diamine unit (b) containing 60 to 100 mol% of 1,9-nonanediamine unit and / or 2-methyl-1,8-octanediamine unit, and an epoxy group in the molecule. A polyamide resin composition comprising a polyolefin resin (II) having a polyamide resin (I) and a polyolefin resin (I).
The present invention relates to a polyamide resin composition, wherein the weight ratio of I) is from 99: 1 to 50:50. Further, the present invention relates to a molded article comprising the polyamide resin composition.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)を構成
するジカルボン酸単位(a)としては、テレフタル酸単
位を60〜100モル%含有していることが必要であ
り、75〜100モル%含有していることが好ましく、
90〜100モル%含有していることがより好ましい。
テレフタル酸単位の含有率が60モル%未満の場合に
は、得られるポリアミド樹脂組成物の耐熱性が低下する
ため好ましくない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The dicarboxylic acid unit (a) constituting the polyamide resin (I) used in the present invention needs to contain terephthalic acid unit in an amount of 60 to 100 mol%, and contains 75 to 100 mol%. Preferably,
More preferably, the content is 90 to 100 mol%.
When the content of the terephthalic acid unit is less than 60 mol%, the heat resistance of the obtained polyamide resin composition is undesirably reduced.

【0010】テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸
単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、
トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2−ジメチル
グルタル酸、3,3−ジエチルコハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン
酸;1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;
イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,
7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,4−フェニレンジオキシジ酢酸、1,3
−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香
酸、4,4−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−
4,4−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−4,4−
ジカルボン酸、4,4−ビフェニルジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることが
でき、これらのうち1種または2種以上を含ませること
ができる。これらのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘
導される単位を含ませることが好ましい。さらに、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価
カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範
囲内で含ませることもできる。
The dicarboxylic acid unit other than the terephthalic acid unit includes malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as trimethyladipic acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, 3,3-diethylsuccinic acid, azelaic acid, sebacic acid, suberic acid; 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4 Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid;
Isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,
7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3
-Phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid, dibenzoic acid, 4,4-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-
4,4-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4-
Examples include units derived from an aromatic dicarboxylic acid such as dicarboxylic acid and 4,4-biphenyldicarboxylic acid, and one or more of these units may be included. Among these, it is preferable to include a unit derived from an aromatic dicarboxylic acid. Further, a unit derived from a polycarboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid can be included in a range where melt molding is possible.

【0011】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
を構成するジアミン単位(b)としては、1,9−ノナ
ンジアミン単位および/または2−メチル−1,8−オ
クタンジアミン単位を60〜100モル%含有している
必要があり、75〜100モル%含有しているのが好ま
しく、90〜100モル%含有しているのがより好まし
い。1,9−ノナンジアミン単位および2−メチル−
1,8−オクタンジアミン単位を併用する場合には、
1,9−ノナンジアミン単位:2−メチル−1,8−オ
クタンジアミン単位のモル比は、99:1〜20:80
であるのが好ましく、99:1〜60:40であるのが
より好ましく、99:1〜80:20であるのがさらに
好ましい。1,9−ノナンジアミン単位および/または
2−メチル−1,8−オクタンジアミン単位を上記の割
合で含有するポリアミド樹脂を用いると、耐熱性、成形
性、低吸水性、軽量性に優れたポリアミド樹脂組成物が
得られる。
The polyamide resin (I) used in the present invention
It is necessary that the diamine unit (b) constituting the component (b) contains 1,9-nonanediamine unit and / or 2-methyl-1,8-octanediamine unit in an amount of 60 to 100 mol%, and 75 to 100 mol% It is preferably contained, and more preferably 90 to 100 mol%. 1,9-nonanediamine unit and 2-methyl-
When 1,8-octanediamine unit is used in combination,
The molar ratio of 1,9-nonanediamine unit: 2-methyl-1,8-octanediamine unit is 99: 1 to 20:80.
The ratio is preferably 99: 1 to 60:40, and more preferably 99: 1 to 80:20. When a polyamide resin containing 1,9-nonanediamine unit and / or 2-methyl-1,8-octanediamine unit in the above ratio is used, a polyamide resin excellent in heat resistance, moldability, low water absorption and light weight is used. A composition is obtained.

