JP2000137345A - Electrophotographic photoreceptor, method of maintenance of electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, method of maintenance of electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic device

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JP2000137345A
JP2000137345A JP10310165A JP31016598A JP2000137345A JP 2000137345 A JP2000137345 A JP 2000137345A JP 10310165 A JP10310165 A JP 10310165A JP 31016598 A JP31016598 A JP 31016598A JP 2000137345 A JP2000137345 A JP 2000137345A
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JP
Japan
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wax
electrophotographic
photosensitive member
layer
electrophotographic photosensitive
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JP10310165A
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Shinji Nosho
伸二 納所
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent wear resistance, contamination resistance, gas resistance, being capable of preventing abnormal sound generation or the like, to obtain a method of maintenance to keep these functions of the electrophotographic photoreceptor, and to obtain an photographic device of high reliability in which high picture quality can be obtd. for a long time. SOLUTION: This electrophotographic photoreceptor has at least a photosensitive layer and protective layer on a conductive supporting body. The protective layer contains wax and preferably further at least one kind of synthetic resin, surfactant and polishing material. After the components of the protective layer described above are applied and dried, the layer is wiped in a dry state for the maintenance of the photoreceptor. The electrophotographic device is equipped with the electrophotographic photoreceptor described above.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、電
子写真感光体のメンテナンス方法、及び電子写真装置に
関し、更に詳しくは表面の摩擦係数が低減され、耐汚染
性、耐ガス性の向上した電子写真感光体、その簡便なメ
ンテナンス方法及び該感光体を良好なレベルで維持し続
けることができる電子写真装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, a method for maintaining the electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic apparatus. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a simple maintenance method thereof, and an electrophotographic apparatus capable of maintaining the photosensitive member at a favorable level.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真方法としては、カールソ
ンプロセスやその種々の変形プロセスなどが知られてお
り、複写機やプリンターなどに広く使用されている。こ
の様な電子写真方法に用いられる電子写真感光体には、
有機系の感光材料を用いたものと無機系の感光材料を用
いたものとがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic method, a Carlson process and various deformation processes thereof are known, and are widely used in copiers and printers. The electrophotographic photosensitive member used in such an electrophotographic method includes:
There are those using an organic photosensitive material and those using an inorganic photosensitive material.

【0003】有機系の電子写真感光体には、ポリビニル
カルバゾール(PVK)に代表される光導電性樹脂、P
VK−TNK(2,4,7−トリニトロフルオレノン)
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−結着剤
に代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質
とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知ら
れており、安価、大量生産性、無公害性などをメリット
として、近年使用され始めている。
[0003] Organic electrophotographic photoreceptors include a photoconductive resin represented by polyvinyl carbazole (PVK), P
VK-TNK (2,4,7-trinitrofluorenone)
A charge-transfer complex type represented by, a pigment dispersion type represented by a phthalocyanine-binder, a function-separated type photoreceptor using a combination of a charge generating substance and a charge transporting substance, and the like are known, inexpensive, and in large quantities. It has begun to be used in recent years because of its advantages such as productivity and pollution-free properties.

【0004】また、無機系の電子写真感光体として、導
電性支持体上にセレンあるいはセレン合金を主体とする
光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、酸化カドミウム等の
無機光導電材料をバインダー中に分散させたもの、非晶
質シリコンを用いたものなどが一般に知られている。
As an inorganic electrophotographic photoreceptor, a photoconductive layer mainly composed of selenium or a selenium alloy is provided on a conductive support, and an inorganic photoconductive material such as zinc oxide or cadmium oxide is used in a binder. And those using amorphous silicon are generally known.

【0005】これらの感光体に対して、長時間高画質を
保つ信頼性の要求が年々高まっている。しかし、光導電
層が露出している場合、帯電過程のコロナ放電による損
傷と複写プロセスで受ける他部材との接触による物理的
あるいは化学的な損傷が感光体の寿命を損ない、長時問
高画質を保つことが困難であった。
[0005] The demand for reliability of maintaining high image quality for a long time for these photoconductors is increasing year by year. However, if the photoconductive layer is exposed, damage due to corona discharge during the charging process and physical or chemical damage due to contact with other members during the copying process will impair the life of the photoconductor, resulting in long-term high image quality. Was difficult to keep.

【0006】このような欠点を解消する方法として、感
光体表面に保護層を設ける技術が知られている。具体的
には、感光層の表面に、有機フィルム層を設ける方法
(特公昭38−15446号公報)、無機酸化物層を設
ける方法(特公昭43−14517号公報)、接着層を
設けたのち絶縁層を積層する方法(特公昭43−275
91号公報)、あるいはプラズマCVD法や光CVD法
等によってa−Si層、a−Si:N:H層、a−S
i:O:H層等を積層する方法(特開昭57−1798
59号公報、特開昭59−58437号公報)などが開
示されている。しかし、保護層が電子写真的に高抵抗
(1×1014Ω・cm以上)になると、残留電位の増
大、繰り返し使用時の電荷の蓄積等が問題となり、実用
上好ましくない。
As a method of solving such a defect, a technique of providing a protective layer on the surface of a photoreceptor is known. Specifically, a method of providing an organic film layer on the surface of the photosensitive layer (Japanese Patent Publication No. 38-15446), a method of providing an inorganic oxide layer (Japanese Patent Publication No. 43-14517), and providing an adhesive layer A method of laminating insulating layers (JP-B-43-275)
No. 91) or an a-Si layer, a-Si: N: H layer, a-S
A method of laminating an i: O: H layer (Japanese Patent Laid-Open No. 57-1798)
No. 59, JP-A-59-58437) and the like. However, if the protective layer becomes electrophotographically high in resistance (1 × 10 14 Ω · cm or more), there are problems such as an increase in residual potential and accumulation of electric charge during repeated use, which is not preferable in practical use.

【0007】このような欠点を補う技術として、保護層
を光導電層とする方法(特開昭48−38427号公
報、特開昭49−10258号公報、特開昭43−16
198号公報、USP2901348)、保護層中に色
素やルイス酸に代表される移動剤を添加する方法(特開
昭44−834号公報、特開昭53−133444号公
報)、あるいは金属や金属酸化物微粒子の添加により保
護層の抵抗を制御する方法(特開昭53−3338号公
報)などが提案されている。しかし、この様な場合には
保護層による光の吸収が生じ、光導電層へ到達する光量
が減少するため、結果として電子写真感光体の感度が低
下するという間題がある。
As a technique for compensating for such a defect, a method of using a protective layer as a photoconductive layer (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 48-38427, 49-10258, and 43-16)
198, U.S. Pat. No. 2,901,348), a method of adding a dye or a transfer agent typified by a Lewis acid to a protective layer (JP-A-44-834, JP-A-53-133444), or metal or metal oxidation. A method of controlling the resistance of the protective layer by adding fine particles (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-3338) has been proposed. However, in such a case, light is absorbed by the protective layer, and the amount of light reaching the photoconductive layer is reduced. As a result, the sensitivity of the electrophotographic photosensitive member is reduced.

【0008】このような観点から、特開昭57−308
46号公報に開示されているように、平均粒径0.3μ
m以下の金層酸化物粒子を抵抗制御剤として表面保護層
中に分散させることにより、可視光に対して実質的に透
明にする方法がある。この表面保護層をもった電子写真
感光体は、感度低下も少なく表面保護層の機械的強度も
増し、耐久性が向上する。しかしながら、この感光体を
実際の複写機に組み込んだ場合、残留電位が生じ画像上
に地肌汚れ等の異常画像を発生させるという欠点があ
る。この残留電位は、表面保護層上に蓄積した残留電荷
により発生し、特に低温低湿時に著しく増大する。
From such a viewpoint, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-308
No. 46, the average particle size is 0.3 μm.
There is a method of dispersing gold layer oxide particles having a particle size of m or less in a surface protective layer as a resistance control agent to make the layer substantially transparent to visible light. The electrophotographic photoreceptor having the surface protective layer has a small decrease in sensitivity, increases the mechanical strength of the surface protective layer, and improves durability. However, when this photoreceptor is incorporated in an actual copying machine, there is a disadvantage that a residual potential is generated and an abnormal image such as a background stain is generated on the image. This residual potential is generated by residual charges accumulated on the surface protective layer, and increases remarkably particularly at low temperature and low humidity.

【0009】こうした点に鑑み、保護層中に低分子電荷
輸送物質及び金属あるいは金属酸化物微粉末を添加する
方法(特開平4−281461号公報)が提案されてい
る。確かに、保護層中に低分子電荷輸送物質を添加する
ことにより、残留電位の低減化には著しい効果が認めら
れるものの、金属酸化物分散系保護層を有する感光体が
抱える繰り返し使用時における画像ボケの問題は完全に
は回避できていない。以上のように感光体の表面に保護
層を設け、高画質を永続的に維持し続ける技術は未だ確
立されていない。
In view of the above, a method has been proposed in which a low-molecular charge transporting substance and a metal or metal oxide fine powder are added to the protective layer (Japanese Patent Laid-Open No. 4-281461). Certainly, the addition of a low-molecular charge transport material to the protective layer has a remarkable effect on reducing the residual potential, but the image of the photoreceptor having a metal oxide dispersed protective layer during repeated use is held. The blurring problem has not been completely avoided. As described above, a technique for providing a protective layer on the surface of a photoreceptor and continuously maintaining high image quality has not yet been established.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はこのような問題点を解決し、表面の摩擦係数を低減
させ、耐摩耗性が向上し、トナーその他の異物との離
型性が向上し、耐汚染性に優れ、感光層中を透過でき
るガス量を低減させ、耐ガス性が向上し、且つ感光体
に当接する部材との共鳴音の発生が低減した、電子写真
特性的に何ら問題のない電子写真感光体、該電子写真感
光体のメンテナンス方法並びに高画質を長期間維持し続
ける電子写真装置を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve such problems, reduce the friction coefficient of the surface, improve the abrasion resistance, and improve the releasability from toner and other foreign substances. Improved electrocontamination characteristics with improved gas resistance, improved gas resistance, and reduced occurrence of resonance with members that contact the photoreceptor. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having no problem, a maintenance method for the electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic apparatus that maintains high image quality for a long period of time.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は種々検討した
結果、感光層表面に少なくともワックスを含有する保護
層を形成することで、感光体表面の摩擦係数を著しく
低減でき、耐摩耗性の向上した電子写真感光体が得られ
ること、トナーその他の異物の離型性が向上し、耐汚
染性が優れた電子写真感光体が得られること、感光層
中を透過できるガス量を低減でき、耐ガス性が向上した
電子写真感光体が得られること、感光体に当接するク
リーニングブレード、接触帯電器等との共鳴音の発生を
低減した電子写真感光体が得られること等の新たな知見
を得た。更に、好適なワックス、好適な保護層厚み、保
護層形成法等を検討し、従来よりも飛躍的に高画質化が
図られ、且つその持続性が優れている技術を見出し、本
発明に到達した。
As a result of various studies, the present inventor has found that by forming a protective layer containing at least a wax on the surface of the photosensitive layer, the friction coefficient of the surface of the photosensitive member can be significantly reduced, and the wear resistance of the photosensitive member can be reduced. An improved electrophotographic photoreceptor can be obtained, the releasability of toner and other foreign substances can be improved, and an electrophotographic photoreceptor having excellent contamination resistance can be obtained, and the amount of gas that can pass through the photosensitive layer can be reduced. New knowledge such as obtaining an electrophotographic photoreceptor with improved gas resistance, and obtaining an electrophotographic photoreceptor with reduced generation of resonance noise with cleaning blades, contact chargers, etc. that contact the photoreceptor. Obtained. Furthermore, a suitable wax, a suitable protective layer thickness, a protective layer forming method, and the like were examined, and a technique was found in which image quality was dramatically improved and the persistence was excellent, and the present invention was reached. did.

【0012】即ち、本発明によれば、(1)導電性支持
体上に少なくとも感光層と保護層とを形成した電子写真
感光体において、該保護層にワックスを含有することを
特徴とする電子写真感光体、(2)前記保護層中に更に
合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくとも1種を含
有することを特徴とする上記(1)記載の電子写真感光
体、(3)前記ワックスが天然ワックス又は合成炭化水
素ワックスである上記(1)又は(2)記載の電子写真
感光体、(4)前記合成樹脂がフッ素樹脂又はシリコー
ン樹脂である上記(2)記載の電子写真感光体、(5)
前記界面活性剤がアニオン系界面活性剤、カチオン系界
面活性剤又はフッ素系界面活性剤である上記(2)記載
の電子写真感光体、(6)前記研摩材の平均粒子径が
0.5μm以下であることを特徴とする上記(2)記載
の電子写真感光体、(7)前記保護層の厚みが0.5μ
m以下であることを特徴とする上記(1)〜(6)のい
ずれかに記載の電子写真感光体、(8)前記保護層中の
ワックスあるいはワックスと合成樹脂及び/又は界面活
性剤が、感光層中へ拡散していることを特徴とする上記
(1)〜(7)のいずれかに記載の電子写真感光体、
(9)導電性支持体上に少なくとも感光層を形成した電
子写真感光体の最表面に、ワックスあるいはワックスと
合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくとも1種を塗
布、乾燥後、乾拭きを施して得られたものであることを
特徴とする上記(1)〜(8)のいずれかに記載の電子
写真感光体、(10)電子写真装置内で繰り返し使用さ
れた電子写真感光体の表面に、少なくともワックスある
いはワックスと合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少な
くとも1種を塗布、乾燥後、乾拭きを施すことを特徴と
する電子写真感光体のメンテナンス方法、(11)上記
(1)〜(9)のいずれかに記載の電子写真感光体又は
上記(10)記載のメンテナンスを施した電子写真感光
体を用いたことを特徴とする電子写真装置、(12)電
子写真装置内で電子写真感光体に対して、任意の時期に
電子写真感光体の表面に少なくともワックスあるいはワ
ックスと合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくとも
1種を塗布、乾拭きを施す機構を設けたことを特徴とす
る電子写真装置、が提供される。
That is, according to the present invention, (1) an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer and a protective layer formed on a conductive support, wherein the protective layer contains wax. (2) The electrophotographic photoreceptor according to the above (1), wherein the protective layer further contains at least one of a synthetic resin, a surfactant and an abrasive. (1) or (2), wherein the synthetic resin is a natural wax or a synthetic hydrocarbon wax, (4) the electrophotographic photosensitive member according to (2), wherein the synthetic resin is a fluororesin or a silicone resin. (5)
The electrophotographic photoreceptor according to the above (2), wherein the surfactant is an anionic surfactant, a cationic surfactant or a fluorine surfactant, (6) the abrasive has an average particle diameter of 0.5 μm or less. (7) The electrophotographic photoreceptor according to the above (2), wherein (7) the protective layer has a thickness of 0.5 μm.
m or less, wherein the electrophotographic photoreceptor according to any one of the above (1) to (6), (8) the wax in the protective layer, or the wax, the synthetic resin and / or the surfactant, The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above (1) to (7), wherein the electrophotographic photoreceptor is diffused into the photosensitive layer.
(9) Wax or at least one of a wax, a synthetic resin, a surfactant and an abrasive is applied to the outermost surface of an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer formed on a conductive support, dried, and then dried and wiped. The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above (1) to (8), wherein the electrophotographic photoreceptor is used repeatedly in an electrophotographic apparatus. A method for maintaining an electrophotographic photoreceptor, comprising applying at least one of a wax or a wax and a synthetic resin, a surfactant, and an abrasive, drying and wiping the dried, and (11) the above (1) to (1). 9) An electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to any one of the above, or the electrophotographic photosensitive member subjected to the maintenance described in (10) above, and (12) an electrophotographic photosensitive member in the electrophotographic apparatus. A mechanism is provided for applying at least one of wax or wax and a synthetic resin, a surfactant and an abrasive to the surface of the electrophotographic photoreceptor at any time, and performing a dry wiping on the photographic photoreceptor. An electrophotographic apparatus is provided.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下にまず本発明の電子写真感光
体について更に詳しく説明する。図1は、本発明に係わ
る電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、
導電性支持体1の上に感光層2と保護層3とが積層され
ている。図2は、本発明に係わる他の構成の電子写真感
光体を模式的に示す断面図であり、導電性支持体1の上
に電荷発生層4と電荷輸送層5がこの順に積層された感
光層2が形成され、この感光層2の上に保護層3が積層
されている。図3は、本発明に係わる別の構成の電子写
真感光体を模式的に示す断面図であり、導電性支持体1
の上に電荷輸送層5と電荷発生層4がこの順に積層され
た感光層2が形成され、この感光層2の上に保護層3が
積層されている。図4は、本発明に係わる更に別の構成
の電子写真感光体を模式的に示す断面図であり、導電性
支持体1と感光層2との間に中間層6が設けられ、感光
層2の上に保護層3が積層されている。また、図示はし
ないが、図1〜4の層構成においては感光体と保護層の
間に電荷保持機能を有する第2中間層を形成してもかま
わない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in more detail. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
A photosensitive layer 2 and a protective layer 3 are laminated on a conductive support 1. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photoreceptor of another configuration according to the present invention. The photoreceptor has a charge generation layer 4 and a charge transport layer 5 laminated on a conductive support 1 in this order. A layer 2 is formed, and a protective layer 3 is laminated on the photosensitive layer 2. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having another configuration according to the present invention.
On the photosensitive layer 2, a charge transport layer 5 and a charge generation layer 4 are laminated in this order, and a protective layer 3 is laminated on the photosensitive layer 2. FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photoreceptor of still another configuration according to the present invention, in which an intermediate layer 6 is provided between a conductive support 1 and a photosensitive layer 2, and a photosensitive layer 2 is provided. Is overlaid with a protective layer 3. Although not shown, a second intermediate layer having a charge holding function may be formed between the photoreceptor and the protective layer in the layer structure shown in FIGS.

【0014】本発明においては、その保護層に少なくと
もワックスを含有することを特徴としている。また、本
発明の保護層には、ワックスと共に更に合成樹脂、界面
活性剤及び研摩材の少なくとも1種を含有すると、本発
明の効果が更に向上し、また効果がより長期にわたって
維持されるようになるので、非常に好ましい。例えば、
ワックス/合成樹脂系、ワックス/界面活性剤系、ワッ
クス/研摩材系、ワックス/合成樹脂/界面活性剤系、
ワックス/合成樹脂/研摩材系、ワックス/界面活性剤
/研摩材系、ワックス/合成樹脂/界面活性剤/研摩材
系などが挙げられる。
The present invention is characterized in that the protective layer contains at least a wax. Further, when the protective layer of the present invention further contains at least one of a synthetic resin, a surfactant and an abrasive together with wax, the effect of the present invention is further improved, and the effect is maintained for a longer period. It is very preferable. For example,
Wax / synthetic resin system, wax / surfactant system, wax / abrasive system, wax / synthetic resin / surfactant system,
Examples include wax / synthetic resin / abrasive system, wax / surfactant / abrasive system, and wax / synthetic resin / surfactant / abrasive system.

【0015】本発明の保護層に用いられるワックスとし
ては、植物系、動物系、鉱物系及び石油類等の天然ワッ
クス、合成炭化水素類、変性ワックス類、水素化ワック
ス類、及びその他の合成ワックスなどがある。植物系ワ
ックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワ
ックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油等が例示で
き、動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨
ロウ等が例示でき、鉱物系ワックスとしては、モンタン
ワックス、オゾケライト、セレシン等が例示でき、石油
ワックス類としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ペトロラタム等が例示できる。ま
た、合成炭化水素類としては、フィッシャー・トロプシ
ュワックス、ポリエチレンワックス等が例示でき、変性
ワックス類としては、モンタンワックス誘導体、パラフ
ィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘
導体等が例示でき、水素化ワックス類としては、硬化ひ
まし油、硬化ひまし油誘導体等が例示でき、合成ワック
スのその他としては、12−ヒドロキシステアリン酸、
ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等が例示でき
る。ワックスの融点は、60℃以上のものが実使用温度
の観点から好ましい。
Examples of the wax used in the protective layer of the present invention include natural waxes such as plant, animal, mineral and petroleum, synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, and other synthetic waxes. and so on. Examples of the vegetable wax include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, and the like.Examples of the animal wax include beeswax, lanolin, and spermaceti. Examples include montan wax, ozokerite, and ceresin, and examples of petroleum waxes include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum. Examples of the synthetic hydrocarbons include Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and examples of the modified waxes include montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives. , Hardened castor oil, hardened castor oil derivatives and the like. Other examples of the synthetic wax include 12-hydroxystearic acid,
Examples thereof include stearamide and phthalic anhydride. The melting point of the wax is preferably 60 ° C. or higher from the viewpoint of the actual use temperature.

