JP2000154467A - Finishing agent for imparting hygroscopicity - Google Patents

Finishing agent for imparting hygroscopicity

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JP2000154467A
JP2000154467A JP32492598A JP32492598A JP2000154467A JP 2000154467 A JP2000154467 A JP 2000154467A JP 32492598 A JP32492598 A JP 32492598A JP 32492598 A JP32492598 A JP 32492598A JP 2000154467 A JP2000154467 A JP 2000154467A
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JP
Japan
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acrylate
meth
group
ethylene oxide
oxide adduct
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Application number
JP32492598A
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Japanese (ja)
Inventor
Motoyoshi Suzuki
東義 鈴木
Ari Funami
亜理 舟見
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a finishing agent for imparting hygroscopicity, capable of imparting hygroscopicity excellent in washing resistance and waterproof to textiles, film or the like by including a specific hygroscopic monomer, a specific polyoxyethylene-based polyether and a metal styrenesulfonate as main ingredients. SOLUTION: This finishing agent for imparting hygroscopicity is prepared by including (A) a hygroscopic monomer (e.g. an alkali metal acylate) of the formula (wherein, X is H, a 1-4C alkyl or phenyl; Y is H, a 1-4C alkyl or a COOM; Z is H, a 1-4C alkyl or a CH2COOM; M is an alkaline earth metal of Na, Li or K), (B) a polyoxyethylene-based polyether of the formula A[(R1O)1 R2]k [wherein, A is a residue of an organic compound having 1-6 atoms of active hydrogen and >=300 molecular weight; R1 is an alkylene mainly comprising ethylene; R2 is (meth)acryloyl; (1) is a positive integer; (k) is an integer of 1-6]and (C) a metal styrenesulfonate (e.g. sodium styrenesulfonate), as main ingredients. T finishing agent has >=40 deg.C cloud point in water as a medium.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、吸湿加工剤に関
し、さらに詳しくは、繊維、フィルム、シート等の成形
物に優れた吸湿性及びその耐久性を付与することのでき
る吸湿加工剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-absorbing agent, and more particularly, to a moisture-absorbing agent capable of imparting excellent hygroscopicity and durability to molded articles such as fibers, films and sheets.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂
は多くの優れた特性を有しているために繊維、フィル
ム、シート等の成形用材料として広く用いられている。
しかしながら、これらの樹脂は疎水性であるため吸湿性
が要求される分野での使用が制限されている。
2. Description of the Related Art Synthetic resins such as polyesters and polyamides are widely used as molding materials for fibers, films, sheets and the like because of their many excellent properties.
However, since these resins are hydrophobic, their use in fields requiring hygroscopicity is limited.

【0003】従来より、これらの合成樹脂に吸湿性を付
与しようとする試みが行われており、これまでに数多く
の提案がなされている。例えば、ポリエステル繊維やポ
リアミド繊維等の合成繊維に、木綿、麻等の天然繊維や
レーヨン等の化学繊維が持つような吸湿性を付与して、
着用快適性等を改良しようとする方法として、合成繊維
にアクリル酸、メタクリル酸をグラフト重合した後、ナ
トリウム塩化する方法、合成繊維にセリシンやコラーゲ
ン等の天然蛋白質を後加工する方法、さらには、ポリア
ルキレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリエー
テルエステルアミド等の吸湿性成分を共重合またはブレ
ンドしたり、あるいは芯鞘複合繊維の芯成分にした吸湿
性合成繊維等が提案されている。しかしながら、これら
の方法によるものでは吸湿性と物性・染色堅牢度との両
立が困難であり、実用に耐えないものであった。
Conventionally, attempts have been made to impart hygroscopicity to these synthetic resins, and many proposals have been made so far. For example, to synthetic fibers such as polyester fibers and polyamide fibers, cotton, natural fibers such as hemp and chemical fibers such as rayon have hygroscopicity,
As a method of trying to improve wearing comfort, etc., acrylic acid, methacrylic acid is grafted onto synthetic fibers, then sodium chloride, a method of post-processing natural proteins such as sericin and collagen on synthetic fibers, and further, There have been proposed hygroscopic synthetic fibers or the like in which a hygroscopic component such as polyalkylene glycol, polyvinylpyrrolidone, or polyetheresteramide is copolymerized or blended, or is used as a core component of a core-sheath composite fiber. However, according to these methods, it is difficult to achieve a good balance between hygroscopicity and physical properties / fastness of dyeing, and it is not practical.

【0004】また、特開平5−339878号公報、特
開平6−17372号公報及び特開平6−17373号
公報には、繊維表面から中空部へ連通する微細孔をもっ
た多孔質中空繊維の微細孔内および中空部内に天然蛋白
質を含浸させ、架橋不溶化して、吸湿性を改善すること
が開示されている。しかしながら、ここで使用される天
然蛋白質水溶液は粘度が高く、しかも水溶液がゲル化す
る場合があるので、連通孔を介して中空部内に含浸させ
ることは極めて困難であり、逆に粘度を下げようとして
天然蛋白質の濃度を低くすると、最終的に中空部内に含
まれる天然蛋白質の量が少なくなり、いずれも充分な吸
湿性は得られない。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 5-33978, Hei 6-17372 and Hei 6-17373 disclose fine porous hollow fibers having fine pores communicating from the fiber surface to the hollow part. It is disclosed that natural proteins are impregnated in pores and hollows and crosslinked and insolubilized to improve hygroscopicity. However, since the natural protein aqueous solution used here has a high viscosity and the aqueous solution may be gelled, it is extremely difficult to impregnate the hollow portion through the communication hole, and conversely, it is attempted to lower the viscosity. When the concentration of the natural protein is reduced, the amount of the natural protein finally contained in the hollow portion is reduced, and none of them can obtain sufficient hygroscopicity.

【0005】さらに、特開平6−173167号公報に
は、芯鞘型複合繊維をアルカリ減量し、芯部を溶解除去
して、繊維表面から中空部まで貫通する繊維軸に平行な
貫通溝を有する中空繊維となし、該中空繊維の中空部
に、該中空繊維を構成するポリマーのガラス転移点以下
の曇点をもつモノマーから形成された吸湿剤を付着させ
た吸湿性繊維が開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-173167 discloses a core-sheath type composite fiber having a through groove parallel to the fiber axis which penetrates from the fiber surface to the hollow part by reducing the alkali and removing the core. There is disclosed a hygroscopic fiber in which a hollow fiber is formed and a hygroscopic agent formed from a monomer having a cloud point equal to or lower than the glass transition point of a polymer constituting the hollow fiber is adhered to a hollow portion of the hollow fiber.

【0006】しかし、かかる繊維においては幅、及び、
長さが過度に大きな貫通溝が形成されるので、該貫通溝
を通して吸湿剤が、洗濯等により、容易に脱落し、耐久
性に劣るという問題があった。
However, in such fibers, the width and
Since a through-groove having an excessively large length is formed, there has been a problem that the hygroscopic agent easily falls off through the through-groove due to washing or the like, resulting in poor durability.

