JP2000169887A - Detergent composition and its production - Google Patents

Detergent composition and its production

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JP2000169887A
JP2000169887A JP10349539A JP34953998A JP2000169887A JP 2000169887 A JP2000169887 A JP 2000169887A JP 10349539 A JP10349539 A JP 10349539A JP 34953998 A JP34953998 A JP 34953998A JP 2000169887 A JP2000169887 A JP 2000169887A
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polyoxyethylene
alkyl
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surfactant
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美都恵 岡本
Yoshinori Nakanishi
義典 中西
Koji Yamamoto
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition containing a thickener having high thickening effect and physiochemical stability by making the composition include a specific polyether type thickener. SOLUTION: This composition comprises (A) 0.1-10 wt.% of a polyether type thickener of the formula R1-O-(EO)a-R2 (R1 and R2 are each a 12-28C alkyl or alkenyl; EO is oxyethylene; (a) is an average number of addition mols of EO and is 50-100) and (B) 1-50 wt.% of a surfactant. A polyoxyethylene (a=60-80) stearyl-cetyl diether, or the like, are preferable as the component A. (i) A nonionic surfactant and (ii) an anionic surfactant are preferable as the component B. In the case of using the component (ii), preferably (iii) an amphoteric surfactant is used together. The ratio of the component (ii)/(iii) is preferably 4/6 to 9/1. A polyoxyethylene (6-30 addition mols) 10-36C alkyl ether, or the like, are preferable as the component (i). Preferably, the component (ii) contains oxyethylene.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物に関
し、詳しくは、必要な稠度を有する液体洗浄剤組成物及
びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly, to a liquid cleaning composition having a required consistency and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】洗浄剤組成物は、消費者の使い易さを考
慮し、また、不溶性固形物を含有する場合には組成物の
分散安定性を考慮した上で、系を適度に増粘させる必要
性が生じる場合がある。
2. Description of the Related Art Detergent compositions, when considering the ease of use by consumers and, when containing insoluble solids, considering the dispersion stability of the composition, appropriately increase the viscosity of the system. May be required.

【0003】従来の増粘法としては、異種の界面活性剤
(例えば両性界面活性剤と陰イオン界面活性剤)を混合
して錯体を形成させることにより粘度を出す方法、及び
増粘剤を使用する方法の2点が挙げられる。
[0003] As a conventional thickening method, a method of obtaining a viscosity by mixing different types of surfactants (for example, an amphoteric surfactant and an anionic surfactant) to form a complex, and using a thickener. There are two points of the method.

【0004】このうち前者では、界面活性剤含有量が高
くなる傾向があり、又、主剤とする界面活性剤の種類に
よっては、非常に増粘させ難い洗浄剤組成物もある。こ
のような例として、ポリオキシエチレンスルホコハク酸
ラウリル二ナトリウム、ココイル−L−グルタミン酸モ
ノトリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル酢酸ナトリウム等を主剤とする洗浄剤組成物が
挙げられる。これらの難増粘性の界面活性剤及びそれら
の配合物には一般に低刺激性とされるものが多く、様々
な用途への使用が期待されるが、他の界面活性剤と組み
合わせても望ましい粘度が出にくい場合が多い。
[0004] In the former, the surfactant content tends to be high, and depending on the type of the surfactant used as a main component, there are also detergent compositions which are hardly thickened. Examples of such a cleaning composition include disodium lauryl polyoxyethylene sulfosuccinate, monotriethanolamine cocoyl-L-glutamate, and sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate. Many of these hardly thickening surfactants and their blends are generally hypoallergenic, and are expected to be used for various applications. Is often difficult to get out.

【0005】一方、増粘剤を使用する方法では、得られ
る効果は増粘剤の性能次第であるが、比較的低濃度で粘
稠な洗浄剤組成物を得ることができる。
On the other hand, in the method using a thickener, the effect obtained depends on the performance of the thickener, but a viscous detergent composition having a relatively low concentration can be obtained.

【0006】洗浄剤組成物に使用する増粘剤に要求され
る重要な性質は、用途により異なるが、一般に、添加に
より起泡性、使用感、低温安定性、洗浄性といった粘度
以外の性能に悪影響を及ぼさないこと、低刺激性である
こと、少量添加で効果が得られること、物理化学的に安
定であること、安価であること等である。
[0006] The important properties required of the thickener used in the detergent composition differ depending on the application, but in general, the addition of the thickener to properties other than viscosity, such as foaming properties, feeling of use, low-temperature stability and detergency, results from addition. It has no adverse effect, has low irritation, can provide an effect with a small amount of addition, is physicochemically stable, and is inexpensive.

【0007】従来より知られる増粘剤としては、ヒドロ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、澱
粉、キサンタンガム等の高分子系増粘剤、低HLBのポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸ジエ
タノールアミド、ポリエチレングリコールジステアリン
酸エステル、複数の疎水基を有するポリエーテル型の増
粘剤等のノニオン界面活性剤型増粘剤がある。又、塩化
ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類も主剤とする
界面活性剤の種類によっては優れた増粘効果を示す。
Conventionally known thickeners include hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, cationized cellulose,
Polymer thickeners such as polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, starch, xanthan gum, etc., low HLB polyoxyethylene alkyl ether, coconut oil diethanolamide, polyethylene glycol distearate, polyether type having a plurality of hydrophobic groups And nonionic surfactant-type thickeners. In addition, inorganic salts such as sodium chloride and sodium sulfate also exhibit an excellent thickening effect depending on the type of surfactant mainly used.

【0008】しかし、高分子系増粘剤は一般的に、電解
質の存在で増粘効果が損なわれる、曳糸性がでる、組成
によっては均一に溶解しない場合がある、経時的に粘度
が変化する、高価である等の欠点を有することが多い。
又、低HLBのポリオキシエチレンアルキルエーテルは
多量に添加した場合低温安定性が損なわれる、脂肪酸ジ
エタノールアミドは多量に添加しないと増粘しない、多
量に添加するとぬるつきが出る、ニトロソアミンの問題
がある、ポリエチレングリコールジステアリン酸エステ
ルは加水分解の問題がある、無機塩は増粘効果を示す界
面活性剤が限られている、多量に添加すると低温安定性
が損なわれる、等の欠点がそれぞれの増粘剤にある。
However, polymer thickeners generally impair the thickening effect due to the presence of electrolytes, exhibit spinnability, may not be uniformly dissolved depending on the composition, and change in viscosity over time. In many cases, it is expensive.
In addition, low-oxygenated polyoxyethylene alkyl ethers with low HLB will impair the low-temperature stability when added in large amounts, fatty acid diethanolamide will not thicken unless added in large amounts, will become slimy if added in large amounts, and will have problems with nitrosamines. Polyethylene glycol distearate has problems of hydrolysis, inorganic salts have limited viscosity-increasing surfactants, and low-temperature stability is impaired when added in large amounts. In the agent.

【0009】一方、複数の疎水基を有するポリエーテル
型の増粘剤にはこれらの問題が少なく、汎用的な増粘剤
としての使用が期待でき、特開平1−138297、特
公平1−49311にも界面活性剤水溶液に対する有用
性が示されている。しかし、増粘効果は未だ不十分であ
り、高分子系増粘剤と比較すると、増粘剤の添加量が多
くなる傾向にある。
On the other hand, a polyether-type thickener having a plurality of hydrophobic groups has few of these problems, and can be expected to be used as a general-purpose thickener, as disclosed in JP-A-1-138297 and JP-B-1-49311. In addition, its usefulness with respect to an aqueous surfactant solution is shown. However, the thickening effect is still insufficient, and the amount of the thickener added tends to increase as compared with the polymer thickener.

【0010】以上の理由により、洗浄剤組成物に適度な
粘性を付与するには、界面活性剤濃度を高める、増粘が
容易な界面活性剤を選択する、増粘剤を多量に添加する
等、配合上の制約が多く、又、洗浄剤組成物の粘性を重
視するあまりに、起泡性、使用感、低温安定性、洗浄性
等の他の性能が犠牲になる場合もあった。
[0010] For the above reasons, in order to impart an appropriate viscosity to the detergent composition, the concentration of the surfactant is increased, a surfactant which is easily thickened, or a large amount of the thickener is added. In addition, there are many restrictions on the formulation, and too much emphasis is placed on the viscosity of the detergent composition, and other performances such as foaming properties, usability, low-temperature stability, and detergency may be sacrificed in some cases.

