JP2000122271A - Image forming material and printing plate making method - Google Patents

Image forming material and printing plate making method

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JP2000122271A
JP2000122271A JP29838498A JP29838498A JP2000122271A JP 2000122271 A JP2000122271 A JP 2000122271A JP 29838498 A JP29838498 A JP 29838498A JP 29838498 A JP29838498 A JP 29838498A JP 2000122271 A JP2000122271 A JP 2000122271A
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forming material
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an image forming material which does not change the image area without rigorously controlling dampening water, which does not require a processing using a developer to form an image, and which stably gives enough printing quality without causing lots of paper loss, by forming a sea-island hydrophilic layer which changes to be oleophilic by radiation or heat, on a supporting body. SOLUTION: A sea-island hydrophilic layer is formed on a supporting body. This hydrophilic layer becomes the outermost layer after an image is formed, and it has a sea-island structure consisting of a continuous phase and a discontinuous phase and it changes into oleophilic by radiation or heat. The area except for the region of the sea-island hydrophilic layer which changed into oleophilic can be removed. The discontinuous phase consists of an org. high mol.wt. polymer and the org. polymer is obtd. by polymn. of compds. having ethylenic unsatd. bonds. By using the image forming material which does not require a process with a developer for formation of an image to produce a lithographic printing plate, printed products with stable quality from the initial stage of printing can be obtd. in an enough amt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、放射又は熱によっ
て親水性表面が親油性に変化し、親水性表面と親油性表
面とからなる画像を形成し得る画像形成材料及びそれを
用いた平版印刷用刷版を製造する方法に関し、さらに詳
しくは、上記画像の形成に現像液による処理を必要とし
ない画像形成材料及びそれを用いた平版印刷用刷版の製
造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming material capable of forming an image comprising a hydrophilic surface and a lipophilic surface by changing a hydrophilic surface to lipophilic by radiation or heat, and lithographic printing using the same. More specifically, the present invention relates to an image forming material that does not require a treatment with a developer for forming the image, and a method for manufacturing a lithographic printing plate using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】平版印刷用刷版の作製に現像液による処
理を必要としない画像形成材料として次のような技術が
知られている。
2. Description of the Related Art The following techniques are known as image forming materials which do not require treatment with a developing solution for producing a lithographic printing plate.

【0003】特開昭60−132760号公報には、親
油性ポリマーからなる版材の表面を親水化して画像部を
形成し、該画像部の表面の親水性感応基をレーザー光に
よって選択的に除去して該表面に画像部を形成する平版
印刷版用刷版の製造方法が開示されている。しかし、こ
の技術には、非画像部と画像部が同一平面上に存在する
ため、湿し水を厳密に管理しないと非画像部と画像部の
境界が変動し、画像面積が変化してしまうという問題が
あった。
JP-A-60-132760 discloses that an image portion is formed by hydrophilizing the surface of a plate material made of a lipophilic polymer, and a hydrophilic sensitive group on the surface of the image portion is selectively formed by a laser beam. A method for manufacturing a lithographic printing plate for removing an image portion on the surface is disclosed. However, in this technique, since the non-image portion and the image portion exist on the same plane, the boundary between the non-image portion and the image portion fluctuates unless the dampening solution is strictly managed, and the image area changes. There was a problem.

【0004】特表平6−502931号公報には、印刷
版用基体上に重合体親水性結着剤と露光領域では不溶化
又は硬化を促進する光重合性、光架橋性又は光転位性の
化合物を含む感光性親水性層、及び重合体疎水性結着剤
と露光領域では不溶化又は硬化を促進する光重合性、光
架橋性又は光転位性の化合物を含む感光性疎水性層から
なる平版プリンティングプレートが開示されている。し
かし、この技術には、非画像部として従来の印刷版に用
いられるような粗面化されたアルミニウム板を使用する
ことが可能なため、非画像部の摩耗により大きく印刷品
質が低下することはないが、印刷開始から安定した印刷
品質が得られるまでの印刷枚数が多く、損紙と呼ばれる
印刷用紙の多大な無駄を生じるという問題があった。ま
た、多くの損紙を発生しない態様として、保護シートの
剥離により疎水性層又は親水性層の一部を除去する方法
が開示されているが、保護シートという廃材を生じてし
まうという問題があるばかりか、剥離の際に印刷版に折
れ等が発生しやすく、印刷版として使用できなくなって
しまうことがあった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-502931 discloses a polymer hydrophilic binder and a photopolymerizable, photocrosslinkable or phototransferable compound which promotes insolubilization or curing in an exposed area on a printing plate substrate. Lithographic printing comprising a photosensitive hydrophilic layer containing a polymer, and a photosensitive hydrophobic layer containing a polymer hydrophobic binder and a photopolymerizable, photocrosslinkable or phototransferable compound that promotes insolubilization or curing in the exposed area. A plate is disclosed. However, this technology can use a roughened aluminum plate as used in a conventional printing plate as the non-image portion, so that the print quality is greatly reduced due to wear of the non-image portion. However, there is a problem in that the number of prints from the start of printing until a stable print quality is obtained is large, resulting in a large waste of printing paper called broke. Further, as a mode that does not generate much waste paper, a method of removing a part of a hydrophobic layer or a hydrophilic layer by peeling a protective sheet is disclosed, but there is a problem that a waste material of a protective sheet is generated. Not only that, the printing plate is liable to be broken at the time of peeling, and may not be used as a printing plate.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の問題を解決しようとするもので、第1に、湿し水
を厳密に管理しなくても画像面積が変化しない平版印刷
版が得られる現像液による処理が不要な画像形成材料を
提供すること、第2に、上記従来の技術におけるような
保護シートを設けなくても多くの損紙を発生することな
く、充分な印刷品質を安定して得ることが可能な平版印
刷版が得られる現像液による処理が不要な画像形成材料
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art. First, a lithographic printing plate in which the image area does not change even if fountain solution is not strictly controlled. Secondly, it is possible to provide an image forming material which does not require treatment with a developing solution, and secondly, it is possible to obtain a sufficient print quality without generating a lot of waste paper without providing a protective sheet as in the above-mentioned conventional technology. The object of the present invention is to provide an image forming material which does not need to be treated with a developer to obtain a lithographic printing plate capable of stably obtaining lithographic printing plates.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0007】(1)少なくとも画像形成後に最外層とな
る親水性層であって、連続相と不連続相からなる海島構
造を有し、放射又は熱によって親油性に変化する海島構
造親水性層を支持体上に有することを特徴とする画像形
成材料。
(1) A hydrophilic layer serving as an outermost layer at least after image formation, having a sea-island structure composed of a continuous phase and a discontinuous phase, and having a sea-island structure that changes to lipophilic by radiation or heat. An image forming material, which is provided on a support.