【0007】このような現状に鑑み、本発明者等は先に
単一ポリマーで構成され、少なくとも20%の高中空率
を有する中空繊維であって、該中空繊維の長手方向に
は、該ポリマーの除去痕としてのマイクログルーブが中
空部に連通した状態で存在し、且つ、該中空部にはアク
リル酸ナトリウム等の吸湿成分とポリオキシエチレン系
ポリエーテル等の架橋剤とを重合ゲル化せしめてなる非
水溶性重合体が存在する吸湿性中空繊維を提案した(特
開平8−325945号公報)。この中空繊維によれ
ば、高度の吸湿性を有すると共に、繊維強度等の物性、
発色鮮明性、耐熱性、耐光性、染色堅牢性、耐摩耗性等
にも優れ、その上これらの機能性や性能の洗濯耐久性に
優れた吸湿性合成繊維が提供できる。このような中空繊
維は前記の中空部に連通したマイクログルーブを有する
高中空繊維の中空部に、アクリル酸ナトリウム等の水溶
性モノマーとポリオキシエチレン系ポリエーテル等の架
橋剤とをモノマーの状態で充填した後、重合ゲル化せし
めることによって得ることができる。
In view of such a situation, the present inventors have previously made a hollow fiber having a high hollow ratio of at least 20%, which is composed of a single polymer, Microgrooves as traces of removal exist in a state communicating with the hollow portion, and the hollow portion is formed by polymerizing and gelling a moisture absorbing component such as sodium acrylate and a crosslinking agent such as polyoxyethylene polyether. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-325945). According to this hollow fiber, while having a high degree of hygroscopicity, physical properties such as fiber strength,
It is possible to provide a hygroscopic synthetic fiber which is excellent in color clarity, heat resistance, light resistance, color fastness, abrasion resistance and the like, and furthermore has excellent functional and performance in washing durability. Such a hollow fiber has a water-soluble monomer such as sodium acrylate and a cross-linking agent such as polyoxyethylene-based polyether in a monomer state in a hollow portion of a high hollow fiber having microgrooves communicating with the hollow portion. It can be obtained by polymerizing and gelling after filling.

【0008】しかしながら、かかる吸湿性中空繊維を得
る量産工程において、織編物となして中空部に充填加工
する際、加工反内、又は、加工反間等において吸湿率レ
ベルのバラツキが大きいという問題点が生じた。
[0008] However, in the mass production process for obtaining such hygroscopic hollow fibers, when the hollow portion is filled into a woven or knitted fabric, there is a large variation in the level of moisture absorption in the inside of the work or between the work. Occurred.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の中空
部充填加工等における問題点を解決し、加工反内、加工
反間等での吸湿率レベルのバラツキを大幅に低減できる
ような吸湿加工剤を提供すると共に、通常の繊維、フィ
ルム、シート等の成形物に対して加工した場合にも優れ
た吸湿性及びその耐久性を安定して付与することのでき
る吸湿加工剤を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in the filling of the hollow portion and the like, and reduces the variation in the moisture absorption level between the inside and the other side of the processing. To provide a processing agent, and also to provide a moisture-absorbing processing agent capable of stably imparting excellent moisture absorption properties and its durability even when processed into a molded product such as ordinary fibers, films and sheets. It is in.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の中
空部充填加工における吸湿率のバラツキの問題点を解消
するために種々検討を行った。従来の加工剤組成におい
ては、構成成分であるアクリル酸ナトリウム等のモノマ
ー金属塩、及び、ポリオキシエチレン系ポリエーテル等
の架橋剤は共に単独では高濃度まで水溶性であるもの
の、水媒体中で両者を混合するとモノマー金属塩の塩析
作用によってポリオキシエチレン系ポリエーテル等の架
橋剤が容易に析出して白濁した加工液となる。そして、
該白濁加工液を用いて繊維布帛にパッディング処理を施
すと、ディップ浴中の加工液の攪拌が不充分な場合には
繊維布帛にピックアップされる加工液の組成が調製加工
液組成と比較してポリエーテル架橋剤がより多く、モノ
マー金属塩がより少なくなる傾向があることを解析し
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies in order to solve the problem of the variation in the moisture absorption rate in the hollow portion filling processing. In the conventional processing agent composition, monomer metal salts such as sodium acrylate as a component, and a cross-linking agent such as polyoxyethylene-based polyether are both water-soluble to a high concentration alone, but in an aqueous medium. When both are mixed, a cross-linking agent such as polyoxyethylene-based polyether or the like easily precipitates due to salting out action of the monomer metal salt, resulting in a cloudy working fluid. And
When a padding treatment is applied to the fiber cloth using the cloudy processing liquid, when the stirring of the processing liquid in the dipping bath is insufficient, the composition of the processing liquid picked up by the fiber cloth is compared with the prepared processing liquid composition. It was analyzed that there was a tendency for more polyether crosslinker and less monomer metal salt.

【0011】一方、ディップ浴中の加工液の攪拌が充分
に行われる場合には、繊維布帛にピックアップされる加
工液の組成は調製加工液組成と一致するものの、マング
ル等によるニッピングの際に繊維布帛から圧絞除去され
る加工液の組成が調製加工液組成と比較してポリエーテ
ル架橋剤がより少なく、モノマー金属塩がより多くなる
ことを知見した。即ち、加工液中の白濁成分であるポリ
エーテル架橋剤が繊維布帛に選択的に吸着されることを
見出した。そしてさらに、かかる選択吸着の現象は、加
工液が中空繊維の中空部に移行する際にも起こることを
検証した。本発明者等はこれらの知見に基づいて、鋭意
検討し、これらの選択吸着の現象が前記の中空部充填加
工における吸湿率のバラツキの問題を惹起していること
を解明した。
On the other hand, when the working fluid in the dipping bath is sufficiently stirred, the composition of the working fluid picked up by the fiber cloth matches the composition of the prepared working fluid, but the composition of the fiber during the nip by a mangle or the like is reduced. It has been found that the composition of the working fluid that is squeezed and removed from the fabric has less polyether crosslinker and more monomer metal salt than the prepared working fluid composition. That is, it was found that the polyether cross-linking agent, which is a cloudy component in the working fluid, was selectively adsorbed on the fiber cloth. Furthermore, it has been verified that the phenomenon of the selective adsorption also occurs when the working fluid transfers to the hollow portion of the hollow fiber. The present inventors have conducted intensive studies based on these findings, and have clarified that these selective adsorption phenomena have caused the problem of variation in the moisture absorption rate in the hollow portion filling processing.

【0012】この選択吸着の問題はポリビニルアルコー
ル等の分散剤を使用して加工液の分散安定性を改善して
も解消されなかった。本発明者等は上記の知見に鑑み、
当該問題点を解消するためには加工液を透明溶液化する
こと以外に解決は得られないと考え、モノマー金属塩と
してアクリル酸アルカリ金属塩(Na、K、Li)を用
い、ポリエーテル架橋剤としてポリエチレングリコール
ジメタクリレート(ポリエチレングリコールの分子量:
400、600、1000)を用い、水を媒体とした系
よりなる加工液を透明溶液化することを試みた。その結
果、透明なモノマー金属塩水溶液に少量のポリエーテル
架橋剤を添加しただけで該ポリエーテル架橋剤が溶解で
きずに白濁加工液になる系であるにもかかわらず、驚く
べきことに、該ポリエーテル架橋剤の添加量をさらに増
やしていくと、再び透明溶液化する濃度領域があること
を見出すに至った。このことはモノマー金属塩とポリエ
ーテル架橋剤との間に何等かの相互作用が働いているも
のと考えられる。
The problem of selective adsorption has not been solved even if the dispersion stability of the working fluid is improved by using a dispersant such as polyvinyl alcohol. The present inventors have considered the above findings,
It is thought that there is no solution other than to convert the working fluid into a transparent solution in order to solve this problem, and an alkali metal acrylate (Na, K, Li) is used as a monomer metal salt, and a polyether crosslinking agent is used. As polyethylene glycol dimethacrylate (molecular weight of polyethylene glycol:
(400, 600, 1000) using a water-based medium as a transparent solution. As a result, surprisingly, despite the system in which the polyether cross-linking agent cannot be dissolved only by adding a small amount of the polyether cross-linking agent to the transparent aqueous solution of the monomer metal salt and becomes a cloudy processing liquid, When the addition amount of the polyether crosslinking agent was further increased, it was found that there was a concentration region where the solution became a transparent solution again. This is thought to be due to some interaction between the monomer metal salt and the polyether crosslinking agent.