【0011】又、特開平10−259112には、一般
式R−(OCHCH)n−OR[式中R及び
は炭素数5〜24のアルキル基、nは1〜9の数を
示す。]で表わされる化合物を油性基剤として化粧料組
成物に配合することが記載されているが、低粘度の組成
物を得ることを目的としており、増粘効果については開
示されていない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-259112 discloses a compound represented by the general formula R 1- (OCH 2 CH 2 ) n-OR 2 wherein R 1 and R 2 are an alkyl group having 5 to 24 carbon atoms, and n is 1 to The number 9 is shown. Is described as an oily base in a cosmetic composition, but the aim is to obtain a low-viscosity composition, and the thickening effect is not disclosed.

【0012】このような背景から、少量添加で良好な増
粘効果を示し、且つ物理化学的にも安定な増粘剤を含有
する洗浄剤組成物の開発が熱望された。
[0012] Under such a background, there has been an eager demand for the development of a detergent composition containing a thickener which exhibits a good thickening effect even when added in a small amount and is also stable physicochemically.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、増粘効果が
高く、物理化学的にも安定な増粘剤を含有する洗浄剤組
成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a detergent composition containing a thickener which has a high thickening effect and is stable physicochemically, and a method for producing the same.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な事情に鑑み、鋭意研究の結果、ポリエーテル型増粘剤
のうち、特定のアルキル(又はアルケニル)鎖長及び特
定のエチレンオキシド付加モル数を有するものが、界面
活性剤水溶液に対する高い増粘効果をもち、物理化学的
にも安定であり、これを含有することにより、洗浄剤組
成物の粘度を有効に上げることができることを見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that among polyether-type thickeners, a specific alkyl (or alkenyl) chain length and a specific ethylene oxide addition It has been found that those having a number of moles have a high thickening effect with respect to the aqueous surfactant solution and are also physicochemically stable, and by containing this, the viscosity of the detergent composition can be effectively increased. The present invention has been completed based on such findings.

【0015】即ち、本発明の洗浄剤組成物は、一般式
(1) R−O−(EO)a−R (1) [式中、R、Rは同一又は異なって、炭素数12〜
28のアルキル基又はアルケニル基を示す。EOはオキ
シエチレン基を表し、aはエチレンオキシドの平均付加
モル数であり、50〜100を示す。]で表されるポリ
エーテル型増粘剤の1種又は2種以上(以下「成分
(A)」という)0.1〜10重量%、及び界面活性剤
の1種又は2種以上(以下「成分(B)」という)1〜
50重量%を含有することを特徴とする。
That is, the cleaning composition of the present invention has the general formula (1) R 1 -O- (EO) a-R 2 (1) wherein R 1 and R 2 are the same or different, and Number 12-
28 represents an alkyl group or an alkenyl group. EO represents an oxyethylene group, a represents the average number of moles of ethylene oxide added, and represents 50 to 100. 0.1 to 10% by weight of the polyether type thickener represented by the formula (hereinafter referred to as "component (A)") and one or more of the surfactants (hereinafter referred to as "component (A)"). Component (B) ")
It is characterized by containing 50% by weight.

【0016】更に効果を高めるために、任意成分とし
て、一般式(2) R−O−(EO)b−H (2) [式中、Rは炭素数8〜14のアルキル基を表す。E
Oはオキシエチレン基を表し、bはエチレンオキシドの
平均付加モル数であり、0.5〜5を示す。]で表され
るポリオキシエチレンアルキルエーテル(以下「成分
(C)」という)、及び/又は一般式(3) [式中、Rは炭素数7〜17のアルキル基又はアルケ
ニル基を示す。]で表される脂肪酸ジエタノールアミド
(以下「成分(D)」という)を、夫々単独で又は2種
以上を適宜組み合わせて含有してもよい。
[0016] To further enhance the effect, as an optional component, the general formula (2) R 3 -O- (EO ) b-H (2) [ wherein, R 3 represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms . E
O represents an oxyethylene group; b is the average number of moles of ethylene oxide added; And / or polyoxyethylene alkyl ether (hereinafter referred to as “component (C)”) represented by general formula (3): [In the formula, R 4 represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms. ] (Hereinafter referred to as "component (D)") may be used alone or in combination of two or more.

【0017】又、本発明は、成分(A)と成分(C)及
び/又は成分(D)の少なくとも1種とを予備混合した
ものを、成分(B)を含有する水溶液に加えることを特
徴とする洗浄剤組成物の製造方法を提供する。
Further, the present invention is characterized in that a premix of component (A) and at least one of component (C) and / or component (D) is added to an aqueous solution containing component (B). And a method for producing a detergent composition.

【0018】[0018]

【発明の実施形態】本発明に係る一般式(1)で表され
るポリエーテル型増粘剤[成分(A)]は、洗浄剤組成
物の増粘剤として配合される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyether type thickener [component (A)] represented by the general formula (1) according to the present invention is blended as a thickener for a detergent composition.

【0019】成分(A)は、エチレンオキシドを付加し
た脂肪族アルコールの脱水二量化による合成、エチレン
オキシドを付加した脂肪族アルコールと有機ハロゲン化
物からの合成、ポリエチレングリコールと有機ハロゲン
化物からの合成等により調製されるが、製造法はこれに
限定されるものではない。
The component (A) is prepared by dehydration dimerization of an aliphatic alcohol to which ethylene oxide is added, synthesis from an aliphatic alcohol to which ethylene oxide is added and an organic halide, synthesis from polyethylene glycol and an organic halide, and the like. However, the manufacturing method is not limited to this.

【0020】成分(A)の一般式(1)において、
、Rで表されるアルキル基又はアルケニル基の炭
素数は夫々12〜28であり、より好ましくはRとR
の炭素数の和が28〜44である。R又はRの炭
素数が12未満では、良好な増粘効果が得られず、28
を超える場合では、原料の入手が事実上困難である。
In the general formula (1) of the component (A),
The alkyl group or alkenyl group represented by R 1 and R 2 has 12 to 28 carbon atoms, respectively, and more preferably R 1 and R 2.
The sum of the carbon number of 2 is 28 to 44. If the carbon number of R 1 or R 2 is less than 12, a good thickening effect cannot be obtained, and 28
In the case of exceeding, it is practically difficult to obtain a raw material.

【0021】R及びRは直鎖であっても分枝鎖であ
っても良く、又、RとRは同一であっても異なって
いても良い。
R 1 and R 2 may be linear or branched, and R 1 and R 2 may be the same or different.

【0022】R又はRで表される基として、具体的
には、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、セチ
ル基、ステアリル基、アラキル基、ベヘニル基、オレイ
ル基、イソステアリル基、2−ヘキシルデシル基、2−
オクチルドデシル基、2−デシルテトラデシル基、パラ
フィン酸化法によって得られる2級アルコール類由来の
アルキル基、オキソ法によって得られる合成アルコール
由来のアルキル基及びその二量化アルコール類由来のア
ルキル基等が例示される。
Specific examples of the group represented by R 1 or R 2 include lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, aralkyl, behenyl, oleyl, isostearyl, Hexyldecyl group, 2-
Examples include an octyldodecyl group, a 2-decyltetradecyl group, an alkyl group derived from a secondary alcohol obtained by the paraffin oxidation method, an alkyl group derived from a synthetic alcohol obtained by the oxo method, and an alkyl group derived from the dimerized alcohol. Is done.

【0023】EOで表されるオキシエチレン基のエチレ
ンオキシドの平均付加モル数(a)は50〜100であ
り、より好ましくは60〜80である。50未満では満
足な増粘効果が得られず、100を超える場合には不純
物の含量が高くなり好ましくない。尚、エチレンオキシ
ドの付加分布は、広いものであっても、狭分布であって
も良い。
The average addition mole number (a) of ethylene oxide of the oxyethylene group represented by EO is 50 to 100, and more preferably 60 to 80. If it is less than 50, a satisfactory thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 100, the content of impurities is undesirably high. The distribution of addition of ethylene oxide may be broad or narrow.