【0012】1,9−ノナンジアミン単位および2−メ
チル−1,8−オクタンジアミン単位以外の他のジアミ
ン単位としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミ
ン、1,8−オクタンジアミン、1,10−デカンジア
ミン、1,12−ドデカンジアミン、3−メチル−1,
5−ペンタンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,
6−ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−1,
6−ヘキサンジアミン、5−メチル−1,9−ノナンジ
アミンなどの脂肪族ジアミン;シクロヘキサンジアミ
ン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミ
ンなどの脂環式ジアミン;p−フェニレンジアミン、m
−フェニレンジアミン、キシレンジアミン、4,4−ジ
アミノジフェニルメタン、4,4−ジアミノジフェニル
スルホン、4,4−ジアミノジフェニルエーテルなどの
芳香族ジアミンから誘導される単位を挙げることがで
き、これらのうち1種または2種以上を含ませることが
できる。
Other diamine units other than the 1,9-nonanediamine unit and the 2-methyl-1,8-octanediamine unit include ethylenediamine, propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1,6-hexanediamine, , 8-octanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine, 3-methyl-1,
5-pentanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,
6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,
Aliphatic diamines such as 6-hexanediamine and 5-methyl-1,9-nonanediamine; alicyclic diamines such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine and isophoronediamine; p-phenylenediamine, m
-A unit derived from an aromatic diamine such as phenylenediamine, xylenediamine, 4,4-diaminodiphenylmethane, 4,4-diaminodiphenylsulfone, and 4,4-diaminodiphenylether; Two or more can be included.

【0013】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
は、好ましくはその分子鎖の末端基の10%以上が、よ
り好ましくは40%以上が、さらに好ましくは60%以
上が末端封止剤により封止されている。末端封止率が1
0%以上のポリアミド樹脂を用いると、溶融安定性、耐
熱水性などの物性がより優れたポリアミド樹脂組成物が
得られるので好ましい。
The polyamide resin (I) used in the present invention
Preferably, 10% or more, more preferably 40% or more, and even more preferably 60% or more of the terminal groups of the molecular chain are sealed with a terminal blocking agent. Terminal blocking rate is 1
It is preferable to use 0% or more of a polyamide resin because a polyamide resin composition having more excellent properties such as melt stability and hot water resistance can be obtained.

【0014】ポリアミド樹脂(I)の末端封止率は、ポ
リアミド樹脂に存在しているカルボキシル基末端、アミ
ノ基末端および末端封止剤によって封止された末端の数
をそれぞれ測定し、下記の式(1)により求めることが
できる。各末端基の数は、1H−NMRにより、各末端
基に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精
度、簡便さの点で好ましい。
The terminal capping rate of the polyamide resin (I) is determined by measuring the number of carboxyl group terminals, amino group terminals and the number of terminals capped by the terminal capping agent in the polyamide resin, respectively, and the following formula: It can be obtained by (1). The number of each terminal group is preferably determined from the integrated value of the characteristic signal corresponding to each terminal group by 1 H-NMR from the viewpoint of accuracy and simplicity.

【0015】 末端封止率(%)=[(A−B)÷A]×100 (1) 〔式中、Aは分子鎖末端基総数(これは通常、ポリアミ
ド分子の数の2倍に等しい)を表し、Bはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕
[0015] Terminal blocking ratio (%) = [(AB) ÷ A] × 100 (1) [wherein A is the total number of molecular chain terminal groups (this is usually equal to twice the number of polyamide molecules) ), And B represents the total number of carboxyl group terminals and amino group terminals. ]

【0016】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性
の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止
末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノ
アミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノ
カルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸など
の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類なども使用でき
る。
The terminal blocking agent is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with the amino group or carboxyl group at the polyamide terminal, but from the viewpoints of reactivity and stability of the blocked terminal. , A monocarboxylic acid or a monoamine is preferred, and a monocarboxylic acid is more preferred from the viewpoint of easy handling. In addition, acid anhydrides such as phthalic anhydride, monoisocyanates, monoacid halides, monoesters, and monoalcohols can also be used.

【0017】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸;シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸;安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格な
どの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特
に好ましい。
The monocarboxylic acid used as the terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with an amino group. Examples thereof include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, Aliphatic monocarboxylic acids such as caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid and isobutyric acid; alicyclic monocarboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid; benzoic acid, toluic acid, α -Naphthalenecarboxylic acid, β-naphthalenecarboxylic acid, methylnaphthalenecarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acids such as phenylacetic acid,
Alternatively, an arbitrary mixture thereof can be mentioned.
Among them, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearin Acids and benzoic acid are particularly preferred.

【0018】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン;シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン;アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、
ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれ
らの任意の混合物を挙げることができる。これらのなか
でも、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格な
どの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキ
シルアミン、アニリンが特に好ましい。
The monoamine used as the terminal blocking agent is not particularly limited as long as it has reactivity with a carboxyl group. Examples thereof include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine and octylamine. Aliphatic monoamines such as decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine and dibutylamine; cycloaliphatic monoamines such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine; aniline, toluidine, diphenylamine,
An aromatic monoamine such as naphthylamine, or an arbitrary mixture thereof can be mentioned. Among these, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, cyclohexylamine, and aniline are particularly preferred from the viewpoints of reactivity, high boiling point, stability of the sealed terminal, and price.