【0013】さらに続けて実験を行った結果、かかる透
明溶液化する濃度領域が、モノマー金属塩の金属種をN
a→K→Liと変えることにより、また、ポリエーテル
架橋剤のポリエチレングリコール分子量を400→60
0→1000と大きくすることにより拡大することを見
出した。そして、かかる透明化加工液の曇点が40℃以
上である場合に前記の選択吸着の問題が解消し、中空部
充填加工に適用した際に加工反間、加工反内の吸湿率の
バラツキがなくなることを確認した。その上、かかる曇
点が40℃以上の透明化加工液によれば、通常の中実繊
維やフィルムやシートに加工した場合にも、均一な加工
が可能となり、吸湿性のレベルがより高く、吸湿率のバ
ラツキがより少なく、且つ、吸湿性の洗濯耐久性や耐水
性がより優れることを見出し先に提案した(特願平10
−258485号)。本発明者らは前記吸湿加工剤へさ
らにメタスルホン酸Na、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸Na、スチレンスルホン酸Na等
の有機スルホン酸金属塩を添加した場合の効果を検討し
た。その結果、かかるスルホン酸金属塩のなかでスチレ
ンスルホン酸金属塩のみが比較的少量の添加で特異的に
顕著な曇点上昇をもたらすことを見出した。本発明はか
かる知見に基づいてさらに重ねて検討した結果完成した
ものである。
[0013] As a result of further experiments, it was found that the concentration range in which such a transparent solution was formed was such that the metal species of the monomer metal salt was N
By changing a → K → Li, the polyethylene glycol molecular weight of the polyether crosslinking agent is changed from 400 → 60.
It has been found that enlargement is achieved by increasing the value from 0 to 1000. Then, when the cloud point of the clarifying processing liquid is 40 ° C. or higher, the above-described problem of the selective adsorption is solved, and when applied to the hollow portion filling processing, the variation in the moisture absorption rate between the processing and the processing is reduced. Confirmed that it will disappear. In addition, according to the clearing processing liquid having a cloud point of 40 ° C. or higher, even when processed into ordinary solid fibers or films or sheets, uniform processing is possible, and the level of hygroscopicity is higher, It has been proposed to the inventors that the variation in the moisture absorption rate is smaller and the washing durability and the water resistance of the moisture absorption property are more excellent (Japanese Patent Application No. Hei.
-258485). The present inventors have studied the effect of adding an organic sulfonic acid metal salt such as methsulfonic acid Na, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid Na, and styrenesulfonic acid Na to the above-mentioned moisture absorbing agent. As a result, it has been found that, among such sulfonic acid metal salts, only a styrene sulfonic acid metal salt specifically brings a remarkable increase in cloud point with a relatively small amount of addition. The present invention has been completed as a result of further studies based on such findings.

【0014】即ち、本発明は、下記一般式(1)で示さ
れる吸湿性モノマー、下記一般式(2)で示されるポリ
オキシエチレン系ポリエーテル、及び、スチレンスルホ
ン酸金属塩を主たる構成成分とし、水を媒体とする吸湿
加工剤であって、該吸湿加工剤の曇点が40℃以上であ
ることを特徴とする吸湿加工剤にある。
That is, the present invention comprises a hygroscopic monomer represented by the following general formula (1), a polyoxyethylene polyether represented by the following general formula (2), and a metal salt of styrene sulfonic acid as main components. A moisture absorbing agent using water as a medium, wherein the moisture absorbing agent has a cloud point of 40 ° C. or higher.

【0015】[0015]

【化3】 Embedded image

【0016】(式中、Xは水素原子、炭素原子数1〜4
のアルキル基、又は、フェニル基、Yは水素原子、炭素
原子数1〜4のアルキル基、又は、−COOM基、Zは
水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、又は、−C
2COOM基、Mは金属を示す)
(Wherein X is a hydrogen atom, having 1 to 4 carbon atoms)
An alkyl group or a phenyl group, Y is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a -COOM group, Z is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or -C
H 2 COOM group, M represents a metal)

【0017】[0017]

【化4】 Embedded image

【0018】(式中、Aは1〜6の活性水素を有する分
子量300以下の有機化合物残基、R1はエチレン基を
主体とするアルキレン基、R2はアクリロイル基、又
は、メタクリロイル基であり、一部は水素原子または低
級アルキル基であってもよい。lは正の整数、kは1〜
6の整数を示す)
(Wherein A is an organic compound residue having an active hydrogen of 1 to 6 and a molecular weight of 300 or less, R 1 is an alkylene group mainly composed of an ethylene group, R 2 is an acryloyl group or a methacryloyl group. May be a hydrogen atom or a lower alkyl group, l is a positive integer, and k is 1 to
6 indicates an integer)

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用する吸湿性モノマーは前記一般式(1)で
示されるものであり、該一般式(1)において、Xは、
水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、又は、フェ
ニル基であり、アルキル基の中ではメチル基が好まし
い。Yは、水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、
又は、−COOM基であり、アルキル基の中ではメチル
基が好ましい。Zは、水素原子、炭素原子数1〜4のア
ルキル基、又は、−CH2COOM基であり、水素原
子、又は、−CH2COOM基であることが好ましい。
Mは、金属であり、なかでもNa、K、Liなどのアル
カリ金属を用いれば、吸湿性が格段に向上できるので好
ましく、さらに曇点が40℃以上になる組成領域が広い
という点でLi及びKがより好ましく、なかでもLiが
最も好ましい。また、Mの一部、好ましくは、[COO
H]/{[COOM]+[COOH]}が30モル%以
下の割合で水素原子であってもよく、こうすることは洗
濯耐久性や耐水性の点からむしろ好ましいことである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The hygroscopic monomer used in the present invention is represented by the general formula (1). In the general formula (1), X is
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and among the alkyl groups, a methyl group is preferable. Y is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Alternatively, it is a -COOM group, and among the alkyl groups, a methyl group is preferable. Z is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a —CH 2 COOM group, and is preferably a hydrogen atom or a —CH 2 COOM group.
M is a metal, and particularly, it is preferable to use an alkali metal such as Na, K, or Li because the hygroscopicity can be remarkably improved. Further, Li and Li are preferable in that the composition region where the cloud point is 40 ° C. or higher is wide. K is more preferred, and Li is most preferred. Also, a part of M, preferably [COO
H] / {[COOM] + [COOH]} may be a hydrogen atom in a proportion of 30 mol% or less, which is rather preferable from the viewpoint of washing durability and water resistance.

【0020】かかる吸湿性モノマーの好ましい具体例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ
皮酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン
酸、イタコン酸のLi塩、K塩、Na塩等をあげること
ができる。これらの吸湿性モノマーは1種のみを単独で
用いても2種以上を併用してもよい。
Preferred specific examples of such a hygroscopic monomer include Li salt, K salt and Na salt of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid and itaconic acid. Etc. can be given. These hygroscopic monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0021】さらに、本発明の吸湿加工剤にあっては、
該吸湿性モノマー以外に、該吸湿性モノマーの重合時に
架橋剤として作用し、最終的に得られるポリマーバルク
乃至ポリマー皮膜に洗濯耐久性や耐水性を付与するため
に、前記一般式(2)で表されるポリオキシエチレン系
ポリエーテルが必須構成成分として含有される。
Further, in the moisture absorbing agent of the present invention,
In addition to the hygroscopic monomer, it acts as a crosslinking agent during the polymerization of the hygroscopic monomer and imparts washing durability and water resistance to the finally obtained polymer bulk or polymer film. The represented polyoxyethylene-based polyether is contained as an essential component.