【0024】成分(A)は、エステル結合を持たないこ
とから、加水分解の問題がなく物理化学的に安定であ
る。
Since the component (A) has no ester bond, it has no problem of hydrolysis and is physicochemically stable.

【0025】成分(A)としては、ポリオキシエチレン
(a=50〜100)ミリスチル−ラウリルジエーテ
ル、ポリオキシエチレン(a=50〜100)ジセチル
エーテル、ポリオキシエチレン(a=50〜100)ス
テアリル−ラウリルジエーテル、ポリオキシエチレン
(a=50〜100)ステアリル−セチルジエーテル、
ポリオキシエチレン(a=50〜100)ジステアリル
エーテル、ポリオキシエチレン(a=50〜100)オ
レイル−セチルジエーテル、ポリオキシエチレン(a=
50〜100)ベヘニル−ステアリルジエーテル、ポリ
オキシエチレン(a=50〜100)オクチルドデシル
−セチルジエーテル等が例示される。中でも増粘効果、
製造面の観点から、特にポリオキシエチレン(a=60
〜80)ステアリル−セチルジエーテル等が推奨され
る。
As the component (A), polyoxyethylene (a = 50 to 100) myristyl-lauryl diether, polyoxyethylene (a = 50 to 100) dicetyl ether, polyoxyethylene (a = 50 to 100) Stearyl-lauryl diether, polyoxyethylene (a = 50 to 100) stearyl-cetyl diether,
Polyoxyethylene (a = 50 to 100) distearyl ether, polyoxyethylene (a = 50 to 100) oleyl-cetyl diether, polyoxyethylene (a =
50-100) behenyl-stearyl diether, polyoxyethylene (a = 50-100) octyldodecyl-cetyl diether and the like. Among them, the thickening effect,
From the viewpoint of production, in particular, polyoxyethylene (a = 60
-80) Stearyl-cetyl diether and the like are recommended.

【0026】成分(A)には、製法により、原料由来の
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレング
リコール、アルキルハライド、アルキルハライド由来の
脂肪族アルコール及びα−オレフィン等の未反応物及び
副生物を若干含むことがあるが、本発明の所定の効果を
奏する限り、差し支えない。
The component (A) contains a small amount of unreacted products such as polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol, alkyl halide, aliphatic alcohol derived from alkyl halide and α-olefin, and by-products, depending on the production method. However, there is no problem as long as the predetermined effect of the present invention is achieved.

【0027】成分(A)は本発明の洗浄剤組成物に0.
1〜10重量%配合され、より好ましくは0.1〜3重
量%配合される。かかる配合量を選択することにより、
適度な粘性を有し、且つ物理化学的にも安定な洗浄剤組
成物が得られる。即ち、配合量が0.1重量%未満では
満足できる増粘効果が得られず、10重量%を超える場
合には、粘度が高くなりすぎゲル化したり、低温安定性
が損なわれる。
Component (A) is added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.1%.
The content is 1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. By selecting such an amount,
A detergent composition having an appropriate viscosity and being physicochemically stable can be obtained. That is, if the compounding amount is less than 0.1% by weight, a satisfactory thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, the viscosity becomes too high to cause gelation or low-temperature stability is impaired.

【0028】本発明に係る界面活性剤[成分(B)]
は、洗浄剤組成物の洗浄成分又は起泡剤として配合され
るもので、非イオン界面活性剤(以下「成分(b−
1)」という)、両性界面活性剤(以下「成分(b−
2)」という)、陰イオン界面活性剤(以下「成分(b
−3)」という)、陽イオン界面活性剤(以下「成分
(b−4」という)が例示される。
Surfactant according to the present invention [component (B)]
Is a non-ionic surfactant (hereinafter referred to as “component (b-
1))), an amphoteric surfactant (hereinafter referred to as “component (b-
2))), an anionic surfactant (hereinafter referred to as “component (b)
-3) ") and a cationic surfactant (hereinafter, referred to as" component (b-4) ").

【0029】成分(B)は本発明の洗浄剤組成物に1〜
50重量%配合される。配合量が1重量%未満では添加
により得ようとする洗浄性、起泡性等の性能が得られ
ず、50重量%を超える場合には組成物がゲル化する等
して安定な処方物が得られない。
Component (B) is used in the detergent composition of the present invention in an amount of 1 to
50% by weight is blended. When the amount is less than 1% by weight, the desired properties such as detergency and foaming property cannot be obtained. When the amount is more than 50% by weight, a stable formulation such as gelation of the composition is obtained. I can't get it.

【0030】成分(B)の中でも、洗浄性の点で成分
(b−1)、成分(b−3)が推奨される。又、成分
(b−3)を使用する場合には、刺激性の緩和、泡の安
定性、効率よく増粘できる等の点で成分(b−2)との
併用が推奨される。
Among components (B), component (b-1) and component (b-3) are recommended from the viewpoint of detergency. When the component (b-3) is used, it is recommended to use the component (b-2) in combination with the component (b-2) in terms of relaxation of irritation, foam stability, and efficient thickening.

【0031】成分(b−1)は非イオン界面活性剤であ
り、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール、アルキルジメチルアミンオキシド等
が例示される。
The component (b-1) is a nonionic surfactant, specifically, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, alkyl polyglucoside, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester. Examples thereof include ethylene polyoxypropylene glycol and alkyldimethylamine oxide.

【0032】成分(b−1)の中でも、加水分解の問題
がなく物理化学的に安定であり、且つ良好な洗浄力が得
られる点で、ポリオキシエチレン(平均付加モル数6〜
30)アルキル(又はアルケニル)(炭素数10〜3
6)エーテル、ポリオキシエチレン(平均付加モル数6
〜30)ポリオキシプロピレン(平均付加モル数0.5
〜10)アルキル(又はアルケニル)(炭素数10〜3
6)エーテルが推奨される。
Among the components (b-1), polyoxyethylene (average number of moles of 6 to 6) is preferred in that it is physicochemically stable without hydrolytic problems and has good detergency.
30) alkyl (or alkenyl) (10 to 3 carbon atoms)
6) Ether, polyoxyethylene (average number of moles added: 6)
To 30) polyoxypropylene (average number of moles added: 0.5)
10 to 10) alkyl (or alkenyl) (10 to 3 carbon atoms)
6) Ether is recommended.

【0033】成分(b−1)は、本発明の洗浄剤組成物
中に1〜30重量%含有することが好ましい。
The component (b-1) is preferably contained in the cleaning composition of the present invention in an amount of 1 to 30% by weight.

【0034】成分(b−2)は両性界面活性剤であり、
具体的には、アルキル(炭素数8〜18)ジメチルアミ
ノ酢酸ベタイン、脂肪酸(炭素数8〜18)アミドプロ
ピルベタイン、アルキル(炭素数7〜17)イミダゾリ
ニウムベタイン、アルキル(炭素数8〜18)アミノジ
酢酸塩、アルキル(炭素数8〜18)アミノジ(又はモ
ノ)プロピオン酸塩等が例示される。
Component (b-2) is an amphoteric surfactant,
Specifically, alkyl (8 to 18 carbon atoms) dimethylaminoacetate betaine, fatty acid (8 to 18 carbon atoms) amidopropyl betaine, alkyl (7 to 17 carbon atoms) imidazolinium betaine, alkyl (8 to 18 carbon atoms) A) aminodiacetate, alkyl (C18-C18) aminodi (or mono) propionate, and the like.

【0035】成分(b−2)は、本発明の洗浄剤組成物
中に1〜10重量%含有することが好ましい。
The component (b-2) is preferably contained in the detergent composition of the present invention in an amount of 1 to 10% by weight.