【0016】上述の例示ワックスの中でも、天然ワック
スのカルナウバワックス、モンタンワックス、合成ワッ
クスのポリエチレンワックスが耐汚染性、耐摩耗性、耐
ガス性の観点で特に好適である。カルナウバワックス、
モンタンワックスは色相(茶色〜黒色)であるが、例え
ばモンタンワックスの場合、硝酸又はクロム酸により漂
白することができ、最終的に白色ないしは黄色の色相と
すれば電子写真感光体の保護層用材料として十分使用で
きる。
Of the above-mentioned exemplified waxes, carnauba wax, montan wax and polyethylene wax, which are natural waxes, are particularly suitable from the viewpoints of stain resistance, abrasion resistance and gas resistance. Carnauba wax,
Montan wax has a hue (brown to black). For example, in the case of montan wax, it can be bleached with nitric acid or chromic acid, and if it finally has a white or yellow hue, it is a material for a protective layer of an electrophotographic photoreceptor. Can be used as well.

【0017】本発明の保護層に用いられる合成樹脂とし
ては、アイオノマー、アミノポリアクリルアミド、アク
リロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルブタ
ジエンスチレン共重合体、ブタジエンスチレンメチルメ
タクリレートターポリマー、イソブチレン無水マレイン
酸コポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、エチ
レン酢酸ビニルコポリマー、エチレン酢酸ビニル塩化ビ
ニルグラフトポリマー、エチレンビニルアルコールコポ
リマー、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、カルボキシビニルポリマー、ケ
トン樹脂、PTFE、FEP、PFA、ETFE、PC
TFE、PVDF、PVF、ECTFE等のフッ素樹
脂、シリコーン樹脂、プロピオン酸ビニル、ポリアセタ
ール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアリレー
ト、熱可塑性ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエチレン、ポリエチレンオ
キサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリグル
タミン酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ
サルホン、ポリパラビニルフェノール、ポリパラメチル
スチレン、ポリアリルアミン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリブタジエン、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ
メチルメタクリレート、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、
グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシア
クリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリオキシベンゾイル、
ポリウレタン、マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、ユリア
樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、クマロンプラスチック、フェノキシプラスチック、
ポリブテン、石油系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン
系石油樹脂、低分子量ポリスチレン、ポリヒドロシポリ
オレフィン、α−メチルスチレンオリゴマー等が例示で
きる。
Examples of the synthetic resin used in the protective layer of the present invention include ionomer, aminopolyacrylamide, acrylonitrile styrene copolymer, acrylonitrile butadiene styrene copolymer, butadiene styrene methyl methacrylate terpolymer, isobutylene maleic anhydride copolymer, ethylene- Vinyl chloride copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate vinyl chloride graft polymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene,
Chlorinated polypropylene, carboxyvinyl polymer, ketone resin, PTFE, FEP, PFA, ETFE, PC
Fluororesins such as TFE, PVDF, PVF, ECTFE, etc., silicone resins, vinyl propionate, polyacetal, polyamide, polyamide imide, polyarylate, thermoplastic polyimide, polyether imide, polyether ether ketone, polyethylene, polyethylene oxide, polyethylene terephthalate, Polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polycarbonate, polymethyl glutamate, polyvinyl acetate, polystyrene, polysulfone, polyparavinylphenol, polyparamethylstyrene, polyallylamine, polyvinyl alcohol,
Polyvinyl ether, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polybutadiene, polybutylene terephthalate, polypropylene, polymethylpentene, polymethyl methacrylate, epoxy resin, xylene resin,
Guanamine resin, diallyl phthalate resin, epoxy acrylate, phenol resin, unsaturated polyester resin, furan resin, polyimide, polyoxybenzoyl,
Polyurethane, maleic resin, melamine resin, urea resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, cumarone plastic, phenoxy plastic,
Examples thereof include polybutene, petroleum hydrocarbon resin, cyclopentadiene petroleum resin, low molecular weight polystyrene, polyhydroxypolyolefin, and α-methylstyrene oligomer.

【0018】上記の合成樹脂の中でもフッ素樹脂及びシ
リコーン樹脂は、ワックスと共に保護層中へ含有させる
と、電子写真感光体の耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、
異音防止性を飛躍的に向上させることができるため好ま
しい。ワックスと合成樹脂との配合比は1/5ないし5
/1が好ましい。
When the fluorine resin and the silicone resin among the above synthetic resins are incorporated into the protective layer together with the wax, the abrasion resistance, stain resistance, gas resistance, and the like of the electrophotographic photosensitive member are improved.
This is preferable because the noise prevention can be dramatically improved. The mixing ratio of wax to synthetic resin is 1/5 to 5
/ 1 is preferred.

【0019】本発明の保護層に用いられる界面活性剤と
しては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、フッ素系界
面活性剤、反応性界面活性剤などがあり、アニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤
が特に好適である。アニオン系界面活性剤としては、脂
肪酸石けん、N−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等
のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩(N
a、H、Li、Ca)ホルマリン重縮合物、メラミンス
ルホン酸の塩(Na、Ca)ホルマリン重縮合物、ジア
ルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アル
キル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸
二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、N−アシルメチルタウリン塩、ジメチル−5−ス
ルホイソフタレートナトリウム塩等のスルホン酸塩、硫
酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第二高級アル
コール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、第二高級アルコールエトキシサルフェー
ト、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイ
ドの硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩
等のリン酸エステル塩が例示できる。
Surfactants used in the protective layer of the present invention include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, fluorine surfactants, and reactive surfactants. And anionic surfactants, cationic surfactants, and fluorine-based surfactants are particularly preferable. Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl amino acid salt, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, carboxylate such as acylated peptide, alkyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, and naphthalene sulfonic acid. Salt (N
a, H, Li, Ca) formalin polycondensate, melamine sulfonic acid salt (Na, Ca) formalin polycondensate, dialkyl sulfosuccinate ester salt, sulfosuccinate alkyl disalt, polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate disalt, alkyl Sulfonates such as sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyltaurate, sodium dimethyl-5-sulfoisophthalate, sulfated oil, higher alcohol sulfate, and secondary alcohol sulfate Polyoxyethylene alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglycol sulfate, fatty acid alkylol amide sulfate salt, etc. Telluric acid salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates, phosphoric acid ester salts such as alkyl phosphate can be exemplified.

【0020】カチオン系界面活性剤としては、脂肪族ア
ミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム
塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリ
ニウム塩等が例示できる。両性界面活性剤としては、カ
ルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニ
ウムベタイン、レシチン、アルキルアミンオキサイド等
が例示できる。
Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts and the like. Examples of the amphoteric surfactant include carboxybetaine, aminocarboxylate, imidazolinium betaine, lecithin, alkylamine oxide and the like.

【0021】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、単−鎖長ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコー
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホル
マリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の
エーテル型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンヒマシ油及び硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩等のエーテル
エステル型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、
エチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセ
リド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、シ
ョ糖脂肪酸エステル等のエステル型、脂肪酸アルカノー
ルアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン等の含窒素型などが例示でき
る。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, single-chain length polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene sterol ether. Ethylene lanolin derivatives, ethylene oxide derivatives of alkylphenol formalin condensates, ether types such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil and hydrogenated castor oil,
Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid alkanolamide sulfate and other ether ester type, polyethylene glycol fatty acid ester,
Ester types such as ethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester, and nitrogen-containing such as fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, and polyoxyethylene alkylamine. Examples include a type.

【0022】フッ素系界面活性剤としては、フルオロア
ルキル(C2〜C10)カルボン酸、N−パーフルオロ
オクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−
[フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−ア
ルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω
−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルア
ミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、N−[3
−(パーフルオロオクタンスルホンアミド)プロピル]
−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチレンアンモニ
ウムベタイン、フルオロアルキル(C11〜C20)カ
ルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C
13)、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノール
アミド、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホ
ン酸塩(Li、K、Na)、N−プロピル−N−(2−
ヒドロキシエチルパーフルオロオクタンスルホンアミ
ド)、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホン
アミドプロシルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオ
ロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグ
リシン塩(K)、リン酸ビス(N−パーフルオロオクチ
ルスルホニル−N−エチルアミノエチル)、モノパーフ
ルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステル
等が例示できる。
Examples of the fluorinated surfactant include fluoroalkyl (C2 to C10) carboxylic acid, disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate,
Sodium [fluoroalkyl (C6-C11) oxy] -1-alkyl (C3-C4) sulfonate, 3- [ω
-Fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium salt, N- [3
-(Perfluorooctanesulfonamido) propyl]
-N, N-dimethyl-N-carboxymethylene ammonium betaine, fluoroalkyl (C11-C20) carboxylic acid, perfluoroalkyl carboxylic acid (C7-C
13), perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, perfluoroalkyl (C4-C12) sulfonate (Li, K, Na), N-propyl-N- (2-
Hydroxyethyl perfluorooctanesulfonamide), perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidoprosyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt (K), bis (N- Perfluorooctylsulfonyl-N-ethylaminoethyl), monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, and the like.

【0023】反応性界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルプロペ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルプロ
ペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩等
が例示できる。界面活性材のワックスに対する配合割合
は20重量%以下、好適には1ないし10重量%であ
る。
Examples of the reactive surfactant include polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether sulfate, polyoxy ethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether, polyoxy ethylene nonyl propenyl phenyl ether, and polyoxy ethylene nonyl propenyl phenyl ether sulfate. Examples thereof include ammonium salts. The mixing ratio of the surfactant to the wax is not more than 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【0024】本発明の保護層に用いられる研摩材には、
保護層塗膜形成時には感光層に対する研磨力が必要であ
る。具体例としては、MgO、CeO2、Fe23、S
iO2、Cr23、Al23、SiC、MoSi2、Si
34、BN、AlN、ダイヤモンド、超硬質ガラス(N
2O−B23−Al23−SiO2)、結晶化ガラス
(Li23−Al23−SiO2)等の微粒子が例示で
きる。これらは2種以上混合して用いてもかまわない。
粒子の形状は特に問題ではないが、研磨力の均一性とい
う観点で球形であることが好ましく、その表面の凹凸は
多孔質であってもかまわない。
The abrasive used for the protective layer of the present invention includes:
At the time of forming the protective layer coating film, a polishing force for the photosensitive layer is required. Specific examples include MgO, CeO 2 , Fe 2 O 3 , S
iO 2 , Cr 2 O 3 , Al 2 O 3 , SiC, MoSi 2 , Si
3 N 4 , BN, AlN, diamond, ultra-hard glass (N
a 2 O-B 2 O 3 -Al 2 O 3 -SiO 2), fine particles can be exemplified such as a crystallized glass (Li 2 O 3 -Al 2 O 3 -SiO 2). These may be used as a mixture of two or more.
The shape of the particles is not particularly limited, but is preferably spherical from the viewpoint of uniform polishing force, and the surface irregularities may be porous.

【0025】研摩材の粒子の大きさは、平均的な微粒子
の直径が0.5μm以下のものが好ましい。平均的な微
粒子の直径が0.5μmを超えると、感光体表面に微細
な傷を発生させ、画像上白スジ、黒スジ等を発生させる
こともあり、画像上好ましくない。また、接触帯電プロ
セスで研摩材の平均的な微粒子の直径が0.5μmを超
える場合、選択する研摩材によっては感光層の放電破壊
も引き起こすことがあり、問題となりうる。保護層厚み
が0.5μm以下の場合、保護層に許容される抵抗範囲
はかなり広いため保護層中への研摩材の含有量は任意に
設定できるが、保護層の50容量%以下、更に好適には
10容量%以下で、本発明の効果は十分発揮される。
The abrasive particles preferably have an average particle diameter of 0.5 μm or less. When the average diameter of the fine particles exceeds 0.5 μm, fine scratches are generated on the surface of the photoreceptor, and white streaks and black streaks may be generated on an image. Further, when the average particle diameter of the abrasives exceeds 0.5 μm in the contact charging process, discharge breakdown of the photosensitive layer may occur depending on the abrasives to be selected, which may cause a problem. When the thickness of the protective layer is 0.5 μm or less, the range of resistance allowed for the protective layer is quite wide, so that the content of the abrasive in the protective layer can be set arbitrarily. When the content is 10% by volume or less, the effect of the present invention is sufficiently exhibited.

【0026】本発明の保護層を形成するには、少なくと
も前述のワックス1種以上と、場合により更に合成樹脂
1種以上、界面活性剤1種以上又は/及び研摩材1種以
上を含有する固形又は半固形あるいは液状のものを感光
層の上に擦り付け又は塗布し、暫く乾燥した後、余剰の
固形分を拭き取ることにより形成できる。余剰の固形分
を拭き取る仕上げの工程を容易にするため、上述のワッ
クスその他をケロシン、ミネラルスピリット等の石油系
溶剤で希釈して感光層上に塗布、乾燥させた後拭き取る
ことにより形成してもかまわない。また、ワックス、研
摩材、合成樹脂、溶剤、水、界面活性剤等とでエマルシ
ョンを形成させ、エマルションとして感光層上に塗布す
ることも可能である。保護層の膜厚は5μm以下の範囲
で任意に設定できるが、静電的電子写真特性、画像の均
質性の観点から0.5μm以下の膜厚が好ましい。
In order to form the protective layer of the present invention, a solid containing at least one or more of the above-mentioned waxes, and optionally one or more of synthetic resins, one or more of surfactants and / or one or more of abrasives. Alternatively, it can be formed by rubbing or applying a semi-solid or liquid material onto the photosensitive layer, drying the photosensitive layer for a while, and wiping off excess solids. In order to facilitate the finishing process of wiping excess solids, the above-mentioned wax or the like may be formed by diluting the above-mentioned wax or the like with a petroleum-based solvent such as mineral spirit, coating on the photosensitive layer, and wiping after drying. I don't care. It is also possible to form an emulsion with a wax, an abrasive, a synthetic resin, a solvent, water, a surfactant and the like, and to apply the emulsion on the photosensitive layer. The thickness of the protective layer can be arbitrarily set within the range of 5 μm or less, but is preferably 0.5 μm or less from the viewpoint of electrostatic electrophotographic characteristics and image uniformity.

【0027】本発明の電子写真感光体においては、保護
層以外の材料、構成は従来と同じものが使用できる。導
電性支持体1としては、体積抵抗1×103・Ωcm以
下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケ
ル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、
酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又
はスパッタリングにより、フィルム状若しくは円筒状の
プラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミ
ニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の
板及びそれらをD.I.,I.I.,押出し、引抜き等
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理
した管等を使用することができる。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the same materials and constitutions as those of the related art other than the protective layer can be used. Examples of the conductive support 1 include those exhibiting a conductivity of 1 × 10 3 Ωcm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, and platinum;
Metal or metal oxides such as tin oxide and indium oxide coated by vapor deposition or sputtering on a film or cylindrical plastic, paper, or the like; or a plate of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc .; I. , I .; I. After forming into a tube by a method such as extrusion, drawing, or the like, a tube or the like whose surface is treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like can be used.

【0028】感光層2は、単層型の感光層、あるいは電
荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含
有する電荷輸送層を積層した積層型の感光層のいずれで
もよい。以下に、先ず積層型の感光層について説明す
る。
The photosensitive layer 2 may be either a single-layer type photosensitive layer or a laminated type photosensitive layer in which a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance are laminated. Hereinafter, the laminated photosensitive layer will be described first.

【0029】電荷発生層4は、電荷発生物質を主成分と
する層で、必要に応じてバインダー樹脂が用いられる。
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドな
どが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独で又
は2種以上の混合物として用いることができる。
The charge generation layer 4 is a layer containing a charge generation substance as a main component, and a binder resin is used as necessary.
As the binder resin, polyamide, polyurethane,
Epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene,
Poly-N-vinyl carbazole, polyacrylamide and the like are used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more.

【0030】電荷発生物質としては、無機系材料あるい
は有機系材料のいずれも用いることができる。無機系材
料としては、結晶セレン、アモルファスセレン、セレン
−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素等
のセレン化合物やアモルファスシリコンなどが挙げられ
る。アモルファスシリコンにおいては、ダングリングボ
ンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたもの
や、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に
使用される。
As the charge generating substance, either an inorganic material or an organic material can be used. Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium compounds such as selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic, and amorphous silicon. As the amorphous silicon, a material obtained by terminating a dangling bond with a hydrogen atom or a halogen atom, or a material doped with a boron atom, a phosphorus atom, or the like is preferably used.

【0031】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン及び
無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、オキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系材
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料等が挙げられる。
これらの電荷発生物質は、単独で又は2種以上の混合物
として用いることが出来る。また、電荷発生層には、必
要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。
On the other hand, as the organic material, a known material can be used. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and non-metal phthalocyanine, azulhenium salt pigment, methine squaric acid pigment, azo pigment having a carbazole skeleton, azo pigment having a triphenylamine skeleton, azo pigment having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigment having an oxadiazole skeleton, azo pigment having a fluorenone skeleton, azo pigment having a bisstillene skeleton, azo pigment having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having a distyrylcarbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone-based or polycyclic quinone-based materials, quinone imine-based pigments, diphenylmethane and triphenylmethane-based pigments, benzoquinone and naphthoquinone-based pigments, cyanine and azomethine-based pigments, Goido based pigments, bisbenzimidazole pigments.
These charge generating substances can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Further, a charge transport material may be added to the charge generation layer as needed.

【0032】電荷発生層2を形成する方法としては、大
別すると、真空薄膜作成法と溶液分散系からのキャステ
ィング法とが挙げられる。真空薄膜作成法としては、真
空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング
法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CV
D法等が挙げられ、上述した無機系材料あるいは、有機
系材料を用いて電荷発生層が良好に形成できる。また、
キャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上
述した無機系若しくは有機系電荷発生物質を、必要に応
じてバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタン、ブタノン等
の溶媒を用いて、ボールミル、アトライター、サンドミ
ルなどにより分散し、分散液を適度に希釈して塗布し乾
燥すればよい。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、
ビードコート法などを用いて行なうことができる。以上
のようにして設けられる電荷発生層の薄膜は、0.01
〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.05〜2μ
mである。
The method of forming the charge generation layer 2 is roughly classified into a method of forming a vacuum thin film and a method of casting from a solution dispersion system. Vacuum thin film forming methods include vacuum deposition, glow discharge decomposition, ion plating, sputtering, reactive sputtering, and CV
The charge generation layer can be favorably formed using the above-mentioned inorganic material or organic material. Also,
To provide the charge generation layer by a casting method, a ball mill, an attritor, and a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, and the like, together with the inorganic or organic charge generation material described above, if necessary, with a binder resin. The dispersion may be dispersed by a sand mill or the like, and the dispersion may be appropriately diluted, coated and dried. Application is dip coating, spray coating,
It can be performed using a bead coating method or the like. The thin film of the charge generation layer provided as described above has a thickness of 0.01
About 5 μm is appropriate, and preferably 0.05 to 2 μm.
m.