【0008】(2)海島構造親水性層の親油性に変化し
た部分以外が除去可能であることを特徴とする上記
(1)に記載の画像形成材料。
(2) The image forming material as described in (1) above, wherein portions other than the lipophilic portion of the sea-island structure hydrophilic layer can be removed.

【0009】(3)海島構造親水性層と支持体との間に
少なくとも1層の親水性層を有することを特徴とする上
記(1)又は(2)に記載の画像形成材料。
(3) The image forming material as described in (1) or (2) above, wherein at least one hydrophilic layer is provided between the sea-island structure hydrophilic layer and the support.

【0010】(4)不連続相が有機高分子重合体である
ことを特徴とする上記(1)、(2)又は(3)に記載
の画像形成材料。
(4) The image forming material as described in (1), (2) or (3) above, wherein the discontinuous phase is an organic high molecular polymer.

【0011】(5)有機高分子重合体がエチレン性不飽
和結合を有する化合物の重合により得られた有機高分子
重合体であることを特徴とする上記(4)に記載の画像
形成材料。
(5) The image forming material as described in (4) above, wherein the organic polymer is an organic polymer obtained by polymerization of a compound having an ethylenically unsaturated bond.

【0012】(6)海島構造親水性層が感光性層である
ことを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれか1項に
記載の画像形成材料。
(6) The image forming material as described in any one of (1) to (5) above, wherein the sea-island structure hydrophilic layer is a photosensitive layer.

【0013】(7)海島構造親水性層及び親水性層が感
光性層であることを特徴とする上記(3)〜(5)のい
ずれか1項に記載の画像形成材料。
(7) The image forming material as described in any one of (3) to (5) above, wherein the sea-island structure hydrophilic layer and the hydrophilic layer are photosensitive layers.

【0014】(8)少なくとも画像形成後に最外層とな
る親水性層であって、連続相と不連続相からなる海島構
造を有し、放射又は熱によって親油性に変化する海島構
造親水性層を支持体上に有する画像形成材料を用いるこ
とを特徴とする刷版作製方法。
(8) A hydrophilic layer serving as an outermost layer at least after image formation, having a sea-island structure composed of a continuous phase and a discontinuous phase, and having a sea-island structure that changes to lipophilic by radiation or heat. A method for producing a printing plate, comprising using an image forming material provided on a support.

【0015】(9)少なくとも画像形成後に最外層とな
る親水性層であって、連続相と不連続相からなる海島構
造を有し、露光によって親油性に変化する海島構造親水
性層を支持体上に有する画像形成材料を用いて刷版を作
製した後に該海島構造親水性層に親油化処理を行うこと
を特徴とする刷版作製方法。
(9) A support comprising a hydrophilic layer serving as an outermost layer at least after image formation, having a sea-island structure comprising a continuous phase and a discontinuous phase, and having a sea-island structure which changes to lipophilic by exposure. A method for producing a printing plate, comprising: preparing a printing plate using the above-described image forming material; and then subjecting the sea-island structure hydrophilic layer to lipophilic treatment.

【0016】(10)親油化処理が加熱及び/又は加圧
であることを特徴とする上記(9)に記載の刷版作製方
法。
(10) The method of making a printing plate as described in (9) above, wherein the lipophilic treatment is heating and / or pressurizing.

【0017】本発明は、前記従来の技術が有する問題
を、本発明の上記構成の画像形成材料又は該画像形成材
料を用いた平版印刷用の刷版作製方法により解決し、画
像形成に現像液による処理を必要としない画像形成材料
を用いて作製した平版印刷版により印刷初期から安定し
た品質の印刷物を充分な枚数得ることを可能にしたもの
である。また、親水性層を海島構造とすることにより親
水性から親油性への変化を親水性層の表面のみの性質変
化ではなく、層全体の強度変化を含めた性質変化とする
ことができるようになった。これにより、親水/親油変
化の変化量が増大し、より鮮明な画像を迅速かつ容易に
得ることができるようになった。また、印刷により表面
が摩耗した場合にも印刷版としての性能が大きく低下し
なくなったため印刷可能枚数が増加した。
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art by the image forming material having the above-mentioned structure or the method of preparing a lithographic printing plate using the image forming material according to the present invention. It is possible to obtain a sufficient number of prints of stable quality from the initial stage of printing by using a lithographic printing plate prepared using an image forming material that does not require the above-described processing. Also, by making the hydrophilic layer a sea-island structure, the change from hydrophilic to lipophilic can be made not as a property change only at the surface of the hydrophilic layer but as a property change including the strength change of the entire layer. became. As a result, the amount of change in the hydrophilicity / lipophilicity change is increased, and a clearer image can be obtained quickly and easily. Further, even when the surface was worn by printing, the performance as a printing plate did not significantly decrease, so that the number of printable sheets increased.

【0018】以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0019】本発明の画像形成材料において、画像形成
後に最外層となる親水性層であって、連続相と不連続相
からなる海島構造を有し、放射又は熱によって親油性に
変化する海島構造親水性層における海島構造とは、高分
子ラテックス入門(室井宗一著)第V章5項に記載され
ている第1種の閉じた構造に示される相分離構造を意味
し、不連続相とは層中に粒子状に分散している相を、連
続相とは不連続相の外側に存在している相を言う。
In the image forming material of the present invention, a hydrophilic layer which becomes an outermost layer after image formation, has a sea-island structure composed of a continuous phase and a discontinuous phase, and changes to lipophilic by radiation or heat. The sea-island structure in the hydrophilic layer means a phase-separated structure represented by the first type of closed structure described in Chapter V, Section 5, Introduction to Polymer Latex (Souichi Muroi). Represents a phase dispersed in the form of particles in the layer, and a continuous phase means a phase existing outside a discontinuous phase.

【0020】また、本発明における親水性層とは、水に
対する接触角が30°以下、かつジヨードメタンに対す
る接触角が30°以上の表面を有する層をいい、親油化
処理とは前記親水性層の表面を水に対する接触角が60
°以上、かつジヨードメタンに対する接触角が50°以
下の表面とすることをいう。
In the present invention, the hydrophilic layer refers to a layer having a surface having a contact angle with water of 30 ° or less and a contact angle with diiodomethane of 30 ° or more. The contact angle of water on the surface of
° or more and a contact angle with diiodomethane of 50 ° or less.