【0036】成分(b−3)は陰イオン界面活性剤であ
り、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸モ
ノエタノールアミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチ
レンスルホコハク酸モノアルキルエステル塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
脂肪族アシルサルコシン塩、脂肪族アシル−β−アラニ
ン塩、脂肪族アシル−N−メチル−β−アラニン塩、脂
肪族アシル−L−グルタミン酸塩、脂肪族アシル−L−
アスパラギン酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタ
ノールアミドエーテル酢酸塩等が例示される。これらの
対イオンとして、具体的には、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、トリエタノールアミン、アンモニウム等
が例示される。
The component (b-3) is an anionic surfactant, and specifically includes an alkyl sulfate, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate, a polyoxyethylene fatty acid monoethanolamide ether sulfate, and a polyoxyethylene alkyl. Ether acetate, fatty acid salt, polyoxyethylene sulfosuccinic acid monoalkyl ester salt, α-olefin sulfonate, alkylbenzene sulfonate,
Aliphatic acyl sarcosine salt, aliphatic acyl-β-alanine salt, aliphatic acyl-N-methyl-β-alanine salt, aliphatic acyl-L-glutamate, aliphatic acyl-L-
Aspartate, polyoxyethylene fatty acid monoethanolamide ether acetate and the like are exemplified. As these counter ions, specifically, sodium, potassium,
Examples include magnesium, triethanolamine, and ammonium.

【0037】成分(b−3)の中でも、少ない界面活性
剤使用量で粘度の高い組成物を得る目的においては、オ
キシエチレン基を有する陰イオン界面活性剤が推奨され
る。
Among the components (b-3), an anionic surfactant having an oxyethylene group is recommended for the purpose of obtaining a composition having a high viscosity with a small amount of the surfactant used.

【0038】本発明に係るオキシエチレン基を有する陰
イオン界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチ
レン(平均付加モル数1〜4)アルキル(又はアルケニ
ル)(炭素数12〜18)エーテル硫酸塩、ポリオキシ
エチレン(平均付加モル数1〜5)スルホコハク酸モノ
アルキル(炭素数12〜18)エステル塩、ポリオキシ
エチレン(平均付加モル数1〜5)アルキル(又はアル
ケニル)(炭素数8〜18)エーテル酢酸塩、ポリオキ
シエチレン(平均付加モル数1〜5)脂肪酸(炭素数8
〜18)モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、ポリオ
キシエチレン(平均付加モル数1〜5)脂肪酸(炭素数
8〜18)モノエタノールアミドエーテル酢酸塩が例示
できる。中でも、汎用的な原料であり且つ高粘度の組成
物が得られる点で、ポリオキシエチレン(平均付加モル
数2〜3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレン(平均付加モル数2〜3)ラウリルエーテル
硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン(平均付加モル
数2〜3)ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミ
ン、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜3)スル
ホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレン
(平均付加モル数1〜5)ラウリルエーテル酢酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜5)ヤ
シ油脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウ
ムが推奨される。
Specific examples of the anionic surfactant having an oxyethylene group according to the present invention include polyoxyethylene (average addition mole number: 1 to 4) alkyl (or alkenyl) (C12 to C18) ether sulfate Salt, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 5) monoalkyl sulfosuccinate (C12 to C18) ester salt, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 5) alkyl (or alkenyl) (C8 to C8) 18) ether acetate, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) fatty acid (C 8
To 18) monoethanolamide ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 5) fatty acid (C8 to C18) monoethanolamide ether acetate. Among them, sodium polyoxyethylene (average addition number of 2 to 3) lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (average addition number of 2 to 3) lauryl is a general-purpose raw material and a high-viscosity composition can be obtained. Ammonium ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 2 to 3) lauryl ether triethanolamine sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 3) disodium lauryl sulfosuccinate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 3) 5) Sodium lauryl ether acetate, polyoxyethylene (average number of moles added: 1 to 5) sodium coconut fatty acid monoethanolamide ether sulfate is recommended.

【0039】又、成分(b−3)の中でも、アミノ酸系
陰イオン界面活性剤及び脂肪酸塩は一般的に難増粘性と
されているが、刺激性の面を考慮した場合にはアミノ酸
系陰イオン界面活性剤が、又、皮膚洗浄料に使用する場
合には脂肪酸塩がそれぞれ推奨される。
Among the component (b-3), amino acid-based anionic surfactants and fatty acid salts are generally considered to be hardly thickened. When ionic surfactants are used for the skin cleanser, fatty acid salts are recommended.

【0040】本発明に係るアミノ酸系陰イオン界面活性
剤として、具体的には、脂肪族アシル(炭素数8〜1
8)サルコシン塩、脂肪族アシル(炭素数8〜18)−
β−アラニン塩、脂肪族アシル(炭素数8〜18)−N
−メチル−β−アラニン塩、脂肪族アシル(炭素数8〜
18)−L−グルタミン酸モノ塩、脂肪族アシル(炭素
数8〜18)−L−アスパラギン酸モノ塩が推奨され
る。中でも、汎用的な原料であり且つ高粘度の組成物が
得られる点で、ココイル−N−メチル−β−アラニンナ
トリウム、ココイル−N−メチル−β−アラニントリエ
タノールアミン、ラウロイル−N−メチル−β−アラニ
ンナトリウム、ラウロイル−N−メチル−β−アラニン
トリエタノールアミン、ココイル−L−グルタミン酸モ
ノトリエタノールアミン、ココイル−L−グルタミン酸
モノナトリウム、ココイル−L−グルタミン酸モノカリ
ウム、ラウロイル−L−グルタミン酸モノトリエタノー
ルアミン、ラウロイル−L−グルタミン酸モノナトリウ
ム、ラウロイル−L−グルタミン酸モノカリウム、ココ
イルサルコシントリエタノールアミン、ココイルサルコ
シンナトリウム、ラウロイルサルコシントリエタノール
アミン、ラウロイルサルコシンナトリウムが推奨され
る。
Specific examples of the amino acid-based anionic surfactant according to the present invention include aliphatic acyl (C 8 to C 1).
8) Sarcosine salt, aliphatic acyl (C8-18)
β-alanine salt, aliphatic acyl (C8-18) -N
-Methyl-β-alanine salt, aliphatic acyl (having 8 to
18) -L-glutamic acid monosalt and aliphatic acyl (C8-18) -L-aspartic acid monosalt are recommended. Above all, cocoyl-N-methyl-β-alanine sodium, cocoyl-N-methyl-β-alanine triethanolamine, lauroyl-N-methyl- β-alanine sodium, lauroyl-N-methyl-β-alanine triethanolamine, cocoyl-L-glutamate monotriethanolamine, cocoyl-L-glutamate monosodium, cocoyl-L-glutamate monopotassium, lauroyl-L-glutamate monosodium Triethanolamine, monosodium lauroyl-L-glutamate, monopotassium lauroyl-L-glutamate, cocoyl sarcosine triethanolamine, cocoyl sarcosine sodium, lauroyl sarcosine triethanolamine, lauroyl sal Shin sodium is recommended.

【0041】本発明に係る脂肪酸塩として、具体的に
は、脂肪酸(炭素数8〜18)カリウム、脂肪酸(炭素
数8〜18)トリエタノールアミンが例示できる。
Specific examples of the fatty acid salt according to the present invention include potassium fatty acid (8 to 18 carbon atoms) and fatty acid (8 to 18 carbon atoms) triethanolamine.

【0042】成分(b−3)は、本発明の洗浄剤組成物
中に1〜30重量%含有することが好ましい。
The component (b-3) is preferably contained in the cleaning composition of the present invention in an amount of 1 to 30% by weight.

【0043】本発明に係る洗浄剤組成物の界面活性剤と
して成分(b−3)を使用する場合は、刺激性の緩和、
泡の安定性、効率よく増粘できる等の点で、成分(b−
2)との併用が推奨される。成分(b−3)の中でも難
増粘性であるアミノ酸系陰イオン界面活性剤や脂肪酸塩
を使用する場合でも、成分(b−2)と併用することに
より容易に増粘させることができる。この時の成分(b
−2)と成分(b−3)の含有比は、重量比で成分(b
−2)/成分(b−3)=6/4〜1/9の範囲が推奨
される。
When the component (b-3) is used as a surfactant in the detergent composition according to the present invention, irritation can be reduced.
In terms of the stability of the foam and efficient thickening, the component (b-
Combination with 2) is recommended. Even in the case of using an amino acid-based anionic surfactant or a fatty acid salt which is hardly thickened among the components (b-3), the viscosity can be easily increased by using the component (b-2) in combination. At this time, the component (b
-2) and the component (b-3) are contained in a weight ratio of the component (b).
The range of -2) / component (b-3) = 6/4 to 1/9 is recommended.