【0033】電荷輸送層5は電荷輸送物質を主成分とし
てなる層であり、電荷輪送物質及び必要に応じてバイン
ダー樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロル
エタン、塩化メチレン、シクロヘキサノンなどに溶解あ
るいは分散し、その溶液あるいは分散液を塗布し乾燥す
ることにより形成することができる。また、電荷輸送層
には、必要により、可塑剤、レベリング剤などを添加す
ることもできる。
The charge transporting layer 5 is a layer containing a charge transporting substance as a main component. The charge transporting substance and, if necessary, a binder resin are mixed with a suitable solvent such as tetrahydrofuran.
It can be formed by dissolving or dispersing in dioxane, toluene, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride, cyclohexanone, or the like, applying a solution or dispersion thereof, and drying. Further, if necessary, a plasticizer, a leveling agent, and the like can be added to the charge transport layer.

【0034】電荷輸送物質には、電子輸送物質と正孔輸
送物質とがあり、電子輸送物質としては、例えば、クロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノンジメタン、2,4,7−トリニトロ−9
−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサント
ン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,
8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフ
ェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオ
フェノン−5,5−ジオキサイド、3,5−ジメチル−
3’,5’−ジターシャリーブチル−4,4’−ジフェ
ノキノンなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの
電子輸送物質は、単独で又は2種以上の混合物として用
いることができる。
The charge transporting material includes an electron transporting material and a hole transporting material. Examples of the electron transporting material include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinonedimethane, 2,4,7-trinitron. -9
-Fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-
Fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6
8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophenone-5,5-dioxide, 3,5-dimethyl-
An electron accepting substance such as 3 ′, 5′-ditertiary butyl-4,4′-diphenoquinone can be used. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

【0035】また、正孔輸送物質としては、例えば、オ
キサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジ
エチルアミノスチリル)アントラセン、1,1−ビス−
(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリル
アントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾ
ン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘
導体、チオフェン誘導体等が挙げられる。これらの正孔
輸送物質は、単独で又は2種以上の混合物として用いる
ことができる。
Examples of the hole transport material include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, and 1,1-bis-
(4-dibenzylaminophenyl) propane, styryl anthracene, styryl pyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. No. These hole transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

【0036】電荷輸送層に用いるバインダー樹脂として
は、ポリカーボネート(ビスフェノールAタイプ、ビス
フェノールZタイプ)、ポリエステル、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアク
リレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、フェノキ
シ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは、単独
で又は2種以上の混合物として用いることができる。
As the binder resin used for the charge transport layer, polycarbonate (bisphenol A type, bisphenol Z type), polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, phenol resin, epoxy resin, Polyurethane, polyvinylidene chloride, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyacrylate, polyacrylamide, polyamide, phenoxy resin and the like are used. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.

【0037】また、バインダー樹脂としては、バインダ
ー樹脂としての機能及び電荷輸送物質としての機能を有
する高分子電荷輸送物質を用いることもできる。こよう
な高分子電荷輸送物質としては、(a)主鎖及び/又は
側鎖にカルバゾール環を有する重合体、例えば、ポリ−
N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公
報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−117
37号公報、特開平4−183719号公報に記載の化
合物などが例示できる。(b)主鎖及び/又は側鎖にヒ
ドラゾン構造を有する重合体、例えば、特開昭57−7
8402号公報、特開平3−50555号公報に記載の
化合物などが例示できる。(c)ポリシリレン重合体、
例えば、特開昭63−285552号公報、特開平5−
19497号公報、特開平5−70595号公報に記載
の化合物などが例示できる。(d)主鎖及び/又は側鎖
に第3級アミン構造を有する重合体、例えば、N,N−
ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレ
ン、特開平1−13061号公報、特開平1−1904
9号公報、特開平1−1728号公報、特開平1−10
5260号公報、特開平2−167335号公報、特開
平5−66598号公報、特開平5−40350号公報
に記載の化合物などが例示できる。
Further, as the binder resin, a polymer charge transporting substance having a function as a binder resin and a function as a charge transporting substance can also be used. Examples of such a polymer charge transport material include (a) a polymer having a carbazole ring in the main chain and / or side chain, for example, poly-
N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-117
No. 37, JP-A-4-183719, and the like. (B) a polymer having a hydrazone structure in the main chain and / or side chain, for example, JP-A-57-7
Compounds described in JP-A-8402 and JP-A-3-50555 can be exemplified. (C) a polysilylene polymer,
For example, JP-A-63-285552,
Compounds described in JP-A-194497 and JP-A-5-70595 can be exemplified. (D) a polymer having a tertiary amine structure in the main chain and / or side chain, for example, N, N-
Bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-13061, JP-A-1-1904
9, JP-A-1-1728, JP-A-1-10
Compounds described in JP-A-5260, JP-A-2-167335, JP-A-5-66598, and JP-A-5-40350 can be exemplified.

【0038】(e)その他の重合体、例えば、ニトロピ
レンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−738
88号公報、特開昭56−150749号公報に記載の
化合物などが例示できる。更に、上記重合体だけでな
く、公知の単量体の共重合体、ブロック重合体、グラフ
ト重合体、又はスターポリマー、あるいは、例えば特開
平3−109406号公報に開示されているような電子
供与性基を有する架橋重合体などを用いることも可能で
ある。バインダー樹脂の使用量は、電荷輪送物質100
重量部に対して0〜150重量部が適当である。
(E) Other polymers, for example, a formaldehyde polycondensate of nitropyrene, JP-A-51-738.
No. 88, JP-A-56-150749 and the like. Further, in addition to the above polymers, known copolymers, block polymers, graft polymers, or star polymers of monomers, or electron donors as disclosed in, for example, JP-A-3-109406. It is also possible to use a crosslinked polymer having a functional group. The amount of binder resin used is 100
0 to 150 parts by weight with respect to parts by weight is suitable.

【0039】電荷輸送層中に添加してもよい可塑剤とし
ては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのま
ま使用でき、その使用量はバインダー樹脂に対して0〜
30重量%程度が適当である。また、レベリング剤とし
ては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリ
コーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパー
フルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマ
ーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂に対して
0〜1重量%程度が適当である。電荷輪送層の厚さは、
5〜100μm程度が適当である。また、積層型の感光
層としては、無機光導電性物質層を2層以上積層したも
のでもよい。
As the plasticizer that may be added to the charge transport layer, those used as general plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are, and the amount of the plasticizer used is based on the binder resin. 0 to
About 30% by weight is appropriate. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil, and a polymer or oligomer having a perfluoroalkyl group in a side chain are used. About 1% by weight is appropriate. The thickness of the charge transport layer is
About 5 to 100 μm is appropriate. Further, as the laminated photosensitive layer, a laminate of two or more inorganic photoconductive material layers may be used.

【0040】次に、単層型の感光層について説明する。
単層型の無機感光層は、前記したアモルファスセレン、
セレン合金、アモルファスシリコンなどを、真空蒸着
法、グロー放電分解法、イオンプレーテイング法、スパ
ッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等の
真空薄膜形成法で形成することができる。
Next, the single-layer type photosensitive layer will be described.
The inorganic photosensitive layer of a single layer type is amorphous selenium described above,
A selenium alloy, amorphous silicon, or the like can be formed by a vacuum thin film formation method such as a vacuum evaporation method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, and a CVD method.

【0041】キャステイング法で単層感光層を形成する
場合、多くは電荷発生物質と電荷輸送物質よりなるもの
が挙げられる。電荷発生物質及び電荷輸送物質として
は、前記の材料を用いることができる。このような単層
型の感光層を形成するには、電荷発生物質、電荷輪送物
質及びバインダー樹脂を適当な溶剤、例えばテトラヒド
ロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエ
タン、ブタノンなどの溶剤にボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどにより溶解ないし分散させ、これを
適度に希釈して塗布し乾燥すればよい。塗布は浸漬塗工
法、スプレーコート法、ビードコート法などを用いて行
なうことができる。バインダー樹脂としては、電荷輪送
層のバインダー樹脂として例示したバインダー樹脂をそ
のまま用いることができ、また電荷発生層のバインダー
樹脂として例示したバインダー樹脂と混合して用いても
よい。単層型の感光層には、必要により可塑剤やレベリ
ング剤などを添加することもできる。また、ピリリウム
系染料及びビスフェノールA系ポリカーボネートから形
成される共晶錯体に、電荷輸送物質を添加した単層型の
感光層も、適当な溶媒を用い上記と同様な塗工法により
形成することができる。単層型の感光層の膜厚は、5〜
100μm程度が適当である。
When the single-layer photosensitive layer is formed by the casting method, most of the layers include a charge generating substance and a charge transporting substance. As the charge generation substance and the charge transport substance, the above-described materials can be used. In order to form such a single-layer type photosensitive layer, a charge generating material, a charge transport material and a binder resin are mixed with a suitable solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone and the like with a ball mill, an attritor, What is necessary is just to dissolve or disperse it by a sand mill or the like, dilute it appropriately, apply and dry it. The coating can be performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. As the binder resin, the binder resin exemplified as the binder resin for the charge transport layer can be used as it is, or may be used by mixing with the binder resin exemplified as the binder resin for the charge generation layer. If necessary, a plasticizer or a leveling agent may be added to the single-layer type photosensitive layer. Further, a single-layer type photosensitive layer in which a charge transporting substance is added to a eutectic complex formed from a pyrylium-based dye and a bisphenol A-based polycarbonate can also be formed by a coating method similar to the above using an appropriate solvent. . The thickness of the single-layer type photosensitive layer is 5 to 5.
About 100 μm is appropriate.

【0042】本発明の電子写真感光体においては、導電
性支持体と電荷発生層との間に中間層を設けることがで
きる。中間層は、接着性を向上する目的などで設けら
れ、その材料としてはSiO2、Al23、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリン
グ剤等の無機材料やポリアミド樹脂、アルコール可溶性
ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルブチラール、PVA等の接着性の良いバインダー樹
脂などが使用される。その他、上記接着性の良い樹脂に
ZnO、TiO2、ZnS等を分散したものも使用する
ことができる。中間層の形成法としては、無機材料単独
の場合はスパッタリング、蒸着等の方法が、また有機材
料を用いた場合は通常の塗布法が採用される。なお中間
層の厚さは5μm以下が適当である。
In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an intermediate layer can be provided between the conductive support and the charge generation layer. The intermediate layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, for example, and is made of an inorganic material such as SiO 2 , Al 2 O 3 , a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, a polyamide resin, or an alcohol. For example, a soluble polyamide resin, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and a binder resin having good adhesiveness such as PVA are used. In addition, a resin in which ZnO, TiO 2 , ZnS, or the like is dispersed in the above resin having good adhesiveness can also be used. As a method of forming the intermediate layer, a method such as sputtering or vapor deposition is used when an inorganic material is used alone, and a normal coating method is used when an organic material is used. The thickness of the intermediate layer is suitably 5 μm or less.

【0043】更に、本発明における電子写真感光体に
は、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度の低下、残
留電位の上昇を防止する目的で酸化防止剤を添加するこ
とができる。酸化防止剤は有機物を含む層ならばいずれ
の層に添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加
することにより特に良好な効果を得ることができる。
Further, an antioxidant can be added to the electrophotographic photoreceptor of the present invention for the purpose of improving environmental resistance, particularly for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. The antioxidant may be added to any layer as long as it is a layer containing an organic substance, but a particularly good effect can be obtained by adding it to a layer containing a charge transporting substance.

【0044】酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシア
ニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノ
ール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのモノフェ
ノール系化合物、2,2’−メチレン−ビス−(4−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレ
ン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)などのビスフェノ
ール系化合物、1,1,3−トリス−(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,
3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テ
トラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブ
チル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メ
タン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’
−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコー
ルエステル、トコフェロール類などの高分子フェノール
系化合物、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フ
ェニレンジアミン、N、N’−ジ−sec−ブチル−p
−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブ
チル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプ
ロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル
−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミン
などのパラフェニレンジアミン類、2,5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキ
ノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5
−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチ
ルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−
メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジラウ
リル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル
−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−
3,3’−チオジプロピオネートなどの有機硫黄化合物
類、トリフェニルホスフイン、トリ(ノニルフェニル)
ホスフイン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフイン、ト
リクレジルホスフイン、トリ(2,4−ジブチルフェノ
キシ)ホスフインなどの有機燐化合物類が挙げられる。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸
化防止剤として知られており、市販品として容易に入手
できる。酸化防止剤の添加量としては、電荷輪送物質1
00重量部に対して0.1〜100重量部が好ましく、
特に2〜30重量部が好ましい。
Examples of the antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and stearyl-β- ( 3,5-di-t-butyl-4
Monophenolic compounds such as -hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-t -Butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-
Bisphenol compounds such as methyl-6-t-butylphenol) and 1,1,3-tris- (2-methyl-4)
-Hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,
3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3 '
-T-butylphenyl) butyric acid] glycol esters, high molecular weight phenolic compounds such as tocopherols, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p
-Phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N'-di-t-butyl Para-phenylenediamines such as -p-phenylenediamine, 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5
-Chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-
Hydroquinones such as methylhydroquinone, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-
Organic sulfur compounds such as 3,3'-thiodipropionate, triphenylphosphine, tri (nonylphenyl)
Organic phosphorus compounds such as phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, and tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.
These compounds are known as antioxidants for rubbers, plastics, oils and the like, and can be easily obtained as commercial products. The amount of the antioxidant to be added is as follows.
0.1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight is preferable,
Particularly, 2 to 30 parts by weight is preferable.

【0045】以下、本発明に係わる電子写真感光体のメ
ンテナンス方法について説明する。本発明のメンテナン
ス方法は電子写真装置内で繰り返し使用され、表面状態
が劣化した電子写真感光体のリフレッシュを目的として
おり、繰り返し使用した電子写真感光体の表面にワック
ス、又はワックスと合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の
少なくとも1種(以下単にワックス等と略記することが
ある)を塗布、乾燥、乾拭きを施すことにより目的は達
成される。ワックス等の塗布方法としては、電子写真装
置内から電子写真感光体若しくは感光体を含むユニット
を取り外し、電子写真感光体の表面全面に布等を用いて
ワックス等を塗布又は擦り付ければよい。ワックス等は
溶剤等により希釈あるいは乳化させたものであれば、更
に簡単に塗布することができる。塗布したワックス等の
乾燥方法としては、ドライヤー等を利用して加熱乾燥を
施してもかまわないが、通常は自然乾燥のみで問題な
い。ワックス等の乾拭きは布等を利用して、塗布した過
剰なワックス等を拭き取ることで達成できる。
Hereinafter, the maintenance method of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described. The maintenance method of the present invention is used repeatedly in an electrophotographic apparatus, and is intended to refresh an electrophotographic photosensitive member having a deteriorated surface state, and a wax, or a wax and a synthetic resin, an interface, The object is achieved by applying, drying, and wiping at least one of an activator and an abrasive (hereinafter may be simply referred to as wax or the like). As a method of applying wax or the like, the electrophotographic photosensitive member or a unit including the photosensitive member may be removed from the electrophotographic apparatus, and wax or the like may be applied or rubbed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member using a cloth or the like. If wax or the like is diluted or emulsified with a solvent or the like, it can be more easily applied. As a method for drying the applied wax or the like, heat drying may be performed using a drier or the like, but usually only natural drying is sufficient. Dry wiping of wax or the like can be achieved by using a cloth or the like to wipe off excess wax or the like that has been applied.

【0046】このようにしてメンテナンスされた電子写
真感光体はその表面が清浄化され、且つ表面に0.5μ
m以下のワックス等を保持することとなり、その結果、
電子写真感光体表面の摩擦係数が低下し、耐摩耗性が
向上する、トナー、その他異物の離型性が向上し、耐
汚染性を向上できる。また、通常の電子写真感光体の表
面層は完全なる緻密体ではなく、微視的にはポーラスで
あるため、その穴の部分にワックス等が進入することと
なり、電子写真感光体内部へのガス透過量を低減するこ
ととなる。その結果、オゾン、NOx、アンモニア等
が感光層中へ進入できなくなり、耐ガス性が向上し、電
気特性の安定化が図れる。更には、感光体と当接した
クリーニングブレード、接触帯電器等との共鳴音の発生
を防止することができる。
The surface of the electrophotographic photosensitive member maintained as described above is cleaned, and the
m or less of wax, etc., and as a result,
The coefficient of friction on the surface of the electrophotographic photosensitive member is reduced, the abrasion resistance is improved, the releasability of toner and other foreign substances is improved, and the contamination resistance can be improved. In addition, the surface layer of a normal electrophotographic photoreceptor is not completely dense and is microscopically porous, so that wax or the like enters the holes, and the gas entering the inside of the electrophotographic photoreceptor The amount of transmission will be reduced. As a result, ozone, NOx, ammonia and the like cannot enter the photosensitive layer, thereby improving gas resistance and stabilizing electrical characteristics. Further, it is possible to prevent the generation of resonance noise with the cleaning blade, the contact charger, etc., which are in contact with the photoconductor.

【0047】以下、本発明に係わる電子写真装置につい
て説明する。本発明に係わる電子写真装置の第一の実施
態様としては、通常の電子写真装置に本発明の電子写真
感光体を組み込むことで得られる。この場合、電子写真
感光体の耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止性が
優れており、電子写真装置内の物理的あるいは化学的な
ハザードに対して電子写真感光体がタフであるため、高
画質が得られる信頼性が高い電子写真装置となる。
Hereinafter, an electrophotographic apparatus according to the present invention will be described. The first embodiment of the electrophotographic apparatus according to the present invention can be obtained by incorporating the electrophotographic photoreceptor of the present invention into a normal electrophotographic apparatus. In this case, the electrophotographic photosensitive member is excellent in abrasion resistance, stain resistance, gas resistance, and noise prevention properties, and the electrophotographic photosensitive member is tough against physical or chemical hazards in the electrophotographic apparatus. Therefore, a highly reliable electrophotographic apparatus that can obtain high image quality can be obtained.

【0048】本発明に係わる電子写真装置の第二の実施
態様としては、電子写真装置内において、任意の時期に
電子写真感光体の表面にワックス等を塗布、乾拭きを施
す機構を設けた装置がある。この実施態様の具体的な例
は様々あるが、図5の例で概要を説明する。図5は電子
写真装置内における電子写真感光体の表面にワックス等
を塗布、乾拭きを施す機構の断面図である。図中、7は
電子写真感光体であり、8は乾拭きユニット、9はワッ
クス等の塗布ユニットである。通常の電子写真プロセス
では、乾拭きユニット8とワックス等の塗布ユニット9
は電子写真用感光体から離れて保持されており、電子写
真プロセスには係わらないが、図は任意の複写プロセス
を経た後のワックス等の塗布、乾拭きプロセス時におけ
る電子写真感光体に乾拭きユニット8とワックス等の塗
布ユニット9が当接した図である。図の例では電子写真
感光体は図の矢印の方向に回転する。この時、ワックス
等の塗布ユニット9中のワックス等の塗布ブラシ12は
ワックス等の供給ローラー13からワックス等を受け取
り、電子写真感光体7にワックス等を塗布する。次に、
電子写真感光体は乾拭きユニット8へ到達し、乾拭きロ
ーラー10にて過剰のワックス等が除去される。乾拭き
ローラー10が除去した過剰ワックス等は、ワックス等
の排出スクリューブラシ11で掻き取られ、ユニット外
へ排出される。
As a second embodiment of the electrophotographic apparatus according to the present invention, there is provided an electrophotographic apparatus provided with a mechanism for applying a wax or the like to the surface of an electrophotographic photosensitive member at any time and performing a dry wiping. is there. Although there are various specific examples of this embodiment, the outline will be described with reference to the example of FIG. FIG. 5 is a cross-sectional view of a mechanism for applying wax or the like to the surface of the electrophotographic photosensitive member in the electrophotographic apparatus and performing dry wiping. In the figure, 7 is an electrophotographic photosensitive member, 8 is a dry wiping unit, and 9 is a coating unit of wax or the like. In a normal electrophotographic process, a dry wiping unit 8 and a coating unit 9 for wax or the like are used.
Is held apart from the electrophotographic photoreceptor and is not involved in the electrophotographic process. However, the figure shows a dry wiping unit 8 applied to the electrophotographic photoreceptor during the application of wax or the like after an arbitrary copying process and the dry wiping process. FIG. 2 is a diagram in which a coating unit 9 for wax or the like abuts. In the illustrated example, the electrophotographic photosensitive member rotates in the direction of the arrow in the figure. At this time, the wax or the like applying brush 12 in the wax or the like applying unit 9 receives the wax or the like from the wax or the like supply roller 13 and applies the wax or the like to the electrophotographic photosensitive member 7. next,
The electrophotographic photosensitive member reaches the dry wiping unit 8, and excess wax and the like are removed by the dry wiping roller 10. Excess wax and the like removed by the dry wiping roller 10 are scraped off by a discharge screw brush 11 for the wax and the like, and discharged outside the unit.