【0019】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られてい
る任意の方法を用いて製造することができる。例えば、
酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法あるい
は界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶
融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方法に
より重合可能である。
The polyamide resin (I) used in the present invention
Can be produced using any method known as a method for producing a crystalline polyamide. For example,
Polymerization can be carried out by a solution polymerization method or an interfacial polymerization method using acid chloride and diamine as raw materials, a melt polymerization method using dicarboxylic acid and diamine as raw materials, a solid phase polymerization method, a melt extruder polymerization method, or the like.

【0020】ポリアミド樹脂(I)の製造方法として
は、例えば、最初にジアミンおよびジカルボン酸、触媒
および必要に応じて末端封止剤を一括して添加し、ナイ
ロン塩を製造した後、200〜250℃の温度において
加熱重合して濃硫酸中30℃における極限粘度〔η〕が
0.1〜0.6dl/gのプレポリマーとし、さらに固
相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて重合を行う
ことによりポリアミド樹脂を製造する方法を挙げること
ができる。プレポリマーの極限粘度〔η〕が0.1〜
0.6dl/gの範囲内であると、後重合の段階におい
てカルボキシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重
合速度の低下が少なく、さらに分子量分布の小さな、各
種物性や成形性に優れたポリアミド樹脂が得られる。重
合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧下または
不活性ガス流通下に行うのが好ましく、重合温度が20
0〜280℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生
産性に優れ、着色やゲル化を有効に押さえることができ
るので好ましい。重合の最終段階を溶融押出機により行
う場合、重合温度が370℃以下であるとポリアミド樹
脂の分解がほとんどなく、劣化の無いポリアミドが得ら
れるので好ましい。
As a method for producing the polyamide resin (I), for example, a diamine and a dicarboxylic acid, a catalyst and, if necessary, a terminal blocking agent are added all at once, and a nylon salt is produced. To a prepolymer having an intrinsic viscosity [η] of 0.1 to 0.6 dl / g at 30 ° C. in concentrated sulfuric acid, and further performing solid-phase polymerization or polymerization using a melt extruder. A method of producing a polyamide resin by performing the method can be given. The intrinsic viscosity [η] of the prepolymer is 0.1 to
When it is within the range of 0.6 dl / g, a polyamide having a small difference in molar balance between a carboxyl group and an amino group and a small decrease in the polymerization rate in the post-polymerization stage, a small molecular weight distribution, and excellent in various physical properties and moldability. A resin is obtained. When the final stage of the polymerization is carried out by solid-phase polymerization, it is preferably carried out under reduced pressure or under a flow of an inert gas.
A temperature within the range of 0 to 280 ° C. is preferable because the polymerization rate is high, the productivity is excellent, and coloring and gelation can be effectively suppressed. When the final stage of the polymerization is carried out by a melt extruder, it is preferable that the polymerization temperature is 370 ° C. or lower, since the polyamide resin hardly decomposes and a polyamide without deterioration is obtained.

【0021】ポリアミド樹脂(I)を製造するに際し
て、前記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはその塩またはそのエ
ステル、具体的にはカリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガ
ン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチ
モンなどの金属塩やアンモニウム塩、エチルエステル、
イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエス
テル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デ
シルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステル
などを添加することができる。
In producing the polyamide resin (I), in addition to the terminal blocking agent, for example, as a catalyst, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid or a salt or ester thereof, specifically, Potassium, sodium, magnesium, vanadium, calcium, zinc, cobalt, manganese, tin, tungsten, germanium, titanium, antimony and other metal salts and ammonium salts, ethyl esters,
Isopropyl ester, butyl ester, hexyl ester, isodecyl ester, octadecyl ester, decyl ester, stearyl ester, phenyl ester and the like can be added.

【0022】本発明に用いられるポリアミド樹脂(I)
は、濃硫酸中30℃の条件下で測定した極限粘度[η]
が、0.6〜2.0dl/gであるのが好ましく、0.
7〜1.9dl/gであるのがより好ましく、0.8〜
1.8dl/gであるのがさらに好ましい。極限粘度が
0.6dl/g未満では得られるポリアミド樹脂組成物
の機械的性質が損なわれ、2.0dl/gより大きいと
得られるポリアミド樹脂組成物の流動性が低下し、成形
性が悪化するため好ましくない。
The polyamide resin (I) used in the present invention
Is the intrinsic viscosity [η] measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C.
Is preferably 0.6 to 2.0 dl / g.
It is more preferably 7 to 1.9 dl / g, and 0.8 to dl / g.
More preferably, it is 1.8 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.6 dl / g, the mechanical properties of the obtained polyamide resin composition are impaired, and when the intrinsic viscosity is more than 2.0 dl / g, the fluidity of the obtained polyamide resin composition is reduced and the moldability is deteriorated. Therefore, it is not preferable.

