JP2000143961A - Polycarbonate resin composition for sheet - Google Patents

Polycarbonate resin composition for sheet

Info

Publication number
JP2000143961A
JP2000143961A JP10314762A JP31476298A JP2000143961A JP 2000143961 A JP2000143961 A JP 2000143961A JP 10314762 A JP10314762 A JP 10314762A JP 31476298 A JP31476298 A JP 31476298A JP 2000143961 A JP2000143961 A JP 2000143961A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycarbonate resin
weight
sheet
resin composition
tert
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10314762A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3845213B2 (en
Inventor
Yoji Ohira
洋二 大平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Chemicals Ltd filed Critical Teijin Chemicals Ltd
Priority to JP31476298A priority Critical patent/JP3845213B2/en
Publication of JP2000143961A publication Critical patent/JP2000143961A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3845213B2 publication Critical patent/JP3845213B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polycarbonate resin composition for sheets holding characteristic weather resistance and mechanical properties, at the same time, capable of reducing the adherend and dirt formed at the die lip of an extruder while the composition is formed into sheets in an extruding processing and useful as a building material or the like by compounding a specific amount of a specific internal mold release agent in the composition. SOLUTION: The objective composition consists of (A) 100 pts.wt. of a polycarbonate resin, (B) 0.1-0.3 pt.wt. of an ultraviolet absorber, (C) 0.005-0.07 pt.wt. of an internal mold release agent whose 90 wt.% or more consists of the ester of a monohydric alcohol and a monocarboxylic aliphatic acid and/or the full ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic acid, and (D) 0.01-0.05 pt.wt. of a phosphorus-containing stabilizer [e.g. tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite] whose 90 wt.% or more is one or more kinds selected from the group of compounds of formula I to formula III (R1 to R6 are each a 1-10C alkyl).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性ポリカーボ
ネート樹脂シートを押出加工により製造する際に、押出
機ダイリップ部の汚れが低減できるシート用ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition for a sheet capable of reducing stains on a die lip of an extruder when a weather-resistant polycarbonate resin sheet is produced by extrusion.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂シートは、透明性
と耐衝撃性が優れていることから、ガラスの代替品とし
ても注目され、建築材料をはじめ多くの分野で利用され
ている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resin sheets have attracted attention as substitutes for glass because of their excellent transparency and impact resistance, and are used in many fields including building materials.

【0003】ポリカーネート樹脂は高分子材料の中では
比較的耐候性に優れる方ではあるが、例えば屋外で使用
される場合のように、長期間紫外線にさらされると表面
の黄変や亀裂により透明性が低下し、機械物性も低下す
る。そういった紫外線による樹脂の劣化を抑制するため
に、つまり、耐候性を付与するために有効なのが紫外線
吸収剤を配合する方法であり、シート材料にも広く適用
されている。紫外線吸収剤の有効量は、一般的に他の添
加剤よりも多く、結果として耐候性を付与したポリカー
ボネート樹脂組成物に配合されている添加剤の割合は高
く、それに対応して加工時の揮発分も多い。
[0003] Polycarbonate resins are relatively high in weather resistance among polymer materials, but when exposed to ultraviolet rays for a long period of time, for example, when used outdoors, they become transparent due to yellowing and cracks on the surface. Properties and mechanical properties are also reduced. An effective method for suppressing such deterioration of the resin due to ultraviolet rays, that is, for imparting weather resistance, is a method of blending an ultraviolet absorber, which is widely applied to sheet materials. The effective amount of UV absorbers is generally higher than other additives, and as a result, the proportion of additives incorporated in the weather-resistant polycarbonate resin composition is high, and correspondingly the volatilization during processing Many minutes.

【0004】従来より、耐候性を付与したポリカーボネ
ート樹脂組成物(パウダーあるいはペレット)をシート
へ押出加工する場合、ダイリップ周辺が汚れやすいとい
う問題があった。ダイリップ周辺の汚れは、シートのダ
イライン(押し出し方向への縦筋)や汚れ等表面不良に
直結する。
Conventionally, when a polycarbonate resin composition (powder or pellet) imparted with weather resistance is extruded into a sheet, there has been a problem that the periphery of the die lip is easily stained. Dirt around the die lip is directly linked to surface defects such as die lines (vertical streaks in the extrusion direction) and dirt on the sheet.

【0005】この問題を解決するためにはダイリップ付
近の定期的な掃除が有効であるが、十分な掃除を安全に
行うには運転を停止する必要があり生産効率が低下す
る。また、この問題を解決するためには押出加工時の揮
発分を低減させるという考え方がある。揮発分として
は、配合された各種添加剤、添加剤分解物、樹脂分解物
があげられる。
[0005] To solve this problem, it is effective to periodically clean the vicinity of the die lip. However, it is necessary to stop the operation in order to safely perform sufficient cleaning, and the production efficiency is reduced. In order to solve this problem, there is an idea of reducing volatile components during extrusion. Examples of the volatile components include compounded various additives, additive decomposition products, and resin decomposition products.

【0006】樹脂分解物の大部分は、加工時の熱により
生じるものであり、紫外線吸収剤や離型剤等の配合量が
一定量を超えると、それらの影響で樹脂分解物も増える
傾向にある。十分な耐候性が付与された材料の多くの場
合、各配合添加剤の使用量は耐候剤が最も多いため揮発
分に対する耐候剤の影響は非常に大きい。
[0006] Most of the resin decomposed products are generated by heat during processing, and when the blending amount of an ultraviolet absorber or a release agent exceeds a certain amount, the resin decomposed products tend to increase due to the influence thereof. is there. In many materials having sufficient weather resistance, the amount of each compounding additive used is the highest for the weathering agent, so that the effect of the weathering agent on volatile matter is very large.