【0049】以上は図5の代表的な動作例であり、ユニ
ット構成、動作機構等はこれに限定されない。例えば図
5と同様の装置であっても、ワックス等の塗布ユニット
9がまず電子写真感光体に当接してワックス等を連続的
に塗布し、所定の時間の後、乾拭きユニットが電子写真
装置に当接して過剰のワックス等を除去してもかまわな
い。この場合、ワックス等の電子写真感光体内部への拡
散及び自然乾燥が進行し、本発明の目的からは好まし
い。
The above is a typical operation example of FIG. 5, and the unit configuration, the operation mechanism and the like are not limited to this. For example, even in an apparatus similar to that shown in FIG. 5, the wax or the like coating unit 9 first contacts the electrophotographic photosensitive member to continuously apply the wax or the like, and after a predetermined time, the dry wiping unit is applied to the electrophotographic apparatus. Excessive wax and the like may be removed by contact. In this case, diffusion of wax and the like into the electrophotographic photoreceptor and natural drying progress, which is preferable for the purpose of the present invention.

【0050】[0050]

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これにより本発明の態様が限定されるものではな
い。なお、以下に示す部はすべで重量基準である。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. All parts shown below are based on weight.

【0051】製造例1 直径100mm、長さ350mmのアルミニウムドラム
上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、
電荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥して、それぞ
れ3.0μm厚の下引き層、0.2μm厚の電荷発生
層、25μm厚の電荷輸送層を形成し、アルミドラム上
に光導電層までが形成された電子写真感光体を15本作
成した。
Production Example 1 An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution having the following composition was placed on an aluminum drum having a diameter of 100 mm and a length of 350 mm.
The coating liquid for the charge transport layer was sequentially applied by dip coating and dried to form an undercoat layer having a thickness of 3.0 μm, a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm, and a charge transport layer having a thickness of 25 μm. Fifteen electrophotographic photosensitive members on which the photoconductive layer was formed were prepared.

【0052】 〈下引層塗工液〉 オイルフリーアルキド樹脂 7.5部 (大日本インキ化学工業社製:ベッコライトM6401) メラミン樹脂 5部 (大日本インキ化学工業社製:スーパーベッカミンG−821) 酸化チタン粉末(冨士チタン工業社製:TP−2) 13.5部 2−ブタノン 20部<Coating solution for undercoat layer> 7.5 parts of oil-free alkyd resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Beckolite M6401) 5 parts of melamine resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: Super Beckamine G- 821) 13.5 parts of titanium oxide powder (TP-2, manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) 20 parts of 2-butanone

【0053】 〈電荷発生層塗工液〉 下記構造式(1)の電荷発生物質 1.5部<Coating Solution for Charge Generating Layer> 1.5 parts of a charge generating material of the following structural formula (1)

【化1】 下記構造式(2)の電荷発生物質 1.5部Embedded image 1.5 parts of a charge generating substance of the following structural formula (2)

【化2】 ポリビニルブチラール樹脂(日本モンサント社製:BR−76) 1部 シクロヘキサノン 250部 シクロヘキサン 50部Embedded image Polyvinyl butyral resin (manufactured by Nippon Monsanto: BR-76) 1 part Cyclohexanone 250 parts Cyclohexane 50 parts

【0054】 〈電荷輸送層塗工液〉 下記構造式(3)の電荷輸送物質 7部<Charge Transport Layer Coating Solution> 7 parts of a charge transport material of the following structural formula (3)

【化3】 ポリカーボネート樹脂 10部 (帝人化成社製:パンライトL−1250) シリコーンオイル(信越化学社製:KF50) 0.02部 塩化メチレン 80部Embedded image Polycarbonate resin 10 parts (Teijin Chemical: Panlite L-1250) Silicone oil (Shin-Etsu Chemical: KF50) 0.02 parts Methylene chloride 80 parts

【0055】実施例1−1 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスをできる限り均一に擦りつけ、最表面に
カルナウバワックス層(2μm厚)が形成された電子写
真感光体を得た。
Example 1-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and carnauba wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Then, an electrophotographic photosensitive member having a carnauba wax layer (2 μm thick) formed on the outermost surface was obtained.

【0056】実施例1−2 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にモン
タンワックスをできる限り均一に擦りつけ、最表面にモ
ンタンワックス層(3μm厚)が形成された電子写真感
光体を得た。
Example 1-2 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and montan wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Then, an electrophotographic photosensitive member having a montan wax layer (thickness: 3 μm) formed on the outermost surface was obtained.

【0057】実施例1−3 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスをできる限り均一に擦りつけ、最表面
にポリエチレンワックス層(2μm厚)が形成された電
子写真感光体を得た。
Example 1-3 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and polyethylene wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Then, an electrophotographic photosensitive member having a polyethylene wax layer (2 μm thick) formed on the outermost surface was obtained.

【0058】実施例1−4 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にパラ
フィンワックスをできる限り均一に擦りつけ、最表面に
パラフィンワックス層(2μm厚)が形成された電子写
真感光体を得た。
Example 1-4 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was prepared, and paraffin wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Then, an electrophotographic photosensitive member having a paraffin wax layer (2 μm thick) formed on the outermost surface was obtained.

【0059】実施例1−5 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスをできる限り均一に擦りつけ、常温で1
時間の自然乾燥を施した後、余剰のカルナウバワックス
を乾いた布で均一に拭き取り、最表面にカルナウバワッ
クス層(0.3μm厚)が形成された電子写真感光体を
得た。
Example 1-5 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and carnauba wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Soak at room temperature
After natural drying for a long time, excess carnauba wax was uniformly wiped off with a dry cloth to obtain an electrophotographic photosensitive member having a carnauba wax layer (0.3 μm thick) formed on the outermost surface.

【0060】実施例1−6 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にモン
タンワックスをできる限り均一に擦りつけ、常温で1時
間の自然乾燥を施した後、余剰のモンタンワックスを乾
いた布で均一に拭き取り、最表面にモンタンワックス層
(0.3μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 1-6 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and montan wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After natural drying at room temperature for 1 hour, excess montan wax was wiped off evenly with a dry cloth to obtain an electrophotographic photoreceptor having a montan wax layer (0.3 μm thick) formed on the outermost surface.

【0061】実施例1−7 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスをできる限り均一に擦りつけ、常温で
1時間の自然乾燥を施した後、余剰のポリエチレンワッ
クスを乾いた布で均一に拭き取り、最表面にポリエチレ
ンワックス層(0.2μm厚)が形成された電子写真感
光体を得た。
Example 1-7 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer formed in Production Example 1 was prepared, and polyethylene wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After natural drying at room temperature for 1 hour, excess polyethylene wax was wiped off evenly with a dry cloth to obtain an electrophotographic photosensitive member having a polyethylene wax layer (0.2 μm thick) formed on the outermost surface.

【0062】実施例1−8 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にパラ
フィンワックスをできる限り均一に擦りつけ、常温で1
時間の自然乾燥を施した後、余剰のパラフィンワックス
を乾いた布で均一に拭き取り、最表面にパラフィンワッ
クス層(0.4μm厚)が形成された電子写真感光体を
得た。
Example 1-8 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and paraffin wax was rubbed as uniformly as possible over the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. At room temperature
After natural drying for a long time, excess paraffin wax was uniformly wiped off with a dry cloth to obtain an electrophotographic photosensitive member having a paraffin wax layer (0.4 μm thick) formed on the outermost surface.

【0063】実施例1−9 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にカルナウバワックス層(0.3μm厚)
が形成され、且つ感光層中にカルナウバワックスが拡散
した電子写真感光体を得た。
Example 1-9 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying at room temperature for 1 hour, the excess active ingredient of the protective layer is evenly wiped off with a dry cloth, and a carnauba wax layer (0.3 μm thick) is formed on the outermost surface.
Was formed and carnauba wax was diffused in the photosensitive layer to obtain an electrophotographic photosensitive member.

【0064】 〈保護層形成液〉 カルナウバワックス 4.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective layer forming liquid> Carnauba wax 4.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0065】実施例1−10 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にポリエチレンワックス層(0.3μm
厚)が形成され、且つ感光層中にポリエチレンワックス
が拡散した電子写真感光体を得た。
Example 1-10 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying for 1 hour at room temperature, the excess active ingredient in the protective layer was wiped off evenly with a dry cloth, and a polyethylene wax layer (0.3 μm
Was formed, and an electrophotographic photosensitive member in which polyethylene wax was diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0066】 〈保護層形成液〉 ポリエチレンワックス 4.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective layer forming liquid> Polyethylene wax 4.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0067】比較例1−1 製造例1で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面には何も処
理を施さず、比較用の電子写真感光体とした。
Comparative Example 1-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 1 was formed was prepared, and the surface of the electrophotographic photosensitive member was subjected to no treatment. Electrophotographic photoreceptor.

【0068】〈評価〉以上の様にして得られた実施例1
−1〜1−10並びに比較例1−1の電子写真感光体に
対し、下記特性を以下の方法で評価した。評価結果を表
1及び表2に示す。 最大静止摩擦係数:オイラーベルト法により測定。 初期電気特性:リコー社製複写機IMAGIO DA3
25機内で第一現像器位置での帯電電位、露光後電位を
測定。 繰り返し電気特性:サンプルとなる電子写真感光体を濃
度50ppmのNOxガス雰囲気の中に5日間保存した
後、リコー社製複写機IMAGIODA325機にて5
000枚の繰り返し複写を実施して、複写後の第一現像
器位置での帯電電位、露光後電位を測定。 画像特性:リコー社製複写機IMAGIO DA325
機内で繰り返し5000枚の複写を実施し、複写中の画
像均一性と異常画像を評価。但し、IMAGIO DA
325機はクリーニング不良を発生しやすい様にクリー
ニング条件は変更したものとした。
<Evaluation> Example 1 obtained as described above
The following characteristics were evaluated for the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1-1 to 1-10 and Comparative Example 1-1 by the following methods. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Maximum static friction coefficient: Measured by Euler belt method. Initial electrical characteristics: Ricoh copier IMAGIO DA3
The charging potential at the position of the first developing unit and the potential after exposure were measured in 25 units. Repeated electrical characteristics: After storing an electrophotographic photoreceptor as a sample in a 50 ppm NOx gas atmosphere for 5 days, a 5 × Ricoh copier IMAGIODA 325 machine was used.
000 sheets were repeatedly copied, and the charged potential and the post-exposure potential at the first developing device position after copying were measured. Image characteristics: Ricoh copier IMAGIO DA325
5,000 copies were repeatedly made in the machine to evaluate the image uniformity and abnormal images during copying. However, IMAGIO DA
In the case of the 325 machine, the cleaning conditions were changed so that cleaning failure was likely to occur.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】表1及び表2から明らかなように、本発明
の実施例1−1〜1−10の電子写真感光体は、比較品
に比べ最大静止摩擦係数が低減されており、耐異物付着
性並びに耐摩耗性が向上することが分かる。また、初期
電気特性に対しては、何ら副作用を起こさない良好なも
のであることが分かる。更に、本発明品においては、表
面からWAXが塗布、保持されているため感光層のガス
透過性が低くなり、例えばNOxガス進入による電荷発
生物質の劣化に起因する帯電電位低下、露光後電位上昇
の不具合を生じにくいものである。また、WAX塗布後
に乾拭き工程を追加したサンプル(実施例1−5〜1−
10)は、画像の均一性に優れ、きわめて実用性が高い
ものであることが分かる。実施例1−9、1−10にお
いては、WAX塗布時にWAXの感光層への拡散を図っ
たため、極めて良好な電子写真品質を示すことが分か
る。
As is clear from Tables 1 and 2, the electrophotographic photosensitive members of Examples 1-1 to 1-10 of the present invention have a lower maximum static friction coefficient than the comparative products, It can be seen that the properties and abrasion resistance are improved. Further, it can be seen that the initial electrical characteristics are good without causing any side effects. Further, in the product of the present invention, since the WAX is applied and held from the surface, the gas permeability of the photosensitive layer is lowered, and for example, the charging potential decreases due to the deterioration of the charge generating material due to the ingress of NOx gas, and the potential increases after exposure. Is unlikely to occur. In addition, a sample to which a dry wiping step was added after WAX coating (Examples 1-5 to 1-
10) is excellent in image uniformity and is extremely practical. In Examples 1-9 and 1-10, since the WAX was diffused into the photosensitive layer at the time of the WAX coating, it was found that extremely good electrophotographic quality was exhibited.

【0072】実施例1−11 実施例1−10と全く同様にして得た電子写真感光体を
リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、電子写真装置を得た。
Example 1-11 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 1-10 was incorporated in a copying machine IMAGIO DA325 manufactured by Ricoh Co., Ltd. to obtain an electrophotographic apparatus.

【0073】実施例1−12 比較例1−1と全く同様にして得た電子写真感光体をリ
コー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、本発明のメンテナンス方法評価用の電子写真装置と
した。電子写真感光体のメンテナンスは実施例1−9と
同じ保護層形成液を準備し、60000枚の複写サイク
ルに一度の割合で、電子写真感光体の表面に保護層形成
液を塗布、乾燥、乾拭きする方法とした。
Example 1-12 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1-1 was incorporated in a copier IMAGIO DA325 machine manufactured by Ricoh Co., Ltd. to provide an electrophotographic apparatus for evaluating a maintenance method of the present invention. For the maintenance of the electrophotographic photosensitive member, the same protective layer forming solution as in Example 1-9 was prepared, and the protective layer forming solution was applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member once every 60,000 copy cycles, dried, and wiped dry. And how to do it.

【0074】実施例1−13 比較例1−1と全く同様にして得た電子写真感光体をリ
コー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、且つ図5と同様の乾拭きユニット、ワックス塗布ユ
ニットを組み込んで、10000枚の複写サイクルに1
度の割合で乾拭きユニット、ワックス塗布ユニットが動
作する様にして、定期的に電子写真感光体表面にワック
スが塗布される電子写真装置とした。この時用いたワッ
クスは実施例1−9と同様の保護層形成液とした。
Example 1-13 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1-1 was installed in a copying machine IMAGIO DA325 manufactured by Ricoh, and a dry wiping unit and a wax coating unit similar to those in FIG. 5 were installed. And 1 in 10,000 copy cycles
An electrophotographic apparatus in which wax was periodically applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member by operating the dry wiping unit and the wax applying unit at a certain rate. The wax used at this time was the same protective layer forming liquid as in Example 1-9.

【0075】比較例1−2 比較例1−1と全く同様にして得た電子写真感光体をリ
コー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、電子写真装置とした。
Comparative Example 1-2 The electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1-1 was incorporated into a copying machine IMAGIO DA325 manufactured by Ricoh Co., Ltd. to obtain an electrophotographic apparatus.

【0076】〈評価〉実施例1−11〜1−13並びに
比較例1−2で得た電子写真装置に対して、20000
0枚の複写テストを実施し、初期から200000枚後
の繰り返し電気特性、画像特性、耐摩耗性(感光層摩耗
膜厚)を評価した。評価結果を表3及び表4に示す。
<Evaluation> The electrophotographic apparatus obtained in Examples 1-11 to 1-13 and Comparative Example 1-2 was subjected to 20,000
A copy test was performed on 0 sheets, and the repetition electrical characteristics, image characteristics, and abrasion resistance (abrasion film thickness of the photosensitive layer) after 200,000 copies from the initial stage were evaluated. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

【0077】[0077]

【表3】 [Table 3]

【0078】[0078]

【表4】 [Table 4]

【0079】表3及び表4から明らかなように、本発明
の電子写真装置を組み込んだ電子写真装置(実施例1−
11)は比較例1−2の電子写真装置に比べ、感光層の
摩耗膜厚が半分以下に低減されており、繰り返しの電気
特性(電位変動)も大幅に改善されていることが分か
る。本発明にしたがった実施例1−12のメンテナンス
方法では実施例1−11とほぼ同様の効果が得られるこ
とが分かった。本発明に準じた実施例1−13の電子写
真装置では実施例1−11と同様の効果が得られ、ワッ
クス塗布、拭き取りの頻度が高いため、きわめて良好な
品質を示す電子写真装置であることが分かる。また、本
実施態様では人手によるメンテナンスも不要であるた
め、きわめて有用な装置であることが分かる。また、比
較例1−2の電子写真装置では、200000枚の複写
試験の間、クリーニングブレードと電子写真感光体との
共鳴音が時として発生したが、本発明に係わる実施例1
−11〜1−13の電子写真装置では、そのような異音
の発生は皆無であった。
As is clear from Tables 3 and 4, an electrophotographic apparatus incorporating the electrophotographic apparatus of the present invention (Example 1-
In the case of 11), the abrasion film thickness of the photosensitive layer was reduced to half or less as compared with the electrophotographic apparatus of Comparative Example 1-2, and it can be seen that the electrical characteristics (potential fluctuation) of repetition were greatly improved. It was found that the maintenance method of the embodiment 1-12 according to the present invention can obtain substantially the same effects as those of the embodiment 1-11. The electrophotographic apparatus of Example 1-13 according to the present invention has the same effect as that of Example 1-11, and the frequency of wax application and wiping is high, so that the electrophotographic apparatus exhibits extremely good quality. I understand. In addition, in the present embodiment, since maintenance by hand is unnecessary, it is understood that the device is extremely useful. Further, in the electrophotographic apparatus of Comparative Example 1-2, resonance noise between the cleaning blade and the electrophotographic photosensitive member sometimes occurred during the copying test of 200,000 sheets.
In the electrophotographic apparatus of -11 to 1-13, such abnormal noise was not generated at all.

【0080】製造例2 製造例1において、電荷発生層塗工液中の電荷発生物質
として、構造式1及び2で示される化合物各1.5部の
代わりに、Y型チタニルフタロシアニン3部を用いたこ
と並びに電荷輸送塗工液中の電荷輸送物質として、構造
式(3)で示される化合物7部の代りに、下記構造式
(4)で示される化合物7部を用いたこと以外は、製造
例1と同様にしてアルミドラム上に光導電層までが形成
された電子写真感光体を25本作成した。
Preparation Example 2 In Preparation Example 1, 3 parts of Y-type titanyl phthalocyanine were used as the charge generating substance in the coating solution for the charge generating layer instead of 1.5 parts of each of the compounds represented by the structural formulas 1 and 2. Except that 7 parts of the compound represented by Structural Formula (4) were used instead of 7 parts of the compound represented by Structural Formula (3) as the charge transport material in the charge transport coating solution. In the same manner as in Example 1, 25 electrophotographic photosensitive members having a photoconductive layer formed on an aluminum drum were prepared.

【0081】[0081]

【化4】 Embedded image

【0082】実施例2−1 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとスチレン−メチルメタクリレート樹脂
と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最表面に
カルナウバワックスとスチレン−メチルメタクリレート
樹脂とからなる層(2μm厚)が形成された電子写真感
光体を得た。
Example 2-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and carnauba wax and styrene-methyl methacrylate resin were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of water and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2 μm thick) of carnauba wax and styrene-methyl methacrylate resin formed on the outermost surface.

【0083】実施例2−2 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとフッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチ
レン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最
表面にカルナウバワックスとフッ素樹脂とからなる層
(1.5μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 2-2 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and carnauba wax and fluororesin (polytetrafluoroethylene) were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of fluoroethylene) and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (1.5 μm thick) of carnauba wax and a fluororesin formed on the outermost surface.