【0023】本発明に用いられるポリオレフィン樹脂
(II)としては、その分子内に少なくとも1個以上のエ
ポキシ基を有するポリオレフィン樹脂であれば、特に制
限はなく、例えば、ポリオレフィン樹脂にエポキシ基を
有するモノマーを共重合する方法や、ポリオレフィン樹
脂にエポキシ基を有するモノマーをラジカル付加する方
法などにより、分子内にエポキシ基が導入されたポリオ
レフィン樹脂を用いることができる。
The polyolefin resin (II) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyolefin resin having at least one epoxy group in its molecule. For example, a monomer having an epoxy group in the polyolefin resin may be used. Can be used, or a polyolefin resin having an epoxy group introduced into the molecule can be used by, for example, a method of copolymerizing a polyolefin resin or a method of radically adding a monomer having an epoxy group to the polyolefin resin.

【0024】本発明に用いられるポリオレフィン樹脂
(II)を構成するポリオレフィン樹脂としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン等の炭素数2〜20
のα−オレフィン成分1種からなる単独重合体、または
2種以上からなる共重合体を挙げることができる。さら
に、これらのポリオレフィン樹脂に、例えば、1,4−
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン
−2−ノルボルネン、2,5−ノルボルナジエン等の非
共役ジエン成分;ブタジエン、イソプレン、ピペリレン
等の共役ジエン成分;酢酸ビニル、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
アクリル酸の金属塩、メタクリル酸の金属塩等の極性ビ
ニルモノマー成分を、1種または2種以上の組み合わせ
で共重合したものも使用することができる。上記したポ
リオレフィン樹脂の中でも、得られるポリアミド樹脂組
成物の耐衝撃性が優れる点から、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンや、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン
/1−ブテン共重合体、エチレン/1−オクテン共重合
体等のエチレン/α−オレフィン共重合体を使用するの
が好ましい。
Examples of the polyolefin resin constituting the polyolefin resin (II) used in the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene. , 1-decene, 1-dodecene or the like having 2 to 20 carbon atoms
And a copolymer composed of two or more α-olefin components. Further, for example, 1,4-
Non-conjugated diene components such as hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 2,5-norbornadiene; conjugated diene components such as butadiene, isoprene and piperylene; vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, and acrylic acid ester; Methacrylic acid esters,
It is also possible to use one obtained by copolymerizing a polar vinyl monomer component such as a metal salt of acrylic acid and a metal salt of methacrylic acid with one kind or a combination of two or more kinds. Among the above-mentioned polyolefin resins, polyethylene and polypropylene, ethylene / propylene copolymers, ethylene / 1-butene copolymers, and ethylene / 1-octene copolymers are used in view of excellent impact resistance of the obtained polyamide resin composition. It is preferable to use an ethylene / α-olefin copolymer such as a coalescence.

【0025】上記のポリオレフィン樹脂にエポキシ基を
導入するために用いられる単量体としては、例えば、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イ
タコン酸グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテ
ル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−
p−グリシジルエーテル、3,4−エポキシブテン、
3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−
エポキシ−3−メチル−1−ペンテン、5,6−エポキ
シ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシ
ド、p−グリシジルスチレンなどを挙げることができ、
これらのうち1種または2種以上を使用することができ
る。これらの中でも、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレートを使用するのが好ましい。
Examples of monomers used for introducing an epoxy group into the above-mentioned polyolefin resin include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether and styrene-
p-glycidyl ether, 3,4-epoxybutene,
3,4-epoxy-3-methyl-1-butene, 3,4-
Epoxy-3-methyl-1-pentene, 5,6-epoxy-1-hexene, vinylcyclohexene monoxide, p-glycidylstyrene, and the like,
One or more of these can be used. Among these, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferably used.

