JP2000117901A - Release film for solid electrolyte casting - Google Patents
Release film for solid electrolyte castingInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルフィル
ムをベースフィルムとした固体電解質キャスティング用
離形フィルムに関し、更に詳しくは離形層のシリコーン
樹脂が極めて少なく、かつ離形層の表面形状が他の層に
転写されない固体電解質キャスティング用離形フィルム
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release film for solid electrolyte casting using a polyester film as a base film. More particularly, the release layer has a very small amount of silicone resin and the surface shape of the release layer is different from that of another layer. The present invention relates to a release film for solid electrolyte casting which is not transferred to a film.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在、リチウムイオン2次電池は、PD
A(携帯用情報機器端末)などに幅広く用いられるよう
になっており、2次電池の主流を占めるに至っている。
このリチウムイオン2次電池の次世代型として、固体電
解質を用いたポリマー電池が提案されている。このポリ
マー電池は、集電体/負極合剤/固体電解質/正極合剤
/集電体の構成からなり、各界面の中、固体電解質−正
極合剤間の界面接合が最も重要であり、この界面の密着
性が良好であるとLi+の移動がスムーズに行われるた
め電池としての性能が高くなる。2. Description of the Related Art At present, lithium ion secondary batteries are known as PDs.
A (portable information device terminal), etc., and have become the mainstream of secondary batteries.
As a next-generation lithium-ion secondary battery, a polymer battery using a solid electrolyte has been proposed. This polymer battery has a structure of a current collector / anode mixture / solid electrolyte / positive electrode mixture / current collector. Among the interfaces, the interfacial bonding between the solid electrolyte and the positive electrode mixture is most important. When the adhesion at the interface is good, Li + moves smoothly, and the performance as a battery is improved.
【0003】従来、この固体電解質層の形成には、キャ
スティング基材としてシリコーン樹脂を塗布した離形フ
ィルム上に電解質を含む重合前駆体を塗布し、塗布面に
各種エネルギー(熱、光、放射線)を与えて重合架橋さ
せる方法が用いられてきた。Conventionally, to form this solid electrolyte layer, a polymer precursor containing an electrolyte is applied on a release film coated with a silicone resin as a casting substrate, and various energy (heat, light, radiation) is applied to the coated surface. Has been used to polymerize and crosslink.
【0004】この積層体を保管する場合、塗布面と反対
の面に保護フィルムを圧着して、サンドイッチ状に巻取
り保管することがある。しかし、上記シリコーン樹脂が
固体電解質表面に転写され、正(負)極合剤との界面形
成阻害を生じ、電池特性を低下させる問題があった。When storing the laminate, a protective film may be crimped on the surface opposite to the coated surface, and may be wound and stored in a sandwich shape. However, there has been a problem that the silicone resin is transferred to the surface of the solid electrolyte, which inhibits the formation of an interface with the positive (negative) electrode mixture, thereby deteriorating battery characteristics.
【0005】さらに、キャスティング基材を構成するフ
ィルムとして用いられるポリエステルフィルムは、滑り
性を付与するために無機微粒子を配合してフィルム表面
に表面粗さを付与することが一般に実施されているが、
この表面形状が固体電解質表面に転写されると、正
(負)極合剤との圧着時に界面形成がうまくできない問
題もある。[0005] Further, it is generally practiced that a polyester film used as a film constituting a casting substrate is provided with a surface roughness by blending inorganic fine particles for imparting slipperiness.
If this surface shape is transferred to the surface of the solid electrolyte, there is also a problem that the interface cannot be formed well when pressed with the positive (negative) electrode mixture.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、ポリマー電池の電池性能を
低下させることのない固体電解質表面を形成させること
のできる離形フィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a release film which can solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and can form a solid electrolyte surface without deteriorating the battery performance of a polymer battery. It is in.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
シリコーン離形層を設けた離形フィルムであって、該シ
リコーン離形層表面の中心線平均粗さ(Ra)が0.4
μm以下であり、かつシリコーン離形層のシリコーン移
行量が、ESCAで測定してケイ素元素として5ato
m%以下であることを特徴とする固体電解質キャスティ
ング用離形フィルムによって達成される。According to the present invention, an object of the present invention is to provide, on at least one side of a polyester film,
A release film provided with a silicone release layer, wherein the surface of the silicone release layer has a center line average roughness (Ra) of 0.4.
μm or less, and the amount of transferred silicone in the silicone release layer is 5 atom as a silicon element as measured by ESCA.
This is achieved by a release film for casting a solid electrolyte, which is characterized by being at most m%.