【0007】したがって、問題解決の一つの方法とし
て、ダイリップの汚れが生じない程度まで揮発物量を低
減すべく耐候剤(紫外線吸収剤)配合量を減らす方法が
あげられる。しかし、残念ながらその方法の場合、十分
な耐候性が付与できなくなる。
Therefore, as one method of solving the problem, there is a method of reducing the amount of a weathering agent (ultraviolet absorber) in order to reduce the amount of volatile substances to such an extent that the die lip is not stained. Unfortunately, however, this method cannot provide sufficient weather resistance.

【0008】もう一つの方法としては、分子量が高くて
揮発性の低い耐候剤を使用する方法あげられる。ところ
が、現実には、その方法ではダイリップ付近の汚れは低
減できない。つまり、分子量が高く揮発性の低い耐候剤
を使用した場合、耐候剤の揮発量はある程度少なくなる
ものの揮発が完全に抑制できるわけではなく、耐候剤の
影響による「揮発性の樹脂分解物」の生成も抑制できな
い。しかも、一旦揮発した耐候剤は分子量が低く揮発性
の高い耐候剤に比べてダイリップ周辺で凝縮しやすいの
である。
Another method is to use a weathering agent having a high molecular weight and a low volatility. However, in reality, dirt near the die lip cannot be reduced by that method. In other words, when a weathering agent having a high molecular weight and a low volatility is used, the volatilization amount of the weathering agent is reduced to some extent, but volatilization cannot be completely suppressed. Generation cannot be suppressed. Moreover, the weathering agent once volatilized is more likely to condense around the die lip than a weathering agent having a low molecular weight and a high volatility.

【0009】つまり、耐候性の付与されたポリカーボネ
ート樹脂組成物をシートへ押出加工する場合において、
ダイリップ周辺における付着物汚れを低減する有効な手
段はこれまでみいだされていなかった。
That is, when extruding a weather-resistant polycarbonate resin composition into a sheet,
No effective means has been found to reduce the deposit contamination around the die lip.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐候
性ポリカーボネートシートを製造する際に、有効量の耐
候剤配合量を維持した上で、押出機のダイリップ部の汚
れが低減されたシート用ポリカーボネート樹脂組成物を
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a sheet having a reduced amount of stain on a die lip of an extruder while maintaining an effective amount of a weathering agent when producing a weatherable polycarbonate sheet. It is to provide a polycarbonate resin composition for use.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】我々は、課題を達成する
ために鋭意検討した結果、「耐候性を付与したシート用
ポリカーボネート樹脂組成物において、樹脂組成物中に
配合される特定の内部離型剤と量を限定し、且つ、特定
のリン系安定剤を特定量組合せること」が、「耐候性ポ
リカーボネート樹脂組成物本来の耐候性や機械特性を保
ちつつ、該組成物を押出加工でシート化する時に押出機
ダイリップ部の付着物あるいは汚れを低減すること」に
有効であることを発見した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the object, we have found that in a polycarbonate resin composition for a sheet having weather resistance, a specific internal mold release compounded in the resin composition is used. The combination of a specific amount of a specific phosphorus-based stabilizer and a specific amount of a phosphorus-based stabilizer is the same as “the weather-resistant polycarbonate resin composition is extruded into a sheet while maintaining the original weather resistance and mechanical properties. To reduce deposits and stains on the die lip of the extruder when forming.

【0012】離型剤の使用は揮発分をふやすことにつな
がるので問題解決に不利と考えるのが自然であるが、
「特定の内部離型剤の使用」は、驚くべきことに課題達
成に有効な要因となりうるのである。
It is natural to think that the use of the release agent is disadvantageous for solving the problem because it leads to increase of volatile components.
“Use of a specific internal release agent” can surprisingly be an effective factor in achieving the task.

【0013】すなわち、本発明の目的は、(A)ポリカ
ーボネート樹脂100重量部、(B)紫外線吸収剤0.
1〜0.3重量部、(C)90重量%以上が一価アルコ
ールと一価脂肪酸のエステルおよび/または多価アルコ
ールと脂肪酸のフルエステルからなる内部離型剤0.0
05〜0.07重量部および(D)90重量%以上が下
記一般式(1)、(2)および(3)で示される化合物
の群から選ばれた1種以上のリン系安定剤0.01〜
0.05重量部からなるシート用ポリカーボネート樹脂
組成物、によって達成される。
That is, the object of the present invention is to provide (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin, and (B) an ultraviolet absorbent.
1 to 0.3 parts by weight, (C) 90% by weight or more of an internal release agent comprising an ester of a monohydric alcohol and a monohydric fatty acid and / or a full ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid 0.0
0.5 to 0.07 parts by weight and 90% by weight or more of (D) one or more phosphorus-based stabilizers selected from the group of compounds represented by the following formulas (1), (2) and (3). 01 ~
A polycarbonate resin composition for a sheet comprising 0.05 parts by weight.

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】[0015]

【化5】 Embedded image

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【0017】(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6
炭素数1〜10のアルキル基である。)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms)

【0018】本発明で使用する紫外線吸収剤の配合量
は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.1
〜0.3重量部であり、好ましくは0.15〜0.28
重量部である。配合量が少なすぎると得られるポリカー
ボネート樹脂シートに十分な耐候性を付与できないとい
う問題がある。配合量が多すぎると本発明の「シートへ
の押出加工時におけるダイリップ部の汚れや付着物の低
減」の効果よりも、紫外線吸収剤の影響による「シート
への押出加工時におけるダイリップ部の汚れや付着物の
増加」が優先してしまうという問題がある。
The compounding amount of the ultraviolet absorber used in the present invention is 0.1 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
To 0.3 parts by weight, preferably 0.15 to 0.28
Parts by weight. If the amount is too small, there is a problem that sufficient weather resistance cannot be imparted to the obtained polycarbonate resin sheet. If the compounding amount is too large, the effect of the ultraviolet absorber "the stain on the die lip during the extrusion to the sheet" is less than the effect of "the reduction of the stain and the deposit on the die lip during the extrusion to the sheet" of the present invention. And increase in attached matter ".