【0026】ポリオレフィン樹脂(II)におけるエポキ
シ基を有する単量体の含有割合は、得られるポリアミド
樹脂組成物のウエルド物性が優れる点から、0.1〜5
0重量%の範囲内であるのが好ましく、1〜25重量%
の範囲内であるのがより好ましい。また、エポキシ基以
外に、例えば、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネ
ート基などの官能基を、本発明の効果を損なわない範囲
内で同時に含有していてもよい。
The content ratio of the monomer having an epoxy group in the polyolefin resin (II) is from 0.1 to 5 from the viewpoint that the obtained polyamide resin composition has excellent weld properties.
0% by weight, preferably 1 to 25% by weight.
Is more preferably within the range. Further, in addition to the epoxy group, for example, a functional group such as a carboxyl group, an amino group, and an isocyanate group may be simultaneously contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0027】本発明のポリアミド樹脂組成物では、ポリ
アミド樹脂(I)とポリオレフィン樹脂(II)との重量
比が99:1〜50:50であることが必要であり、9
7:3〜60:40であるのが好ましく、95:5〜7
0:30であるのがより好ましい。ポリアミド樹脂
(I)とポリオレフィン樹脂(II)の合計含有量に対し
て、ポリオレフィン樹脂(II)の含有量が1重量%未満
の場合には、得られるポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性
が向上せず、ウエルド物性も低下する。一方、ポリオレ
フィン樹脂(II)の含有量が50重量%を越える場合に
は、ポリアミド樹脂組成物の耐熱性が低下する。
In the polyamide resin composition of the present invention, the weight ratio of the polyamide resin (I) to the polyolefin resin (II) needs to be 99: 1 to 50:50.
7: 3 to 60:40, preferably 95: 5 to 7
More preferably, it is 0:30. When the content of the polyolefin resin (II) is less than 1% by weight based on the total content of the polyamide resin (I) and the polyolefin resin (II), the impact resistance of the obtained polyamide resin composition is improved. And the physical properties of the weld also decrease. On the other hand, when the content of the polyolefin resin (II) exceeds 50% by weight, the heat resistance of the polyamide resin composition decreases.

【0028】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミ
ド繊維、液晶ポリエステル繊維などの繊維状充填剤;シ
リカ、シリカアルミナ、アルミナ、タルク、グラファイ
ト、二酸化チタン、二硫化モリブデン、ポリテトラフル
オロエチレンなどの粉末状充填剤を含有させてもよい。
これらの充填剤を、本発明のポリアミド樹脂組成物10
0重量部に対して、1〜100重量部の割合で含有させ
ると、力学特性と成形性のバランスがより優れたポリア
ミド樹脂組成物が得られるので好ましい。
The polyamide resin composition of the present invention may contain, if necessary, a fibrous filler such as glass fiber, carbon fiber, boron fiber, aramid fiber, or liquid crystal polyester fiber; silica, silica alumina, alumina, talc, graphite. , A powdered filler such as titanium dioxide, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene.
These fillers are used in the polyamide resin composition 10 of the present invention.
It is preferable to add the polyamide resin composition in an amount of 1 to 100 parts by weight with respect to 0 parts by weight because a polyamide resin composition having a better balance between mechanical properties and moldability is obtained.

【0029】さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、上記の添加剤の他に、必要に応じて、従来から公知
の銅系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒ
ンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオ
系酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯
電防止剤、可塑剤、滑剤、結晶核剤、難燃剤あるいは他
種ポリマーなども含有させることができる。
Further, in addition to the above additives, the polyamide resin composition of the present invention may further comprise, if necessary, a conventionally known copper stabilizer, hindered phenol antioxidant, or hindered amine antioxidant. , Phosphorus-based antioxidants, thio-based antioxidants, colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, plasticizers, lubricants, crystal nucleating agents, flame retardants or other types of polymers. it can.

【0030】本発明のポリアミド樹脂組成物の調製法は
特に制限されず、ポリアミド樹脂(I)およびポリオレ
フィン樹脂(II)を均一に混合させ得る方法であればい
ずれでもよいが、例えば、前記2種類の樹脂を、必要に
応じて他の成分と共に溶融混練することによって製造す
ることができる。溶融混練は、単軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機を使用
して行うことができ、その際に使用する装置の種類や溶
融混練条件などは特に限定されないが、約300〜35
0℃の範囲内の温度で1〜30分間混練することによ
り、本発明のポリアミド樹脂組成物を得ることができ
る。
The method for preparing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, and any method may be used as long as it can uniformly mix the polyamide resin (I) and the polyolefin resin (II). Can be produced by melt-kneading the above resin together with other components as necessary. Melt kneading can be performed using a kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, and a Banbury mixer, and the type of equipment and melt-kneading conditions used at that time are not particularly limited, About 300-35
The polyamide resin composition of the present invention can be obtained by kneading at a temperature in the range of 0 ° C. for 1 to 30 minutes.