【0008】本発明において、ポリエステルフィルムと
しては透明性の要求される用途には透明性の良好なポリ
エステルフィルム、特に二軸延伸ポリエステルフィルム
を、また遮光性の要求される用途には顔料を配合したポ
リエステルフィルム、特にTiO2、SiO2等の無機顔
料を配合した二軸延伸ポリエステルフィルムを用いるこ
とが好ましい。In the present invention, a polyester film having good transparency, especially a biaxially stretched polyester film, is blended for applications requiring transparency, and a pigment is blended for applications requiring light shielding properties. It is preferable to use a polyester film, particularly a biaxially stretched polyester film containing an inorganic pigment such as TiO 2 or SiO 2 .
【0009】かかるポリエステルフィルムを構成するポ
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン―2,6―ナフタレート等を挙げることがで
きる。The polyester constituting such a polyester film is preferably a crystalline linear saturated polyester comprising an aromatic dibasic acid component and a diol component. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-terephthalate. 2,6-naphthalate and the like can be mentioned.
【0010】上記ポリエステルには、フィルムの滑り性
を良好なものとするため、滑剤として、有機や無機の微
粒子をシリコーン離形層表面の中心線平均粗さ(Ra)
が0.4μm以下となるように、種類、平均粒径、配合
割合を選択して含有させることができ、具体的には平均
粒径が0.01〜20μmの範囲、配合割合が0.00
5〜20重量%の範囲から選択することができる。ま
た、この微粒子の具体例としては、アルミナ、炭酸カル
シウム、カオリン、酸化ケイ素、硫酸バリウム等の無機
粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂
粒子、架橋アクリル樹脂粒子等の有機粒子を挙げること
ができる。またポリエステルの合成反応に使用した触媒
残渣から微粒子を析出させることにより、フィルム表面
に微細な凹凸を形成させ、フィルムの滑り性を良好なも
のとすることもできる。In order to improve the slipperiness of the film, organic or inorganic fine particles are used as a lubricant in the above-mentioned polyester to improve the center line average roughness (Ra) of the surface of the silicone release layer.
Is 0.4 μm or less, the type, the average particle size, and the mixing ratio can be selected and contained. Specifically, the average particle size is in the range of 0.01 to 20 μm, and the mixing ratio is 0.00
It can be selected from the range of 5 to 20% by weight. Specific examples of the fine particles include inorganic particles such as alumina, calcium carbonate, kaolin, silicon oxide, and barium sulfate, and organic particles such as cross-linked polystyrene resin particles, cross-linked silicone resin particles, and cross-linked acrylic resin particles. . By depositing fine particles from the catalyst residue used in the polyester synthesis reaction, fine irregularities can be formed on the film surface, and the film can have good slipperiness.
【0011】また、ポリエステルにはその他の改良剤を
配合することができる。例えば帯電防止剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の如きスルホン酸塩
基を有する化合物等を含有させることができる。これら
の改良剤を含まないポリエステルも用いることができ
る。Further, other modifiers can be blended with the polyester. For example, a compound having a sulfonate group such as sodium dodecylbenzene sulfonate can be contained as an antistatic agent. Polyesters without these modifiers can also be used.
【0012】本発明におけるポリエステルフィルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、二軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステル
を乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ(例えはT―ダイ、
I―ダイ等)から回転冷却ドラム上に押出し、急冷して
未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フィルムを二軸方
向に延伸し、必要に応じて熱固定することにより製造す
ることができる。フィルムの厚みは特に制限するもので
はないが、5〜250μmが好ましい。The polyester film of the present invention comprises:
It can be manufactured by a conventionally known method. For example, a biaxially stretched polyester film is obtained by drying a polyester, melting it with an extruder, and forming a die (for example, a T-die,
(I-die etc.), extruded onto a rotary cooling drum, quenched to obtain an unstretched film, and then stretched in the biaxial direction, and heat-fixed if necessary. The thickness of the film is not particularly limited, but is preferably 5 to 250 μm.
【0013】本発明においては、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面にシリコーン離形層、好ましくは付加
重合型シリコーン樹脂を主成分とするシリコーン離形層
を設ける。このシリコーン樹脂は、触媒特にPt触媒に
より三次元架橋し硬化した後、シリコーン離形層のシリ
コーン移行量が、ESCAで測定してケイ素元素として
5atom%以下であることが必要である。シリコーン
移行量が5atom%を超えると、固体電解質と正
(負)極合剤との密着性が損なわれ、電池特性が低下す
るので好ましくない。シリコーン移行量をかかる範囲と
する方法は、特に制限はないが、後述する手段で設ける
シリコーン離形層を設けることが好ましい。In the present invention, a silicone release layer, preferably a silicone release layer containing an addition polymerization type silicone resin as a main component, is provided on at least one surface of the polyester film. After the silicone resin is three-dimensionally cross-linked and cured by a catalyst, particularly a Pt catalyst, the silicone transfer amount of the silicone release layer needs to be 5 atom% or less as a silicon element as measured by ESCA. If the silicone transfer amount exceeds 5 atom%, the adhesion between the solid electrolyte and the positive (negative) electrode mixture is impaired, and the battery characteristics are undesirably reduced. There is no particular limitation on the method for setting the silicone transfer amount within such a range, but it is preferable to provide a silicone release layer provided by the means described below.