【0019】本発明で使用される紫外線吸収剤化合物
は、具体的に、ベンゾフェノン系では、2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホ
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
5−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノ
ン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェ
ノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′
−ジメトキシ−5−ソジウムスルホキシベンゾフェノ
ン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メト
キシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデ
シルオキシベンソフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシ−2′−カルボキシベンゾフェノン等があげられ、
ベンゾトリアゾール系では、2−(2−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒ
ドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾト
リアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミル
フェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒ
ドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2′−メチ
レンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール]、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−te
rt−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−3, 5−ジ−tert−アミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−ter
t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾ
トリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2´−メチレンビ
ス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、
2,2´−p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサ
ジン−4−オン)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,
4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−
メチルフェニル]ベンゾトリアゾ−ルがあげられ、これ
らを単独あるいは2種以上の混合物で用いることが出来
る。好ましくは、2−(2−ヒドロキシ−5−tert
−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−
ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベン
ゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert
−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2,2′−メチレンビス[4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾト
リアゾール−2−イル)フェノール]である。
The ultraviolet absorber compound used in the present invention is, specifically, benzophenone-based compounds such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, -Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-
5-sulfoxytrihydridobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 '
-Dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybensophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- 2'-carboxybenzophenone and the like;
In the benzotriazole series, 2- (2-hydroxy-5
-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2- Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazole -2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-te
rt-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2
-Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy- 5-ter
t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2
-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl),
2,2′-p-phenylenebis (1,3-benzoxazin-4-one), 2- [2-hydroxy-3- (3,
4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5
[Methylphenyl] benzotriazole, which can be used alone or as a mixture of two or more. Preferably, 2- (2-hydroxy-5-tert)
-Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-
Hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert)
-Butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,
3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol].

【0020】本発明で使用する内部離型剤の配合量は、
ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.005
〜0.07重量部であり、好ましくは0.01〜0.0
6である。内部離型剤の配合量が多すぎると本発明にお
けるダイリップの汚れや付着物を低減する効果よりも、
内部離型剤自体の揮発によるダイリップの汚れや付着物
を増加させる効果が優先して、本発明の目的を達成する
ことができない。
The amount of the internal release agent used in the present invention is as follows:
0.005 to 100 parts by weight of polycarbonate resin
To 0.07 parts by weight, preferably 0.01 to 0.07 parts by weight.
6. If the compounding amount of the internal release agent is too large, the effect of reducing stains and deposits on the die lip in the present invention,
The object of the present invention cannot be achieved because priority is given to the effect of increasing dirt and attached matter on the die lip due to volatilization of the internal release agent itself.

【0021】本発明で使用する内部離型剤とは、射出成
形材料で用いられる内部離型剤を意味しており、その9
0%重量以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステル
および/または多価アルコールと脂肪酸のフルエステル
からなる内部離型剤である。
The internal release agent used in the present invention means an internal release agent used in an injection molding material.
At least 0% by weight is an internal release agent composed of an ester of a monohydric alcohol and a monohydric fatty acid and / or a full ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid.

【0022】本発明で配合される内部離型剤の中に遊離
の脂肪酸や遊離のアルコール、あるいは、多価アルコー
ルの部分エステルが存在すると本発明の目的を達成する
ことができない。
The object of the present invention cannot be achieved if free fatty acids, free alcohols, or partial esters of polyhydric alcohols are present in the internal release agent blended in the present invention.

【0023】本発明で使用する内部離型剤であるところ
の一価または多価アルコールの高級脂肪酸フルエステル
は、炭素原子数1〜20の一価または多価アルコールと
炭素原子数5〜30の飽和脂肪酸とのフルエステルであ
ることが好ましい。かかる一価または多価アルコールと
飽和脂肪酸とのフルエステルとしては、ステアリルステ
アレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレー
ト、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、2
−エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸トリグリ
セリド、ソルビタンジステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラ
ペラルゴネート、プロピレングリコールジステアレート
等が挙げられ、単独あるいは二種以上の混合物で用いる
ことができる。なかでも、ステアリン酸トリグリセリ
ド、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールテ
トラステアレートが好ましく用いられる。
The higher fatty acid full ester of a monohydric or polyhydric alcohol, which is an internal release agent used in the present invention, comprises a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a monohydric or polyhydric alcohol having 5 to 30 carbon atoms. Preferably, it is a full ester with a saturated fatty acid. Such full esters of monohydric or polyhydric alcohols with saturated fatty acids include stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate,
-Ethylhexyl stearate, stearic acid triglyceride, sorbitan distearate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetraperargonate, propylene glycol distearate and the like, and these can be used alone or in a mixture of two or more. Of these, stearic acid triglyceride, stearyl stearate, and pentaerythritol tetrastearate are preferably used.

【0024】本発明で用いられるリン系安定剤は、その
90重量%以上が下記一般式(1)、(2)および
(3)で示される化合物の群から選ばれたリン系安定剤
であり、単独あるいは二種以上の混合物として使用する
ことができる。リン系安定剤でさらに好ましいのは、一
般式(1)、(2)のR1、R2、R3、R4がいずれもt
ert−ブチル基、一般式(3)のR5がtert−ブ
チル基、R6がメチル基である。
At least 90% by weight of the phosphorus stabilizer used in the present invention is a phosphorus stabilizer selected from the group of compounds represented by the following general formulas (1), (2) and (3). Can be used alone or as a mixture of two or more. More preferred among the phosphorus-based stabilizers are those in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in formulas (1) and (2) are all t.
An tert-butyl group, R 5 in the general formula (3) is a tert-butyl group, and R 6 is a methyl group.

【0025】[0025]

【化7】 Embedded image

【0026】[0026]

【化8】 Embedded image

【0027】[0027]

【化9】 Embedded image

【0028】(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6
炭素数1〜10のアルキル基である。)
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.)