【0031】本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて成
形品を製造する際に、目的とする成形品の種類、用途、
形状などに応じて、一般に、熱可塑性樹脂組成物に対し
て用いられている種々の成形方法や成形装置を使用する
ことができる。例えば、射出成形、押出成形、プレス成
形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの任意
の成形法によって成形品を製造することができ、またそ
れらの成形技術を組み合わせて成形することもできる。
さらに、他のポリマーと複合成形することもできる。
When a molded article is produced by using the polyamide resin composition of the present invention, the type and purpose of the intended molded article,
Depending on the shape and the like, various molding methods and molding apparatuses generally used for thermoplastic resin compositions can be used. For example, a molded article can be produced by any molding method such as injection molding, extrusion molding, press molding, blow molding, calendar molding, cast molding, and the like, and can also be molded by combining these molding techniques.
Further, it can be formed into a composite with another polymer.

【0032】本発明のポリアミド樹脂組成物は、自動車
部品、工業材料、産業資材、電気・電子部品、機械部
品、事務機器用部品、家庭用品、シート、フイルム、繊
維、その他の任意の形状および用途の各種成形品の製造
原料として有用である。
The polyamide resin composition of the present invention can be used for automobile parts, industrial materials, industrial materials, electric / electronic parts, machine parts, office equipment parts, household goods, sheets, films, fibers, and other arbitrary shapes and uses. It is useful as a raw material for producing various molded articles.

【0033】[0033]

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれにより限定されるものではない。以
下の実施例および比較例において、試験片の作製や、耐
衝撃性、ウエルド強さ、耐熱性、平衡吸水率、耐熱水性
および耐薬品性の評価は下記の方法で行った。
The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Examples and Comparative Examples, preparation of test pieces and evaluation of impact resistance, weld strength, heat resistance, equilibrium water absorption, hot water resistance, and chemical resistance were performed by the following methods.

【0034】試験片の作製:日精樹脂工業株式会社製の
80トン射出成形機を使用して、シリンダー温度320
℃および金型温度150℃の条件下で、耐衝撃性評価用
の試験片(64mm×12.7mm×3.2mm)、ウ
エルド強さ評価用のJIS1号ダンベル型試験片(中央
部にウエルド部を有する)、耐熱性評価用の試験片(1
28mm×12.7mm×6.2mm)、耐熱水性およ
び耐薬品性評価用のJIS1号ダンベル型試験片をそれ
ぞれ作製した。また、株式会社神藤金属工業所製の圧縮
成形機を使用して、温度320℃、プレス圧力100k
g/cm2の条件下で、平衡吸水率評価用のプレスシー
ト(50mm×50mm×0.2mm)を作製した。
Preparation of test piece : Using an 80-ton injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., cylinder temperature 320
C. and a mold temperature of 150.degree. C., a test piece for evaluating impact resistance (64 mm.times.12.7 mm.times.3.2 mm), a JIS No. 1 dumbbell-type test piece for evaluating weld strength (weld portion at center) ), A test piece for heat resistance evaluation (1
28 mm × 12.7 mm × 6.2 mm), JIS No. 1 dumbbell-type test pieces for evaluating hot water resistance and chemical resistance were prepared. Further, using a compression molding machine manufactured by Shinto Metal Industry Co., Ltd., a temperature of 320 ° C. and a pressing pressure of 100 k
Under the condition of g / cm 2 , a press sheet (50 mm × 50 mm × 0.2 mm) for evaluating the equilibrium water absorption was prepared.

【0035】耐衝撃性:上記の方法で作製した試験片を
用いて、JIS K7110に準じて、アイゾット衝撃
試験機(株式会社東洋精機製作所製)を使用して、ノッ
チ付アイゾット衝撃値を測定した。
Impact resistance : The notched Izod impact value was measured using the test piece prepared by the above method and using an Izod impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) in accordance with JIS K7110. .

【0036】ウエルド強さ:上記の方法で作製した試験
片を用いて、JIS K7113に準じて、オートグラ
フ(株式会社島津製作所製)を使用して、ウエルド強さ
を測定した。
Weld strength : Weld strength was measured by using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation) according to JIS K7113, using the test piece prepared by the above method.

【0037】耐熱性:上記の方法で作製した試験片を用
いて、JIS K7207に準じて、加重ひずみ温度測
定機(株式会社東洋精機製作所製)を使用して、18.
6kgfの加重下で加重ひずみ温度(DTUL)を測定
し、耐熱性の指標とした。
Heat resistance : Using a test piece prepared by the above method, using a weighted strain temperature measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) in accordance with JIS K7207.
The load strain temperature (DTUL) was measured under a load of 6 kgf and used as an index of heat resistance.