【0021】上記連続相には、塗布溶媒に可溶で親水性
の化合物が用いられる。具体的には、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレ
ンオキサイド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルプロピルセルロース及び上記各化合物の各種誘
導体、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル
酸ヒドロキシエステルやこれらの共重合体、グリセリ
ン、エリスリトール等の多価アルコール類、珪酸ナトリ
ウム等の親水性無機化合物及び次に述べる感光性及び/
又は感熱性を有する親水化された親油性ポリマーや、放
射又は熱により会合体を形成して親油化する親水性ポリ
マーを組み合わせて用いる等が挙げられ、中でも放射又
は熱により親油化する機能を有する、親水化された親油
性ポリマー若しくは会合体を形成して親油化する親水性
ポリマーを組み合わせて用いることが好ましい。
For the continuous phase, a hydrophilic compound soluble in a coating solvent is used. Specifically, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, carboxymethylcellulose, hydroxymethylpropylcellulose and various derivatives of the above compounds, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid hydroxyester, and the like Copolymer, polyhydric alcohols such as glycerin and erythritol, hydrophilic inorganic compounds such as sodium silicate, and photosensitive and / or
Or a combination of a hydrophilic lipophilic polymer having heat sensitivity and a hydrophilic polymer which forms an association by radiation or heat to lipophilize, among others, a function of lipophilicity by radiation or heat. It is preferable to use a combination of a lipophilic polymer which has been made hydrophilic and a hydrophilic polymer which forms an aggregate and is made lipophilic.

【0022】放射又は熱により親油性に変化しない親水
性化合物を連続相に用いる場合、親水性層の親油化は、
例えば親水性連続相の揮発による不連続相の表面露出、
海島構造の相転移(連続相→不連続相、不連続相→連続
層)、不連続相内の親油性化合物の熔融・浸み出しによ
る層表面被覆等により達成される。すなわち、主に層構
造の変化や層構成物質の物理的あるいは形状的変化によ
り画像が形成される。この変化は主に画像記録時の熱を
利用して行われ、感光性を付与する場合には記録光を吸
収する光熱変換剤を用いることが好ましい。
When a hydrophilic compound which does not change to lipophilic by radiation or heat is used for the continuous phase, the lipophilicity of the hydrophilic layer is
For example, surface exposure of a discontinuous phase due to volatilization of a hydrophilic continuous phase,
This is achieved by a phase transition of the sea-island structure (continuous phase → discontinuous phase, discontinuous phase → continuous layer), layer surface coating by melting and leaching of the lipophilic compound in the discontinuous phase. That is, an image is formed mainly by a change in the layer structure or a change in the physical or shape of the layer constituent material. This change is mainly performed by using heat at the time of image recording, and when imparting photosensitivity, it is preferable to use a photothermal conversion agent that absorbs recording light.

【0023】本発明の好ましい態様である放射又は熱に
より親油性に変化する連続相を用いた場合、親水化され
た親油性ポリマーでは親水化処理によって生じた親水基
を除去することによって親油化、レゾール樹脂とポリエ
チレンオキサイドを含む連続相では会合により化合物の
親水性が失われて親油化し、平版印刷版の画像部とな
る。この際の感光性は前記同様、記録光を吸収する光熱
変換剤により付与される。
When a continuous phase that changes to lipophilic by radiation or heat, which is a preferred embodiment of the present invention, is used, the lipophilic polymer that has been hydrophilized is removed by removing the hydrophilic groups generated by the hydrophilization treatment. In the continuous phase containing the resole resin and polyethylene oxide, the hydrophilicity of the compound is lost due to the association, and the compound becomes lipophilic to form an image area of a lithographic printing plate. The photosensitivity at this time is imparted by a photothermal conversion agent that absorbs recording light, as described above.

【0024】放射又は熱により親油性に変化する連続相
を用いた場合、層構造の変化や層構成物質の物理的ある
いは形状的変化による画像形成作用を利用しなくとも画
像形成は可能であるが、これらの画像形成作用を利用す
る構成とすることが好ましい。
When a continuous phase which changes lipophilicity by radiation or heat is used, it is possible to form an image without using an image forming action due to a change in the layer structure or a change in the physical or shape of the layer constituting material. It is preferable to adopt a configuration utilizing these image forming actions.

【0025】感光性を有する親水化された親油性ポリマ
ーは、例えば下記のような親油性ポリマーを親水化処理
することにより得ることができる。たとえば、ポリスチ
レン、ポリビニルトルエン等の芳香族ポリマー、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1等のポリオレ
フィン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のジエンポ
リマー、ポリオレフィン、ポリメチル(メタ)アクリレ
ート、ポリエチル(メタ)アクリレート等のポリ(メ
タ)アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチレート等のポリビニルエステル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のポリハロゲン化ビニリデン、塩素化ポリエチレン
等のハロゲン化ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル、およびこれらポリマーの配合
物や関連モノマーとの共重合体、さらにはトリアセチル
セルロース等の酢酸セルロース、12ナイロン等のポリ
アミドが挙げられる。好ましいものとしては、後記する
好ましい親水化方法であるスルホン化を考慮し、スルホ
ン化可能なポリマー、すなわち炭素原子に結合し置換可
能な水素原子を有し、スルホン化反応の際に主鎖が切断
されにくいものが好ましい。上記親油性ポリマーの親水
化方法としては、たとえば、ポリアクリロニトリル、ア
セチル化セルロース系ポリマーの表面を苛性ソーダ水溶
液で加水分解する方法、炭化水素系ポリマーの表面を重
クロム酸、硝酸等で酸化する方法、発煙硫酸、無水硫酸
等でスルホン化する方法、または親水基を有するモノマ
ーをグラフト反応する方法等により親水化することが出
来る。親水化により生成する親水性基としては、一般
に、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ス
ルホン基、リン酸基が挙げられるが、親水性基がスルホ
ン基の場合、比較的低いエネルギー量で親油化が可能で
ある等の点で好ましい。スルホン化方法としては発煙硫
酸、濃硫酸、無水硫酸(ガス)中にてスルホン化を行う
という一般にスルホン化方法として工業的に利用されて
いる方法を用いることが出来る。上記感光性を有する親
水化された親油性ポリマーは、表面の親水性官能基を放
射又は熱によって選択的に除去して表面に親油性の画像
部を形成し平版印刷版の版面となるものである。また、
上記以外の親油性に変化する構成としては、特公昭42
−14328号公報記載のレゾール樹脂とポリエチレン
オキサイドの会合形式による親油性変化を生じる構成等
を親水性層の連続相に用いることができる。上記構成は
熱によりレゾール樹脂とポリエチレンオキサイドが会合
体を形成し、親水性から親油性に変化する性質を利用し
たもので、ヨードホルム等の感光性ハロゲン化感光性を
共存させることにより、感光性を付与することも可能で
ある。本発明の海島構造親水性層の連続相には、親水性
や親油化処理の効果を損なわない範囲で、上記ポリマー
以外に機械特性や化学特性、物理特性の調整を目的とし
て可塑剤、架橋剤等の各種添加剤を用いてもよい。本発
明の連続相は架橋されていないか又はわずかに架橋され
ているのみであるのが好ましい。
The hydrophilic lipophilic polymer having photosensitivity can be obtained, for example, by subjecting the following lipophilic polymer to a hydrophilic treatment. For example, aromatic polymers such as polystyrene and polyvinyl toluene, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene-1, diene polymers such as polybutadiene and polyisoprene, and poly (meth) acrylates such as polyolefin, polymethyl (meth) acrylate, and polyethyl (meth) acrylate ) Acrylic esters, polyvinyl acetates, polyvinyl esters such as polyvinyl butyrate, polyvinylidene halides such as polyvinylidene chloride, halogenated polyolefins such as chlorinated polyethylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, and blends of these polymers and related compounds Copolymers with monomers, further, cellulose acetate such as triacetyl cellulose and polyamide such as 12 nylon are exemplified. As a preferable one, in consideration of sulfonation, which is a preferred method for hydrophilization described later, a polymer capable of being sulfonated, that is, having a hydrogen atom that can be substituted and bonded to a carbon atom, and the main chain is cleaved during the sulfonation reaction. Those that are difficult to perform are preferred. Examples of the method for hydrophilizing the lipophilic polymer include polyacrylonitrile, a method of hydrolyzing the surface of an acetylated cellulose-based polymer with an aqueous solution of caustic soda, a method of oxidizing the surface of a hydrocarbon-based polymer with dichromic acid, nitric acid, and the like, Hydrophilization can be performed by a method of sulfonating with fuming sulfuric acid, sulfuric anhydride, or the like, or a method of grafting a monomer having a hydrophilic group. As the hydrophilic group generated by hydrophilization, generally, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, a sulfone group, a phosphoric acid group may be mentioned, but when the hydrophilic group is a sulfone group, a relatively low energy amount is used. This is preferred in that lipophilicity is possible. As the sulfonation method, a method generally used industrially as a sulfonation method in which sulfonation is performed in fuming sulfuric acid, concentrated sulfuric acid, or sulfuric anhydride (gas) can be used. The photosensitized hydrophilic lipophilic polymer is one that becomes a plate surface of a lithographic printing plate by selectively removing hydrophilic functional groups on the surface by radiation or heat to form a lipophilic image area on the surface. is there. Also,
Other configurations that change to lipophilicity include those described in Tokiko 42
No. 14,328, a configuration that causes a change in lipophilicity depending on the association form of a resole resin and polyethylene oxide can be used for the continuous phase of the hydrophilic layer. The above configuration utilizes the property that the resole resin and polyethylene oxide form an association by heat and change from hydrophilic to lipophilic, and the coexistence of a photosensitive halogenated photosensitivity such as iodoform enhances the photosensitivity. It is also possible to provide. In the continuous phase of the sea-island structure hydrophilic layer of the present invention, a plasticizer other than the above-described polymer, a plasticizer for the purpose of adjusting physical properties, physical properties, as long as the effect of the hydrophilicity and the lipophilic treatment is not impaired. Various additives such as an agent may be used. Preferably, the continuous phase of the present invention is uncrosslinked or only slightly crosslinked.