【0029】具体的にはトリス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−
tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリス
リトールジホスファイト、4,4’−ビフェニレンジホ
スホスフィン酸テトラキス(2,4−ジ−tert−ブ
チルフェニル)である。これらの中でもさらに好ましい
のは、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ホスファイトである。
Specifically, tris (2,4-di-tert)
-Butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-
(tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4′-biphenylenediphosphophosphinate. Of these, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferred.

【0030】本発明で使用するリン系安定剤の量は、全
安定剤100重量%中90重量%以上であり、好ましく
95重量%以上、より好ましくは実質的に100重量%
である。安定剤中に一般式(1)、(2)、(3)で示
される化合物以外の安定剤の割合が増えると、本発明の
目的を達成することができない。
The amount of the phosphorus stabilizer used in the present invention is at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, more preferably substantially 100% by weight, based on 100% by weight of the total stabilizer.
It is. If the proportion of the stabilizer other than the compounds represented by the general formulas (1), (2) and (3) increases, the object of the present invention cannot be achieved.

【0031】本発明で使用するリン系安定剤の配合量
は、ポリカーボネート樹脂100重部に対して0.01
〜0.05重量部であり、好ましくは0.015〜0.
04重量部である。
The amount of the phosphorus stabilizer used in the present invention is 0.01 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
To 0.05 part by weight, preferably 0.015 to 0.5 part by weight.
04 parts by weight.

【0032】配合量が少なすぎると、シートへの押出加
工時における分子量の低下や色相の悪化が生じる問題が
ある。配合量が多すぎると、「本発明の特徴であるダイ
リップの汚れや付着物を低減する効果」よりも、リン系
安定剤の影響によるダイリップの汚れや付着物を増加さ
せる効果」が優先するためか、本発明の目的を達成する
ことができない。
If the amount is too small, there is a problem that the molecular weight is lowered and the hue is deteriorated at the time of extrusion into a sheet. If the compounding amount is too large, the effect of increasing the stains and deposits on the die lip due to the effect of the phosphorus-based stabilizer takes precedence over the effect of reducing the stains and deposits on the die lip, which is a feature of the present invention. Or, the object of the present invention cannot be achieved.

【0033】本発明のシート用ポリカーボネート樹脂組
成物には、発明の目的を損なわない範囲でブルーイング
剤を配合することが好ましい。ブルーイング剤は、シー
ト製品の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を
付与した組成物の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合
されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によってシ
ート製品が黄色味を帯びやすい現実があり、シート製品
に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配
合は非常に有効である。
It is preferable to blend a bluing agent into the polycarbonate resin composition for a sheet of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. The bluing agent is effective for eliminating the yellow tint of the sheet product. In particular, in the case of a composition imparted with weather resistance, a certain amount of an ultraviolet absorber is blended, so that there is a reality that the sheet product tends to take on a yellow tint due to the "action and color of the ultraviolet absorber", and the sheet product is naturally used. The blending of a bluing agent is very effective for imparting an excellent transparency.

【0034】本発明におけるブルーイング剤の配合量
は、樹脂組成物全体の0.05〜1.5ppmであり、
好ましくは、0.1〜1.2ppmである。配合量多す
ぎるとシート製品の青みが強くなって視感透明度が低下
する。少なすぎると黄色味を低減し自然な透明感を付与
するというブルーイング剤の効果が発現しない。
The blending amount of the bluing agent in the present invention is 0.05 to 1.5 ppm of the whole resin composition,
Preferably, it is 0.1 to 1.2 ppm. If the amount is too large, the bluish tint of the sheet product becomes strong and the luminous transparency decreases. If the amount is too small, the effect of the bluing agent that reduces the yellow color and imparts a natural transparency is not exhibited.

【0035】具体的なブルーイング剤としては、例えば
一般名Solvent Violet13[CA.No
(カラーインデックスNo)60725;商標名 バイ
エル社製「マクロレックスバイオレットB」、三菱化学
(株)製「ダイアレジンブルーG」、住友化学工業
(株)製「スミプラストバイオレットB」]、一般名S
olvent Violet31[CA.No 682
10;商標名 三菱化学(株)製「ダイアレジンバイオ
レットD」]、一般名Solvent Violet3
3[CA.No 60725;商標名 三菱化学(株)
製「ダイアレジンブルーJ」]、一般名Solvent
Blue94[CA.No 61500;商標名 三
菱化学(株)製「ダイアレジンブルーN」]、一般名S
olventViolet36[CA.No 6821
0;商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレッ
ト3R」]、一般名Solvent Blue97[商
標名バイエル社製「マクロレックスブルーRR」]およ
び一般名SolventBlue45[CA.No 6
1110;商標名 サンド社製「テトラゾールブルーR
LS」]、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のマク
ロレックスバイオレットやトリアゾ−ルブル−RLS等
があげら、特に、マクロレックスバイオレットやトリア
ゾ−ルブル−RLSが好ましい。
Specific examples of bluing agents include, for example, Solvent Violet 13 [CA. No
(Color index No.) 60725; Trade name “Macrolex Violet B” manufactured by Bayer, “Diaresin Blue G” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “Sumiplast Violet B” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], generic name S
solvent Violet 31 [CA. No 682
10; trade name “Diaresin Violet D” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], generic name Solvent Violet 3
3 [CA. No. 60725; Trade name: Mitsubishi Chemical Corporation
"Diaresin Blue J"], generic name Solvent
Blue 94 [CA. No 61500; Trade name “Diaresin Blue N” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation], generic name S
solventViolet36 [CA. No 6821
0; brand name “Macrolex Violet 3R” manufactured by Bayer AG], generic name Solvent Blue 97 [brand name “Macrolex Blue RR” manufactured by Bayer AG] and generic name Solvent Blue 45 [CA. No 6
1110; Trade name "Tetazole Blue R" manufactured by Sando
LS "], Macrolex Violet and Triazo-ruble-RLS of Ciba Specialty Chemicals, etc., and Macrolex Violet and Triazo-ruble-RLS are particularly preferred.