【0038】平衡吸水率:上記の方法で作製した試験片
を減圧下にて5日間乾燥し、秤量した後、23℃の水中
に10日間浸積し、秤量して、その増量分の浸積前の重
量に対する割合で平衡吸水率を測定した。
Equilibrium water absorption : The test piece prepared by the above method was dried under reduced pressure for 5 days, weighed, immersed in water at 23 ° C. for 10 days, weighed, and immersed in the increased amount. The equilibrium water absorption was measured in proportion to the weight before.

【0039】耐熱水性:上記の方法で作製した試験片を
小型圧力容器(タバイエスペック株式会社製)中で、1
20℃、2気圧の条件下で、120時間スチーム処理を
行った後、120℃で120時間真空乾燥した。処理後
の試験片を用いて、オートグラフ(株式会社島津製作所
製)を使用して引張降伏強さを測定し、処理前の試験片
の引張降伏強さに対する保持率を求めた。
Hot water resistance : A test piece prepared by the above method was placed in a small pressure vessel (manufactured by Tabai Espec Corp.)
After a steam treatment was performed at 20 ° C. and 2 atm for 120 hours, vacuum drying was performed at 120 ° C. for 120 hours. Using the test piece after the treatment, the tensile yield strength was measured using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation), and the retention of the test piece before the treatment with respect to the tensile yield strength was determined.

【0040】耐薬品性:上記の方法で作製した試験片を
23℃のメチルアルコール中に7日間浸積し、その後オ
ートグラフ(株式会社島津製作所製)を使用して引張降
伏強さを測定し、浸積前の試験片の引張降伏強さに対す
る保持率を求めた。
Chemical resistance : The test specimen prepared by the above method was immersed in methyl alcohol at 23 ° C. for 7 days, and then the tensile yield strength was measured using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation). The retention of the test piece before immersion with respect to the tensile yield strength was determined.

【0041】以下の実施例および比較例では、下記のポ
リアミド樹脂およびポリオレフィン樹脂を使用した。
In the following Examples and Comparative Examples, the following polyamide resins and polyolefin resins were used.

【0042】〔ポリアミド樹脂〕PA9T :テレフタル酸単位と1,9−ノナンジアミン
単位とからなり、融点が317℃、極限粘度[η]が
1.30dl/g、末端の封止率が90%であるポリア
ミド樹脂。
[Polyamide resin] PA9T : composed of terephthalic acid units and 1,9-nonanediamine units, having a melting point of 317 ° C., an intrinsic viscosity [η] of 1.30 dl / g, and a terminal sealing rate of 90%. Polyamide resin.

【0043】PA9MT:テレフタル酸単位と、1,9
−ノナンジアミン単位および2−メチル−1,8−オク
タンジアミン単位(1,9−ノナンジアミン単位:2−
メチル−1,8−オクタンジアミン単位のモル比が9
0:10)とからなり、融点が308℃、極限粘度
[η]が1.30dl/g、末端の封止率が90%であ
るポリアミド樹脂。
PA9MT : terephthalic acid unit and 1,9
-Nonanediamine unit and 2-methyl-1,8-octanediamine unit (1,9-nonanediamine unit: 2-
When the molar ratio of methyl-1,8-octanediamine unit is 9
0:10), having a melting point of 308 ° C., an intrinsic viscosity [η] of 1.30 dl / g, and a terminal sealing rate of 90%.

【0044】PA6IT:テレフタル酸単位およびイソ
フタル酸単位(テレフタル酸単位:イソフタル酸単位の
モル比が70:30)と1,6−ヘキサンジアミン単位
とからなり、融点が310℃、極限粘度[η]が1.3
0dl/g、末端の封止率が90%であるポリアミド樹
脂。
PA6IT : terephthalic acid unit and isophthalic acid unit (the molar ratio of terephthalic acid unit: isophthalic acid unit is 70:30) and 1,6-hexanediamine unit, melting point is 310 ° C., intrinsic viscosity [η] Is 1.3
A polyamide resin having 0 dl / g and a terminal sealing rate of 90%.

【0045】〔ポリオレフィン樹脂〕PO−1 :グリシジルメタクリレート変性ポリエチレン
(グリシジルメタクリレートの含有量:10重量%)
[Polyolefin resin] PO-1 : glycidyl methacrylate-modified polyethylene (glycidyl methacrylate content: 10% by weight)

【0046】PO−2:アクリル酸変性ポリエチレン
(アクリル酸の含有量:7重量%、三菱油化株式会社製
「ユカロンA201K」)
PO-2 : Acrylic acid-modified polyethylene (Acrylic acid content: 7% by weight, “Yukaron A201K” manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)