【0084】実施例2−3 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとシリコーン樹脂(アルコキシ基含有ポ
リシロキサン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦り
つけ、最表面にカルナウバワックスとシリコーン樹脂と
からなる層(2μm厚)が形成された電子写真感光体を
得た。
Example 2-3 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and carnauba wax and silicone resin (alkoxy group) were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of polysiloxane (containing polysiloxane) and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2 μm thick) of carnauba wax and a silicone resin formed on the outermost surface.

【0085】実施例2−4 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとポリウレタン樹脂と水との乳濁液を
できる限り均一に擦りつけ、最表面にポリエチレンワッ
クスとポリウレタン樹脂とからなる層(2.5μm厚)
が形成された電子写真感光体を得た。
Example 2-4 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and the entire surface of the electrophotographic photosensitive member was mixed with polyethylene wax, polyurethane resin and water. Rub the emulsion as evenly as possible, and apply a layer consisting of polyethylene wax and polyurethane resin on the outermost surface (2.5 μm thick)
Was formed to obtain an electrophotographic photosensitive member.

【0086】実施例2−5 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとフッ素樹脂(フッ化エチレンポリプ
ロピレン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつ
け、最表面にポリエチレンワックスとフッ素樹脂とから
なる層(2.5μm厚)が形成された電子写真感光体を
得た。
Example 2-5 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and the entire surface of the electrophotographic photosensitive member was covered with polyethylene wax and a fluororesin (ethylene fluoride). An emulsion of (polypropylene) and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2.5 μm thick) composed of polyethylene wax and a fluororesin formed on the outermost surface.

【0087】実施例2−6 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとシリコーン樹脂(アルキル基含有ポ
リシロキサン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦り
つけ、最表面にポリエチレンワックスとシリコーン樹脂
とからなる層(2.0μm厚)が形成された電子写真感
光体を得た。
Example 2-6 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a polyethylene wax and a silicone resin (containing an alkyl group) were formed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of polysiloxane) and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2.0 μm thick) composed of a polyethylene wax and a silicone resin formed on the outermost surface.

【0088】実施例2−7 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとスチレン−メチルメタクリレート樹脂
と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、常温で1
時間の自然乾燥を施した後、余剰のカルナウバワックス
とスチレン−メチルメタクリレート樹脂を乾いた布で均
一に拭き取り、最表面にカルナウバワックスとスチレン
−メチルメタクリレート樹脂とからなる層(0.4μm
厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 2-7 One electrophotographic photoreceptor on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and carnauba wax and styrene-methyl methacrylate resin were applied to the entire surface of the electrophotographic photoreceptor. Rub the emulsion with water as evenly as possible.
After natural drying for a long time, excess carnauba wax and styrene-methyl methacrylate resin are uniformly wiped off with a dry cloth, and a layer (0.4 μm) of carnauba wax and styrene-methyl methacrylate resin is formed on the outermost surface.
(Thickness) was obtained.

【0089】実施例2−8 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとフッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチ
レン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、常
温で1時間の自然乾燥を施した後、余剰のカルナウバワ
ックスとフッ素樹脂を乾いた布で均一に拭き取り、最表
面にカルナウバワックスとフッ素樹脂とからなる層
(0.3μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 2-8 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and carnauba wax and fluororesin (polytetrafluoroethylene) were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of fluoroethylene) and water as evenly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour, wipe off excess carnauba wax and fluororesin evenly with a dry cloth, An electrophotographic photoreceptor having a layer (0.3 μm thick) formed of carnauba wax and a fluororesin was obtained.

【0090】実施例2−9 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとシリコーン樹脂(アルコキシ基含有ポ
リシロキサン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦り
つけ、常温で1時間の自然乾燥を施した後、余剰のカル
ナウバワックスとシリコーン樹脂を乾いた布で均一に拭
き取り、最表面にカルナウバワックスとシリコーン樹脂
とからなる層(0.4μm厚)が形成された電子写真感
光体を得た。
Example 2-9 One electrophotographic photoreceptor on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and carnauba wax and silicone resin (alkoxy group) were applied to the entire surface of the electrophotographic photoreceptor. After rubbing the emulsion with water as much as possible and allowing it to dry naturally for 1 hour at room temperature, the excess carnauba wax and silicone resin are evenly wiped off with a dry cloth, An electrophotographic photoreceptor was obtained in which a layer (0.4 μm thick) composed of carnauba wax and a silicone resin was formed.

【0091】実施例2−10 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとメラミン樹脂と水との乳濁液をでき
る限り均一に擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥を施し
た後、余剰のポリエチレンワックスとメラミン樹脂を乾
いた布で均一に拭き取り、最表面にポリエチレンワック
スとメラミン樹脂とからなる層(0.3μm厚)が形成
された電子写真感光体を得た。
Example 2-10 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and the entire surface of the electrophotographic photosensitive member was mixed with polyethylene wax, a melamine resin and water. After rubbing the emulsion as evenly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for one hour, the excess polyethylene wax and melamine resin are wiped off evenly with a dry cloth, and the outermost surface is composed of polyethylene wax and melamine resin. An electrophotographic photoreceptor on which a layer (thickness: 0.3 μm) was formed was obtained.

【0092】実施例2−11 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとフッ素樹脂(テトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル)と水との乳
濁液をできる限り均一に擦りつけ、常温で1時間の自然
乾燥を施した後、余剰のポリエチレンワックスとフッ素
樹脂を乾いた布で均一に拭き取り、最表面にポリエチレ
ンワックスとフッ素樹脂とからなる層(0.3μm厚)
が形成された電子写真感光体を得た。
Example 2-11 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a polyethylene wax and a fluororesin (tetrafluoroethylene) were formed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. -Perfluoroalkyl vinyl ether) and water as much as possible, rub it as evenly as possible, allow it to air dry at room temperature for 1 hour, and then wipe off excess polyethylene wax and fluororesin evenly with a dry cloth. Layer consisting of polyethylene wax and fluororesin on the surface (thickness of 0.3 μm)
Was formed to obtain an electrophotographic photosensitive member.

【0093】実施例2−12 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとシリコーン樹脂(アミノ基含有ポリ
シロキサン)と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつ
け、常温で1時間の自然乾燥を施した後、余剰のポリエ
チレンワックスとシリコーン樹脂を乾いた布で均一に拭
き取り、最表面にポリエチレンワックスとシリコーン樹
脂とからなる層(0.3μm厚)が形成された電子写真
感光体を得た。
Example 2-12 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a polyethylene wax and a silicone resin (containing an amino group) were formed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of polysiloxane) and water as evenly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour, wipe off excess polyethylene wax and silicone resin evenly with a dry cloth. An electrophotographic photoreceptor having a layer (0.3 μm thick) composed of wax and silicone resin was obtained.

【0094】実施例2−13 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にカルナウバワックスとポリアミドからな
る層(0.4μm厚)が形成され、且つ感光層中にカル
ナウバワックスとポリアミドが拡散した電子写真感光体
を得た。
Example 2-13 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying for 1 hour at room temperature, the excess active ingredient of the protective layer is evenly wiped off with a dry cloth to form a layer (0.4 μm thick) of carnauba wax and polyamide on the outermost surface, and An electrophotographic photosensitive member in which carnauba wax and polyamide were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0095】 〈保護層形成液〉 カルナウバワックス 4.0部 ポリアミド 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective layer forming liquid> Carnauba wax 4.0 parts Polyamide 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0096】実施例2−14 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にカルナウバワックスとフッ素樹脂からな
る層(0.4μm厚)が形成され、且つ感光層中にカル
ナウバワックスとフッ素樹脂が拡散した電子写真感光体
を得た。
Example 2-14 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Then, after drying at room temperature for 1 hour, the excess protective layer active ingredient is evenly wiped off with a dry cloth, and a layer (0.4 μm thick) made of carnauba wax and fluororesin is formed on the outermost surface, In addition, an electrophotographic photosensitive member in which carnauba wax and a fluororesin were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0097】 〈保護層形成液〉 カルナウバワックス 4.0部 テトラフルオロエチレン−エチレン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Carnauba wax 4.0 parts Tetrafluoroethylene-ethylene 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0098】実施例2−15 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にカルナウバワックスとシリコーン樹脂か
らなる層(0.3μm厚)が形成され、且つ感光層中に
カルナウバワックスとシリコーン樹脂が拡散した電子写
真感光体を得た。
Example 2-15 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Then, after drying for 1 hour at room temperature, the excess active ingredient of the protective layer is evenly wiped off with a dry cloth to form a layer (0.3 μm thick) of carnauba wax and a silicone resin on the outermost surface, In addition, an electrophotographic photosensitive member in which carnauba wax and a silicone resin were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0099】 〈保護層形成液〉 カルナウバワックス 4.0部 水酸基含有ポリシロキサン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Carnauba wax 4.0 parts Hydroxy group-containing polysiloxane 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0100】実施例2−16 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にモンタンワックスとポリビニルブチラー
ルからなる層(0.3μm厚)が形成され、且つ感光層
中にモンタンワックスとポリビニルブチラールが拡散し
た電子写真感光体を得た。
Example 2-16 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying for 1 hour at room temperature, the excess protective layer active ingredient is evenly wiped off with a dry cloth to form a layer (0.3 μm thick) of montan wax and polyvinyl butyral on the outermost surface, and An electrophotographic photosensitive member in which montan wax and polyvinyl butyral were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0101】 〈保護層形成液〉 モンタンワックス 4.0部 ポリビニルブチラール 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Montan wax 4.0 parts Polyvinyl butyral 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0102】実施例2−17 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にモンタンワックスとフッ素樹脂からなる
層(0.3μm厚)が形成され、且つ感光層中にモンタ
ンワックスとフッ素樹脂が拡散した電子写真感光体を得
た。
Example 2-17 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying at room temperature for 1 hour, the excess active ingredient of the protective layer is wiped off evenly with a dry cloth to form a layer (0.3 μm thick) of montan wax and fluororesin on the outermost surface, and An electrophotographic photosensitive member in which montan wax and a fluororesin were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0103】 〈保護層形成液〉 モンタンワックス 4.0部 ポリテトラフルオロエチレン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Montan wax 4.0 parts Polytetrafluoroethylene 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0104】実施例2−18 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にモンタンワックスとシリコーン樹脂から
なる層(0.3μm厚)が形成され、且つ感光層中にモ
ンタンワックスとシリコーン樹脂が拡散した電子写真感
光体を得た。
Example 2-18 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer formed in Production Example 2 was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying for 1 hour at room temperature, the excess protective layer active ingredient is evenly wiped off with a dry cloth to form a layer (0.3 μm thick) of montan wax and silicone resin on the outermost surface, and An electrophotographic photosensitive member in which montan wax and silicone resin were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0105】 〈保護層形成液〉 モンタンワックス 4.0部 アルキル基含有ポリシロキサン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective layer forming liquid> Montan wax 4.0 parts Alkyl group-containing polysiloxane 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0106】比較例2−1 製造例2で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面には何も処
理を施さず、比較用の電子写真感光体とした。
Comparative Example 2-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 2 was formed was prepared, and the surface of the electrophotographic photosensitive member was subjected to no treatment. Electrophotographic photoreceptor.

【0107】〈評価〉以上の様にして得られた実施例2
−1〜2−18並びに比較例2−1の電子写真感光体に
対し、最大静止摩擦係数、初期電気特性、繰り返し電気
特性及び画像特性について、実施例1−1〜1−10と
同様の方法で評価した。評価結果を表5及び表6に示
す。
<Evaluation> Example 2 obtained as described above
With respect to the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 2-1 to 2-18 and Comparative Example 2-1, the maximum static friction coefficient, the initial electrical characteristics, the repeated electrical characteristics, and the image characteristics were the same as those in Examples 1-1 to 1-10. Was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 5 and 6.

【0108】[0108]

【表5】 [Table 5]

【0109】[0109]

【表6】 [Table 6]

【0110】表5及び表6から明らかなように、本発明
の実施例2−1〜2−18の電子写真感光体は、比較品
に比べ最大静止摩擦係数が低減されており、耐異物付着
並びに耐摩擦性が向上することが分かる。また、初期電
気特性に対しては、何ら副作用を起こさない良好なもの
であることが分かる。更に、本発明品においては、表面
からWAXが塗布、保持されているため感光層のガス透
過性が低くなり、例えばNOxガス進入による電荷発生
物質の劣化に起因する帯電電位低下、露光後電位上昇の
不具合を生じにくいものである。また、WAX塗布後に
乾拭き工程を追加したサンプル(実施例2−7〜2−1
8)は、画像の均一性に優れ、きわめて実用性が高いも
のであることが分かる。実施例2−13、2−18にお
いては、WAX塗布時にWAXの感光層への拡散を図っ
たため、極めて良好な電子写真品質を示すことが分か
る。
As is clear from Tables 5 and 6, the electrophotographic photoreceptors of Examples 2-1 to 2-18 of the present invention have a lower maximum static friction coefficient than the comparative products, Further, it can be seen that the friction resistance is improved. Further, it can be seen that the initial electrical characteristics are good without causing any side effects. Further, in the product of the present invention, the WAX is applied and held from the surface, so that the gas permeability of the photosensitive layer is reduced, and for example, the charging potential is reduced due to the deterioration of the charge generating material due to the entry of NOx gas, and the potential after exposure is increased. Is unlikely to occur. In addition, a sample to which a dry wiping step was added after WAX coating (Examples 2-7 to 2-1)
8) shows that the image uniformity is excellent and the practicability is extremely high. In Examples 2-13 and 2-18, since the WAX was diffused into the photosensitive layer during the application of the WAX, it can be seen that extremely good electrophotographic quality was exhibited.

【0111】実施例2−19 実施例2−16と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組
み込み、電子写真装置を得た。
Example 2-19 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 2-16 was incorporated into a copier IMAGIO DA325 machine manufactured by Ricoh Company to obtain an electrophotographic apparatus.

【0112】実施例2−20 比較例2−17と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組
み込み、電子写真装置を得た。
Example 2-20 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 2-17 was incorporated into a copier IMAGIO DA325 machine manufactured by Ricoh Co., Ltd. to obtain an electrophotographic apparatus.

【0113】実施例2−21 比較例2−18と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組
み込み、電子写真装置を得た。
Example 2-21 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 2-18 was incorporated into a copying machine IMAGIO DA325 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0114】実施例2−22 比較例2−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、メンテナンス方法評価用の電子写真装置とした。電
子写真感光体のメンテナンスは実施例2−14と同じ保
護層形成液を準備し、50000枚の複写サイクルに一
度の割合で、電子写真感光体の表面に保護層形成液を塗
布、乾燥、乾拭きする方法とした。
Example 2-22 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 2-1 was obtained.
An electrophotographic apparatus for evaluating a maintenance method was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO DA325 machine. For maintenance of the electrophotographic photoreceptor, the same protective layer forming solution as in Example 2-14 was prepared, and the protective layer forming solution was applied to the surface of the electrophotographic photoreceptor once every 50,000 copying cycles, dried, and wiped dry. And how to do it.

【0115】実施例2−23 比較例2−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、且つ図5と同様の乾拭きユニット、ワックス等の塗
布ユニットを組み込んで、10000枚の複写サイクル
に1度の割合で乾拭きユニット、ワックス等の塗布ユニ
ットが動作する様にして、定期的に電子写真感光体表面
にワックス等が塗布される電子写真装置とした。この時
用いたワックス等は、実施例2−15と同様の保護層形
成液とした。
Example 2-23 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 2-1 was obtained.
Incorporated into Ricoh's IMAGIO DA325 copying machine, as well as the same dry wiping unit and wax application unit as in Fig. 5, and the dry wiping unit and wax application unit operate once every 10,000 copy cycles. Thus, an electrophotographic apparatus was used in which wax or the like was periodically applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member. The wax and the like used at this time were the same protective layer forming liquid as in Example 2-15.

【0116】比較例2−2 比較例2−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO DA325機に組み込
み、電子写真装置とした。
Comparative Example 2-2 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 2-1 was obtained.
It was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO DA325 to make an electrophotographic apparatus.

【0117】〈評価〉実施例2−19〜2−23並びに
比較例2−2で得た電子写真装置に対して、20000
0枚の複写テストを実施し、初期から200000枚後
の繰り返し電気特性、画像特性、耐摩耗性(感光層摩耗
膜厚)を評価した。評価結果を表7及び表8に示す。
<Evaluation> The electrophotographic apparatus obtained in each of Examples 2-19 to 2-23 and Comparative Example 2-2 was evaluated for 20000.
A copy test was performed on 0 sheets, and the repetition electrical characteristics, image characteristics, and abrasion resistance (abrasion film thickness of the photosensitive layer) after 200,000 copies from the initial stage were evaluated. Tables 7 and 8 show the evaluation results.

【0118】[0118]

【表7】 [Table 7]

【0119】[0119]

【表8】 [Table 8]

【0120】表7及び表8から明らかなように、本発明
の電子写真装置を組み込んだ電子写真装置(実施例2−
19〜2−21)は、比較例2−2の電子写真装置に比
べ、感光層の摩耗膜厚が半分以下に低減されており、繰
り返しの電気特性(電位変動)も大幅に改善されている
ことが分かる。本発明にしたがった実施例2−22のメ
ンテナンス方法では、実施例2−19〜2−21とほぼ
同様の効果が得られることが分かった。本発明に準じた
実施例2−23の電子写真装置では実施例2−19〜2
−21と同様の効果が得られ、ワックス塗布、拭き取り
の頻度が高いため、きわめて良好な品質を示す電子写真
装置であることが分かる。また、本実施態様では人手に
よるメンテナンスも不要であるため、きわめて有用な装
置であることが分かる。また、比較例2−2の電子写真
装置では、200000枚の複写試験の間、クリーニン
グブレードと電子写真感光体との共鳴音が時として発生
したが、本発明に係わる実施例2−19〜2−23の電
子写真装置では、そのような異音の発生は皆無であっ
た。
As is clear from Tables 7 and 8, an electrophotographic apparatus incorporating the electrophotographic apparatus of the present invention (Example 2)
19 to 2-21), the abrasion film thickness of the photosensitive layer was reduced to half or less compared to the electrophotographic apparatus of Comparative Example 2-2, and the electrical characteristics (potential fluctuation) of repetition were greatly improved. You can see that. According to the maintenance method of Example 2-22 according to the present invention, it was found that substantially the same effects as those of Examples 2-19 to 2-21 were obtained. In the electrophotographic apparatus of Example 2-23 according to the present invention, Examples 2-19 to 2
Since the same effect as -21 is obtained and the frequency of wax application and wiping is high, it can be seen that the electrophotographic apparatus exhibits extremely good quality. In addition, in the present embodiment, since maintenance by hand is unnecessary, it is understood that the device is extremely useful. Further, in the electrophotographic apparatus of Comparative Example 2-2, a resonance sound between the cleaning blade and the electrophotographic photosensitive member sometimes occurred during the copy test of 200,000 sheets, but Examples 2-19 to 2 according to the present invention. In the electrophotographic apparatus of -23, no such abnormal noise was generated.

【0121】製造例3 直径30mm、長さ340mmのアルミニウムドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥して、それぞれ
2.0μm厚の下引き層、0.2μm厚の電荷発生層、
30μm厚の電荷輸送層を形成し、アルミドラム上に光
導電層までが形成された電子写真感光体を28本作成し
た。
Production Example 3 An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were successively immersed and coated on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 340 mm. A 2.0 μm thick undercoat layer, a 0.2 μm thick charge generation layer,
A charge transport layer having a thickness of 30 μm was formed, and 28 electrophotographic photosensitive members having a photoconductive layer formed on an aluminum drum were prepared.