【0036】本発明のポリカーボネート樹脂の分子量
は、粘度平均分子量(M)で19,000〜45,00
0が好ましく、21,000〜35,000がより好ま
しい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、押し出し加工時の良好な流動性を保ちな
がら、同時に、得られたシートに関しても一定の機械的
強度を有するので好ましい。分子量が19,000未満
の場合は、シート製品に強度がでないため実用的な材料
が得られず、分子量が45,000を超える場合は、シ
ートへの押出加工における流動性が劣るという問題が生
じる。
The molecular weight of the polycarbonate resin of the present invention is 19,000-45,000 in terms of viscosity average molecular weight (M).
0 is preferable, and 21,000 to 35,000 is more preferable. An aromatic polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is preferable because it maintains good fluidity during extrusion processing and at the same time has a certain mechanical strength with respect to the obtained sheet. When the molecular weight is less than 19,000, a practical material cannot be obtained because the strength of the sheet product is not high, and when the molecular weight exceeds 45,000, there arises a problem that the fluidity in extrusion into a sheet is poor. .

【0037】本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチ
レン100mlに芳香族ポリカーボネート樹脂0.7g
を20℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度(η
SP)を次式に挿入して求めたMを指す。 ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 c=0.7
In the present invention, the viscosity average molecular weight is such that 0.7 g of an aromatic polycarbonate resin is added to 100 ml of methylene chloride.
Is measured at 20 ° C. using a specific viscosity (η
SP ) in the following equation. η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η]
Is the intrinsic viscosity) [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 c = 0.7

【0038】本発明で使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶
液法また溶融法で反応させて得られるものである。ここ
で使用される二価フェノールの代表的な例としては、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通
称ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−
ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、4,4
−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)アルカンであり、なかで
もビスフェノールAが特に好ましい。
The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by a solution method or a melting method. Representative examples of the dihydric phenol used here include:
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-
Dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4
-Dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like. Preferred dihydric phenols are bis (4-hydroxyphenyl) alkanes, of which bisphenol A is particularly preferred.

【0039】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が
使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト又は二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられ
る。
As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate and the like are used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate and dihaloformate of dihydric phenol.

【0040】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を溶液法又は溶融法によって反応させて芳香族ポリカー
ボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノールは
単独又は2種以上を使用することができ、必要に応じて
触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使
用してもよい。また芳香族ポリカーボネート樹脂は三官
能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカ
ーボネート樹脂であってもよく、芳香族又は脂肪族、好
ましくは炭素数8以上の芳香族又は脂肪族の二官能性カ
ルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂で
あってもよく、更に2種以上の芳香族ポリカーボネート
樹脂の混合物であってもよい。
In producing the aromatic polycarbonate resin by reacting the dihydric phenol with the carbonate precursor by a solution method or a melting method, the dihydric phenol may be used alone or in combination of two or more. A catalyst, a terminal terminator, an antioxidant for dihydric phenol, and the like may be used according to the requirements. Further, the aromatic polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, and may be aromatic or aliphatic, preferably aromatic or aliphatic difunctional having 8 or more carbon atoms. It may be a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing a hydrophilic carboxylic acid, or a mixture of two or more aromatic polycarbonate resins.

【0041】溶液法による反応は、通常二価フェノール
とホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の
存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物
又はピリジンやトリエチルアミン等のアミン化合物が用
いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。ま
た、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アン
モニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反
応温度は通常0〜40℃であり、反応時間は数分〜5時
間程度である。
The reaction by the solution method is usually a reaction between dihydric phenol and phosgene, and is carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine or triethylamine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. For promoting the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., and the reaction time is several minutes to 5 hours.

【0042】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であ
り、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニル
カーボネートを混合し、減圧下通常120〜350℃で
反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には1
mmHg以下にして生成したフェノール類を系外に除去
させる。反応時間は通常1〜4時間程度である。
The reaction by the melting method is usually a transesterification reaction between dihydric phenol and diphenyl carbonate. The dihydric phenol and diphenyl carbonate are mixed in the presence of an inert gas, and the reaction is carried out under reduced pressure, usually at 120 to 350 ° C. Let it. The degree of decompression is changed step by step,
The phenols produced at a pressure of not more than mmHg are removed outside the system. The reaction time is usually about 1 to 4 hours.

【0043】また、重合反応において、末端停止剤とし
て単官能フェノール類を使用することができる。カーボ
ネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、
単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のた
めに一般的に使用され、また得られたポリカーボネート
樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって
封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性
に優れている。カーボネート前駆物質としてジフェニル
カーボネートを使用するエステル交換反応の場合も同様
に熱安定性の向上のため好ましく使用できる。かかる単
官能フェノール類としては、ポリカーボネートの末端停
止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェ
ノール又は低級アルキル置換フェノールであって、下記
一般式(4)で表される単官能フェノール類を示すこと
ができる。
In the polymerization reaction, monofunctional phenols can be used as a terminal stopper. For reactions using phosgene as a carbonate precursor,
Monofunctional phenols are commonly used as molecular terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resins are capped by groups based on monofunctional phenols, so that Excellent heat stability. Similarly, in the case of a transesterification reaction using diphenyl carbonate as a carbonate precursor, it can be preferably used for improving thermal stability. The monofunctional phenol may be any one used as a terminal terminator for polycarbonate, and is generally a phenol or a lower alkyl-substituted phenol, and is a monofunctional phenol represented by the following general formula (4). Can be shown.