【0026】本発明の海島構造親水性層の不連続相には
金属もしくは金属酸化物、金属窒化物等の無機化合物を
用いることも可能であるが、有機高分子重合体が好まし
く、疎水性の有機化合物、中でも疎水性高分子重合体の
微粒子を用いることが好ましい。疎水性高分子重合体微
粒子の軟化温度に特定の上限はないが、該軟化温度は高
分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。
The discontinuous phase of the sea-island structure hydrophilic layer of the present invention may be a metal or an inorganic compound such as a metal oxide or a metal nitride. However, an organic high molecular polymer is preferable. It is preferable to use organic compounds, especially fine particles of a hydrophobic polymer. Although there is no specific upper limit for the softening temperature of the hydrophobic polymer fine particles, the softening temperature is preferably lower than the decomposition temperature of the polymer fine particles.

【0027】本発明に好ましく用いられる高分子重合体
の微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、エ
チレン性不飽和結合を有する化合物の重合で得られたも
のが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン類、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエ
ン共重合体等のジエン(共)重合体類、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合
成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート−(2−エチルヘキシルアクリレート)共重合
体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メ
チルアクリレート−(N−メチロールアクリルアミド)
共重合体、ポリアクリロニトリル等の(メタ)アクリル
酸エステル、(メタ)アクリル酸(共)重合体、ポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル
(共)重合体、酢酸ビニル−(2−エチルヘキシルアク
リレート)共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン等およびそれらの共重合体が挙げら
れるが、これらのうち、(メタ)アクリル酸エステル、
(メタ)アクリル酸(共)重合体、ビニルエステル
(共)重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用
いられる。有機高分子重合体の重量平均分子量Mwは
5,000〜1,000,000の範囲であることが好
ましい。有機高分子重合体中に酸価を有する官能基を含
む場合にはこれらの一部又は全部が多価金属イオンを介
して分子間架橋し一体化した構造のアイオノマー樹脂で
あってもよい。
As a specific example of the polymer constituting the fine particles of the polymer preferably used in the present invention, a polymer obtained by polymerization of a compound having an ethylenically unsaturated bond is preferable. For example, polyethylene, polypropylene, polyolefins such as ethylene-butene copolymer,
Synthetic rubbers such as diene (co) polymers such as polybutadiene, polyisoprene, ethylene-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, and polymethyl Methacrylate, methyl methacrylate- (2-ethylhexyl acrylate) copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl acrylate- (N-methylol acrylamide)
Copolymers, (meth) acrylates such as polyacrylonitrile, (meth) acrylic acid (co) polymers, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl propionate copolymer,
Examples thereof include vinyl ester (co) polymers such as vinyl acetate-ethylene copolymers, vinyl acetate- (2-ethylhexyl acrylate) copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene and the like, and copolymers thereof. , Of these, (meth) acrylates,
(Meth) acrylic acid (co) polymer, vinyl ester (co) polymer, polystyrene, and synthetic rubbers are preferably used. The weight average molecular weight Mw of the organic high molecular polymer is preferably in the range of 5,000 to 1,000,000. When the organic polymer contains a functional group having an acid value, the ionomer resin may have a structure in which a part or all of the functional groups are cross-linked via polyvalent metal ions and integrated.

【0028】有機高分子重合体の微粒子は乳化重合法、
懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、従来公知のい
ずれの方法で重合された高分子重合体からなるものでも
よい。溶液重合法または気相重合法で重合された高分子
重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有
機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子
化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に
溶解し、この溶液を水または水性媒体に分散、有機溶媒
を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。また、い
ずれの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子
化の際に分散剤、安定剤として、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチ
レングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール
等の水溶性樹脂を用いてもよい。
The fine particles of the organic high molecular polymer are obtained by an emulsion polymerization method,
It may be composed of a polymer polymerized by any conventionally known method such as a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a gas phase polymerization method. As a method of forming fine particles of a polymer polymerized by a solution polymerization method or a gas phase polymerization method, a method of spraying a solution in an organic solvent of the high molecular polymer in an inert gas, drying and forming fine particles, A method of dissolving a high-molecular polymer in an organic solvent immiscible with water, dispersing the solution in water or an aqueous medium, and evaporating the organic solvent to form fine particles can be used. In any method, a dispersant or a stabilizer may be used as a dispersant or a stabilizer during polymerization or micronization, if necessary, as a surfactant such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, or polyethylene glycol; May be used.