【0022】前記(2)式中、Aは1〜6の活性水素を
有する分子量300以下の有機化合物の残基であり、メ
タノール、プロパノール、ブタノール、フェノール、エ
チレングリコール、ビスフェノールA、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール等のヒドロキシル基含有化合
物の残基およびエチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン等の1級および2級アミン
類の残基等を挙げることができる。なかでもヒドロキシ
ル基含有化合物が好ましい。
In the above formula (2), A is a residue of an organic compound having an active hydrogen of 1 to 6 and a molecular weight of 300 or less, and methanol, propanol, butanol, phenol, ethylene glycol, bisphenol A, propylene glycol, butylene Residues of hydroxyl group-containing compounds such as glycol, butanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, triethanolamine, diglycerin, pentaerythritol, sorbitol, and primary and secondary such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine Examples thereof include residues of amines. Among them, a hydroxyl group-containing compound is preferable.

【0023】R1は、エチレン基を主体とし、該ポリオ
キシエチレン系ポリエーテル(2)が水溶性である範囲
内で一部がプロピレン基やブチレン基等の他のアルキレ
ン基であってもよく、R2はアクリロイル基またはメタ
クリロイル基であり、一部は水素原子またはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基で
あってもよい。
R 1 may be mainly an ethylene group, and may be partly another alkylene group such as a propylene group or a butylene group as long as the polyoxyethylene-based polyether (2) is water-soluble. , R 2 is an acryloyl group or a methacryloyl group, a part of which is a hydrogen atom or a methyl group;
It may be a lower alkyl group such as an ethyl group, a propyl group or a butyl group.

【0024】kは、Zの元になる有機化合物が有する活
性水素原子数に対応する1〜6の整数である。また、l
は、正の整数であり、分子間または分子内で同一であっ
ても異なってもよい。lの値があまりに大きくなり過ぎ
ると水溶液とした時の粘度が高くなって、均一な加工が
困難になる場合もあるので、k×l値が80以下である
ものが好ましい。
K is an integer of 1 to 6 corresponding to the number of active hydrogen atoms of the organic compound as a source of Z. Also, l
Is a positive integer and may be the same or different between or within molecules. If the value of l is too large, the viscosity of the aqueous solution becomes high, and it may be difficult to perform uniform processing. Therefore, it is preferable that the k × l value is 80 or less.

【0025】このようなポリオキシエチレン系ポリエー
テルの好ましい具体例としては、ポリエチレングリコー
ル(平均分子量;400)ジ(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコール(平均分子量;600)ジ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコール(平均分子
量;1000)ジ(メタ)アクリレート、メトキシポリ
エチレングリコール(平均分子量;1320)モノ(メ
タ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイ
ド30モル付加物のジ(メタ)アクリレート、グリセリ
ンエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレー
ト、グリセリンエチレンオキサイド付加物のトリ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパンエチレンオキサイド付加物のトリ(メタ)
アクリレート、ソルビトールエチレンオキサイド付加物
のジ(メタ)アクリレート、ソルビトールエチレンオキ
サイド付加物のトリ(メタ)アクリレート、ソルビトー
ルエチレンオキサイド付加物のテトラ(メタ)アクリレ
ート、ソルビトールエチレンオキサイド付加物のペンタ
(メタ)アクリレートおよびソルビトールエチレンオキ
サイド付加物のヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げる
ことができ、なかでも曇点が40℃以上となる組成範囲
が広いという点でポリエチレングリコール(平均分子
量;1000)ジ(メタ)アクリレートを最も好ましい
ものとしてあげることができる。このような水溶性ポリ
オキシエチレン系ポリエーテルは1種のみを単独で使用
してもよく、又は、2種以上を併用してもよい。
Preferred examples of such polyoxyethylene polyethers include polyethylene glycol (average molecular weight: 400) di (meth) acrylate, polyethylene glycol (average molecular weight: 600) di (meth) acrylate, and polyethylene glycol (average molecular weight: 600). (Average molecular weight: 1000) di (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (average molecular weight: 1320) mono (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide 30 mol adduct di (meth) acrylate, glycerin ethylene oxide adduct di (meth) acrylate A) acrylate, tri (meth) acrylate of glycerin ethylene oxide adduct, di (meth) acrylate of trimethylolpropane ethylene oxide adduct, trimethylolpropane ethylene oxide Tri Side adduct (meth)
Acrylate, di (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct, tri (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct, tetra (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct, penta (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct and Hexa (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct can be mentioned. Among them, polyethylene glycol (average molecular weight: 1000) di (meth) acrylate is most preferred in that the composition range in which the cloud point is 40 ° C. or higher is wide. It can be mentioned as preferred. Such water-soluble polyoxyethylene-based polyethers may be used alone or in a combination of two or more.

【0026】さらに、本発明の吸湿加工剤には、曇点の
コントロール剤として、スチレンスルホン酸金属塩が必
須構成成分として含有される。かかるスチレンスルホン
酸金属塩としては、曇点上昇効果の点から、なかでもス
チレンスルホン酸アルカリ金属塩が好ましい。特に、好
ましい具体例としては、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸
リチウムをあげることができる。
Further, the moisture-absorbing agent of the present invention contains a metal salt of styrene sulfonic acid as an essential component as a cloud point control agent. As such a metal salt of styrene sulfonic acid, an alkali metal salt of styrene sulfonic acid is particularly preferable from the viewpoint of the effect of increasing the cloud point. Particularly preferred examples include sodium styrenesulfonate, potassium styrenesulfonate, and lithium styrenesulfonate.

【0027】また、本発明に使用するこのような吸湿加
工剤は水を媒体とするものであり、有機溶剤等を用いな
いため、一般の加工場において安全に使用することがで
きる。
Further, such a moisture absorbing agent used in the present invention uses water as a medium and does not use an organic solvent or the like, so that it can be used safely in a general processing plant.

【0028】次に、本発明の吸湿加工剤にあっては、曇
点が40℃以上である必要があり、好ましくは50℃以
上であり、より好ましくは60℃以上である。この曇点
が40℃未満の場合には、均一で再現性のある加工がで
きず、吸湿率レベルの面、吸湿率のバラツキの面、吸湿
率の洗濯耐久性、耐水性の面及び風合面で不充分となり
好ましくない。
Next, the moisture absorbing agent of the present invention must have a cloud point of 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher. If the cloud point is less than 40 ° C., uniform and reproducible processing cannot be performed, and the surface of the moisture absorption level, the variation of the moisture absorption, the washing durability of the moisture absorption, the water resistance and the hand Insufficient surface is not preferred.

【0029】本発明の吸湿剤にあっては、前記のように
曇点が40℃以上となるように、吸湿性モノマー、ポリ
オキシエチレン系ポリエーテル、及び、スチレンスルホ
ン酸金属塩各々の種類と濃度とを適宜選択すればよい。
該吸湿剤モノマー濃度としては、2〜40重量%の範囲
が好ましく、5〜30重量%の範囲がより好まい。ポリ
オキシエチレン系ポリエーテル濃度としては、5〜40
重量%の範囲が好ましく、7〜30重量%の範囲がより
好ましい。また、スチレンスルホン酸金属塩の濃度とし
ては、0.1〜30重量%の範囲が好ましく、0.5〜
20重量%の範囲がより好ましい。
In the moisture absorbent of the present invention, the kinds and types of the moisture absorbent monomer, the polyoxyethylene polyether, and the metal salt of styrene sulfonic acid are adjusted so that the cloud point is 40 ° C. or higher as described above. The concentration may be appropriately selected.
The concentration of the moisture absorbent monomer is preferably in the range of 2 to 40% by weight, and more preferably in the range of 5 to 30% by weight. The concentration of the polyoxyethylene polyether is 5 to 40.
% By weight, more preferably from 7 to 30% by weight. The concentration of the metal styrenesulfonate is preferably in the range of 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight.
A range of 20% by weight is more preferred.