【0014】ここで、シリコーン離形層のシリコーン移
行量は、シリコーン離形層に粘着テープ(日東電工
(株)製31Bテープ(アクリル系粘着剤)、日東電工
(株)製31Dテープ(ゴム系粘着剤))を貼付し、7
0℃、20時間維持後、テープを剥離し、その剥離面の
ESCA測定を行い、ケイ素元素の存在比(atom
%)を定量して求める。Here, the amount of the silicone release layer transferred to the silicone is determined by adding an adhesive tape (31B tape (acrylic adhesive) manufactured by Nitto Denko Corporation) or a 31D tape (rubber-based tape manufactured by Nitto Denko Corporation) to the silicone release layer. Adhesive)) and apply 7
After maintaining at 0 ° C. for 20 hours, the tape was peeled off, and the peeled surface was subjected to ESCA measurement, and the abundance ratio of the silicon element (atom)
%).
【0015】本発明において離形層を構成するシリコー
ン樹脂は、例えば下記式(A)で示されるビニル基を有
するポリジメチルシロキサンと、下記式(B)で示され
るハイドロジェンシラン系化合物とをPt系化合物を触
媒に用いて付加重合することにより得ることができる。In the present invention, the silicone resin constituting the release layer may be, for example, a polydimethylsiloxane having a vinyl group represented by the following formula (A) and a hydrogensilane-based compound represented by the following formula (B): It can be obtained by addition polymerization using a system compound as a catalyst.
【0016】[0016]
【化1】 Embedded image
【0017】上記式(A)中、m及びnは1以上の数で
あるが、mが1〜100、nが20〜5000、m+n
が30〜5000の範囲であると、架橋反応が好適に進
み、耐久性のある層となるため好ましい。なお、上記式
(A)におけるIn the above formula (A), m and n are numbers of 1 or more, where m is 1 to 100, n is 20 to 5000, and m + n
Is in the range of 30 to 5000, since the crosslinking reaction proceeds favorably and the layer becomes durable. Note that, in the above formula (A),
【0018】[0018]
【化2】 Embedded image
【0019】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がm,nであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式(A)における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。It is to be understood that does not mean block connection, but merely indicates that the sum of the respective units is m, n. Therefore,
Each unit in the above formula (A) may be randomly bonded, or may be block-bonded.
【0020】[0020]
【化3】 Embedded image
【0021】上記式(B)中、a及びbは1以上の数で
あるが、aが3〜200、bが1〜20、5≦a+b≦
200の範囲であると、架橋反応が好適に進み、耐久性
のある層となるので好ましい。なお、上記式(B)にお
けるIn the above formula (B), a and b are 1 or more, and a is 3 to 200, b is 1 to 20, and 5 ≦ a + b ≦
When it is in the range of 200, the crosslinking reaction proceeds favorably, and a durable layer is formed. Note that, in the above equation (B),
【0022】[0022]
【化4】 Embedded image
【0023】はブロック結合を意味しているのではな
く、これらは単にそれぞれの単位の和がa,bであるこ
とを示しているにすぎないと解すべきである。従って、
上記式(B)における各単位はランダム結合していても
よく、またブロック結合していてもよい。It is to be understood that does not mean block connection, but merely indicates that the sum of the respective units is a and b. Therefore,
Each unit in the formula (B) may be randomly bonded, or may be block-bonded.