【0044】[0044]

【化10】 Embedded image

【0045】(式中、Rは水素原子又は炭素数1〜9、
好ましくは1〜8のアルキル基を示し、mは1〜5、好
ましくは1〜3の整数を示す。)
(Wherein R is a hydrogen atom or carbon number 1-9,
It preferably represents an alkyl group of 1 to 8, and m represents an integer of 1 to 5, preferably 1 to 3. )

【0046】前記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノー
ル、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。
Specific examples of the monofunctional phenols include, for example, phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.

【0047】本発明のシート用のポリカーボネート樹脂
組成物は、ポリカーボネート樹脂パウダーと各配合添加
剤とのブレンド物であってもよく、あるいは、これに押
出加工を施してペレット化したものであってもよい。前
者を使用すると、パウダー状のブレンド物を直接シート
へ押し出し加工する意味で、ペレット化を省略でき製造
工程が短縮化できる。後者を使用すると、ペレットが安
定した押出性能を有するという意味で、シートへの押出
加工を行う場合の運転トラブル少なく安定した運転がで
き、さらに、シートの品質も安定しやすい。
The polycarbonate resin composition for a sheet of the present invention may be a blend of a polycarbonate resin powder and various additives, or may be a pellet obtained by extruding it. Good. When the former is used, pelletization can be omitted and the manufacturing process can be shortened in the sense of directly extruding the powdery blend into a sheet. When the latter is used, in the sense that the pellets have stable extrusion performance, stable operation can be performed with less operation trouble when extruding into a sheet, and the quality of the sheet is easily stabilized.

【0048】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂にお
いて配合添加剤をブレンドするには、任意の方法が採用
される。例えばタンブラー、V型ブレンダー、スーパー
ミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混
練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。
こうして得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、その
まま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてからシート
へ押出加工される。
For blending the additives in the aromatic polycarbonate resin of the present invention, any method is employed. For example, a method of mixing with a tumbler, a V-type blender, a super mixer, a Nauta mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, an extruder or the like is appropriately used.
The aromatic polycarbonate resin thus obtained is extruded into a sheet as it is or once into a pellet by a melt extruder.

【0049】添加剤のブレンドにあたっては、一段階で
実施してもよいが、二段階以上に分けて実施してもよ
い。二段階に分けて実施する方法には、例えば、配合予
定のポリカーボネート樹脂パウダーの一部と配合添加剤
とをブレンドした後、つまり、配合添加剤をポリカーボ
ネート樹脂パウダーで希釈して添加剤のマスターパウダ
ーとした後、これを用いて最終的なブレンドを行う方法
がある。
The blending of the additives may be carried out in one stage, or may be carried out in two or more stages. In a method carried out in two stages, for example, after blending a part of the polycarbonate resin powder to be blended with the blending additive, that is, diluting the blending additive with the polycarbonate resin powder and then adding the master powder of the additive. After that, there is a method of performing a final blending using this.

【0050】[0050]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。実施例中の「部」は重量部である。評価は下記の方
法で行った。
The present invention will be further described with reference to the following examples. “Parts” in the examples are parts by weight. The evaluation was performed by the following method.

【0051】(1)汚れが生じるまでの時間 シートへの押出加工を実施した際に、押出機ダイリップ
部において目視で汚れ(黒色のオイル状付着物)の存在
を初めて確認できた時間を「押出開始からの経過時間」
とした。 (2)耐候性試験(△YI) 表1および表2記載の量をブレンドし、樹脂温度290
℃で押出してペレット化した。このペレットを樹脂温度
290℃で射出成形し2mm厚さの平板成形片を得た。
この平板成形片をJIS規格A1415に従ってサンシ
ャインウエザーメーターにより1000時間処理を行っ
た。処理前後の黄色度(YI)の差を△YIとした。
(1) Time Until Dirt Occurs When extruding a sheet, the time at which the presence of dirt (black oily deposits) can be visually confirmed for the first time at the die lip portion of the extruder is referred to as “extrusion time”. Time since start "
And (2) Weather resistance test (ΔYI) The amounts shown in Tables 1 and 2 were blended, and the resin temperature was 290.
Extruded and pelletized at ℃. The pellet was injection molded at a resin temperature of 290 ° C. to obtain a flat molded piece having a thickness of 2 mm.
This flat plate was treated for 1000 hours with a sunshine weather meter in accordance with JIS A1415. The difference in yellowness (YI) before and after the treatment was ΔYI.

【0052】[実施例1〜10、比較例1〜8および参
照例1]ビスフェノールA、p−tert−ブチルフェ
ノール(末端停止剤)とホスゲンから通常の方法により
得られた表1に示す粘度平均分子量を有する粉粒状芳香
族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し特定の紫外
線吸収剤、特定のリン系安定剤、特定の内部離型剤およ
び特定のブル−イング剤を表1に示した組合わせと配合
量にしたがってブレンドした。ブレンドしたパウダーは
樹脂温度290℃で水平に押出し厚さ5mmのシートを
製造した。その時の製膜速度は0.5m/分であった。
押出し押出開始から1時間毎に押出機ダイリップ部の汚
れの有無を目視で確認した。
Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 8 and Reference Example 1 Viscosity average molecular weights shown in Table 1 obtained from bisphenol A, p-tert-butylphenol (terminal terminator) and phosgene by a conventional method. Combinations and blending amounts of a specific ultraviolet absorber, a specific phosphorus-based stabilizer, a specific internal mold release agent and a specific blueing agent with respect to 100 parts by weight of a powdery aromatic polycarbonate resin having According to the formula. The blended powder was extruded horizontally at a resin temperature of 290 ° C. to produce a sheet having a thickness of 5 mm. The film forming speed at that time was 0.5 m / min.
Extrusion The presence or absence of dirt on the die lip portion of the extruder was visually checked every hour from the start of extrusion.