【0029】有機高分子重合体の微粒子は分散媒に分散
された分散液の状態で用いられることが好ましく、水性
の分散液であることが更に好ましい。高分子重合体微粒
子の粒径は0.005〜2μmの粒径を有することが好
ましく、有機高分子重合体の微粒子を含む層中に含有さ
れる有機高分子重合体の微粒子の量は、好ましくは少な
くとも30重量%、より好ましくは少なくとも45重量
%、最も好ましくは少なくとも60重量%である。
The fine particles of the organic high molecular polymer are preferably used in the form of a dispersion dispersed in a dispersion medium, and more preferably an aqueous dispersion. The polymer particles preferably have a particle diameter of 0.005 to 2 μm, and the amount of the organic polymer particles contained in the layer containing the organic polymer particles is preferably Is at least 30% by weight, more preferably at least 45% by weight, most preferably at least 60% by weight.

【0030】本発明に用いる支持体は特に限定されない
が、親水性層または親水性表面を有する親水性支持体を
用いることが好ましい。親水性支持体は紙、プラスチッ
ク、金属等、限定はないが、コーティング処理された
紙、コロナ放電等の処理によって表面を親水性化された
プラスチックシート、表面が砂目立てや陽極酸化処理等
の表面処理が施されたアルミニウム板等を用いることが
できる。支持体の上に親水性の層を設けて親水性支持体
とする場合には、支持体と親水性層の間に接着層等の中
間層を設けてもよい。
The support used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use a hydrophilic support having a hydrophilic layer or a hydrophilic surface. The hydrophilic support may be paper, plastic, metal, etc., but is not limited thereto. Coated paper, plastic sheet whose surface has been made hydrophilic by a treatment such as corona discharge, or a surface whose surface is grained or anodized. A treated aluminum plate or the like can be used. When a hydrophilic layer is provided on the support to form a hydrophilic support, an intermediate layer such as an adhesive layer may be provided between the support and the hydrophilic layer.

【0031】この最外層とならない親水性層には、使用
可能な材料としてゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセ
ルロース及び上記各化合物の各種誘導体、ポリ(メタ)
アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸ヒドロキシエステ
ルやこれらの共重合体等が挙げられる。
In the hydrophilic layer which is not the outermost layer, usable materials include gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, carboxymethylcellulose, hydroxymethylpropylcellulose and various derivatives of the above compounds, poly (meth)
Acrylic acid, poly (meth) acrylic acid hydroxyester, copolymers thereof and the like can be mentioned.

【0032】上記親水性層は、感光性とすることが好ま
しい。親水性層の感光性は、公知の光重合系あるいは光
架橋系の公知の組成物を用いて付与される。具体的に
は、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、グリセロ
ールエピクロルヒドリン変性トリアクリレート、テトラ
メチロールプロパントリアクリレート等の重合性化合物
と2,4−ジメチルチオキサントン、2,2−ジメトキ
シ−2−フェニルアセトフェノン、カヤキュアQTX
(日本化薬(株)製)等の光重合開始剤を親水性層の親
水性を適宜組み合わせ、親水性を失わない程度に用いる
ことにより感光性を付与することが可能である。親水性
層に感光性を付与し、画像記録時及び/又は画像記録後
に感光性を示す活性光線で露光を行うことにより、より
強固な画像を得ることができ、印刷可能枚数が増加す
る。
The hydrophilic layer is preferably photosensitive. The photosensitivity of the hydrophilic layer is imparted by using a known composition of a known photopolymerization type or photocrosslinking type. Specifically, for example, polymerizable compounds such as dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate, glycerol epichlorohydrin-modified triacrylate, tetramethylolpropane triacrylate, and 2,4-dimethylthioxanthone, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, Kayacure QTX
Photosensitivity can be imparted by using a photopolymerization initiator such as (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in an appropriate combination of the hydrophilicity of the hydrophilic layer and using it to such an extent that the hydrophilicity is not lost. By imparting photosensitivity to the hydrophilic layer and performing exposure with actinic light exhibiting photosensitivity during and / or after image recording, a stronger image can be obtained and the number of printable sheets can be increased.

【0033】本発明の海島構造親水性層には、該層が感
熱性であり、かつ光で画像形成する場合には光を熱に変
換可能な化合物(以下「光熱変換化合物」という)を含
有させることが好ましい。本発明において、光熱変換化
合物は赤外吸収性であることが好ましいが、該化合物の
吸収が画像露光に用いられる光源の波長領域内にあれ
ば、吸収波長は他の波長領域にあってもよい。特に有用
な光熱変換化合物は、例えば、色素、特に赤外色素、カ
ーボンブラック、金属カーバイド、ホウ化物、窒化物、
炭化窒化物等である。光熱変換化合物として、導電性ポ
リマーの分散液、例えばポリピロール又はポリアニリン
に基づく導電性ポリマーの分散液を用いることもでき
る。光熱変換化合物は海島構造親水性層に加えられるの
が最も好ましいが、光熱変換化合物の一部または全てが
海島構造親水性層の隣接層に含まれる態様をとることも
可能である。
The sea-island structure hydrophilic layer of the present invention contains a compound which is heat-sensitive and can convert light into heat when forming an image with light (hereinafter referred to as "photothermal conversion compound"). Preferably. In the present invention, the photothermal conversion compound is preferably infrared-absorbing, but if the absorption of the compound is within the wavelength range of the light source used for image exposure, the absorption wavelength may be in another wavelength range. . Particularly useful photothermal conversion compounds are, for example, dyes, especially infrared dyes, carbon black, metal carbides, borides, nitrides,
And carbonitride. As the photothermal conversion compound, a dispersion of a conductive polymer, for example, a dispersion of a conductive polymer based on polypyrrole or polyaniline can also be used. The light-to-heat conversion compound is most preferably added to the sea-island structure hydrophilic layer, but it is also possible to adopt a mode in which part or all of the light-to-heat conversion compound is contained in the layer adjacent to the sea-island structure hydrophilic layer.

【0034】本発明の画像形成材料は、サーマルヘッド
等を利用した直接加熱による画像形成に用いることも可
能であるが、活性光線の照射により画像を形成する画像
形成材料として好ましく用いることができる。活性光線
の照射により画像形成を行う場合には、活性光線により
生じる光化学反応を利用してもよいし、光熱変換化合物
により生ずる熱反応を利用したものでもよい。
The image forming material of the present invention can be used for image formation by direct heating using a thermal head or the like, but can be preferably used as an image forming material for forming an image by irradiation with actinic rays. When an image is formed by irradiation with actinic rays, a photochemical reaction caused by actinic rays may be used, or a thermal reaction caused by a photothermal conversion compound may be used.