【0047】実施例1〜6 下記の表1に示すポリアミド樹脂およびポリオレフィン
樹脂を、下記の表1に示す割合で予備混合した後、二軸
押出機(株式会社日本製鋼所製「TEX44C」)に供
給してシリンダー温度320℃の条件下に溶融混練して
押し出し、冷却、切断してペレットを製造した。得られ
たポリアミド樹脂組成物を用いて上記した方法で試験片
を作製し、耐衝撃性、ウエルド強さ、耐熱性、平衡吸水
率、耐熱水性および耐薬品性を上記した方法で評価した
結果を下記の表1に示す。
Examples 1 to 6 The polyamide resin and the polyolefin resin shown in Table 1 below were premixed in the proportions shown in Table 1 below, and then mixed in a twin-screw extruder (“TEX44C” manufactured by Nippon Steel Works Ltd.). The mixture was supplied, melt-kneaded under the condition of a cylinder temperature of 320 ° C., extruded, cooled and cut to produce pellets. A test piece was prepared using the obtained polyamide resin composition in the manner described above, and the results of impact resistance, weld strength, heat resistance, equilibrium water absorption, hot water resistance and chemical resistance were evaluated by the above-described methods. It is shown in Table 1 below.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】比較例1〜4 下記の表2に示すポリアミド樹脂およびポリオレフィン
系樹脂を、下記の表2に示す割合で用いること以外は、
実施例1と同様にしてポリアミド樹脂組成物を製造し
た。得られたポリアミド樹脂組成物を用いて上記した方
法で試験片を作製し、耐衝撃性、ウエルド強さ、耐熱
性、平衡吸水率、耐熱水性および耐薬品性を上記した方
法で評価した結果を下記の表2に示す。
COMPARATIVE EXAMPLES 1 TO 4 The polyamide resin and polyolefin resin shown in Table 2 below were used in the proportions shown in Table 2 below.
A polyamide resin composition was produced in the same manner as in Example 1. A test piece was prepared using the obtained polyamide resin composition in the manner described above, and the results of impact resistance, weld strength, heat resistance, equilibrium water absorption, hot water resistance and chemical resistance were evaluated by the above-described methods. It is shown in Table 2 below.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、耐衝
撃性、ウエルド物性、耐熱性、低吸水性、耐熱水性、耐
薬品性などの特性に優れている。
The polyamide resin composition of the present invention is excellent in properties such as impact resistance, weld properties, heat resistance, low water absorption, hot water resistance, and chemical resistance.

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Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 テレフタル酸単位を60〜100モル%
含有するジカルボン酸単位(a)と、1,9−ノナンジ
アミン単位および/または2−メチル−1,8−オクタ
ンジアミン単位を60〜100モル%含有するジアミン
単位(b)とからなるポリアミド樹脂(I)、並びに分
子内にエポキシ基を有するポリオレフィン樹脂(II)か
らなるポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂
(I)とポリオレフィン樹脂(II)の重量比が、99:
1〜50:50であることを特徴とするポリアミド樹脂
組成物。
1. A terephthalic acid unit having a content of 60 to 100 mol%
A polyamide resin (I) comprising a dicarboxylic acid unit (a) contained therein and a diamine unit (b) containing 60 to 100 mol% of 1,9-nonanediamine unit and / or 2-methyl-1,8-octanediamine unit. And a polyolefin resin (II) having an epoxy group in the molecule, wherein the weight ratio of the polyamide resin (I) to the polyolefin resin (II) is 99:
A polyamide resin composition, wherein the ratio is 1 to 50:50.
【請求項2】 ポリオレフィン樹脂(II)が、グリシジ
ルアクリレートおよび/またはグリシジルメタクリレー
トで変性したポリオレフィン樹脂である請求項1記載の
ポリアミド樹脂組成物。
2. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin (II) is a polyolefin resin modified with glycidyl acrylate and / or glycidyl methacrylate.
【請求項3】 ポリアミド樹脂(I)の極限粘度が、
0.6〜2.0dl/gである請求項1または2記載の
ポリアミド樹脂組成物。
3. The intrinsic viscosity of the polyamide resin (I) is as follows:
The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the composition is 0.6 to 2.0 dl / g.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項記載のポリ
アミド樹脂組成物からなる成形品。
4. A molded article comprising the polyamide resin composition according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002363403A (en) * 2001-06-12 2002-12-18 Kuraray Co Ltd Polyamide composition for sliding member and sliding member composed of the same
JP2007211090A (en) * 2006-02-08 2007-08-23 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc Molding resin composition and molding obtained therefrom
JP2008106166A (en) * 2006-10-26 2008-05-08 Mazda Motor Corp Thermoplastic resin composition, its molded product and outer panel member of vehicle using the molded product

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