【0044】成分(b−4)は陽イオン界面活性剤であ
り、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキ
ルジメチルベンジルアンモニウム等が例示される。
Component (b-4) is a cationic surfactant, and specific examples thereof include alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, and alkyldimethylbenzylammonium chloride.

【0045】成分(b−4)は、本発明の洗浄剤組成物
中に1〜20重量%含有することが好ましい。
The component (b-4) is preferably contained in the cleaning composition of the present invention in an amount of 1 to 20% by weight.

【0046】本発明に係る洗浄剤組成物は、更に粘稠な
組成物を得る為に、或いは、成分(A)の添加効果を最
大限に発揮させる、即ち少量で効果を得る為に、又、成
分(A)の組成物への溶解性を改善する為に、成分
(C)、(D)よりなる群から選ばれる1種又は2種以
上の成分を組み合わせて使用することができる。
The detergent composition according to the present invention is used for obtaining a more viscous composition, or for maximizing the effect of adding the component (A), that is, for obtaining the effect with a small amount. In order to improve the solubility of the component (A) in the composition, one or more components selected from the group consisting of the components (C) and (D) can be used in combination.

【0047】本発明に係る一般式(2) R−O−(EO)b−H (2) [式中、Rは炭素数8〜14のアルキル基を表す。E
Oはオキシエチレン基を表し、bはエチレンオキシドの
平均付加モル数であり、0.5〜5を示す。]で表され
るポリオキシエチレンアルキルエーテル[成分(C)]
は、洗浄剤組成物の粘度を更に高めるか又は微調整する
為、及び成分(A)の溶解性を改善する為に配合され
る。尚、成分(C)は、成分(b−1)として例示した
ポリオキシエチレン(平均付加モル数6〜30)アルキ
ル(炭素数10〜36)エーテルと同骨格の化合物であ
るが、エチレンオキシドの平均付加モル数が異なってお
り、成分(b−1)として例示した化合物が水に可溶で
洗浄剤成分として使用されるのに対し、成分(C)は水
に不溶で増粘効果を与える目的で使用されるものであ
る。
The general formula (2) according to the present invention: R 3 —O— (EO) b—H (2) wherein R 3 represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. E
O represents an oxyethylene group; b is the average number of moles of ethylene oxide added; ] [Component (C)]
Is added to further increase or fine-tune the viscosity of the detergent composition and to improve the solubility of the component (A). The component (C) is a compound having the same skeleton as the polyoxyethylene (average addition number of 6 to 30) alkyl (10 to 36 carbon atoms) ether exemplified as the component (b-1). The compounds added as components (b-1) are soluble in water and used as detergent components, whereas component (C) is insoluble in water and gives a thickening effect. It is used in.

【0048】成分(C)の一般式(2)において、R
で表されるアルキル基の炭素数は8〜14であり、より
好ましくは10〜12である。この範囲以外では良好な
増粘効果が得られない。EOで表されるオキシエチレン
基のエチレンオキシドの平均付加モル数(b)は0.5
〜5であり、より好ましくは0.5〜3である。0.5
モル未満では組成物の低温安定性及び無臭性が損なわ
れ、5モルを超える場合には満足できる増粘効果が得ら
れない。エチレンオキシドの付加分布は塩基触媒による
広いものでも、酸触媒による狭分布のものでも良いが、
より効果的に粘度を高めたり、臭気問題を排除するには
狭分布の方が好ましい。
In the general formula (2) of the component (C), R 3
The alkyl group represented by has a carbon number of 8 to 14, and more preferably 10 to 12. Outside this range, a good thickening effect cannot be obtained. The average number of moles (b) of addition of ethylene oxide of the oxyethylene group represented by EO is 0.5
To 5, more preferably 0.5 to 3. 0.5
If it is less than 5 moles, the low-temperature stability and odorlessness of the composition are impaired, and if it exceeds 5 moles, a satisfactory thickening effect cannot be obtained. Ethylene oxide addition distribution may be broad by a base catalyst or narrow by an acid catalyst,
A narrow distribution is preferred for more effectively increasing the viscosity and eliminating the odor problem.

【0049】成分(C)として、具体的にはポリオキシ
エチレン(b=0.5〜2)オクチルエーテル、ポリオ
キシエチレン(b=1〜3)デシルエーテル、ポリオキ
シエチレン(b=1〜4)ラウリルエーテル、ポリオキ
シエチレン(b=2〜4)ミリスチルエーテル等が例示
でき、中でも、ポリオキシエチレン(b=1〜2)デシ
ルエーテル、ポリオキシエチレン(b=1.5〜2)ラ
ウリルエーテルが推奨される。
As the component (C), specifically, polyoxyethylene (b = 0.5-2) octyl ether, polyoxyethylene (b = 1-3) decyl ether, polyoxyethylene (b = 1-4) ) Lauryl ether, polyoxyethylene (b = 2-4) myristyl ether and the like, among which polyoxyethylene (b = 1-2) decyl ether and polyoxyethylene (b = 1.5-2) lauryl ether Is recommended.

【0050】成分(C)は、本洗浄剤組成物中に0.1
〜5重量%配合され、より好ましくは0.1〜3重量%
である。0.1重量%未満では成分(C)による増粘効
果が認められず、5重量%を超える場合には、組成物の
ぬるつき、起泡性の低下、低温安定性の悪化等の悪影響
が生じる。又、成分(A)の溶解性を高める目的で使用
する場合は、成分(A)/成分(C)の重量比が0.5
〜2となるよう成分(C)を配合するのが好ましい。
Component (C) is present in the present detergent composition in an amount of 0.1%.
-5% by weight, more preferably 0.1-3% by weight
It is. If it is less than 0.1% by weight, the thickening effect of the component (C) is not recognized, and if it exceeds 5% by weight, adverse effects such as sliminess of the composition, reduced foaming properties, and poor low-temperature stability are caused. Occurs. When used for enhancing the solubility of the component (A), the weight ratio of the component (A) / the component (C) is 0.5.
It is preferable to mix component (C) so that

【0051】本発明に係る一般式(3) [式中、Rは炭素数7〜17のアルキル基又はアルケ
ニル基を示す。]で表される脂肪酸ジエタノールアミド
[成分(D)]は、洗浄剤組成物の粘度を更に高めるか
又は微調整するため、及び成分(A)の溶解性を改善す
るために配合される。このものには、洗浄剤組成物の泡
立ちを増し、又生じた泡の安定性を改善する作用もあ
る。
The general formula (3) according to the present invention [In the formula, R 4 represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms. The fatty acid diethanolamide [component (D)] is compounded for further increasing or finely adjusting the viscosity of the detergent composition, and for improving the solubility of the component (A). This also has the effect of increasing foaming of the cleaning composition and improving the stability of the foam produced.

【0052】成分(D)の一般式(3)において、R
で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は7〜
17である。7未満では良好な増粘効果が得られず、1
7を超える場合には組成物の低温安定性が損なわれる。
In the general formula (3) of the component (D), R 4
The carbon number of the alkyl group or alkenyl group represented by 7 to
Seventeen. If it is less than 7, a good thickening effect cannot be obtained and 1
If it exceeds 7, the low-temperature stability of the composition will be impaired.

【0053】成分(D)として、具体的には、カプリル
酸ジエタノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミ
ド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエ
タノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ス
テアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノー
ルアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核
油脂肪酸ジエタノールアミド等が例示でき、中でもラウ
リン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドが推奨さ
れる。
Specific examples of the component (D) include caprylic acid diethanolamide, capric acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, palmitic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, and palm oil. Oil fatty acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide and the like can be exemplified. Among them, lauric acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, and palm kernel oil fatty acid diethanolamide are recommended.