【0024】上記の付加重合に用いるビニル基を有する
ポリジメチルシロキサンと、ハイドロジェンシラン系化
合物の割合は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサ
ン中のビニル基1.0モルに対し、ハイドロジェンシラ
ン系化合物中の〜SiH基が1.0〜2.0モルとなる
割合であることが好ましい。ここでいう付加重合とは、
〜Si−CH=CH2で示される分子末端または分子側
鎖中の官能基と、H−Si〜で示される分子末端または
分子側鎖中の官能基とが、〜Si−CH2CH2−Si〜
となる重合反応のことである。但し、上記官能基中の
「〜」は分子が更に接続していることを示す。The ratio of the vinyl group-containing polydimethylsiloxane used for the above addition polymerization and the hydrogensilane-based compound is such that the ratio of the hydrogensilane-based compound is 1.0 mole of the vinyl group in the vinyl group-containing polydimethylsiloxane. It is preferable that the content of the SiH group is 1.0 to 2.0 mol. The addition polymerization referred to here is
~Si-CH = a functional group at the molecular ends or in the molecular side chains represented by CH 2, and a functional group in a molecular end or a molecular side chain represented by H-Si~, ~Si-CH 2 CH 2 - Si ~
It is a polymerization reaction that becomes However, “to” in the above functional group indicates that the molecule is further connected.
【0025】本発明において、離形層を構成するシリコ
ーン樹脂の移行量をESCAで測定してケイ素元素とし
て5atom%以下とするには、以下の2つの方法があ
る。 (I)白金触媒を白金原子として10〜500ppm使
用すること。 (II)未反応の−SiHを消費させるため、シリコーン
離形層を設けた後、ポリエステルフィルムをTg(ポリ
エステルフィルムのガラス転移温度)−40〜Tg−1
0℃の温度で24〜168時間熱処理する。In the present invention, there are the following two methods for setting the transfer amount of the silicone resin constituting the release layer to 5 atom% or less as a silicon element measured by ESCA. (I) Use of a platinum catalyst in an amount of 10 to 500 ppm as platinum atoms. (II) In order to consume unreacted -SiH, after a silicone release layer is provided, the polyester film is subjected to Tg (glass transition temperature of polyester film)-40 to Tg-1.
Heat-treat at a temperature of 0 ° C. for 24-168 hours.
【0026】本発明における離形層には本発明の目的を
妨げない範囲で公知の各種添加剤を配合することができ
る。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、顔料、
消泡剤、ポットライフ延長剤、架橋剤等を挙げることが
できる。Various known additives can be added to the release layer in the present invention as long as the object of the present invention is not hindered. As this additive, for example, ultraviolet absorbers, pigments,
Examples include an antifoaming agent, a pot life extending agent, a crosslinking agent, and the like.
【0027】本発明においては、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面にシリコーン離形層を設けるが、この
離形層は例えば、前記式(A)で示されるビニル基を有
するポリジメチルシロキサン、前記式(B)で示される
ハイドロジェンシラン系化合物およびPt系化合物を含
む塗液をフィルムに塗布し、加熱して乾燥および硬化反
応させることにより設けることができる。この加熱の条
件は、例えば80〜160℃で10〜120秒間、特に
100〜150℃で15〜60秒間とすることが、乾燥
および硬化反応が十分なものとなるため好ましい。尚、
塗液の塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用で
き、例えばロールコーター法、ブレードコーター法等を
挙げることができるが、これらの方法に限定されるもの
ではない。また、塗液は有機溶剤を用いた塗液であって
も、水性塗液であってもよいが、ポリジメチルシロキサ
ンやハイドロジェンシラン系化合物を溶解した溶液であ
ることが好ましく、例えばトルエン等の有機溶剤を用い
た塗液であることが好ましい。In the present invention, a silicone release layer is provided on at least one side of the polyester film. The release layer may be, for example, a polydimethylsiloxane having a vinyl group represented by the formula (A) or a silicone resin having the formula (B). Can be provided by applying a coating liquid containing a hydrogen silane-based compound and a Pt-based compound represented by the formula (1) to a film, followed by drying and curing reaction by heating. The heating conditions are preferably, for example, 80 to 160 ° C. for 10 to 120 seconds, particularly 100 to 150 ° C. for 15 to 60 seconds, since the drying and curing reaction will be sufficient. still,
As a method for applying the coating liquid, any known coating method can be applied, and examples thereof include a roll coater method and a blade coater method, but are not limited to these methods. Further, the coating liquid may be a coating liquid using an organic solvent, may be an aqueous coating liquid, it is preferably a solution in which polydimethylsiloxane or hydrogen silane compound is dissolved, for example, toluene and the like The coating liquid using an organic solvent is preferable.
【0028】本発明においては、ポリエステルフィルム
とシリコーン離形層との密着性を高めるために、ポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に接着層を設け、該接
着層の上にシリコーン離形層を設けることが好ましい。
この接着層には、例えばシランカップリング剤を好まし
く用いることができる。このシランカップリング剤とし
ては、一般式Y−Si−X3で示されるものを挙げるこ
とができる。ここで、Yは例えばアミノ基、エポキシ
基、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等で代表さ
れる官能基、Xはアルコキシ基で代表される加水分解性
の官能基を示す。In the present invention, in order to enhance the adhesion between the polyester film and the silicone release layer, it is preferable to provide an adhesive layer on at least one side of the polyester film and provide a silicone release layer on the adhesive layer. .