【0053】その結果、ダイリップからの汚れを最初に
確認できた「押出開始からの時間」は表1のようになっ
た。また、参照例として耐候剤なしのシートも同時に評
価した。なお、表中で示した添加剤サンプルの内容は次
のとおりである。
As a result, the "time from the start of extrusion" in which dirt from the die lip was first confirmed was as shown in Table 1. As a reference example, a sheet without a weathering agent was also evaluated. The contents of the additive samples shown in the table are as follows.

【0054】(A)紫外線吸収剤 紫外線吸収剤A:2−(2−ヒドロキシ−5−tert
−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル 紫外線吸収剤B:2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジク
ミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤C:2−(2−ヒドロキシ−3−tert
−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール 紫外線吸収剤D:2,2′−メチレンビス[4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベン
ゾトリアゾール−2−イル)フェノール] (B)内部離型剤 離型剤A(比較用):グリセリンモノステアレート 離型剤B:グリセリントリステアレートとステアリン酸
ステアリルとの混合物(混合割合は、前者が重量で約7
0%) 離型剤C:ペンタエリスリトールテトラステアレート (C)リン系安定剤 安定剤A(比較用):トリス(4−n−ノニルフェニ
ル)ホスファイト 安定剤B:ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト 安定剤C:4,4’−ビフェニレンジホスホスフィン酸
テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル) 安定剤D:トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェ
ニル)ホスファイト (D)ブルーイング剤 1−(4−メチルフェニルアミノ)−4−ヒドロキシ−
9,10−アントラキノン
(A) UV absorber UV absorber A: 2- (2-hydroxy-5-tert)
-Octylphenyl) benzotriazole UV absorber B: 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole UV absorber C: 2- (2-hydroxy-3-tert)
-Butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV absorber D: 2,2'-methylenebis [4- (1,
1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] (B) Internal release agent Release agent A (for comparison): glycerin monostearate Release agent B: A mixture of glycerin tristearate and stearyl stearate (the mixing ratio is about 7% by weight
0%) Release agent C: Pentaerythritol tetrastearate (C) Phosphorus stabilizer Stabilizer A (for comparison): Tris (4-n-nonylphenyl) phosphite Stabilizer B: Bis (2,6-di -Tert-butyl-4-
Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite Stabilizer C: tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4′-biphenylenediphosphosphinate Stabilizer D: tris (2,4-di-tert-butyl) Phenyl) phosphite (D) bluing agent 1- (4-methylphenylamino) -4-hydroxy-
9,10-anthraquinone

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】[0057]

【発明の効果】一定の耐候性を付与したシート用ポリカ
ーボネート樹脂組成物において、リン系安定剤の種類と
量を特定し、特定の脂肪酸エステルを併用することによ
り、シートへの押出加工時におけるダイリップ部の付着
物汚れを低減することができることがわかった。これに
よりシート製品におけるダイマーク等による不良を抑制
できる。
According to the polycarbonate resin composition for a sheet provided with a certain weather resistance, the type and the amount of the phosphorus-based stabilizer are specified, and a specific fatty acid ester is used in combination to form a die lip at the time of extrusion into a sheet. It was found that it was possible to reduce the deposit stain on the part. Thereby, defects due to die marks or the like in the sheet product can be suppressed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/527 C08K 5/527 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/527 C08K 5/527

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリカーボネート樹脂100重量
部、(B)紫外線吸収剤0.1〜0.3重量部、(C)
90重量%以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステ
ルおよび/または多価アルコールと脂肪酸のフルエステ
ルからなる内部離型剤0.005〜0.07重量部およ
び(D)90重量%以上が下記一般式(1)、(2)お
よび(3)で示される化合物の群から選ばれた1種以上
のリン系安定剤0.01〜0.05重量部からなるシー
ト用ポリカーボネート樹脂組成物。 【化1】 【化2】 【化3】 (式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6は炭素数1〜1
0のアルキル基である。)
1. (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin, (B) 0.1 to 0.3 parts by weight of an ultraviolet absorber, (C)
90% by weight or more of an internal release agent composed of an ester of a monohydric alcohol and a monohydric fatty acid and / or a full ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid 0.005 to 0.07 parts by weight and (D) 90% by weight or more of the following A polycarbonate resin composition for a sheet comprising 0.01 to 0.05 parts by weight of at least one phosphorus stabilizer selected from the group of compounds represented by formulas (1), (2) and (3). Embedded image Embedded image Embedded image (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 have 1 to 1 carbon atoms.
It is an alkyl group of 0. )
【請求項2】 一般式(1)、(2)のR1、R2
3、R4がいずれもtert−ブチル基、一般式(3)
のR5がtert−ブチル基、R6がメチル基である請求
項1記載のシート用ポリカーボネート樹脂組成物。
2. R 1 , R 2 , and R 3 in the general formulas (1) and (2)
R 3 and R 4 are both a tert-butyl group, and the general formula (3)
The polycarbonate resin composition for a sheet according to claim 1, wherein R 5 is a tert-butyl group and R 6 is a methyl group.
【請求項3】 リン系安定剤の90重量%以上が一般式
(1)で示される化合物である請求項1記載のシート用
ポリカーボネート樹脂組成物。
3. The polycarbonate resin composition for a sheet according to claim 1, wherein 90% by weight or more of the phosphorus-based stabilizer is a compound represented by the general formula (1).
JP31476298A 1998-11-05 1998-11-05 Polycarbonate resin composition for sheet Expired - Lifetime JP3845213B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31476298A JP3845213B2 (en) 1998-11-05 1998-11-05 Polycarbonate resin composition for sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31476298A JP3845213B2 (en) 1998-11-05 1998-11-05 Polycarbonate resin composition for sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000143961A true JP2000143961A (en) 2000-05-26
JP3845213B2 JP3845213B2 (en) 2006-11-15