【0054】成分(D)は、洗浄剤組成物中に0.1〜
10重量%配合され、より好ましくは0.1〜5重量%
である。0.1重量%未満では成分(D)による増粘効
果が認められず、10重量%を超える場合には、組成物
のぬるつき、泡立ちの低下等の悪影響が生じる。又、成
分(A)の溶解性を高める目的で使用する場合は成分
(A)/成分(D)の重量比が0.5〜2となるよう成
分(D)を配合するのが好ましい。
The component (D) is contained in the detergent composition in an amount of from 0.1 to 0.1%.
10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight
It is. If it is less than 0.1% by weight, the thickening effect of the component (D) is not recognized, and if it is more than 10% by weight, adverse effects such as sliminess of the composition and reduced foaming occur. When used for the purpose of enhancing the solubility of the component (A), the component (D) is preferably blended so that the weight ratio of the component (A) / the component (D) is 0.5 to 2.

【0055】本発明の洗浄剤組成物には、成分(A)、
成分(B)、及び適宜配合される成分(C)、成分
(D)に加え、他の有効成分を配合することも可能であ
る。即ち、多価アルコール、水溶性高分子、無機塩類、
pH調整剤、動植物のエキス及びその誘導体、有機酸、
色剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤、シリコーン
等のオイル成分、消泡剤、酵素、香料等を本発明の効果
を損なわない範囲で適宜配合できる。又、本発明の洗浄
剤組成物の成分(A)、成分(B)、適宜配合される成
分(C)、成分(D)、及び他の有効成分を配合した残
部は、水で調製される。
The cleaning composition of the present invention comprises the component (A),
In addition to the component (B) and the components (C) and (D), which are appropriately blended, other active ingredients can be blended. That is, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, inorganic salts,
pH adjusters, animal and plant extracts and their derivatives, organic acids,
A coloring agent, a preservative, a chelating agent, an ultraviolet absorber, an oil component such as silicone, an antifoaming agent, an enzyme, a fragrance and the like can be appropriately compounded within a range not to impair the effects of the present invention. Further, the components (A) and (B) of the cleaning composition of the present invention, the components (C) and (D), which are appropriately blended, and the balance containing other active ingredients are prepared with water. .

【0056】本発明の洗浄剤組成物の製造方法として
は、特に限定しないが、成分(C)及び/又は成分
(D)の1種又は2種以上を配合する場合においては、
所定量の成分(B)と水とを先ず混合均一化し、これに
予め成分(A)と成分(C)又は成分(D)より選ばれ
た1種以上とを予備混合したものを加える手順がより好
ましい。又、成分(A)と予備混合する成分には、成分
(C)、成分(D)の他に、水を含有しない多価アルコ
ール等の水溶性溶剤も使用できる。具体的には、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール(分子量20
0〜6000)、エタノール等が例示される。予備混合
することにより、しない場合と比べて均一溶解に要する
時間を大幅に短くすることができ、洗浄剤組成物を容易
に得ることができる。
The method for producing the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, but when one or more of component (C) and / or component (D) is blended,
First, a predetermined amount of component (B) and water are mixed and homogenized, and then a premix of component (A) and one or more components selected from component (C) or component (D) is added thereto. More preferred. Further, as a component to be premixed with the component (A), a water-soluble solvent such as a polyhydric alcohol containing no water can be used in addition to the components (C) and (D). Specifically, propylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight: 20
0-6000), ethanol and the like. By performing pre-mixing, the time required for uniform dissolution can be significantly reduced as compared with the case where no pre-mixing is performed, and the detergent composition can be easily obtained.

【0057】かくして得られる洗浄剤組成物は、シャン
プー、ボディシャンプー、衣料用液体洗剤、食器用洗浄
剤、壁面洗浄用液体洗剤等の用途に使用できるが、これ
に限定されるものではない。
The detergent composition thus obtained can be used for, but not limited to, shampoos, body shampoos, liquid detergents for clothing, dish detergents, wall detergents, and the like.

【0058】尚、本発明の成分(A)、成分(b−
1)、成分(C)のオキシエチレン基部分にブロック、
ランダムの如何を問わず、他のオキシアルキレン基を適
宜導入した化合物も、各成分と類似の効果を有すると考
えられ、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合でき
る。又、成分(A)は洗浄剤以外の用途においても、例
えば、リンス剤、整髪料等、界面活性剤を使用する化粧
料の増粘剤としても使用できる。
The components (A) and (b-) of the present invention
1) a block in the oxyethylene group part of the component (C),
Regardless of randomness, compounds into which other oxyalkylene groups are appropriately introduced are considered to have effects similar to those of the respective components, and can be appropriately compounded as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, the component (A) can be used in applications other than cleaning agents, for example, as a thickener for cosmetics using a surfactant such as a rinsing agent and a hairdressing agent.

【0059】[0059]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるもの
ではない。尚、実施例中の試験法は次の如くして行っ
た。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to this. In addition, the test method in an Example was performed as follows.

【0060】(I)粘度 BL型粘度計を用いて、25℃での粘度を測定した。(I) Viscosity The viscosity at 25 ° C. was measured using a BL type viscometer.

【0061】(II)低温安定性 試料を−5℃の恒温槽中で72時間静置し、外観を観察
した。外観が透明均一のものを○、白濁しているものを
×とした。
(II) Low-temperature stability The sample was allowed to stand in a constant temperature bath at -5 ° C. for 72 hours, and the appearance was observed. A sample having a transparent and uniform appearance was rated as "O", and a sample having cloudy appearance was rated "x".

【0062】(III)起泡性 ロス・マイルス法により、25℃、0.1%、イオン交
換水を用いて起泡力を測定した。
(III) Foaming property The foaming power was measured by the Ross Miles method using ion-exchanged water at 25 ° C. and 0.1%.

【0063】(IV)粘度保持率 40℃の恒温槽中で1カ月静置した試料の粘度を測定
し、調製直後の粘度を100(%)とした時の値(%)
を示した。
(IV) Viscosity Retention Rate The viscosity of a sample which was allowed to stand for one month in a thermostat at 40 ° C. was measured, and the value (%) when the viscosity immediately after preparation was defined as 100 (%)
showed that.

【0064】実施例1〜19 表−1に示した洗浄剤組成物を調製し、粘度を測定し
た。得られた結果を同じく表−1に示す。
Examples 1 to 19 The cleaning compositions shown in Table 1 were prepared and the viscosity was measured. Table 1 also shows the obtained results.

【0065】 [0065]

【0066】比較例1〜20 表−2に示した洗浄剤組成物を調製し、粘度を測定し
た。得られた結果を同じく表−2に示す。
Comparative Examples 1 to 20 The cleaning compositions shown in Table 2 were prepared and the viscosity was measured. Table 2 also shows the obtained results.

【0067】 [0067]

【0068】実施例20〜26、比較例21〜24 表−3に示した硬質表面洗浄用の洗浄剤組成物を調製
し、粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果を同
じく表−3に示す。
Examples 20 to 26 and Comparative Examples 21 to 24 The cleaning compositions for cleaning hard surfaces shown in Table 3 were prepared, and the viscosity and low-temperature stability were measured. Table 3 also shows the obtained results.

【0069】 [0069]

【0070】実施例27〜28、比較例25〜32 表−4に示した台所用やシャンプー用等として汎用的な
ベース組成の洗浄剤組成物を調製し、粘度及び低温安定
性を測定した。得られた結果を同じく表−4に示す。
Examples 27 to 28, Comparative Examples 25 to 32 A cleaning composition having a base composition for general use such as for kitchen or shampoo shown in Table 4 was prepared, and its viscosity and low-temperature stability were measured. Table 4 also shows the obtained results.