【0035】光を熱に変換して画像形成を行う場合、光
の画像様照射はレーザーの走査露光により行うことが好
ましく、赤外線ないし近赤外線、すなわち700〜15
00nmの波長領域で働くレーザーを用いるのが更に好
ましい。最も好ましいのは近赤外線を発光するレーザー
ダイオードである。
When an image is formed by converting light into heat, the imagewise irradiation of light is preferably performed by scanning exposure with a laser.
More preferably, a laser operating in the wavelength region of 00 nm is used. Most preferred are laser diodes that emit near infrared.

【0036】画像様に放射又は熱を付与した海島構造親
水性層は画像様に親油性に変化し、その他の部分は親水
性なので、そのまま平版印刷版の刷版として使用するこ
とができる。また、画像露光した画像形成材料を流水に
さらす等の方法で非画像部の海島構造親水性層を除去し
て刷版として用いることもできる。
Since the sea-island structure hydrophilic layer to which radiation or heat is imparted imagewise changes to lipophilic like an image, and the other portions are hydrophilic, it can be used as a lithographic printing plate as it is. In addition, the sea-island structure hydrophilic layer in the non-image area can be removed by, for example, exposing the image-exposed image forming material to running water to use it as a printing plate.

【0037】上記刷版は、海島構造親水性層の親油性を
高めるための親油化処理を施すことが好ましい。該親油
化処理として加熱及び/又は加圧を用いることができ
る。加熱手段としては赤外線ヒーター、熱風、加熱ロー
ラ等を用いることができ、加熱条件としては、通常、4
0〜300℃で1〜180秒の範囲が好ましく、より好
ましくは70〜200℃で1〜120秒である。加圧手
段としてはローラやプレス板による圧力の付与が挙げら
れ、加圧条件は、1cm2当たり0.1〜50kgが好
ましく、より好ましくは1〜20kgである。
The printing plate is preferably subjected to a lipophilic treatment for increasing the lipophilicity of the sea-island structure hydrophilic layer. Heat and / or pressure can be used as the lipophilic treatment. As the heating means, an infrared heater, hot air, a heating roller, or the like can be used.
The range is preferably from 1 to 180 seconds at 0 to 300 ° C, more preferably from 1 to 120 seconds at 70 to 200 ° C. Examples of the pressing means include applying a pressure using a roller or a press plate, and the pressing conditions are preferably 0.1 to 50 kg, more preferably 1 to 20 kg per 1 cm 2 .

【0038】[0038]

【実施例】実施例1 下記構造のラテックス重合体を乳化重合により合成、乾
燥して平均粒径0.3μmの有機高分子重合体微粒子−
1を得た。
Example 1 A latex polymer having the following structure was synthesized by emulsion polymerization, dried and dried to obtain fine particles of an organic polymer having an average particle diameter of 0.3 μm.
1 was obtained.

【0039】[0039]

【化1】 Embedded image

【0040】続いて電気化学的に粗面化され、陽極酸化
され、ポリビニルホスホン酸により親水化処理されてい
る厚さ約9.24mmのアルミニウム板上に、下記組成
からなる親水性層組成物を水:酢酸エチル=92.5:
3.5(容量比)の混合溶剤に固型分が4重量%となる
ように溶解した塗布液を、乾燥後の膜厚が0.35μm
となるように塗布乾燥し、親水性層を得た。
Subsequently, a hydrophilic layer composition having the following composition was placed on an aluminum plate having a thickness of about 9.24 mm which had been electrochemically roughened, anodized, and hydrophilized with polyvinylphosphonic acid. Water: ethyl acetate = 92.5:
A coating solution obtained by dissolving a solid content in a mixed solvent of 3.5 (volume ratio) so as to have a solid content of 4% by weight has a dried film thickness of 0.35 μm.
And dried to obtain a hydrophilic layer.

【0041】 親水性層組成物 ポリエチレングリコールワックス(分子量=17,000) (カルボワックス20M;ユニオンカーバイド社製) 49.4重量部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン (イルガキュア651;チバガイギー社製) 4.5重量部 テトラキス{メチレン(3,5−ジ−tert−2−ブチル−4− ヒドロキシヒドロシンナメート)}メタン (イルガノックス1010;チバガイギー社製) 0.5重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート (サルトマー351;サルトマー社製) 45.5重量部 オクチルフェノキシポリエトキシエタノール (トリトンX−100;ローム&ハース社製、25%水溶液) 0.1重量部 この親水性層上に、感光性の海島構造親水性層用塗布液
を乾燥後の膜厚が0.7μmとなるように塗布し乾燥の
後、無水硫酸ガス中に入れ、40〜50℃で約15分間
曝すことにより、水に対する接触角が3°、ジヨードメ
タンに対する接触角が50°の感光性の海島構造親水性
層とし本発明の画像形成材料を得た。
Hydrophilic layer composition Polyethylene glycol wax (molecular weight = 17,000) (Carbowax 20M; manufactured by Union Carbide) 49.4 parts by weight 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Irgacure 651; manufactured by Ciba Geigy) 4.5 parts by weight tetrakis {methylene (3,5-di-tert-2-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)} methane (Irganox 1010; Ciba-Geigy) 0.5 part by weight trimethylolpropane triacrylate (Saltomer 351; manufactured by Sartomer) 45.5 parts by weight Octylphenoxypolyethoxyethanol (Triton X-100; manufactured by Rohm & Haas, 25% aqueous solution) 0.1 part by weight On this hydrophilic layer, a photosensitive sea island is added. Thickness after drying the coating liquid for structural hydrophilic layer Coated to a thickness of 0.7 μm, dried, put in anhydrous sulfuric acid gas, and exposed at 40 to 50 ° C. for about 15 minutes, so that the contact angle with water is 3 ° and the contact angle with diiodomethane is 50 °. The image forming material of the present invention was obtained as a hydrophilic layer having a sea-island structure.