Family

ID=18057286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31476298A Expired - Lifetime JP3845213B2 (en) 1998-11-05 1998-11-05 Polycarbonate resin composition for sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3845213B2 (en)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003041108A (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd Polycarbonate resin composition
JP2003535169A (en) * 2000-05-29 2003-11-25 バイエル アクチェンゲゼルシャフト Composition containing a transparent thermoplastic polymer
JP2005034100A (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Toyama Prefecture Method for evaluating all-sky photoenvironment
JP2005325319A (en) * 2004-04-15 2005-11-24 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin composition
JP2005344077A (en) * 2004-05-07 2005-12-15 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin composition and its molded product
US7241825B2 (en) 2002-05-08 2007-07-10 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition, pellets thereof and molded article thereof
JP2012092216A (en) * 2010-10-27 2012-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for producing optical polycarbonate-based resin film, and optical polycarbonate-based resin film
WO2014049575A3 (en) * 2012-09-28 2014-05-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Enhanced polycarbonate extrusion grades
WO2014049570A3 (en) * 2012-09-28 2014-05-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Improved release polycarbonate compositions
WO2014203173A1 (en) * 2013-06-21 2014-12-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
JP5663600B2 (en) * 2010-11-29 2015-02-04 帝人株式会社 Polycarbonate resin composition and molded article
US9390744B2 (en) 2012-09-28 2016-07-12 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
CN105992795A (en) * 2014-03-06 2016-10-05 沙特基础工业全球技术有限公司 Enhanced polycarbonate extrusion grades

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210098970A (en) 2018-12-03 2021-08-11 미쯔비시 케미컬 주식회사 Multilayer film for laser printing, laminate for electronic passport, laminate for plastic card, film for plastic card, plastic card, data sheet for electronic passport, and electronic passport

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003535169A (en) * 2000-05-29 2003-11-25 バイエル アクチェンゲゼルシャフト Composition containing a transparent thermoplastic polymer
JP2003041108A (en) * 2001-07-30 2003-02-13 Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd Polycarbonate resin composition
US7241825B2 (en) 2002-05-08 2007-07-10 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition, pellets thereof and molded article thereof
JP2005034100A (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Toyama Prefecture Method for evaluating all-sky photoenvironment
JP2005325319A (en) * 2004-04-15 2005-11-24 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin composition
JP2005344077A (en) * 2004-05-07 2005-12-15 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin composition and its molded product
JP4511877B2 (en) * 2004-05-07 2010-07-28 帝人化成株式会社 Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP2012092216A (en) * 2010-10-27 2012-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for producing optical polycarbonate-based resin film, and optical polycarbonate-based resin film
JP5663600B2 (en) * 2010-11-29 2015-02-04 帝人株式会社 Polycarbonate resin composition and molded article
US9390744B2 (en) 2012-09-28 2016-07-12 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
WO2014049570A3 (en) * 2012-09-28 2014-05-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Improved release polycarbonate compositions
CN104684982A (en) * 2012-09-28 2015-06-03 沙特基础全球技术有限公司 Enhanced polycarbonate extrusion grades
KR20150065774A (en) * 2012-09-28 2015-06-15 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. Enhanced polycarbonate extrusion grades
US9243125B2 (en) 2012-09-28 2016-01-26 Sabic Global Technologies B.V. Release polycarbonate compositions
WO2014049575A3 (en) * 2012-09-28 2014-05-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Enhanced polycarbonate extrusion grades
KR102129429B1 (en) * 2012-09-28 2020-07-03 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. Enhanced polycarbonate extrusion grades
WO2014203173A1 (en) * 2013-06-21 2014-12-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
US9644075B2 (en) 2013-06-21 2017-05-09 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
KR101823619B1 (en) 2013-06-21 2018-01-30 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
US10465061B2 (en) 2013-06-21 2019-11-05 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability
CN105992795A (en) * 2014-03-06 2016-10-05 沙特基础工业全球技术有限公司 Enhanced polycarbonate extrusion grades
US10150855B2 (en) 2014-03-06 2018-12-11 Sabic Global Technologies B.V. Enhanced polycarbonate extrusion grades

Also Published As

Publication number Publication date
JP3845213B2 (en) 2006-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5613178B2 (en) Aromatic polycarbonate resin composition and optical molded article using the same
JP3845213B2 (en) Polycarbonate resin composition for sheet
JP5040224B2 (en) Resin composition and resin molded body
CN1116356C (en) Polycarbonate resin composition and molded article consisting of the same
JPWO2010137729A1 (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP3394336B2 (en) Polycarbonate resin composition
JP3329346B2 (en) Weather resistant polycarbonate resin molded product
JP5141053B2 (en) Resin composition and resin molded body
JP2003176405A (en) Antistatic polycarbonate resin composition
JP6698400B2 (en) Infrared shielding transparent member resin composition and molded article
KR101770452B1 (en) Polycarbonate resin composition having improved optical propesrty
JP2005511849A (en) Stabilized resin composition
JP3827924B2 (en) Aromatic polycarbonate resin composition and laminate
JP2003327818A (en) Polycarbonate resin composition and molded article made thereof
JP2003176404A (en) Antistatic polycarbonate resin composition
US7390450B2 (en) Process for preparing a fire resistant polycarbonate composition
JP4685234B2 (en) Polycarbonate resin composition
JP2004217734A (en) Polycarbonate resin composition having excellent recycling stability and molding thereof
JP2005015716A (en) Polycarbonate resin composition and molded article thereof
JP4439089B2 (en) Antistatic polycarbonate resin composition
JP5141054B2 (en) Resin composition and resin molded body
JPH11209597A (en) Stabilized aromatic polycarbonate composition
JP2003096291A (en) Antistatic polycarbonate resin composition
JPH06312493A (en) Polycarbonate co-extruded product and co-extruding method therefor
JP2000273185A (en) Polycarbonate resin powder

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040819

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060712

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060725

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060818

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090825

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100825

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100825

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110825

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120825

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120825

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130825

Year of fee payment: 7

EXPY Cancellation because of completion of term