【0071】実施例29 ポリオキシエチレン(平均付加モル数=60)ステアリ
ル−セチルジエーテル0.33重量部とヤシ油脂肪酸ジ
エタノールアミド0.66重量部とを予備混合し、これ
をポリオキシエチレン(平均付加モル数=3)ラウリル
エーテル硫酸ナトリウム16.0重量部、ヤシ油脂肪酸
アミドプロピルベタイン4.0重量部及び水79.0重
量部からなる界面活性剤水溶液に加え、60℃において
加熱撹拌して台所用やシャンプー用等として汎用的なベ
ース組成の洗浄剤組成物を調製した。均一化に3分要し
た。この調製物の粘度及び低温安定性を測定した。得ら
れた結果を表−4に示す。
Example 29 Polyoxyethylene (average number of moles added = 60) 0.33 parts by weight of stearyl-cetyl diether and 0.66 parts by weight of coconut oil fatty acid diethanolamide were preliminarily mixed, and this was mixed with polyoxyethylene ( Average number of moles added = 3) Added to a surfactant aqueous solution consisting of 16.0 parts by weight of sodium lauryl ether sulfate, 4.0 parts by weight of coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and 79.0 parts by weight of water, and heated and stirred at 60 ° C. Thus, a detergent composition having a general-purpose base composition for use in kitchens and shampoos was prepared. It took 3 minutes for homogenization. The viscosity and low temperature stability of this preparation were measured. Table 4 shows the obtained results.

【0072】実施例30 ポリオキシエチレン(平均付加モル数=60)ステアリ
ル−セチルジエーテル0.33重量部とポリオキシエチ
レン(平均付加モル数=1.5)ラウリルエーテル0.
66重量部とを予備混合し、これをポリオキシエチレン
(平均付加モル数=3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム16.0重量部、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイ
ン4.0重量部及び水79.0重量部からなる界面活性
剤水溶液に加え、60℃において加熱撹拌して台所用や
シャンプー用等として汎用的なベース組成の洗浄剤組成
物を調製した。均一化に5分要した。この調製物の粘度
及び低温安定性を測定した。得られた結果を表−4に示
す。
Example 30 0.33 parts by weight of polyoxyethylene (average number of moles = 60) stearyl-cetyl diether and lauryl ether of polyoxyethylene (average number of moles = 1.5) were added.
And 66 parts by weight of a premix, and 16.0 parts by weight of sodium lauryl ether sulfate of polyoxyethylene (average number of moles added = 3), 4.0 parts by weight of coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and 79.0 parts by weight of water , And heated and stirred at 60 ° C to prepare a detergent composition having a general-purpose base composition for use in kitchens, shampoos and the like. It took 5 minutes for homogenization. The viscosity and low temperature stability of this preparation were measured. Table 4 shows the obtained results.

【0073】参考例 ポリオキシエチレン(平均付加モル数=3)ラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム16.0重量部、ヤシ油脂肪酸ア
ミドプロピルベタイン4.0重量部、水79.0重量部
からなる界面活性剤水溶液に、ポリオキシエチレン(平
均付加モル数=60)ステアリル−セチルジエーテル
0.33重量部及びポリオキシエチレン(平均付加モル
数=1.5)ラウリルエーテル0.66重量部を順次加
え、60℃にて加熱撹拌して実施例30と同一組成の洗
浄剤組成物を調製した。均一化に10時間要した。
REFERENCE EXAMPLE Polyoxyethylene (average number of moles = 3) An aqueous surfactant solution comprising 16.0 parts by weight of sodium lauryl ether sulfate, 4.0 parts by weight of coconut oil fatty acid amide propyl betaine and 79.0 parts by weight of water To the mixture were sequentially added 0.33 parts by weight of polyoxyethylene (average number of moles = 60) stearyl-cetyl diether and 0.66 part by weight of polyoxyethylene (average number of moles = 1.5) lauryl ether. Then, a cleaning composition having the same composition as that of Example 30 was prepared. It took 10 hours for homogenization.

【0074】実施例31〜33 表−4に示した台所用やシャンプー用等として汎用的な
ベース組成の洗浄剤組成物を実施例30と同様の手順で
調製し、粘度及び低温安定性を測定した。得られた結果
を同じく表−4に示す。
Examples 31 to 33 A cleaning composition having a base composition generally used for kitchens and shampoos shown in Table 4 was prepared in the same procedure as in Example 30, and the viscosity and low-temperature stability were measured. did. Table 4 also shows the obtained results.

【0075】 [0075]

【0076】実施例34〜36、比較例33〜37 表−5に示したアミノ酸系シャンプー組成物を調製し、
粘度、起泡力、低温安定性を測定した。得られた結果を
同じく表−5に示す。
Examples 34 to 36 and Comparative Examples 33 to 37 The amino acid shampoo compositions shown in Table 5 were prepared.
The viscosity, foaming power and low temperature stability were measured. The obtained results are also shown in Table-5.

【0077】 [0077]

【0078】実施例37〜46、比較例38〜46 表−6に示した低刺激性洗浄剤組成物を調製し、粘度、
低温安定性を測定した。得られた結果を同じく表−6に
示す。
Examples 37 to 46, Comparative Examples 38 to 46 The mild cleaning compositions shown in Table 6 were prepared and their viscosity,
Low temperature stability was measured. The results obtained are also shown in Table-6.

【0079】 [0079]

【0080】実施例47〜53、比較例46〜53 表−7に示したボディーシャンプー組成物を調製し、粘
度、低温安定性、粘度の経時安定性を測定した。得られ
た結果を同じく表−7に示す。
Examples 47 to 53 and Comparative Examples 46 to 53 Body shampoo compositions shown in Table 7 were prepared, and the viscosity, low-temperature stability, and viscosity stability over time were measured. Table 7 also shows the obtained results.

【0081】 [0081]

【0082】[0082]

【発明の効果】本発明により、特定のアルキル鎖長及び
エチレンオキシド付加モル数を有するポリエーテル型増
粘剤を添加することで、ココイル−L−グルタミン酸モ
ノトリエタノールアミンのような従来より難増粘性とさ
れていた界面活性剤を使用した場合でも、容易に粘稠な
洗浄剤組成物を得ることが可能となった。又、増粘が容
易な界面活性剤に対しては、少量の添加で希望する粘度
が得られることから、界面活性剤含有量を低減した洗浄
剤組成物を得ることができる。
According to the present invention, by adding a polyether-type thickener having a specific alkyl chain length and an ethylene oxide addition mole number, it is possible to increase the viscosity which is harder than the conventional one such as cocoyl-L-glutamic acid monotriethanolamine. It has become possible to easily obtain a viscous detergent composition even when a surfactant is used. In addition, for a surfactant that can be easily thickened, a desired viscosity can be obtained by adding a small amount of the surfactant, so that a detergent composition with a reduced surfactant content can be obtained.