【0042】 感光性の海島構造親水性層用塗布液 有機高分子重合体微粒子−1(前記) 57.0重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA;新中村化学社製) 5.5重量部 グリセロール変性トリメタクリレート (デナコールDA−314;ナガセ化成社製) 9.0重量部 メチルメタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/メタクリル酸/ ヒドロキシフェニルメタクリレート/4−ヒドロキシブチルアクリレートの モル比30/25/20/15/10の共重合体 14.5重量部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン (イルガキュア651;チバガイギー社製) 3.0重量部 テトラキス{メチレン(3,5−ジ−tert−2−ブチル−4− ヒドロキシヒドロシンナメート)}メタン (イルガノックス1010;チバガイギー社製) 1.0重量部 カーボンブラック(MA−100;三菱化学社製) 10.0重量部 アセトン 450重量部 純水450 450重量部 この画像形成材料を回転ロールに貼り付けてNd・YA
Gレーザーで画像露光した。露光部分の水に対する接触
角、ジヨードメタンに対する接触角はそれぞれ53°、
28°に変化していた。このようにして得た印刷版を薬
品等で処理することなくオフセット印刷機に取り付けて
印刷を行ったところ、印刷開始30枚目から網点が良好
に再現された印刷物を得ることが出来、印刷中に湿し水
量をほとんど調整することなく約10万部の印刷が可能
であった。
Photosensitive coating solution for sea-island structure hydrophilic layer Organic high molecular polymer fine particles-1 (as described above) 57.0 parts by weight Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 5.5 parts by weight glycerol Modified trimethacrylate (Denacol DA-314; manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) 9.0 parts by weight Mole ratio of methyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid / hydroxyphenyl methacrylate / 4-hydroxybutyl acrylate 30/25/20/15/10 14.5 parts by weight 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Irgacure 651; manufactured by Ciba-Geigy) 3.0 parts by weight Tetrakis methylene (3,5-di-tert-2-butyl-4-) Hydroxyhydrocinnamate)} methane (a Ganox 1010; Ciba-Geigy) 1.0 part by weight Carbon black (MA-100; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10.0 parts by weight Acetone 450 parts by weight Pure water 450 450 parts by weight This image forming material is attached to a rotating roll. Nd ・ YA
Image exposure was performed with a G laser. The contact angle of the exposed part to water and the contact angle to diiodomethane were 53 °,
28 °. The printing plate thus obtained was mounted on an offset printing machine without being treated with chemicals or the like, and printing was performed. From the 30th printing start, a printed material with good reproduction of halftone dots was obtained. About 100,000 copies could be printed with little adjustment of the amount of dampening solution.

【0043】実施例2 実施例1で得た画像形成材料に網ネガマスクを密着し、
UV露光機で画像露光を行った。得られた印刷版を流水
にさらすと未露光部分の海島構造親水性層が除去され
た。この後200℃で2分間熱処理することにより画像
部の表面を親油化した。親油化処理後の画像部の水、ジ
ヨードメタンの接触角はそれぞれ50°、25°であっ
た。この印刷版をオフセット印刷機に取り付けて印刷を
行ったところ、印刷開始15枚目から網点が良好に再現
された印刷物を得ることが出来、印刷中に湿し水量をほ
とんど調整することなく約10万部の印刷が可能であっ
た。
Example 2 A net negative mask was adhered to the image forming material obtained in Example 1,
Image exposure was performed with a UV exposure machine. When the obtained printing plate was exposed to running water, the unexposed portion of the sea-island structure hydrophilic layer was removed. Thereafter, the surface of the image area was made lipophilic by performing a heat treatment at 200 ° C. for 2 minutes. The contact angles of water and diiodomethane in the image area after the lipophilic treatment were 50 ° and 25 °, respectively. When this printing plate was attached to an offset printing machine and printing was performed, a printed material in which halftone dots were reproduced well from the 15th printing start was obtained. 100,000 copies could be printed.

【0044】比較例1 ポリエチレンフィルム(厚さ約200μm)を無水硫酸
ガス中に入れ、40〜50℃で約15分間曝し、水に対
する接触角が5°、ジヨードメタンに対する接触角が5
0°の親水性フィルムを得た。このフィルムを回転ロー
ルに貼り付けてNd・YAGレーザーにて画像露光し、
薬品等で処理することなくオフセット印刷機に取り付け
て印刷を行ったところ、印刷開始30枚目から網点が良
好に再現された印刷物を得ることが出来たが、印刷物の
品質を維持するには印刷中にも頻繁に湿し水量の調整が
必要で、約2万部を刷了したところで非画線部に汚れを
生じ、印刷版として使用できなくなった。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 A polyethylene film (thickness: about 200 μm) was put in anhydrous sulfuric acid gas and exposed at 40 to 50 ° C. for about 15 minutes. The contact angle with water was 5 °, and the contact angle with diiodomethane was 5 °.
A 0 ° hydrophilic film was obtained. This film is attached to a rotating roll and image-exposed with a Nd / YAG laser.
When printing was carried out by attaching to an offset printing machine without treatment with chemicals, etc., it was possible to obtain printed matter in which halftone dots were reproduced well from the 30th printing start, but to maintain the quality of the printed matter Adjustment of the dampening water amount was required frequently during printing, and when about 20,000 copies had been printed, the non-image area was stained and could not be used as a printing plate.

【0045】比較例2 電気化学的に粗面化され、陽極酸化され、ポリビニルホ
スホン酸により親水化処理されている厚さ約0.24m
mのアルミニウム板上に、下記組成からなる親水性層組
成物を水:酢酸エチル=92.5:3.5(容量比)の
混合溶剤に固型分が4%となるように溶解した塗布液
を、乾燥後の膜厚が0.35μmとなるように塗布乾燥
し、親水性層を得た。
Comparative Example 2 A thickness of about 0.24 m, which was electrochemically roughened, anodized, and hydrophilized with polyvinylphosphonic acid
A hydrophilic layer composition having the following composition was dissolved in a mixed solvent of water: ethyl acetate = 92.5: 3.5 (volume ratio) so that the solid content was 4% on an aluminum plate of m. The liquid was applied and dried so that the film thickness after drying was 0.35 μm to obtain a hydrophilic layer.

【0046】 親水性層組成物 ポリエチレングリコールワックス(分子量=17,000) (カルボワックス20M;ユニオンカーバイド社製) 49.4重量部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン (イルガキュア651;チバガイギー社製) 4.5重量部 テトラキス{メチレン(3,5−ジ−tert−2−ブチル−4− ヒドロキシヒドロシンナメート)}メタン (イルガノックス1010;チバガイギー社製) 0.5重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート (サルトマー351;サルトマー社製) 45.5重量部 オクチルフェノキシポリエトキシエタノール (トリトンX−100;ローム&ハース社製、25%水溶液) 0.1重量部 この親水性層上に下記組成からなる親油性層を同様に固
型分が8.4%となるように溶解し、乾燥後の膜厚が
0.7μmとなるように塗布乾燥して画像形成材料(比
較用)を得た。
Hydrophilic layer composition Polyethylene glycol wax (molecular weight = 17,000) (Carbowax 20M; manufactured by Union Carbide) 49.4 parts by weight 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Irgacure 651; manufactured by Ciba Geigy) 4.5 parts by weight tetrakis {methylene (3,5-di-tert-2-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)} methane (Irganox 1010; Ciba-Geigy) 0.5 part by weight trimethylolpropane triacrylate (Saltomer 351; manufactured by Sartomer Co.) 45.5 parts by weight Octylphenoxypolyethoxyethanol (Triton X-100; manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., 25% aqueous solution) 0.1 part by weight A parent having the following composition on this hydrophilic layer The oily layer has a solid content of 8.4% Dissolved so that the film thickness after drying to obtain an image forming material (for comparison) was applied and dried so that the 0.7 [mu] m.