【0122】 〈下引層塗工液〉 アルコール可溶性ポリアミド(東レ社製:CM−8000) 10部 酸化チタン(冨士チタン工業社製:TP−2) 13.5部 2−ブタノン 20部<Coating solution for undercoat layer> 10 parts of alcohol-soluble polyamide (CM-8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) 13.5 parts of titanium oxide (TP-2, manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) 20 parts of 2-butanone

【0123】 〈電荷発生層塗工液〉 τ型無金属フタロシアニン 3部 ポリビニルブチラール樹脂(日本モンサント社製:BR−76) 1部 シクロヘキサノン 250部 シクロヘキサン 50部<Charge Generating Layer Coating Solution> τ-type metal-free phthalocyanine 3 parts Polyvinyl butyral resin (manufactured by Monsanto Japan Limited: BR-76) 1 part Cyclohexanone 250 parts Cyclohexane 50 parts

【0124】 〈電荷輸送層塗工液〉 下記構造式(5)の電荷輸送物質 7部<Coating Solution for Charge Transport Layer> 7 parts of a charge transport material of the following structural formula (5)

【化5】 ポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学社製:Z300) 10部 シリコーンオイル(信越化学社製KF50) 0.02部 塩化メチレンン 80部Embedded image Polycarbonate resin (Z300, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 10 parts Silicone oil (KF50, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.02 parts 80 parts of methylene chloride

【0125】実施例3−1 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとポリオキシエチレンアルキルエーテル
と水との乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最表面に
カルナウバワックスとポリオキシエチレンアルキルエー
テルとからなる層(2μm厚)が形成された電子写真感
光体を得た。
Example 3-1 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was prepared, and carnauba wax and polyoxyethylene alkyl ether were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of water and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2 μm thick) composed of carnauba wax and polyoxyethylene alkyl ether formed on the outermost surface.

【0126】実施例3−2 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとアシル化ペプチドと水との乳濁液をで
きる限り均一に擦りつけ、最表面にカルナウバワックス
とアシル化ペプチドとからなる層(1.5μm厚)が形
成された電子写真感光体を得た。
Example 3-2 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and carnauba wax, acylated peptide and water were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (1.5 μm thick) composed of carnauba wax and acylated peptide formed on the outermost surface.

【0127】実施例3−3 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスと脂肪族4級アミンと水との乳濁液をで
きる限り均一に擦りつけ、最表面にカルナウバワックス
と脂肪族4級アミンとからなる層(2μm厚)が形成さ
れた電子写真感光体を得た。
Example 3-3 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and carnauba wax and an aliphatic quaternary amine were formed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of water and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2 μm thick) composed of carnauba wax and an aliphatic quaternary amine formed on the outermost surface.

【0128】実施例3−4 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとフルオロアルキルカルボン酸と水との
乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最表面にカルナウ
バワックスとフルオロアルキルカルボン酸とからなる層
(2μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 3-4 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and carnauba wax and fluoroalkylcarboxylic acid were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. The emulsion with water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2 μm thick) composed of carnauba wax and fluoroalkylcarboxylic acid formed on the outermost surface.

【0129】実施例3−5 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとポリオキシエチレンアリルグリシジ
ルノニルフェニルエーテルと水との乳濁液をできる限り
均一に擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥を施した後、
余剰のポリエチレンワックスとポリオキシエチレンアリ
ルグリシジルノニルフェニルエーテルを乾いた布で均一
に拭き取り、最表面にポリエチレンワックスとポリオキ
シエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルと
からなる層(2.4μm厚)が形成された電子写真感光
体を得た。
Example 3-5 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and polyethylene wax and polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl were coated on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of phenyl ether and water as evenly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour,
Excess polyethylene wax and polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether were uniformly wiped off with a dry cloth, and a layer (2.4 μm thick) composed of polyethylene wax and polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether was formed on the outermost surface. An electrophotographic photosensitive member was obtained.

【0130】実施例3−6 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとN−アシルメチルタウリン塩と水と
の乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、常温で1時間の
自然乾燥を施した後、余剰のポリエチレンワックスとN
−アシルメチルタウリン塩を乾いた布で均一に拭き取
り、最表面にポリエチレンワックスとN−アシルメチル
タウリン塩とからなる層(0.3μm厚)が形成された
電子写真感光体を得た。
Example 3-6 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and polyethylene wax and N-acylmethyltaurine salt were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion with water and water as evenly as possible and allowing it to air dry at room temperature for 1 hour, the excess polyethylene wax and N
The acylmethyltaurine salt was uniformly wiped off with a dry cloth to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (0.3 μm thick) composed of polyethylene wax and N-acylmethyltaurine salt formed on the outermost surface.

【0131】実施例3−7 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとベンザルコニウム塩と水との乳濁液
をできる限り均一に擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥
を施した後、余剰のポリエチレンワックスとベンザルコ
ニウム塩を乾いた布で均一に拭き取り、最表面にポリエ
チレンワックスとベンザルコニウム塩とからなる層
(0.3μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 3-7 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and polyethylene wax, benzalkonium salt and water were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion as evenly as possible and allowing it to air dry at room temperature for 1 hour, wipe off excess polyethylene wax and benzalkonium salt evenly with a dry cloth. An electrophotographic photoreceptor having a layer (0.3 μm thick) made of a ruconium salt was obtained.

【0132】実施例3−8 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスとN−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグルタミン酸ジナトリウムと水との乳濁液をできる限
り均一に擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥を施した
後、余剰のポリエチレンワックスとN−パーフルオロオ
クタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウムを乾いた布
で均一に拭き取り、最表面にポリエチレンワックスとN
−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナト
リウムとからなる層(0.5μm厚)が形成された電子
写真感光体を得た。
Example 3-8 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and polyethylene wax and N-perfluorooctanesulfonyl were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of disodium glutamate and water as evenly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour, the excess polyethylene wax and N-perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium are evenly distributed with a dry cloth. To the surface, polyethylene wax and N on the outermost surface
An electrophotographic photoreceptor having a layer (0.5 μm thick) composed of perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium was obtained.

【0133】実施例3−9 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとアミノカルボン酸塩とスチレンメチル
メタクリレート樹脂と水との乳濁液をできる限り均一に
擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥を施した後、余剰の
カルナウバワックスとアミノカルボン酸塩とスチレンメ
チルメタクリレート樹脂を乾いた布で均一に拭き取り、
最表面にカルナウバワックスとアミノカルボン酸塩とス
チレンメチルメタクリレート樹脂とからなる層(0.4
μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 3-9 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and carnauba wax and aminocarboxylate were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of styrene methyl methacrylate resin and water as uniformly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour, the excess carnauba wax, aminocarboxylate and styrene methyl methacrylate resin were dried. And wipe it evenly with
On the outermost surface, a layer composed of carnauba wax, aminocarboxylate and styrene methyl methacrylate resin (0.4
(thickness: μm) was obtained.

【0134】実施例3−10 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩とポリビニルブチラール樹脂と水との乳濁液をで
きる限り均一に擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥を施
した後、余剰のカルナウバワックスとポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩とポリビニルブチラール樹脂
を乾いた布で均一に拭き取り、最表面にカルナウバワッ
クスとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩とポ
リビニルブチラール樹脂とからなる層(0.3μm厚)
が形成された電子写真感光体を得た。
Example 3-10 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was prepared, and carnauba wax and polyoxyethylene alkyl ether were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of sulfate, polyvinyl butyral resin and water as uniformly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour, excess carnauba wax, polyoxyethylene alkyl ether sulfate and polyvinyl butyral resin Is uniformly wiped off with a dry cloth, and the outermost layer is composed of carnauba wax, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and polyvinyl butyral resin (thickness: 0.3 μm)
Was formed to obtain an electrophotographic photosensitive member.

【0135】実施例3−11 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとピリジニウム塩とスチレンメチルメタ
クリレート樹脂と水との乳濁液をできる限り均一に擦り
つけ、常温で1時間の自然乾燥を施した後、余剰のカル
ナウバワックスとピリジニウム塩とスチレンメチルメタ
クリレート樹脂を乾いた布で均一に拭き取り、最表面に
カルナウバワックスとピリジニウム塩とスチレンメチル
メタクリレート樹脂とからなる層(0.3μm厚)が形
成された電子写真感光体を得た。
Example 3-11 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and carnauba wax, a pyridinium salt, and styrene methyl were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Rub the emulsion of methacrylate resin and water as evenly as possible, allow it to dry naturally at room temperature for one hour, and then wipe off excess carnauba wax, pyridinium salt and styrene methyl methacrylate resin with a dry cloth. Then, an electrophotographic photoreceptor having a layer (0.3 μm thick) made of carnauba wax, a pyridinium salt and a styrene methyl methacrylate resin formed on the outermost surface was obtained.

【0136】実施例3−12 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスとパーフロオロオクタンスルホン酸ジエ
タノールアミドとポリビニルブチラール樹脂と水との乳
濁液をできる限り均一に擦りつけ、常温で1時間の自然
乾燥を施した後、余剰のカルナウバワックスとパーフロ
オロオクタンスルホン酸ジエタノールアミドとポリビニ
ルブチラール樹脂を乾いた布で均一に拭き取り、最表面
にカルナウバワックスとパーフロオロオクタンスルホン
酸ジエタノールアミドとポリビニルブチラール樹脂とか
らなる層(0.3μm厚)が形成された電子写真感光体
を得た。
Example 3-12 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer formed in Production Example 3 was prepared, and carnauba wax and perfluorooctanesulfonic acid were applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After rubbing the emulsion of diethanolamide, polyvinyl butyral resin and water as uniformly as possible and allowing it to dry naturally at room temperature for 1 hour, excess carnauba wax, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide and polyvinyl butyral resin Was uniformly wiped off with a dry cloth to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (0.3 μm thick) composed of carnauba wax, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, and polyvinyl butyral resin formed on the outermost surface.

【0137】実施例3−13 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にポリエチレンワックスとN−パーフルオ
ロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウムとフッ
素含有樹脂とからなる層(0.4μm厚)が形成され、
且つ感光層中にカルナウバワックスとN−パーフルオロ
オクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウムとフッ素
含有樹脂が拡散した電子写真感光体を得た。
Example 3-13 One electrophotographic photosensitive member having the photoconductive layer formed in Production Example 3 was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying at room temperature for 1 hour, the excess protective layer active ingredient is evenly wiped off with a dry cloth, and the outermost surface is composed of polyethylene wax, N-perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium and a fluorine-containing resin. A layer (0.4 μm thick) is formed,
In addition, an electrophotographic photosensitive member in which carnauba wax, disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate and a fluorine-containing resin were diffused in the photosensitive layer was obtained.

【0138】 〈保護層形成液〉 ポリエチレンワックス 4.0部 N−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸 ジナトリウム 0.9部 ポリテトラフルオロエチレン 3.0部 ケロシン 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective layer forming liquid> Polyethylene wax 4.0 parts N-perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium 0.9 part Polytetrafluoroethylene 3.0 parts Kerosene 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1 0.0 parts water 50.0 parts

【0139】実施例3−14 製造例3−13において、ポリテトラフルオロエチレン
をアルキル基含有ポリシロキサンに変えた他は、実施例
3−13と全く同様にして電子写真感光体を得た。
Example 3-14 An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 3-13 except that polytetrafluoroethylene was changed to polysiloxane containing an alkyl group.

【0140】実施例3−15 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、写真感光体の表面全体に下記組成
の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の自然乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にモンタンワックスと脂肪族4級アンモニ
ウム塩とフッ素樹脂からなる層(0.3μm厚)が形成
され、且つ感光層中にカルナウバワックスと脂肪族4級
アンモニウム塩とフッ素樹脂が拡散した電子写真感光体
を得た。
Example 3-15 One electrophotographic photoreceptor on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the photoreceptor. After natural drying at room temperature for 1 hour, the excess protective layer active ingredient is evenly wiped off with a dry cloth, and the outermost layer is made of a layer of montan wax, an aliphatic quaternary ammonium salt and a fluororesin (0.3 μm Was formed, and carnauba wax, an aliphatic quaternary ammonium salt and a fluororesin were diffused in the photosensitive layer to obtain an electrophotographic photosensitive member.

【0141】 〈保護層形成液〉 カルナウバワックス 4.0部 脂肪族4級アンモニウム塩 0.9部 ポリテトラフルオロエチレン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Carnauba wax 4.0 parts Aliphatic quaternary ammonium salt 0.9 parts Polytetrafluoroethylene 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1. 0 parts Water 50.0 parts

【0142】実施例3−16 製造例3−15において、ポリテトラフルオロエチレン
をアルキル基含有ポリシロキサンに変えた他は、実施例
3−15と全く同様にして電子写真感光体を得た。
Example 3-16 An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 3-15, except that polytetrafluoroethylene was changed to polysiloxane containing an alkyl group.

【0143】実施例3−17 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にカルナウバワックスとN−アシルメチル
タウリン塩とポリテトラフルオロエチレンからなる層
(0.3μm厚)が形成され、且つ感光層中にモンタン
ワックスとN−アシルメチルタウリン塩とポリテトラフ
ルオロエチレンが拡散した電子写真感光体を得た。
Example 3-17 One electrophotographic photosensitive member on which up to the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying at room temperature for 1 hour, the excess active ingredient of the protective layer is evenly wiped off with a dry cloth, and the outermost layer is made of a layer composed of carnauba wax, N-acylmethyltaurine salt and polytetrafluoroethylene ( (Thickness of 0.3 μm) was formed, and an electrophotographic photosensitive member was obtained in which montan wax, N-acylmethyltaurine salt and polytetrafluoroethylene were diffused in the photosensitive layer.

【0144】 〈保護層形成液〉 モンタンワックス 4.0部 N−アシルメチルタウリン塩 0.7部 ポリテトラフルオロエチレン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Montan wax 4.0 parts N-acylmethyl taurine salt 0.7 parts Polytetrafluoroethylene 3.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 Part water 50.0 parts

【0145】実施例3−18 製造例3−17において、ポリテトラフルオロエチレン
をアルキル基含有ポリシロキサンに変えた他は、実施例
3−17と全く同様にして電子写真感光体を得た。
Example 3-18 An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 3-17 except that polytetrafluoroethylene was changed to polysiloxane containing an alkyl group.

【0146】比較例3−1 製造例3で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面には何も処
理を施さず、比較用の電子写真感光体を得た。
Comparative Example 3-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 3 was formed was prepared, and the surface of the electrophotographic photosensitive member was subjected to no treatment. Was obtained.

【0147】〈評価〉以上の様にして得られた実施例3
−1〜3−18並びに比較例3−1の電子写真感光体に
対し、最大静止摩擦係数、初期電気特性、繰り返し電気
特性及び画像特性について、実施例1−1〜1−10と
同様の方法で評価した。評価結果を表9及び表10に示
す。
<Evaluation> Example 3 obtained as described above
With respect to the electrophotographic photoreceptors of -1 to 3-18 and Comparative Example 3-1, the same method as in Examples 1-1 to 1-10 for the maximum static friction coefficient, initial electric characteristics, repetitive electric characteristics and image characteristics. Was evaluated. Tables 9 and 10 show the evaluation results.

【0148】[0148]

【表9】 [Table 9]

【0149】[0149]

【表10】 [Table 10]

【0150】表9及び表10から明らかなように、本発
明の実施例3−1〜3−18の電子写真感光体は、比較
品に比べ最大静止摩擦係数が低減されており、耐異物付
着性並びに耐摩耗性が向上することが分かる。また、初
期電気特性に対しては、何ら副作用を起こさない良好な
ものであることが分かる。更に、本発明品においては、
表面からWAXが塗布、保持されているため感光層のガ
ス透過性が低くなり、例えばNOxガス進入による電荷
発生物質の劣化に起因する帯電電位低下、露光後電位上
昇の不具合を生じにくいものである。また、WAX塗布
後に乾拭き工程を追加したサンプル(実施例3−5〜3
−18)は、画像の均一性に優れ、きわめて実用性が高
いものであることが分かる。実施例3−13、3−18
においては、WAX塗布時にWAXの感光層への拡散を
図ったため、極めて良好な電子写真品質を示すことが分
かる。
As is clear from Tables 9 and 10, the electrophotographic photoreceptors of Examples 3-1 to 3-18 of the present invention have a reduced maximum static friction coefficient as compared with the comparative products, and are resistant to foreign matter adhesion. It can be seen that the properties and abrasion resistance are improved. Further, it can be seen that the initial electrical characteristics are good without causing any side effects. Furthermore, in the product of the present invention,
Since the WAX is applied and held from the surface, the gas permeability of the photosensitive layer is lowered, and for example, a problem of a decrease in the charging potential due to deterioration of the charge generating material due to the invasion of the NOx gas and an increase in the potential after the exposure hardly occur. . In addition, a sample to which a dry wiping step was added after WAX coating (Examples 3-5 to 3-3)
-18) shows that the image uniformity is excellent and the practicability is extremely high. Examples 3-13 and 3-18
It was found that in Example 1, the diffusion of the WAX into the photosensitive layer was carried out during the application of the WAX, so that extremely good electrophotographic quality was exhibited.

【0151】実施例3−19 実施例3−8と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、電子写真装置を得た。
Example 3-19 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 3-8 was used.
It was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO MF250 to obtain an electrophotographic apparatus.

【0152】実施例3−20 実施例3−12と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に
組み込み、電子写真装置を得た。
Example 3-20 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 3-12 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0153】実施例3−21 実施例3−13と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に
組み込み、電子写真装置を得た。
Example 3-21 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 3-13 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0154】実施例3−22 実施例3−18と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に
組み込み、電子写真装置を得た。
Example 3-22 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 3-18 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0155】実施例3−23 比較例3−1と全く同様にして得た電子写真感光体をリ
コー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み込
み、メンテナンス方法評価用の電子写真装置とした。電
子写真感光体のメンテナンスは、実施例3−8と同じ保
護層形成液を準備し、50000枚の複写サイクルに一
度の割合で、電子写真感光体の表面に保護層形成液を塗
布、乾燥、乾拭きする方法とした。
Example 3-23 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 3-1 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh Co., Ltd. to prepare an electrophotographic apparatus for evaluating a maintenance method. For maintenance of the electrophotographic photoreceptor, the same protective layer forming liquid as in Example 3-8 was prepared, and the protective layer forming liquid was applied to the surface of the electrophotographic photoreceptor once every 50,000 copy cycles, dried, Dry wiping was used.

【0156】実施例3−24 比較例3−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、メンテナンス方法評価用の電子写真装置とした。
電子写真感光体のメンテナンスは、実施例3−13と同
じ保護層形成液を準備し、50000枚の複写サイクル
に一度の割合で、電子写真感光体の表面に保護層形成液
を塗布、乾燥、乾拭きする方法とした。
Example 3-24 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 3-1 was used.
It was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO MF250 to provide an electrophotographic apparatus for evaluating a maintenance method.
For the maintenance of the electrophotographic photoreceptor, the same protective layer forming liquid as in Example 3-13 was prepared, and the protective layer forming liquid was applied to the surface of the electrophotographic photoreceptor once every 50,000 copy cycles, dried, Dry wiping was used.

【0157】実施例3−25 比較例3−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、且つ図5と同様の乾拭きユニット、ワックス等の
塗布ユニットを組み込んで、10000枚の複写サイク
ルに1度の割合で乾拭きユニット、ワックス等の塗布ユ
ニットが動作する様にして、定期的に電子写真感光体表
面にワックス等が塗布される電子写真装置とした。この
時用いたワックス等は、実施例3−8と同様の保護層形
成液とした。
Example 3-25 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 3-1 was used.
Incorporated into the Ricoh IMAGIO MF250 copier, with the same dry wiping unit and wax application unit as in Fig. 5, and the dry wiping unit and wax application unit operate once every 10,000 copy cycles. Thus, an electrophotographic apparatus was used in which wax or the like was periodically applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member. The wax used at this time was the same protective layer forming liquid as in Example 3-8.

【0158】実施例3−26 比較例3−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、且つ図5と同様の乾拭きユニット、ワックス等の
塗布ユニットを組み込んで、10000枚の複写サイク
ルに1度の割合で乾拭きユニット、ワックス等の塗布ユ
ニットが動作する様にして、定期的に電子写真感光体表
面にワックス等が塗布される電子写真装置とした。この
時用いたワックス等は、実施例3−13と同様の保護層
形成液とした。
Example 3-26 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 3-1 was prepared.
Incorporated into the Ricoh IMAGIO MF250 copier, with the same dry wiping unit and wax application unit as in Fig. 5, and the dry wiping unit and wax application unit operate once every 10,000 copy cycles. Thus, an electrophotographic apparatus was used in which wax or the like was periodically applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member. The wax and the like used at this time were the same protective layer forming liquid as in Example 3-13.