【0030】さらに、本発明の吸湿加工剤には、必要に
応じて重合開始剤が含有されていてもよく、こうするこ
とは加工時に充分な重合架橋反応を行うためにむしろ好
ましいことである。かかる重合開始剤としては、例え
ば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水
素、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、硫酸第二セリウム
アンモニウム、硝酸第二セリウムアンモニウムなどのセ
リウムアンモニウム塩、あるいは、α,α’−アゾビス
イソブチロニトリルなどがあげられる。
Further, the moisture-absorbing processing agent of the present invention may contain a polymerization initiator, if necessary, and this is rather preferable for performing a sufficient polymerization crosslinking reaction during processing. Examples of such a polymerization initiator include peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide and benzoyl peroxide; cerium ammonium salts such as ceric ammonium sulfate and ceric ammonium nitrate; α'-azobisisobutyronitrile and the like.

【0031】本発明の吸湿加工剤は、繊維、フィルム、
シート等を対象にして用いることができ、例えば、繊維
の場合には、原綿、糸、織編物等のいずれの段階におい
ても適用することができる。また、加工法としては浸漬
法、パッドドライ法、パッドスチームキュア法、コーテ
ィング法、ラミネート法、浴中加熱法等の従来公知の加
工法を任意に採用し得る。なかでも、使用する繊維が連
通孔、又は、マイクログルーブを有するポリエステル中
空繊維を使用するものが、その洗濯耐久性、持続性の点
から好ましく、吸湿率のバラツキを低減できる効果も大
きい。
The moisture-absorbing agent of the present invention comprises fibers, films,
It can be used for a sheet or the like. For example, in the case of a fiber, it can be applied to any stage of raw cotton, yarn, woven or knitted fabric, or the like. As the processing method, a conventionally known processing method such as a dipping method, a pad drying method, a pad steam curing method, a coating method, a laminating method, and a heating method in a bath can be arbitrarily adopted. Among them, those using polyester hollow fibers having communication holes or microgrooves are preferable in terms of their washing durability and durability, and have a great effect of reducing the variation in the moisture absorption rate.

【0032】このようなポリエステル中空繊維は公知の
ものが使用され、例えば、特開平8−325945号公
報に記載されているように、複数のスリットのアセンブ
リーからなる紡糸口金を用いることにより得られる。即
ち、隣り合うスリット端部間にわずかな隙間(キャナル
と呼ばれる)を有する紡糸口金を使用し、該スリットか
ら吐出されたポリマーは、該キャナル相当部分ではバラ
ス効果により接合され、中空繊維が形成され、このよう
なポリエステル中空繊維を用いてなる布帛をアルカリ減
量した後の該中空繊維側面には繊維の長手方向に間歇的
に延在するマイクログルーブが形成される。
As such a polyester hollow fiber, a known hollow fiber is used. For example, as described in JP-A-8-325945, it can be obtained by using a spinneret composed of an assembly of a plurality of slits. That is, a spinneret having a small gap (called a canal) between adjacent slit ends is used, and the polymer discharged from the slit is joined by a ballast effect at a portion corresponding to the canal, thereby forming a hollow fiber. After the cloth made of such a polyester hollow fiber is reduced in alkali, a micro groove extending intermittently in the longitudinal direction of the fiber is formed on the side surface of the hollow fiber.

【0033】[0033]

【発明の作用】本発明の吸湿加工剤は、その曇点が40
℃以上の透明溶液であるため、例えば、夏場のパッディ
ング等の加工工程においても加工液は透明であり、構成
成分である吸湿性モノマー成分、ポリオキシエチレン系
ポリエーテル、及び、スチレンスルホン酸金属塩の間に
選択吸着等の問題点の発生がなく、前記のような中空部
を有する中空繊維を使用し、該中空部に充填加工を施し
ても、加工反内、加工反間等での吸湿率のバラツキがな
く、高い吸湿率およびその洗濯耐久性を達成することが
できる。また、通常の繊維、フィルム、シート等の成形
物に対して加工した場合にも、選択吸着等の問題がない
ので、優れた吸湿性及びその耐久性を安定して付与する
ことができる。
The moisture absorbing agent of the present invention has a cloud point of 40
Since the solution is a transparent solution at a temperature of at least ℃, for example, the processing liquid is transparent even in a processing step such as padding in summer, and a hygroscopic monomer component, a polyoxyethylene-based polyether, and a metal styrene sulfonate as constituent components. There is no problem such as selective adsorption between the salts, and even if a hollow fiber having the above-mentioned hollow portion is used and the hollow portion is filled, the processing is performed in the inner side of the processing, between the processing side and the like. There is no variation in the moisture absorption rate, and a high moisture absorption rate and washing durability thereof can be achieved. In addition, even when processing is performed on molded products such as ordinary fibers, films and sheets, there is no problem of selective adsorption and the like, so that excellent moisture absorption and durability thereof can be stably imparted.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の吸湿加工剤によれば洗濯耐久性
と耐水性に優れた高い吸湿性を繊維、フィルム、シート
等に安定して付与することができるので、例えば、繊維
の場合、着用快適性や吸湿性を必要とするインナー、ナ
イティー、ブラウス、シャツ、スポーツウェア等の衣料
用や、水まわり製品等の非衣料の用途分野において極め
て有用である。
According to the moisture-absorbing agent of the present invention, high hygroscopicity with excellent washing durability and water resistance can be stably imparted to fibers, films, sheets and the like. It is extremely useful in clothing, such as inners, nighties, blouses, shirts, sportswear, and the like, which require wear comfort and moisture absorption, and in non-clothing applications, such as water-related products.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。また、実施例中の部及び%は、それ
ぞれ重量部及び重量%を示し、吸湿率、洗濯耐久性は下
記の方法により測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. Parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively, and the moisture absorption and washing durability were measured by the following methods.

【0036】(1)吸湿率 試料を50℃の温度で2時間の予備乾燥をした後に、1
05℃の温度で2時間をかけて絶乾した(この時の重量
をW0とする)。次に、温度:35℃、95%RHの恒
温恒湿槽中に2時間放置した後の重量を測定し(W1
する)、下記の式により吸湿率を算出した。 吸湿率(%)={(W1−W0)/W0}×100
(1) Moisture Absorption Rate After pre-drying the sample at 50 ° C. for 2 hours,
It was absolutely dried for 2 hours at a temperature of 05 ° C. (the weight at this time is W 0 ). Then, Temperature: 35 ° C., the weight after leaving for 2 hours was measured (the W 1) in a constant temperature and humidity chamber of RH 95%, was calculated moisture absorption rate by the following equation. Moisture absorption (%) = {(W 1 −W 0 ) / W 0 } × 100

【0037】(2)洗濯耐久性 JIS L−1018−77 6.36 H法に準じ、
洗濯は30回繰り返し行った後に評価した。
(2) Washing durability According to JIS L-1018-77 6.36 H method,
The washing was evaluated after repeating 30 times.