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Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1) R−O−(EO)a−R (1) [式中、R、Rは同一又は異なって、炭素数12〜
28のアルキル基又はアルケニル基を示す。EOはオキ
シエチレン基を表し、aはエチレンオキシドの平均付加
モル数であり、50〜100を示す。]で表されるポリ
エーテル型増粘剤の1種又は2種以上0.1〜10重量
%、及び界面活性剤の1種又は2種以上1〜50重量%
を含有する洗浄剤組成物。
1. A compound represented by the general formula (1): R 1 -O- (EO) a-R 2 (1) wherein R 1 and R 2 are the same or different and have 12 to 12 carbon atoms.
28 represents an alkyl group or an alkenyl group. EO represents an oxyethylene group, a represents the average number of moles of ethylene oxide added, and represents 50 to 100. 0.1 to 10% by weight of one or more polyether-type thickeners represented by the formula: and 1 to 50% by weight of one or more surfactants
A cleaning composition comprising:
【請求項2】 界面活性剤の1種又は2種以上が、非イ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン界面活性剤
の群から選ばれる1種又は2種以上である、請求項1に
記載の洗浄剤組成物。
2. The method according to claim 1, wherein one or more of the surfactants is one or more selected from the group consisting of nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and anionic surfactants. 9. The cleaning composition according to item 1.
【請求項3】 界面活性剤が、両性界面活性剤及び陰イ
オン界面活性剤の両方からなり、更に両性界面活性剤と
陰イオン界面活性剤の混合比が重量比で両性界面活性剤
/陰イオン界面活性剤=6/4〜1/9である、請求項
2に記載の洗浄剤組成物。
3. The surfactant comprises both an amphoteric surfactant and an anionic surfactant, and the mixing ratio of the amphoteric surfactant and the anionic surfactant is a weight ratio of the amphoteric surfactant / anionic surfactant. The cleaning composition according to claim 2, wherein the surfactant is 6/4 to 1/9.
【請求項4】 非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチ
レン(平均付加モル数6〜30)アルキル(又はアルケ
ニル)(炭素数10〜36)エーテル、ポリオキシエチ
レン(平均付加モル数6〜30)ポリオキシプロピレン
(平均付加モル数0.5〜10)アルキル(又はアルケ
ニル)(炭素数10〜36)エーテルの群から選ばれる
1種又は2種以上である、請求項2に記載の洗浄剤組成
物。
4. The nonionic surfactant is a polyoxyethylene (average addition number of 6 to 30) alkyl (or alkenyl) (C10 to 36) ether, polyoxyethylene (average addition number of 6 to 30) The cleaning composition according to claim 2, wherein the cleaning composition is one or more selected from the group consisting of polyoxypropylene (average addition mole number: 0.5 to 10) alkyl (or alkenyl) (carbon number: 10 to 36) ether. object.
【請求項5】 両性界面活性剤が、アルキル(炭素数8
〜18)ジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸(炭素数
8〜18)アミドプロピルベタイン、アルキル(炭素数
7〜17)イミダゾリニウムベタイン、アルキル(炭素
数8〜18)アミノジ酢酸塩、アルキル(炭素数8〜1
8)アミノジ(又はモノ)プロピオン酸塩の群から選ば
れる1種又は2種以上である、請求項2に記載の洗浄剤
組成物。
5. An amphoteric surfactant comprising an alkyl (C8)
-18) betaine dimethylaminoacetate, fatty acid (8-18 carbon atoms) amidopropyl betaine, alkyl (7-17 carbon atoms) imidazolinium betaine, alkyl (8-18 carbon atoms) aminodiacetate, alkyl (8 carbon atoms) ~ 1
8) The cleaning composition according to claim 2, wherein the composition is one or more selected from the group of aminodi (or mono) propionates.
【請求項6】 陰イオン界面活性剤が、オキシエチレン
基を有する陰イオン界面活性剤、アミノ酸系陰イオン界
面活性剤、脂肪酸(炭素数8〜18)塩の群から選ばれ
る1種又は2種以上である、請求項2に記載の洗浄剤組
成物。
6. The anionic surfactant is one or two selected from the group consisting of an anionic surfactant having an oxyethylene group, an amino acid-based anionic surfactant and a fatty acid (8 to 18 carbon atoms) salt. The cleaning composition according to claim 2, which is the above.
【請求項7】 オキシエチレン基を有する陰イオン界面
活性剤が、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜
4)アルキル(又はアルケニル)(炭素数12〜18)
エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン(平均付加モル数
1〜5)スルホコハク酸モノアルキル(炭素数12〜1
8)エステル塩、ポリオキシエチレン(平均付加モル数
1〜5)アルキル(又はアルケニル)(炭素数8〜1
8)エーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン(平均付加モ
ル数1〜5)脂肪酸(炭素数8〜18)モノエタノール
アミドエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン(平均付加
モル数1〜5)脂肪酸(炭素数8〜18)モノエタノー
ルアミドエーテル酢酸塩の群から選ばれる1種又は2種
以上である、請求項6に記載の洗浄剤組成物。
7. The method according to claim 1, wherein the anionic surfactant having an oxyethylene group is polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 1)
4) alkyl (or alkenyl) (C12-18)
Ether sulfate, polyoxyethylene (average number of moles added: 1 to 5) monoalkyl sulfosuccinate (carbon number: 12 to 1)
8) Ester salt, polyoxyethylene (average addition mole number 1-5) alkyl (or alkenyl) (carbon number 8-1)
8) Ether acetate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 5) fatty acid (C18 to C18) monoethanolamide ether sulfate, polyoxyethylene (average addition mole number 1 to 5) fatty acid (C8 The cleaning composition according to claim 6, wherein the cleaning composition is one or more selected from the group consisting of monoethanolamide ether acetate.
【請求項8】 アミノ酸系陰イオン界面活性剤が、脂肪
族アシル(炭素数8〜18)サルコシン塩、脂肪族アシ
ル(炭素数8〜18)−β−アラニン塩、脂肪族アシル
(炭素数8〜18)−N−メチル−β−アラニン塩、脂
肪族アシル(炭素数8〜18)−L−グルタミン酸モノ
塩、脂肪族アシル(炭素数8〜18)−L−アスパラギ
ン酸モノ塩の群から選ばれる1種又は2種以上である、
請求項6に記載の洗浄剤組成物。
8. An amino acid-based anionic surfactant comprising an aliphatic acyl (8 to 18 carbon atoms) sarcosine salt, an aliphatic acyl (8 to 18 carbon atoms) -β-alanine salt, and an aliphatic acyl (8 carbon atoms) -18) -N-methyl-β-alanine salt, aliphatic acyl (C8-18) -L-glutamic acid monosalt, aliphatic acyl (C8-18) -L-aspartic acid monosalt One or more selected ones,
The cleaning composition according to claim 6.
【請求項9】 更に、一般式(2) R−O−(EO)b−H (2) [式中、Rは炭素数8〜14のアルキル基を表す。E
Oはオキシエチレン基を表し、bはエチレンオキシドの
平均付加モル数であり、0.5〜5を示す。]で表され
るポリオキシエチレンアルキルエーテルの1種又は2種
以上を0.1〜5重量%含有する、請求項1〜8のいず
れかの請求項に記載の洗浄剤組成物。
9. A compound represented by the following general formula (2): R 3 —O— (EO) b—H (2) wherein R 3 represents an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms. E
O represents an oxyethylene group, b is the average number of moles of ethylene oxide added, and represents 0.5 to 5. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 8, comprising 0.1 to 5% by weight of one or more of the polyoxyethylene alkyl ethers represented by the formula (1).
【請求項10】 更に、一般式(3) [式中、Rは炭素数7〜17のアルキル基又はアルケ
ニル基を示す。]で表される脂肪酸ジエタノールアミド
の1種又は2種以上を0.1〜10重量%含有する、請
求項1〜9のいずれかの請求項に記載の洗浄剤組成物。
10. The compound of the general formula (3) [In the formula, R 4 represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 9, comprising 0.1 to 10% by weight of one or more fatty acid diethanolamides represented by the following formula:
【請求項11】 一般式(1)で表されるポリエーテル
型増粘剤と一般式(2)で表されるポリオキシエチレン
アルキルエーテル及び/又は一般式(3)で表される脂
肪酸ジエタノールアミドとを予備混合したものを、請求
項1に記載の界面活性剤を含有する水溶液に加える、請
求項9又は請求項10に記載の洗浄剤組成物の製造方
法。
11. A polyether type thickener represented by the general formula (1) and a polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula (2) and / or a fatty acid diethanolamide represented by the general formula (3) The method for producing a cleaning composition according to claim 9 or 10, wherein a mixture obtained by preliminarily mixing is added to the aqueous solution containing the surfactant according to claim 1.
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Cited By (3)

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WO2003040253A1 (en) * 2001-11-08 2003-05-15 Kao Corporation Thickener
JP2005255777A (en) * 2004-03-10 2005-09-22 New Japan Chem Co Ltd Thickener composition, method for producing the same, and method for thickening by using the same
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003040253A1 (en) * 2001-11-08 2003-05-15 Kao Corporation Thickener
US6958316B2 (en) 2001-11-08 2005-10-25 Kao Corporation Thickener
JP2005255777A (en) * 2004-03-10 2005-09-22 New Japan Chem Co Ltd Thickener composition, method for producing the same, and method for thickening by using the same
JP2016193979A (en) * 2015-03-31 2016-11-17 日油株式会社 Liquid detergent composition

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