【0159】比較例3−2 実施例3−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、電子写真装置とした。
Comparative Example 3-2 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 3-1 was used.
An electrophotographic apparatus was installed in a copier IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh Company.

【0160】〈評価〉実施例3−19〜3−26並びに
比較例3−2で得た電子写真装置に対して、20000
0枚の複写テストを実施し、初期から200000枚後
の繰り返し電気特性、画像特性、耐摩耗性(感光層摩耗
膜厚)を評価した。評価結果を表11及び表12に示
す。
<Evaluation> The electrophotographic apparatus obtained in each of Examples 3-19 to 3-26 and Comparative Example 3-2 was evaluated for 20000.
A copy test was performed on 0 sheets, and the repetition electrical characteristics, image characteristics, and abrasion resistance (abrasion film thickness of the photosensitive layer) after 200,000 copies from the initial stage were evaluated. Tables 11 and 12 show the evaluation results.

【0161】[0161]

【表11】 [Table 11]

【0162】[0162]

【表12】 [Table 12]

【0163】表11及び表12から明らかなように、本
発明の電子写真装置を組み込んだ電子写真装置(実施例
3−19〜3−26)は比較例3−2の電子写真装置に
比べ、感光層の摩耗膜厚が半分以下に低減されており、
繰り返しの電気特性(電位変動)も大幅に改善されてい
ることが分かる。本発明にしたがった実施例3−23、
3−24のメンテナンス方法では、実施例3−19〜3
−22とほぼ同様の効果が得られることが分かった。本
発明に準じた実施例3−25、3−26の電子写真装置
では実施例3−19〜3−22と同様の効果が得られ、
ワックス塗布、拭き取りの頻度が高いため、きわめて良
好な品質を示す電子写真装置であることが分かる。ま
た、本実施態様では人手によるメンテナンスも不要であ
るため、きわめて有用な装置であることが分かる。ま
た、比較例3−2の電子写真装置では、200000枚
の複写試験の間、クリーニングブレードと電子写真感光
体との共鳴音が時として発生したが、本発明に係わる実
施例3−19〜3−26の電子写真装置では、そのよう
な異音の発生は皆無であった。
As is clear from Tables 11 and 12, the electrophotographic apparatus incorporating the electrophotographic apparatus of the present invention (Examples 3-19 to 3-26) was different from the electrophotographic apparatus of Comparative Example 3-2. The wear film thickness of the photosensitive layer has been reduced to less than half,
It can be seen that the repetitive electrical characteristics (potential fluctuations) are also significantly improved. Example 3-23 according to the present invention,
In the maintenance method of 3-24, Examples 3-19 to 3
It turned out that the same effect as -22 can be obtained. In the electrophotographic apparatuses of Examples 3-25 and 3-26 according to the present invention, the same effects as in Examples 3-19 to 3-22 are obtained.
Since the frequency of wax application and wiping is high, it can be seen that the electrophotographic apparatus exhibits extremely good quality. In addition, in the present embodiment, since maintenance by hand is unnecessary, it is understood that the device is extremely useful. In the electrophotographic apparatus of Comparative Example 3-2, a resonance sound between the cleaning blade and the electrophotographic photosensitive member sometimes occurred during the copying test of 200000 sheets. However, Examples 3-19 to 3 according to the present invention were performed. In the electrophotographic apparatus of -26, no such abnormal noise was generated.

【0164】製造例4 直径30mm、長さ340mmのアルミニウムドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥して、それぞれ
2.0μm厚の下引き層、0.2μm厚の電荷発生層、
30μm厚の電荷輸送層を形成し、アルミドラム上に光
導電層までが形成された電子写真感光体を27本作成し
た。
Production Example 4 An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were successively immersed and coated on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 340 mm. A 2.0 μm thick undercoat layer, a 0.2 μm thick charge generation layer,
A charge transport layer having a thickness of 30 μm was formed, and 27 electrophotographic photosensitive members having a photoconductive layer formed on an aluminum drum were prepared.

【0165】 〈下引層塗工液〉 メトキシメチル化ナイロン 12部 酸化チタン 10.0部 酸化ジルコニウム 3.5部 1−ブタノール 20部 メチルアルコール 180部<Coating solution for undercoat layer> Methoxymethylated nylon 12 parts Titanium oxide 10.0 parts Zirconium oxide 3.5 parts 1-butanol 20 parts Methyl alcohol 180 parts

【0166】 〈電荷発生層塗工液〉 チタニルフタロシアニン 2部 τ型無金属フタロシアニン 1部 ポリビニルホルマール樹脂 1部 シクロヘキサノン 250部 シクロヘキサン 50部<Charge Generating Layer Coating Solution> Titanyl phthalocyanine 2 parts τ-type metal-free phthalocyanine 1 part Polyvinyl formal resin 1 part Cyclohexanone 250 parts Cyclohexane 50 parts

【0167】 〈電荷輸送層塗工液〉 下記構造式(3)の電荷輸送物質 7部<Charge Transport Layer Coating Solution> 7 parts of a charge transport material of the following structural formula (3)

【化6】 ポリアリレート樹脂 2部 ポリカーボネート樹脂 8部 シリコーンオイル 0.02部 テトラヒドロフラン 80部Embedded image Polyarylate resin 2 parts Polycarbonate resin 8 parts Silicone oil 0.02 parts Tetrahydrofuran 80 parts

【0168】実施例4−1 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスと平均粒子径3μmのAl23と水との
乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最表面にカルナウ
バワックスとAl23とからなる層(2μm厚)が形成
された電子写真感光体を得た。
Example 4-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed was prepared, and carnauba wax and an average particle diameter of 3 μm were coated on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. An emulsion of Al 2 O 3 and water was rubbed as uniformly as possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having a layer (2 μm thick) of carnauba wax and Al 2 O 3 formed on the outermost surface.

【0169】実施例4−2 実施例4−1において、Al23の平均粒子径を1.0
μmに代えた他は、実施例4−1と全く同様にして電子
写真感光体を得た。
Example 4-2 In Example 4-1, the average particle diameter of Al 2 O 3 was changed to 1.0.
An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 4-1 except that the thickness was changed to μm.

【0170】実施例4−3 実施例4−1において、Al23の平均粒子径を0.3
μmに代えた他は、実施例4−1と全く同様にして電子
写真感光体を得た。
Example 4-3 In Example 4-1, the average particle diameter of Al 2 O 3 was changed to 0.3.
An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 4-1 except that the thickness was changed to μm.

【0171】実施例4−4 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にポリ
エチレンワックスと平均粒子径0.4μmのSiO2
水との乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最表面にポ
リエチレンワックスとSiO2とからなる層(2μm
厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 4-4 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed was prepared, and polyethylene wax and an average particle diameter of 0.4 μm were formed on the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. Rub the emulsion of SiO 2 and water as uniformly as possible, and apply a layer (2 μm) of polyethylene wax and SiO 2 on the outermost surface.
(Thickness) was obtained.

【0172】実施例4−5 実施例4−4において、表面保護層の膜厚を1μmに代
えた他は、実施例4−4と全く同様にして電子写真感光
体を得た。
Example 4-5 An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 4-4, except that the thickness of the surface protective layer was changed to 1 μm.

【0173】実施例4−6 実施例4−4において、表面保護層の膜厚を0.4μm
に代えた他は、実施例4−4と全く同様にして電子写真
感光体を得た。
Example 4-6 In Example 4-4, the thickness of the surface protective layer was changed to 0.4 μm.
The electrophotographic photoreceptor was obtained in exactly the same manner as in Example 4-4, except for replacing the above.

【0174】実施例4−7 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にモン
タンワックスと平均粒子径0.2μmのCeO 2と水と
の乳濁液をできる限り均一に擦りつけ、最表面にモンタ
ンワックスとCeO2とからなる層(0.3μm厚)が
形成された電子写真感光体を得た。
Example 4-7 Electrophotography in which up to the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed
One photoconductor is prepared, and the entire surface of the electrophotographic photoconductor is
Tonwax and CeO with an average particle size of 0.2 μm TwoAnd water
Rub the emulsion as evenly as possible,
Wax and CeOTwoLayer (0.3 μm thick)
The formed electrophotographic photosensitive member was obtained.

【0175】実施例4−8 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にモン
タンワックスと平均粒子径0.2μmのCeO 2と水と
の乳濁液を擦りつけ、常温で1時間の自然乾燥を施した
後、余剰のモンタンワックスとCeO2を乾いた布で均
一に拭き取り、最表面にモンタンワックスとCeO2
からなる層(0.3μm厚)が形成された電子写真感光
体を得た。
Example 4-8 Electrophotography in which up to the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed
One photoconductor is prepared, and the entire surface of the electrophotographic photoconductor is
Tonwax and CeO with an average particle size of 0.2 μm TwoAnd water
Was rubbed and allowed to air dry at room temperature for 1 hour.
After that, surplus montan wax and CeOTwoWith a dry cloth
Wipe off at first and put montan wax and CeO on the outermost surfaceTwoWhen
Electrophotography with a layer (0.3 μm thick) made of
I got a body.

【0176】実施例4−9 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスと平均粒子径0.1μmのAl 23とス
ルホニルグルタミン酸ジナトリウムと水との乳濁液擦り
つけ、常温で1時間の自然乾燥を施した後、余剰のカル
ナウバワックスとアミノカルボン酸塩とスチレンメチル
メタクリレート樹脂を乾いた布で均一に拭き取り、最表
面にカルナウバワックスとAl23とスルホニルグルタ
ミン酸ジナトリウムとからなる層(0.4μm厚)が形
成された電子写真感光体を得た。
Example 4-9 Electrophotography in which up to the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed
Prepare one photoconductor and cover the entire surface of the electrophotographic photoconductor.
Nauba wax and Al with an average particle size of 0.1 μm TwoOThreeAnd su
Emulsion rubbing of sodium disulfonyl glutamate with water
After drying naturally for 1 hour at room temperature,
Nauba wax, aminocarboxylate and styrene methyl
Wipe the methacrylate resin evenly with a dry cloth.
Carnauba wax and Al on the surfaceTwoOThreeAnd sulfonyl gluta
The layer (0.4μm thick) consisting of disodium silicate
The obtained electrophotographic photosensitive member was obtained.

【0177】実施例4−10 実施例4−9において、界面活性剤をスルホニルグルタ
ミン酸ジナトリウムから脂肪族4級アンモニウム塩に代
えた他は、実施例4−9と全く同様にして電子写真感光
体を得た。
Example 4-10 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 4-9, except that the surfactant was changed from disodium sulfonylglutamate to an aliphatic quaternary ammonium salt. I got

【0178】実施例4−11 実施例4−9において、界面活性剤をスルホニルグルタ
ミン酸ジナトリウムからN−アシルメチルタウリン塩に
代えた他は、実施例4−9と全く同様にして電子写真感
光体を得た。
Example 4-11 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 4-9, except that the surfactant was changed from disodium sulfonylglutamate to N-acylmethyltaurate. I got

【0179】実施例4−12 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体にカル
ナウバワックスと平均粒子径0.1μmのAl 23とポ
リビニルブチラール樹脂と水との乳濁液擦りつけ、常温
で1時間の自然乾燥を施した後、余剰のカルナウバワッ
クスとAl23とポリビニルブチラール樹脂を乾いた布
で均一に拭き取り、最表面にカルナウバワックスとAl
23とポリビニルブチラール樹脂とからなる層(0.4
μm厚)が形成された電子写真感光体を得た。
Example 4-12 Electrophotography in which up to the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed
Prepare one photoconductor and cover the entire surface of the electrophotographic photoconductor.
Nauba wax and Al with an average particle size of 0.1 μm TwoOThreeAnd po
Rubbing an emulsion of vinyl butyral resin and water at room temperature
Air-dry for 1 hour, then use excess carnauba water
And AlTwoOThreeAnd dry cloth with polyvinyl butyral resin
Wipe evenly with Carnauba wax and Al
TwoOThreeAnd a layer composed of polyvinyl butyral resin (0.4
(thickness: μm) was obtained.

【0180】実施例4−13 実施例4−12において、ポリビニルブチラール樹脂を
フッ素樹脂に代えた他は、実施例4−12と全く同様に
して電子写真感光体を得た。
Example 4-13 An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 4-12, except that the polyvinyl butyral resin was replaced with a fluororesin.

【0181】実施例4−14 実施例4−12において、ポリビニルブチラール樹脂を
シリコーン含有樹脂に代えた他は、実施例4−12と全
く同様にして電子写真感光体を得た。
Example 4-14 An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 4-12, except that the polyvinyl butyral resin was replaced with a silicone-containing resin.

【0182】実施例4−15 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面全体に下記
組成の保護層形成液を塗布し、常温で1時間の乾燥を施
した後、余分の保護層有効成分を乾いた布で均一に拭き
取り、最表面にカルナウバワックスとAl23とN−パ
ーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウ
ムとフッ素樹脂とからなる層(0.4μm厚)が形成さ
れ、且つ感光層中にカルナウバワックスとN−パーフル
オロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウムとフ
ッ素含有樹脂が拡散した電子写真感光体を得た。
Example 4-15 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed was prepared, and a protective layer forming solution having the following composition was applied to the entire surface of the electrophotographic photosensitive member. After drying for 1 hour at room temperature, the excess active ingredient in the protective layer is evenly wiped off with a dry cloth, and carnauba wax, Al 2 O 3 and N-perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium are applied to the outermost surface. An electrophotographic photosensitive member was obtained in which a layer (0.4 μm thick) composed of a fluororesin was formed and carnauba wax, disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate and a fluorine-containing resin were diffused in the photosensitive layer.

【0183】 〈保護層形成液〉 カルナウバワックス 4.0部 Al23(平均粒子径0.1μm) 0.6部 N−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸 ジナトリウム 0.9部 ポリテトラフルオロエチレン 3.0部 ホワイトスピリット 15.0部 シリコーンオイル 0.5部 ジエチルアミノエタノール 1.0部 水 50.0部<Protective Layer Forming Liquid> Carnauba wax 4.0 parts Al 2 O 3 (average particle diameter 0.1 μm) 0.6 parts N-perfluorooctanesulfonyl glutamate disodium 0.9 part Polytetrafluoroethylene 3 0.0 parts White spirit 15.0 parts Silicone oil 0.5 parts Diethylaminoethanol 1.0 parts Water 50.0 parts

【0184】実施例4−16 製造例4−15において、ポリテトラフルオロエチレン
をアルキル基含有ポリシロキサンに代え、N−パーフル
オロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウムをポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩に代えた他
は、実施例4−15と全く同様にして電子写真感光体を
得た。
Example 4-16 In Preparation Example 4-15, except that polytetrafluoroethylene was replaced by an alkyl group-containing polysiloxane and disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate was replaced by polyoxyethylene alkyl ether sulfate, An electrophotographic photosensitive member was obtained in exactly the same manner as in Example 4-15.

【0185】比較例4−1 製造例4で得られた光導電層までが形成された電子写真
感光体1本を準備し、電子写真感光体の表面には何も処
理を施さず、比較用の電子写真感光体を得た。
Comparative Example 4-1 One electrophotographic photosensitive member on which the photoconductive layer obtained in Production Example 4 was formed was prepared, and the surface of the electrophotographic photosensitive member was subjected to no treatment. Was obtained.

【0186】〈評価〉以上の様にして得られた実施例4
−1〜3−16並びに比較例4−1の電子写真感光体に
対し、最大静止摩擦係数、初期電気特性、繰り返し電気
特性及び画像特性について、実施例1−1〜1−10と
同様の方法で評価した。評価結果を表13及び表14に
示す。
<Evaluation> Example 4 obtained as described above
Regarding the maximum static friction coefficient, initial electric characteristics, repetitive electric characteristics, and image characteristics of the electrophotographic photoreceptors of -1 to 3-16 and Comparative Example 4-1, the same method as in Examples 1-1 to 1-10. Was evaluated. Tables 13 and 14 show the evaluation results.

【0187】[0187]

【表13】 [Table 13]

【0188】[0188]

【表14】 [Table 14]

【0189】表13及び表14から明らかなように、本
発明の実施例4−1〜4−16の電子写真感光体は、比
較品に比べ最大静止摩擦係数が低減されており、耐異物
付着性並びに耐摩耗性が向上することが分かる。また、
初期電気特性に対しては、何ら副作用を起こさない良好
なものであることが分かる。更に、本発明品において
は、表面からWAXが塗布、保持されているため感光層
のガス透過性が低くなり、例えばNOxガス進入による
電荷発生物質の劣化に起因する帯電電位低下、露光後電
位上昇の不具合を生じにくいものである。また、WAX
塗布後に乾拭き工程を追加したサンプル(実施例4−8
〜4−16)及び表面保護層の膜厚を0.5μm以下と
したサンプル(実施例4−5〜4−16)は、画像の均
一性に優れ、きわめて実用性が高いものであることが分
かる。実施例4−15、4−16においては、WAX塗
布時にWAXの感光層への拡散を図ったため、極めて良
好な電子写真品質を示すことが分かる。
As is clear from Tables 13 and 14, the electrophotographic photoreceptors of Examples 4-1 to 4-16 of the present invention have a lower maximum static friction coefficient than the comparative products, It can be seen that the properties and abrasion resistance are improved. Also,
It can be seen that the initial electrical characteristics are good without causing any side effects. Further, in the product of the present invention, the WAX is applied and held from the surface, so that the gas permeability of the photosensitive layer is reduced, and for example, the charging potential is reduced due to the deterioration of the charge generating material due to the entry of NOx gas, and the potential after exposure is increased. Is unlikely to occur. Also, WAX
Sample to which a dry wiping step was added after coating (Examples 4-8)
To 4-16) and the sample in which the film thickness of the surface protective layer is 0.5 μm or less (Examples 4-5 to 4-16) are excellent in image uniformity and extremely practical. I understand. In Examples 4-15 and 4-16, diffusion of the WAX into the photosensitive layer during the application of the WAX was attempted, so that it was found that extremely good electrophotographic quality was exhibited.

【0190】実施例4−17 実施例4−5と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、電子写真装置を得た。
Example 4-17 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 4-5 was used.
It was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO MF250 to obtain an electrophotographic apparatus.

【0191】実施例4−18 実施例4−8と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、電子写真装置を得た。
Example 4-18 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 4-8 was used.
It was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO MF250 to obtain an electrophotographic apparatus.

【0192】実施例4−19 実施例4−11と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に
組み込み、電子写真装置を得た。
Example 4-19 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 4-11 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0193】実施例4−20 実施例4−18と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に
組み込み、電子写真装置を得た。
Example 4-20 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 4-18 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0194】実施例4−21 実施例4−20と全く同様にして得た電子写真感光体
を、リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に
組み込み、電子写真装置を得た。
Example 4-21 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 4-20 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh to obtain an electrophotographic apparatus.

【0195】実施例4−22 比較例4−1と全く同様にして得た電子写真感光体をリ
コー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み込
み、メンテナンス方法評価用の電子写真装置とした。電
子写真感光体のメンテナンスは、実施例4−8と同じ保
護層形成液を準備し、50000枚の複写サイクルに一
度の割合で、電子写真感光体の表面に保護層形成液を塗
布、乾燥、乾拭きする方法とした。
Example 4-22 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 4-1 was incorporated into a copying machine IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh Co., Ltd. to prepare an electrophotographic apparatus for evaluating a maintenance method. For the maintenance of the electrophotographic photoreceptor, the same protective layer forming liquid as in Example 4-8 was prepared, and the protective layer forming liquid was applied to the surface of the electrophotographic photoreceptor once every 50,000 copy cycles, dried, Dry wiping was used.