【0038】[実施例1]円形スリットの4箇所が閉じ
た円弧状の開口部を持つ紡糸孔を穿設した紡糸口金を用
いて溶融紡糸を行い、固有粘度が0.61のポリエチレ
ンテレフタレート(二酸化チタン0.07%含有)から
なる中空繊維の未延伸糸とし、該未延伸糸を常法に従っ
て延伸し、中空率40%の丸中空断面のマルチフィラメ
ント糸(35デニール/12フィラメント)を得た。こ
の中空マルチフィラメント糸を用いて36ゲージのトリ
コットハーフ編地を編成し、常法に従って精錬した後、
水酸化ナトリウム50g/リットルの水溶液中で温度:
105℃にて10分間処理して減量率:20%の編地と
なし、次いで下記の条件下で染色した(未加工布)。 Mikawhite KTN conc(日本化薬
製):1%owf 酢酸:0.3g/リットル Disper VG(明成化学製):0.5g/リット
ル 染色時間および時間:130℃×30分
Example 1 Melt spinning was performed using a spinneret having a spinning hole having an arc-shaped opening in which four circular slits were closed, and a polyethylene terephthalate (dioxide) having an intrinsic viscosity of 0.61 was used. An undrawn yarn of hollow fiber composed of 0.07% of titanium) was drawn according to a conventional method to obtain a multifilament yarn (35 denier / 12 filaments) having a round hollow section with a hollow ratio of 40%. . After knitting a 36 gauge tricot half knitted fabric using this hollow multifilament yarn and refining it according to a conventional method,
Temperature in an aqueous solution of 50 g / l sodium hydroxide:
The fabric was treated at 105 ° C. for 10 minutes to form a knitted fabric having a weight loss rate of 20%, and then dyed under the following conditions (unprocessed cloth). Mikawhite KTN conc (manufactured by Nippon Kayaku): 1% owf acetic acid: 0.3 g / liter Disper VG (manufactured by Meisei Chemical): 0.5 g / liter Staining time and time: 130 ° C. × 30 minutes

【0039】染色後、ソーピングを行い、次いで温度1
00℃で5分間乾燥した。得られた編地からマルチフィ
ラメント糸を取り出し、その表面を走査型電子顕微鏡で
観察したところ、繊維軸方向の長さ100μm当たり、
幅1.0〜1.5μm、長さ50〜150μmのスリッ
トが少なくとも1個存在していた。
After dyeing, soaping is carried out and then at a temperature of 1
Dry at 00 ° C. for 5 minutes. When the multifilament yarn was taken out from the obtained knitted fabric and its surface was observed with a scanning electron microscope, the length per 100 μm in the fiber axis direction was
At least one slit having a width of 1.0 to 1.5 μm and a length of 50 to 150 μm was present.

【0040】次いで、該編地を下記組成の室温(29
℃)下で透明な加工液(曇点68℃)中に浸漬した後、
該加工液の付着量が該編地に対して100%となるよう
に圧絞し、次に、ポリエチレン製の袋に入れてシール
し、その後30℃の温度で2日間静置した。 (加工液組成) アクリル酸Na 12% アクリル酸 3% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% スチレンスルホン酸Na 8% 過硫酸カリウム 0.5% 水 66.5%
Next, the knitted fabric was subjected to room temperature (29
C) under a transparent working fluid (cloud point 68 ° C)
It was squeezed so that the amount of the working liquid adhered to the knitted fabric was 100%, then sealed in a polyethylene bag, and then allowed to stand at a temperature of 30 ° C. for 2 days. (Working liquid composition) Na acrylate 12% Acrylic acid 3% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Na styrene sulfonate 8% Potassium persulfate 0.5% Water 66.5%

【0041】2日間が経過した後、該編地をポリエチレ
ン製袋から取り出し、100℃の熱湯中に入れて揺動さ
せながら5分間浸漬し、引き続き風乾した後、温度:1
20℃で1分間乾燥し、次いで温度:180℃で1分間
のファイナルセットを行って加工布帛を得た。
After two days have elapsed, the knitted fabric is taken out of the polyethylene bag, immersed in hot water at 100 ° C. for 5 minutes while rocking, and subsequently air-dried.
After drying at 20 ° C. for 1 minute, final setting was performed at a temperature of 180 ° C. for 1 minute to obtain a processed fabric.

【0042】かかる一連の中空部充填加工処理による編
地の重量増加、即ち、充填率は16%(対未加工布)で
あり、この編地を走査型電子顕微鏡で観察した結果、固
形分が中空繊維の中空部にのみ存在し、繊維外表面、繊
維間空隙、組織間には全く付着していなかった。このた
め、得られた加工布帛は未加工品と同等にソフトな風
合、タッチを呈した。かかる一連の中空充填加工処理を
10回繰り返して行った際の吸湿率の平均値(n=1
0)とR(最大値−最小値)の評価結果は表1に示す通
りであり、吸湿率のバラツキは非常に小さいものであっ
た。
The weight increase of the knitted fabric due to such a series of hollow portion filling processings, that is, the filling ratio is 16% (vs. unprocessed cloth). As a result of observing the knitted fabric with a scanning electron microscope, the solid content was reduced. It was present only in the hollow portion of the hollow fiber, and was not attached at all to the outer surface of the fiber, the interfiber space, or between the tissues. For this reason, the obtained processed fabric exhibited a soft feeling and touch as soft as an unprocessed product. The average value of the moisture absorption (n = 1) when such a series of hollow filling processing is repeated 10 times is performed.
0) and R (maximum value-minimum value) were as shown in Table 1, and the variation in the moisture absorption was very small.

【0043】[比較例1]実施例1において使用した透
明加工液(曇点68℃)に代えて下記組成の室温下(2
9℃)で白濁した加工液(曇点10℃未満)を用いる以
外は実施例1と同様に行って加工布帛を得た。該加工布
帛について実施例1と同様にして評価し、その評価結果
を表1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Na 20% アクリル酸 5% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% 過硫酸カリウム 0.5% 水 64.5%
Comparative Example 1 The following composition was used at room temperature (2) instead of the transparent working fluid (cloud point 68 ° C.) used in Example 1.
Except for using a working liquid (cloud point of less than 10 ° C.) that became cloudy at 9 ° C.), a processed fabric was obtained in the same manner as in Example 1. The processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working liquid composition) Na acrylate 20% Acrylic acid 5% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Potassium persulfate 0.5% Water 64.5%

【0044】[比較例2]実施例1において使用した透
明加工液(曇点68℃)に代えて下記組成の室温(29
℃)下で白濁した加工液(曇点20℃)を用いる以外は
実施例1と同様に行って加工布帛を得た。該加工布帛に
ついて実施例1と同様にして評価し、その評価結果を表
1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Na 16% アクリル酸 4% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% スチレンスルホン酸Na 4% 過硫酸カリウム 0.5% 水 65.5%
[Comparative Example 2] A room temperature (29%) having the following composition was used in place of the transparent processing liquid (cloud point 68 ° C) used in Example 1.
℃), a working cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that a working liquid (cloud point: 20 ° C) which became cloudy under the temperature was used. The processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working liquid composition) Na acrylate 16% Acrylic acid 4% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Na styrene sulfonate 4% Potassium persulfate 0.5% Water 65.5%

【0045】[実施例2]実施例1において使用した透
明加工液(曇点68℃)に代えて下記の組成の室温(2
9℃)下で透明な加工液(曇点51℃)を用いる以外は
実施例1と同様に行った。但し、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレートとしては、実施例1で用いたポリエ
チレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレー
トに代えて英国ISC社製のNPバイソマーP10W
(ポリエチレングリコール(平均分子量1000)ジメ
タクリレートの60%水溶液)をポリエチレングリコー
ルジメタクリレート固形分として同量使用した。得られ
た加工布帛について実施例1と同様にして評価し、その
評価結果を表1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Na 16% アクリル酸 4% NPバイソマーP10W(固形分) 10% スチレンスルホン酸Na 4% 過硫酸カリウム 0.5% 水 65.5%
Example 2 The room temperature (2) of the following composition was used in place of the transparent working fluid (cloud point 68 ° C.) used in Example 1.
9 ° C.), except that a transparent working fluid (cloud point 51 ° C.) was used. However, the polyethylene glycol dimethacrylate was changed to the polyethylene glycol (average molecular weight: 600) dimethacrylate used in Example 1 instead of NP Visomer P10W manufactured by ISC UK.
(A 60% aqueous solution of polyethylene glycol (average molecular weight: 1000) dimethacrylate) was used in the same amount as polyethylene glycol dimethacrylate solid content. The obtained processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working liquid composition) Na acrylate 16% Acrylic acid 4% NP bioisomer P10W (solid content) 10% Na styrene sulfonate 4% Potassium persulfate 0.5% Water 65.5%