【0047】 親油性層組成物 エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート (サルトマー454;サルトマー社製) 22.0重量部 エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート (ヘンケル4155;ヘンケル社製) 22.0重量部 高分子量ポリエチルメタクリレート (エルバサイト2042;イーアイデュポン ドムヌール社製) 36.5重量部 低分子量ポリエチルメタクリレート (エルバサイト2043;イーアイデュポン ドムヌール社製) 12.0重量部 2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン (イルガキュア651;チバガイギー社製) 6.5重量部 テトラキス{メチレン(3,5−ジ−tert−2−ブチル−4− ヒドロキシヒドロシンナメート)}メタン (イルガノックス1010;チバガイギー社製) 1.0重量部 得られた画像形成材料の水に対する接触角は50°、ジ
ヨードメタンに対する接触角は25°であった。
Lipophilic layer composition Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate (Saltomer 454; manufactured by Sartomer) 22.0 parts by weight Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate (Henkel 4155; manufactured by Henkel) 22.0 parts by weight High molecular weight 36.5 parts by weight of polyethyl methacrylate (Elvasite 2042; manufactured by EI DuPont Domnur) 12.0 parts by weight of low molecular weight polyethyl methacrylate (Elbasite 2043; manufactured by EI Dupont Domneule) 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Irgacure 651; manufactured by Ciba-Geigy) 6.5 parts by weight tetrakis {methylene (3,5-di-tert-2-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)} methane (Irganox 1010; Contact angle 50 ° to water Geigy) 1.0 part by weight of the obtained image forming material, the contact angle to diiodomethane was 25 °.

【0048】この画像形成材料に網ネガマスクを密着
し、UV露光機にて画像露光を行った。得られた印刷版
を薬品等で処理することなくオフセット印刷機に取り付
けて印刷を行ったところ、印刷中に湿し水量をほとんど
調整することなく約10万部前後の印刷が可能であった
が、印刷開始より網点が良好に再現された印刷物が得ら
れるようになるまでに700枚印刷することが必要で、
多くの損紙と時間を要してしまった。
A net negative mask was brought into close contact with this image forming material, and image exposure was performed with a UV exposure machine. When the obtained printing plate was attached to an offset printing machine without being treated with chemicals and the like, and printing was performed, it was possible to print about 100,000 copies without almost adjusting the dampening solution amount during printing. It is necessary to print 700 sheets from the start of printing until a printed matter in which halftone dots are well reproduced is obtained.
It took a lot of broke and time.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明によれば、湿し水を厳密に管理し
なくても画像面積が変化しない平版印刷版が得られ、ま
た多くの損紙を発生することなく(感放射(熱)性層上
に保護シートを設け画像様放射(加熱)後に該保護シー
トをその下層と共に剥離する保護シートが無くても)充
分な印刷品質を安定して得ることが可能な平版印刷版が
得られる現像液による処理が不要な画像形成材料が提供
される。
According to the present invention, it is possible to obtain a lithographic printing plate in which the image area does not change even if the dampening solution is not strictly controlled, and it does not generate much waste paper (radiation (heat)). A lithographic printing plate capable of stably obtaining sufficient printing quality can be obtained (without a protective sheet provided with a protective sheet on the conductive layer and peeling off the protective sheet together with the lower layer after imagewise radiation (heating)). An image forming material that does not require treatment with a developer is provided.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも画像形成後に最外層となる親
水性層であって、連続相と不連続相からなる海島構造を
有し、放射又は熱によって親油性に変化する海島構造親
水性層を支持体上に有することを特徴とする画像形成材
料。
1. A hydrophilic layer serving as an outermost layer at least after image formation, having a sea-island structure comprising a continuous phase and a discontinuous phase, and supporting a sea-island structure hydrophilic layer which changes to lipophilic by radiation or heat. An image forming material, which is provided on a body.
【請求項2】 海島構造親水性層の親油性に変化した部
分以外が除去可能であることを特徴とする請求項1記載
の画像形成材料。
2. The image forming material according to claim 1, wherein portions other than the lipophilic portion of the sea-island structure hydrophilic layer can be removed.
【請求項3】 海島構造親水性層と支持体との間に少な
くとも1層の親水性層を有することを特徴とする請求項
1又は2記載の画像形成材料。
3. The image forming material according to claim 1, further comprising at least one hydrophilic layer between the sea-island structure hydrophilic layer and the support.
【請求項4】 不連続相が有機高分子重合体であること
を特徴とする請求項1、2又は3記載の画像形成材料。
4. The image forming material according to claim 1, wherein the discontinuous phase is an organic high molecular polymer.
【請求項5】 有機高分子重合体がエチレン性不飽和結
合を有する化合物の重合により得られた有機高分子重合
体であることを特徴とする請求項4記載の画像形成材
料。
5. The image forming material according to claim 4, wherein the organic polymer is an organic polymer obtained by polymerizing a compound having an ethylenically unsaturated bond.
【請求項6】 海島構造親水性層が感光性層であること
を特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像
形成材料。
6. The image forming material according to claim 1, wherein the sea-island structure hydrophilic layer is a photosensitive layer.
【請求項7】 海島構造親水性層及び親水性層が感光性
層であることを特徴とする請求項3〜5のいずれか1項
に記載の画像形成材料。
7. The image forming material according to claim 3, wherein the sea-island structure hydrophilic layer and the hydrophilic layer are photosensitive layers.
【請求項8】 少なくとも画像形成後に最外層となる親
水性層であって、連続相と不連続相からなる海島構造を
有し、放射又は熱によって親油性に変化する海島構造親
水性層を支持体上に有する画像形成材料を用いることを
特徴とする刷版作製方法。
8. A hydrophilic layer serving as an outermost layer at least after image formation, having a sea-island structure comprising a continuous phase and a discontinuous phase, and supporting a sea-island structure hydrophilic layer which changes to lipophilic by radiation or heat. A method for producing a printing plate, comprising using an image forming material provided on a body.
【請求項9】 少なくとも画像形成後に最外層となる親
水性層であって、連続相と不連続相からなる海島構造を
有し、露光によって親油性に変化する海島構造親水性層
を支持体上に有する画像形成材料を用いて刷版を作製し
た後に該海島構造親水性層に親油化処理を行うことを特
徴とする刷版作製方法。
9. A support having a sea-island structure hydrophilic layer which is at least an outermost layer after image formation and has a sea-island structure comprising a continuous phase and a discontinuous phase, and which changes to lipophilic by exposure. A method for producing a printing plate, comprising: preparing a printing plate using the image forming material according to (1); and performing lipophilic treatment on the sea-island structure hydrophilic layer.
【請求項10】 親油化処理が加熱及び/又は加圧であ
ることを特徴とする請求項9記載の刷版作製方法。
10. The printing plate manufacturing method according to claim 9, wherein the lipophilic treatment is heating and / or pressurizing.
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