【0196】実施例4−23 比較例4−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、メンテナンス方法評価用の電子写真装置とした。
電子写真感光体のメンテナンスは、実施例4−15と同
じ保護層形成液を準備し、50000枚の複写サイクル
に一度の割合で、電子写真感光体の表面に保護層形成液
を塗布、乾燥、乾拭きする方法とした。
Example 4-23 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 4-1 was prepared.
It was incorporated into a Ricoh copier IMAGIO MF250 to provide an electrophotographic apparatus for evaluating a maintenance method.
For maintenance of the electrophotographic photoreceptor, the same protective layer forming liquid as in Example 4-15 was prepared, and the protective layer forming liquid was applied to the surface of the electrophotographic photoreceptor once every 50,000 copy cycles, dried, Dry wiping was used.

【0197】実施例4−24 比較例4−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、且つ図5と同様の乾拭きユニット、ワックス等の
塗布ユニットを組み込んで、10000枚の複写サイク
ルに1度の割合で乾拭きユニット、ワックス等の塗布ユ
ニットが動作する様にして、定期的に電子写真感光体表
面にワックス混合物が塗布される電子写真装置とした。
この時ワックス等の塗布ユニットに用いたワックス混合
物は、実施例4−8と同様の保護層形成液とした。
Example 4-24 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 4-1 was prepared.
Incorporated into the Ricoh IMAGIO MF250 copier, with the same dry wiping unit and wax application unit as in Fig. 5, and the dry wiping unit and wax application unit operate once every 10,000 copy cycles. In this way, an electrophotographic apparatus was used in which a wax mixture was periodically applied to the surface of an electrophotographic photosensitive member.
At this time, the wax mixture used in the coating unit for the wax and the like was the same protective layer forming liquid as in Example 4-8.

【0198】実施例4−25 比較例4−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、且つ図5と同様の乾拭きユニット、ワックス等の
塗布ユニットを組み込んで、10000枚の複写サイク
ルに1度の割合で乾拭きユニット、ワックス等の塗布ユ
ニットが動作する様にして、定期的に電子写真感光体表
面にワックス混合物が塗布される電子写真装置とした。
この時ワックス等の塗布ユニットに用いたワックス混合
物は、実施例4−15と同様の保護層形成液とした。
Example 4-25 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 4-1 was prepared.
Incorporated into the Ricoh IMAGIO MF250 copier, with the same dry wiping unit and wax application unit as in Fig. 5, and the dry wiping unit and wax application unit operate once every 10,000 copy cycles. In this way, an electrophotographic apparatus was used in which a wax mixture was periodically applied to the surface of an electrophotographic photosensitive member.
At this time, the wax mixture used in the wax and the like coating unit was the same protective layer forming liquid as in Example 4-15.

【0199】比較例4−2 実施例4−1と全く同様にして得た電子写真感光体を、
リコー社製複写機IMAGIO MF250機内に組み
込み、電子写真装置とした。
Comparative Example 4-2 An electrophotographic photosensitive member obtained in exactly the same manner as in Example 4-1 was obtained.
An electrophotographic apparatus was installed in a copier IMAGIO MF250 manufactured by Ricoh Company.

【0200】〈評価〉実施例4−17〜4−25並びに
比較例4−2で得た電子写真装置に対して、20000
0枚の複写テストを実施し、初期から200000枚後
の繰り返し電気特性、画像特性、耐摩耗性(感光層摩耗
膜厚)を評価した。評価結果を表15及び表16に示
す。
<Evaluation> The electrophotographic apparatus obtained in Examples 4-17 to 4-25 and Comparative Example 4-2 was subjected to 20000
A copy test was performed on 0 sheets, and the repetition electrical characteristics, image characteristics, and abrasion resistance (abrasion film thickness of the photosensitive layer) after 200,000 copies from the initial stage were evaluated. Tables 15 and 16 show the evaluation results.

【0201】[0201]

【表15】 [Table 15]

【0202】[0202]

【表16】 [Table 16]

【0203】表15及び表16から明らかなように、本
発明の電子写真装置を組み込んだ電子写真装置(実施例
4−17〜4−21)は比較例4−2の電子写真装置に
比べ、感光層の摩耗膜厚が半分以下に低減されており、
繰り返しの電気特性(電位変動)も大幅に改善されてい
ることが分かる。本発明にしたがった実施例4−22、
4−23のメンテナンス方法では、実施例4−17〜4
−21とほぼ同様の効果が得られることが分かった。本
発明に準じた実施例4−24、4−25の電子写真装置
では、実施例4−17〜4−21と同様の効果が得ら
れ、ワックス塗布、拭き取りの頻度が高いため、きわめ
て良好な品質を示す電子写真装置であることが分かる。
また、本実施態様では人手によるメンテナンスも不要で
あるため、きわめて有用な装置であることが分かる。ま
た、比較例4−2の電子写真装置では、200000枚
の複写試験の間、クリーニングブレードと電子写真感光
体との共鳴音が時として発生したが、本発明に係わる実
施例4−17〜4−25の電子写真装置では、そのよう
な異音の発生は皆無であった。
As is clear from Tables 15 and 16, the electrophotographic apparatus incorporating the electrophotographic apparatus of the present invention (Examples 4-17 to 4-21) is different from the electrophotographic apparatus of Comparative Example 4-2. The wear film thickness of the photosensitive layer has been reduced to less than half,
It can be seen that the repetitive electrical characteristics (potential fluctuations) are also significantly improved. Example 4-22 according to the invention,
In the maintenance method of 4-23, Examples 4-17 to 4
It was found that almost the same effect as -21 was obtained. In the electrophotographic apparatuses of Examples 4-24 and 4-25 according to the present invention, the same effects as those of Examples 4-17 to 4-21 are obtained, and the frequency of wax application and wiping is high. It can be seen that the electrophotographic apparatus shows quality.
In addition, in the present embodiment, since maintenance by hand is unnecessary, it is understood that the device is extremely useful. In the electrophotographic apparatus of Comparative Example 4-2, a resonance sound between the cleaning blade and the electrophotographic photosensitive member sometimes occurred during the copying test of 200000 sheets. However, Examples 4-17 to 4 according to the present invention were performed. In the case of the -25 electrophotographic apparatus, no such abnormal noise was generated.

【0204】[0204]

【発明の効果】請求項1の電子写真感光体は、保護層に
ワックスを含有させたことから、次のような効果を奏す
る。 表面の摩擦係数を低減でき、耐摩耗性の向上したもの
となる。 トナー、その他異物等の離型性が向上し、耐汚染性が
優れたものとなる。 感光層中を透過できるガス量を低減でき、耐ガス性が
向上したものとなる。 感光体に当接するクリーニングブレード、接触帯電器
等との共鳴音の発生を低減したものとなる。
According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, since the protective layer contains wax, the following effects can be obtained. The friction coefficient of the surface can be reduced, and the wear resistance is improved. The releasability of toner and other foreign matters is improved, and the stain resistance is excellent. The amount of gas that can pass through the photosensitive layer can be reduced, and the gas resistance can be improved. This reduces the occurrence of resonance noise with the cleaning blade, the contact charger, and the like that come into contact with the photoconductor.

【0205】請求項2の電子写真感光体は、保護層中に
更に合成樹脂界面活性剤及び研摩材の少なくとも1種を
含有させたことから、耐摩耗、耐汚染性、耐ガス性、異
音防止性がより向上したものとなる。
In the electrophotographic photoreceptor according to the second aspect, since the protective layer further contains at least one of a synthetic resin surfactant and an abrasive, the abrasion resistance, the stain resistance, the gas resistance, and the noise. The prevention is more improved.

【0206】請求項3の電子写真感光体は、ワックスと
して天然ワックス又は合成炭化水素ワックスを用いたこ
とから、耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止性が
より向上したものとなる。
The electrophotographic photoreceptor of claim 3 uses natural wax or synthetic hydrocarbon wax as the wax, so that the abrasion resistance, stain resistance, gas resistance and noise prevention are further improved. Become.

【0207】請求項4の電子写真感光体は、合成樹脂と
してフッ素樹脂又はシリコーン樹脂を用いたことから、
耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止性がより向上
したものであって、しかも効果の持続性が高いものとな
る。
The electrophotographic photoreceptor of claim 4 uses a fluorine resin or a silicone resin as the synthetic resin.
Abrasion resistance, contamination resistance, gas resistance, and noise prevention properties are further improved, and the effect is highly durable.

【0208】請求項5の電子写真感光体は、界面活性剤
としてアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤又
はフッ素系界面活性剤を用いたことから、耐摩耗性、耐
汚染性、耐ガス性、異音防止性に加え保護層塗布面の洗
浄性、保護層自身の帯電防止性、保護層の感光層への浸
透性が良好なものとなる。
The electrophotographic photoreceptor of claim 5 uses an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a fluorine-based surfactant as a surfactant, so that it has abrasion resistance, stain resistance, and gas resistance. In addition to the properties and anti-noise properties, the cleaning properties of the surface coated with the protective layer, the antistatic properties of the protective layer itself, and the penetration of the protective layer into the photosensitive layer are improved.

【0209】請求項6の電子写真感光体は、研摩材とし
て平均粒子径が0.5μm以下のものを用いたことか
ら、感光層本来の電子写真感光体特性、画像品質を損な
うこと無く、耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止
性が向上したものとなる。しかも、保護層塗布面に対し
て研摩が施されるため、塗布面の付着物質に起因する異
常画像の発生が全くない。
The electrophotographic photoreceptor of claim 6 uses an abrasive having an average particle diameter of 0.5 μm or less, so that the electrophotographic photoreceptor inherent in the photosensitive layer and the image quality are not impaired. The abrasion resistance, the stain resistance, the gas resistance, and the noise prevention property are improved. In addition, since the surface to which the protective layer is applied is polished, there is no occurrence of an abnormal image caused by the adhered substance on the applied surface.

【0210】請求項7の電子写真感光体は、保護層の厚
みを0.5μm以下としたことから、感光層本来の電子
写真感光体特性、画像品質を損なうこと無く、画像品質
の均一性に優れたものであり、耐摩耗性、耐汚染性、耐
ガス性、異音防止性が向上したものとなる。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, since the protective layer has a thickness of 0.5 μm or less, the uniformity of image quality can be achieved without impairing the original electrophotographic photoreceptor characteristics and image quality of the photosensitive layer. It is excellent and has improved abrasion resistance, contamination resistance, gas resistance, and noise prevention.

【0211】請求項8の電子写真感光体は、保護層中の
ワックスあるいはワックスと合成樹脂及び/又は界面活
性剤が、感光層中へ拡散しているものとしたことから、
耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止性の向上した
電子写真感光体であって、しかもその効果の持続性が高
いものとなる。
According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the wax in the protective layer or the wax and the synthetic resin and / or the surfactant are diffused into the photosensitive layer.
An electrophotographic photoreceptor having improved abrasion resistance, stain resistance, gas resistance, and noise prevention properties, and the effect thereof is highly durable.

【0212】請求項9の電子写真感光体は、導電性支持
体上に少なくとも感光層を形成した電子写真感光体の最
表面にワックスあるいはワックスと合成樹脂、界面活性
剤及び研摩材の少なくとも1種を塗布、乾燥後、乾拭き
を施して得られたものとしたことから、乾拭きによって
保護層厚みの均一化が図れ、画像品質の均一性が優れた
ものとなり、特に塗布液に研摩材を含有する場合は保護
層塗布面の洗浄/研摩が施され表面付着等に起因する異
常画像の発生が無いという効果が加わる。
The electrophotographic photoreceptor according to the ninth aspect, wherein at least one of a wax or a wax and a synthetic resin, a surfactant and an abrasive is provided on the outermost surface of the electrophotographic photoreceptor having at least a photosensitive layer formed on a conductive support. After coating and drying, it was obtained by dry wiping, so that the thickness of the protective layer can be made uniform by dry wiping and the uniformity of image quality becomes excellent, and especially the coating liquid contains an abrasive. In this case, the surface coated with the protective layer is washed / polished to provide an additional effect that no abnormal image is generated due to surface adhesion or the like.

【0213】請求項10の電子写真感光体のメンテナン
ス方法は、電子写真装置内で繰り返し使用された電子写
真感光体の表面に少なくともワックスあるいはワックス
と合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくとも1種を
塗布、乾燥後、乾拭きを施すという構成としたことか
ら、電子写真装置内で繰り返し使用された電子写真感光
体に対して、表面の摩擦係数を低減し、耐摩耗性を付与
することができ、またトナー、その他異物等の離型性を
付与し、耐汚染性を付与することができ、感光層中を透
過できるガス量を低減して耐ガス性をが向上させ、更に
共鳴音の発生を低減することができるものとなる。
[0213] The maintenance method of the electrophotographic photosensitive member according to the tenth aspect is characterized in that at least one of wax or a synthetic resin, a surfactant and an abrasive is used on the surface of the electrophotographic photosensitive member repeatedly used in the electrophotographic apparatus. Is applied, dried, and then wiped dry, so that the electrophotographic photoreceptor repeatedly used in the electrophotographic apparatus can have a reduced surface friction coefficient and impart abrasion resistance. In addition, it can impart releasability to toner and other foreign substances, and can impart stain resistance, reduce the amount of gas that can pass through the photosensitive layer, improve gas resistance, and generate resonance noise. Can be reduced.

【0214】請求項11の電子写真装置は、本発明の電
子写真感光体又は本発明のメンテナンスを施した電子写
真感光体を用いたことから、電子写真感光体の耐摩耗
性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止性が優れているため
電子写真装置内の物理的あるいは化学押なハザードの影
響を受けにくく、高画質が得られる信頼性が高いものと
なる。
Since the electrophotographic apparatus of claim 11 uses the electrophotographic photosensitive member of the present invention or the electrophotographic photosensitive member subjected to the maintenance of the present invention, the abrasion resistance and the stain resistance of the electrophotographic photosensitive member are improved. Since it is excellent in gas resistance and noise prevention, it is hardly affected by a physical or chemical hazard in an electrophotographic apparatus, and high image quality and high reliability are obtained.

【0215】請求項12の電子写真装置は、電子写真装
置内で電子写真感光体に対して、任意の時期に電子写真
感光体の表面に少なくともワックスあるいはワックスと
合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくとも1種を塗
布、乾拭きを施す機構を設けたことから、電子写真感光
体の耐摩耗性、耐汚染性、耐ガス性、異音防止性を良好
なレベルで維持し続けることができ、電子写真装置内の
物理的あるいは化学的なハザードの影響を受けにくく、
長期にわたって高画質が得られる信頼性が高いものとな
り、また、電子写真感光体に対するメンテナンスが不要
なものとなる。
According to a twelfth aspect of the present invention, in the electrophotographic apparatus, at least a wax or a wax and a synthetic resin, a surfactant, and an abrasive are provided on the surface of the electrophotographic photosensitive member at an arbitrary time. Since a mechanism for applying and dry-wiping at least one of the following is provided, the abrasion resistance, contamination resistance, gas resistance, and noise prevention of the electrophotographic photoreceptor can be maintained at a favorable level. Less susceptible to physical or chemical hazards in electrophotographic equipment,
The reliability of obtaining high image quality over a long period of time is high, and the maintenance of the electrophotographic photosensitive member is unnecessary.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す
模式断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を
示す模式断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図3】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を
示す模式断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図4】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を
示す模式断面図である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図5】電子写真感光体の表面にワックス等を塗布、乾
拭きを施す機構の模式断面図である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a mechanism for applying a wax or the like to the surface of the electrophotographic photosensitive member and performing dry wiping.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電性支持体 2 感光層 3 保護層 4 電荷発生層 5 電荷輸送層 6 中間層 7 電子写真感光体 8 乾拭きユニット 9 ワックス等の塗布ユニット 10 乾拭きローラー 11 ワックス等の排出スクリューブラシ 12 ワックス等の塗布ブラシ 13 ワックス等の供給ローラー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive support 2 Photosensitive layer 3 Protective layer 4 Charge generation layer 5 Charge transport layer 6 Intermediate layer 7 Electrophotographic photoreceptor 8 Dry wiping unit 9 Application unit of wax etc. 10 Dry wiping roller 11 Discharge screw brush such as wax 12 Wax etc. Application brush 13 Supply roller for wax etc.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも感光層と保
護層とを形成した電子写真感光体において、該保護層に
ワックスを含有することを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer and a protective layer formed on a conductive support, wherein the protective layer contains a wax.
【請求項2】 前記保護層中に更に合成樹脂、界面活性
剤及び研摩材の少なくとも1種を含有することを特徴と
する請求項1記載の電子写真感光体。
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the protective layer further contains at least one of a synthetic resin, a surfactant and an abrasive.
【請求項3】 前記ワックスが天然ワックス又は合成炭
化水素ワックスである請求項1又は2記載の電子写真感
光体。
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein said wax is a natural wax or a synthetic hydrocarbon wax.
【請求項4】 前記合成樹脂がフッ素樹脂又はシリコー
ン樹脂である請求項2記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein said synthetic resin is a fluororesin or a silicone resin.
【請求項5】 前記界面活性剤がアニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤であ
る請求項2記載の電子写真感光体。
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 2, wherein the surfactant is an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a fluorine-based surfactant.
【請求項6】 前記研摩材の平均粒子径が0.5μm以
下であることを特徴とする請求項2記載の電子写真感光
体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein the abrasive has an average particle size of 0.5 μm or less.
【請求項7】 前記保護層の厚みが0.5μm以下であ
ることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電
子写真感光体。
7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the thickness of the protective layer is 0.5 μm or less.
【請求項8】 前記保護層中のワックスあるいはワック
スと合成樹脂及び/又は界面活性剤が、感光層中へ拡散
していることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記
載の電子写真感光体。
8. The electrophotograph according to claim 1, wherein the wax in the protective layer or the wax and the synthetic resin and / or the surfactant are diffused into the photosensitive layer. Photoconductor.
【請求項9】 導電性支持体上に少なくとも感光層を形
成した電子写真感光体の最表面に、ワックスあるいはワ
ックスと合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくとも
1種を塗布、乾燥後、乾拭きを施して得られたものであ
ることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の電
子写真感光体。
9. Applying at least one of wax or a wax and a synthetic resin, a surfactant and an abrasive to the outermost surface of an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer formed on a conductive support, drying, and wiping dry The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 8, wherein the electrophotographic photoreceptor is obtained by performing the following.
【請求項10】 電子写真装置内で繰り返し使用された
電子写真感光体の表面に、少なくともワックスあるいは
ワックスと合成樹脂、界面活性剤及び研摩材の少なくと
も1種を塗布、乾燥後、乾拭きを施すことを特徴とする
電子写真感光体のメンテナンス方法。
10. Applying at least one of wax or at least one of wax, a synthetic resin, a surfactant and an abrasive to the surface of an electrophotographic photoreceptor repeatedly used in an electrophotographic apparatus, followed by drying and wiping. A maintenance method for an electrophotographic photoreceptor, comprising:
【請求項11】 請求項1〜9のいずれかに記載の電子
写真感光体又は請求項10記載のメンテナンスを施した
電子写真感光体を用いたことを特徴とする電子写真装
置。
11. An electrophotographic apparatus, wherein the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or the electrophotographic photosensitive member subjected to maintenance according to claim 10 is used.
【請求項12】 電子写真装置内で電子写真感光体に対
して、任意の時期に電子写真感光体の表面に少なくとも
ワックスあるいはワックスと合成樹脂、界面活性剤及び
研摩材の少なくとも1種を塗布、乾拭きを施す機構を設
けたことを特徴とする電子写真装置。
12. Applying at least one of wax or a wax and a synthetic resin, a surfactant and an abrasive to the surface of the electrophotographic photosensitive member at an arbitrary time on the electrophotographic photosensitive member in the electrophotographic apparatus; An electrophotographic apparatus comprising a mechanism for performing dry wiping.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002214810A (en) * 2001-01-23 2002-07-31 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor, coating liquid for electric charge transport layer and method for producing the electrophotographic photoreceptor
WO2005037776A1 (en) * 2003-10-20 2005-04-28 Council Of Scientific And Industrial Research Novel molecule for inducing differentiation of dendritic cells
JP2006047656A (en) * 2004-08-04 2006-02-16 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus employing the same, image forming method, and process cartridge

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