【0046】[比較例3]実施例2において使用した透
明加工液(曇点51℃)に代えて下記の組成の室温(2
9℃)下で白濁した加工液(曇点25℃)を用いる以外
は実施例2と同様に行った。得られた加工布帛について
実施例1と同様にして評価し、その評価結果を表1に併
せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Na 20% アクリル酸 5% NPバイソマーP10W(固形分) 10% 過硫酸カリウム 0.5% 水 64.5%
Comparative Example 3 The room temperature (2) of the following composition was used in place of the transparent processing liquid (cloud point 51 ° C.) used in Example 2.
(9 ° C.) under the same conditions as in Example 2 except that a processing liquid (cloud point: 25 ° C.) which became cloudy under the same conditions was used. The obtained processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working fluid composition) Na acrylate 20% Acrylic acid 5% NP biisomer P10W (solid content) 10% Potassium persulfate 0.5% Water 64.5%

【0047】[実施例3]実施例1において使用した透
明加工液(曇点68℃)に代えて下記組成の室温(29
℃)で透明な加工液(曇点43℃)を用いる以外は実施
例1と同様に行って加工布帛を得た。得られた加工布帛
について実施例1と同様にして評価し、その評価結果を
表1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Li 13% アクリル酸 4% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% スチレンスルホン酸Na 4% 過硫酸カリウム 0.5% 水 68.5%
Example 3 A room temperature (29%) having the following composition was used in place of the transparent working fluid (cloud point 68 ° C.) used in Example 1.
° C), and a working cloth was obtained in the same manner as in Example 1 except that a transparent working liquid (cloud point: 43 ° C) was used. The obtained processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working fluid composition) Li acrylate 13% Acrylic acid 4% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Na styrene sulfonate 4% Potassium persulfate 0.5% Water 68.5%

【0048】[比較例4]実施例3において使用した透
明加工液(曇点43℃)に代えて下記の組成の室温(2
9℃)下で白濁した加工液(曇点10℃)を用いる以外
は実施例3と同様に行って加工布を得た。得られた加工
布帛について実施例3と同様にして評価し、その評価結
果を表1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Li 16% アクリル酸 5% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% 過硫酸カリウム 0.5% 水 68.5%
Comparative Example 4 The room temperature (2) of the following composition was used in place of the transparent processing liquid (cloud point 43 ° C.) used in Example 3.
A working cloth was obtained in the same manner as in Example 3 except that a working liquid (cloud point: 10 ° C) which became cloudy under the temperature of 9 ° C) was used. The obtained processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 3, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working liquid composition) Li acrylate 16% Acrylic acid 5% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Potassium persulfate 0.5% Water 68.5%

【0049】[実施例4]実施例3において使用した透
明加工液(曇点43℃)に代えて下記の組成の室温(2
9℃)下で透明な加工液(曇点80℃)を用いる以外は
実施例3と同様に行って加工布を得た。但し、ポリエチ
レングリコールジメタクリレートとしては、実施例3で
用いたポリエチレングリコール(平均分子量600)ジ
メタクリレートに代えて英国ISC社製のNPバイソマ
ーP10W(ポリエチレングリコール(平均分子量10
00)ジメタクリレートの60%水溶液)をポリエチレ
ングリコールジメタクリレート固形分として同量使用し
た。得られた加工布帛について実施例3と同様にして評
価し、その評価結果を表1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Li 13% アクリル酸 4% NPバイソマーP10W(固形分) 10% スチレンスルホン酸Na 4% 過硫酸カリウム 0.5% 水 68.5%
Example 4 The room temperature (2) of the following composition was used in place of the transparent working fluid (cloud point 43 ° C.) used in Example 3.
9 ° C.), except that a transparent working liquid (cloud point: 80 ° C.) was used. However, as the polyethylene glycol dimethacrylate, instead of the polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate used in Example 3, NP Visomer P10W (polyethylene glycol (average molecular weight 10
00) A 60% aqueous solution of dimethacrylate) was used in the same amount as polyethylene glycol dimethacrylate solids. The obtained processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 3, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working fluid composition) Li acrylate 13% Acrylic acid 4% NP biisomer P10W (solid content) 10% Na styrene sulfonate 4% Potassium persulfate 0.5% Water 68.5%

【0050】[実施例5]実施例4において使用した透
明加工液(曇点80℃)に代えて下記の組成の室温(2
9℃)下で透明な加工液(曇点100℃超)を用いる以
外は実施例4と同様に行って加工布を得た。但し、スチ
レンスルホン酸金属塩としては実施例4で用いたスチレ
ンスルホン酸Naに代えてスチレンスルホン酸Liを使
用した。得られた加工布帛について実施例4と同様にし
て評価し、その評価結果を表1に併せて示す。 (加工液組成) アクリル酸Li 13% アクリル酸 4% NPバイソマーP10W(固形分) 10% スチレンスルホン酸Li 4% 過硫酸カリウム 0.5% 水 68.5%
Example 5 The room temperature (2) of the following composition was used in place of the transparent working fluid (cloud point 80 ° C.) used in Example 4.
9 ° C.), except that a transparent working liquid (cloud point above 100 ° C.) was used, to obtain a work cloth in the same manner as in Example 4. However, as the styrene sulfonic acid metal salt, Li styrene sulfonic acid was used instead of Na styrene sulfonic acid used in Example 4. The obtained processed fabric was evaluated in the same manner as in Example 4, and the evaluation results are shown in Table 1. (Working fluid composition) Li acrylate 13% Acrylic acid 4% NP visomer P10W (solid content) 10% Listyrene sulfonic acid 4% Potassium persulfate 0.5% Water 68.5%

【0051】[実施例6]レギュラーのポリエチレンテ
レフタレート(二酸化チタン含有量 0.07%)から
なるマルチフィラメント糸(丸断面中実糸、50デニー
ル/24フィラメント)を用いて織成した平織物を用い
て、常法に従って精錬、プリセットをした後、下記の条
件下で染色した(未加工布)。 Mikawhite KTN conc(日本化薬
製):1%owf 酢酸:0.3g/リットル Disper VG(明成化学製):0.5g/リット
ル 染色温度および時間:130℃×30分
Example 6 A plain woven fabric woven using a multifilament yarn (solid yarn having a round cross section, 50 denier / 24 filaments) composed of regular polyethylene terephthalate (a titanium dioxide content of 0.07%) was used. After refining and presetting according to a conventional method, dyeing was performed under the following conditions (unprocessed cloth). Mikawhite KTN conc (manufactured by Nippon Kayaku): 1% owf acetic acid: 0.3 g / liter Disper VG (manufactured by Meisei Chemical): 0.5 g / liter Staining temperature and time: 130 ° C. × 30 minutes

【0052】染色後、ソーピングし、続いて乾燥、熱セ
ットを行った。次いで、該織物を下記組成の室温下で透
明な加工液(曇点68℃)中に浸漬した後、加工液の付
着量が該織物に対して80%となるようにマングルで絞
り、乾燥機で120℃の温度で2分間乾燥した。乾燥
後、温度:100℃のスチーマーで3分間処理し、湯水
洗、乾燥した後、180℃の温度で1分間処理した。 (加工液組成) アクリル酸Na 12% アクリル酸 3% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% スチレンスルホン酸Na 8% 過硫酸カリウム 0.5% 水 66.5%
After dyeing, soaping was performed, followed by drying and heat setting. Next, the woven fabric is immersed in a transparent working fluid (cloud point 68 ° C.) at room temperature having the following composition and then squeezed with a mangle so that the amount of the working fluid adhered to the woven fabric is 80%. At 120 ° C. for 2 minutes. After drying, it was treated with a steamer at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes, washed with hot water and dried, and then treated at a temperature of 180 ° C. for 1 minute. (Working liquid composition) Na acrylate 12% Acrylic acid 3% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Na styrene sulfonate 8% Potassium persulfate 0.5% Water 66.5%

【0053】かかる加工による織物の重量増加、即ち付
着率は9.0%(対未加工布)であった。得られた織物
(加工布帛)は未加工布と同等な良好な風合、タッチを
呈した。かかる加工処理を10回繰り返して行った際の
各加工布帛の吸湿率の平均値(n=10)とR(最大値
−最小値)の結果は表1に併せて示す通りであり、吸湿
率のバラツキは非常に小さいものであった。
The weight increase of the woven fabric due to such processing, that is, the adhesion ratio was 9.0% (vs. unprocessed cloth). The obtained woven fabric (processed fabric) exhibited a good feeling and touch equivalent to that of the unprocessed fabric. The results of the average value (n = 10) and R (maximum value−minimum value) of the moisture absorption rate of each of the processed fabrics when this processing was repeated 10 times are as shown in Table 1, and the results are shown in Table 1. The variation was very small.

【0054】[比較例5]実施例6において使用した透
明加工液(曇点68℃)に代えて下記の組成の室温(2
9℃)下で白濁した加工液(曇点10℃未満)を用いる
以外は実施例6と同様に行った。吸湿率の平均値とRは
表1に示した通りであり、得られた加工布の風合いは硬
いものであった。 (加工液組成) アクリル酸Na 20% アクリル酸 5% ポリエチレングリコール(平均分子量600)ジメタクリレート 10% 過硫酸カリウム 0.5% 水 64.5%
Comparative Example 5 The room temperature (2) of the following composition was used in place of the transparent working fluid (cloud point 68 ° C.) used in Example 6.
(9 ° C.) under the same conditions as in Example 6 except that a working liquid (cloud point less than 10 ° C.) which became cloudy was used. The average value of moisture absorption and R were as shown in Table 1, and the texture of the obtained work cloth was hard. (Working liquid composition) Na acrylate 20% Acrylic acid 5% Polyethylene glycol (average molecular weight 600) dimethacrylate 10% Potassium persulfate 0.5% Water 64.5%

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06M 15/53 D06M 15/53 // D06M 101:32 Fターム(参考) 4J002 CH051 DE027 EG026 EV236 FD207 GK02 4J011 CA01 CA03 CA08 CC02 CC08 PA88 PB04 PB08 PC02 PC13 4L033 AC07 BA32 CA13 CA20 CA48──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D06M 15/53 D06M 15/53 // D06M 101: 32 F term (Reference) 4J002 CH051 DE027 EG026 EV236 FD207 GK02 4J011 CA01 CA03 CA08 CC02 CC08 PA88 PB04 PB08 PC02 PC13 4L033 AC07 BA32 CA13 CA20 CA48

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で示される吸湿性モノ
マー、下記一般式(2)で示されるポリオキシエチレン
系ポリエーテル、及び、スチレンスルホン酸金属塩を主
たる構成成分とし、水を媒体とする吸湿加工剤であっ
て、該吸湿加工剤の曇点が40℃以上であることを特徴
とする吸湿加工剤。 【化1】 (式中、Xは水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル
基、又は、フェニル基、Yは水素原子、炭素原子数1〜
4のアルキル基、又は、−COOM基、Zは水素原子、
炭素原子数1〜4のアルキル基、又は、−CH2COO
M基、Mは金属を示す。) 【化2】 (式中、Aは1〜6の活性水素を有する分子量300以
下の有機化合物残基、R1はエチレン基を主体とするア
ルキレン基、R2はアクリロイル基、又は、メタクリロ
イル基であり、一部は水素原子または低級アルキル基で
あってもよい。lは正の整数、kは1〜6の整数を示
す。)
1. A water-absorbing monomer represented by the following general formula (1), a polyoxyethylene-based polyether represented by the following general formula (2), and a metal salt of styrene sulfonic acid as main components, and water as a medium. Wherein the clouding point of the moisture absorbing agent is 40 ° C. or higher. Embedded image (In the formula, X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and Y is a hydrogen atom, 1 to 1 carbon atoms.
4, an alkyl group or a -COOM group, Z is a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or —CH 2 COO
M group, M represents a metal. ) (Where A is an organic compound residue having an active hydrogen of 1 to 6 and a molecular weight of 300 or less, R 1 is an alkylene group mainly composed of an ethylene group, R 2 is an acryloyl group or a methacryloyl group, and May be a hydrogen atom or a lower alkyl group, l is a positive integer, and k is an integer of 1 to 6.)
【請求項2】 吸湿性モノマーがアクリル酸アルカリ金
属塩である請求項1記載の吸湿加工剤。
2. The moisture-absorbing agent according to claim 1, wherein the moisture-absorbing monomer is an alkali metal acrylate.
【請求項3】 吸湿性モノマーがアクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸リチウム、アクリル酸カリウムより選ば
れた少なくとも一種である請求項2記載の吸湿加工剤。
3. The moisture-absorbing agent according to claim 2, wherein the hygroscopic monomer is at least one selected from sodium acrylate, lithium acrylate and potassium acrylate.
【請求項4】 水溶性ポリオキシエチレン系ポリエーテ
ルが、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、グリセリンエチレンオキサイド付加物のジ(メタ)
アクリレート、グリセリンエチレンオキサイド付加物の
トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエ
チレンオキサイド付加物のジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物のトリ
(メタ)アクリレート、ソルビトールエチレンオキサイ
ド付加物のジ(メタ)アクリレート、ソルビトールエチ
レンオキサイド付加物のトリ(メタ)アクリレート、ソ
ルビトールエチレンオキサイド付加物のテトラ(メタ)
アクリレート、ソルビトールエチレンオキサイド付加物
のペンタ(メタ)アクリレート、及び、ソルビトールエ
チレンオキサイド付加物のヘキサ(メタ)アクリレート
よりなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項1
〜請求項3のいずれか1項に記載の吸湿加工剤。
4. The water-soluble polyoxyethylene-based polyether is polyethylene glycol di (meth) acrylate or di (meth) glycerol ethylene oxide adduct.
Acrylate, tri (meth) acrylate of glycerin ethylene oxide adduct, di (meth) acrylate of trimethylolpropane ethylene oxide adduct, tri (meth) acrylate of trimethylolpropane ethylene oxide adduct, di (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct (Meth) acrylate, tri (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct, tetra (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct
The acrylate is at least one selected from the group consisting of penta (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct and hexa (meth) acrylate of sorbitol ethylene oxide adduct.
The moisture absorbent according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 スチレンスルホン酸金属塩がスチレンス
ルホン酸ナトリウムである請求項1〜請求項4のいずれ
か1項に記載の吸湿加工剤。
5. The moisture-absorbing agent according to claim 1, wherein the metal styrenesulfonate is sodium styrenesulfonate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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