For this adhesive layer, for example, a silane coupling agent can be preferably used. As the silane coupling agent include those represented by the general formula Y-Si-X 3. Here, Y represents a functional group represented by, for example, an amino group, an epoxy group, a vinyl group, a methacryl group, a mercapto group, and X represents a hydrolyzable functional group represented by an alkoxy group.
【0029】上記の接着層の好ましい厚みは0.01〜
5μm程度であり、特に0.02〜2μm程度である。
接着層の厚みが上記の範囲であるとポリエステルフィル
ムと離形層の密着性が良好となり、また接着層を設けた
ポリエステルフィルムがブロッキングし難いため、取り
扱う際に支障が生じ難い。The preferred thickness of the adhesive layer is 0.01 to
It is about 5 μm, particularly about 0.02 to 2 μm.
When the thickness of the adhesive layer is in the above range, the adhesion between the polyester film and the release layer becomes good, and the polyester film provided with the adhesive layer is difficult to block, so that it is hard to cause trouble in handling.
【0030】本発明の離形フィルムのシリコーン離形層
表面の中心線平均粗さ(Ra)は、0.4μm以下であ
る必要がある。Raが0.4μmを超えると形成する固
体電界汁表面が粗れて、正(負)合剤を圧着した際、良
好な界面接着が得られず、電池性能が低下するので好ま
しくない。The center line average roughness (Ra) of the surface of the silicone release layer of the release film of the present invention must be 0.4 μm or less. If Ra exceeds 0.4 μm, the surface of the formed solid electric field juice becomes rough, and when the positive (negative) mixture is pressed, good interfacial adhesion cannot be obtained and the battery performance is undesirably reduced.
【0031】[0031]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。尚、フィルムの各特性値は下記の方法で測定した。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. In addition, each characteristic value of the film was measured by the following method.
【0032】(1)剥離強度 下記化学構造の架橋性ポリマーを有機溶剤に溶解し、下
記化学構造のイソシアネート架橋剤を加え、離形フィル
ムのシリコーン離形層上に塗布厚みが200g/m2と
なる量塗布し、150℃で5分間乾燥後、60℃で3日
間キュアリングして架橋ポリマー層を形成させた。この
積層体を1インチ幅に切り出し、形成された架橋ポリマ
ー層と離形フィルムの剥離力を引張り試験機にて測定し
た。剥離強度の好ましい範囲は10〜300g/inで
ある。剥離強度が10g/in未満であると、離形フィ
ルムの保管時または搬送時に層剥離が生じ、他方300
g/inを超えると接着した層が強固に密着し、剥離に
問題がある。(1) Peel strength A crosslinkable polymer having the following chemical structure is dissolved in an organic solvent, an isocyanate crosslinker having the following chemical structure is added, and the coating thickness is 200 g / m 2 on the silicone release layer of the release film. An appropriate amount was applied, dried at 150 ° C. for 5 minutes, and cured at 60 ° C. for 3 days to form a crosslinked polymer layer. This laminate was cut out to a width of 1 inch, and the peeling force between the formed crosslinked polymer layer and the release film was measured by a tensile tester. The preferable range of the peel strength is 10 to 300 g / in. When the peel strength is less than 10 g / in, delamination occurs during storage or transportation of the release film, and on the other hand, 300
If it exceeds g / in, the adhered layer is firmly adhered and there is a problem in peeling.
【0033】[0033]
【化5】 Embedded image
【0034】(2)残留接着率 ポリエステル粘着テープ(日東電工製、31B)をJI
S・G4305に規定する冷間圧延ステンレス板(SU
S304)に貼付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力
(f0)とする。また前記ポリエステル粘着テープをサ
ンプルフィルムの離形層塗設面に5kgの圧着ローラー
で圧着し、30秒間放置した後粘着テープを剥がす。そ
して剥がした粘着テープを上記のステンレス板に貼り、
該貼合部の剥離力を測定し、残留接着力(f)とした。
得られた基礎接着力(f0)と残留接着力(f)より、
下記式を用いて残留接着率を求めた。 残留接着率(%)=(f/f0)×100 尚、残留接着率の好ましい範囲は85%以上である。残
留接着率が85%未満であると、例えば離形フィルムを
ロール状に巻いて保管する際に、離形層を構成する成分
が隣接するフィルムの表面に転写(いわゆる背面転写)
し、離形層の特性が不良となったり、隣接フィルム表面
の接着性等の特性が不良となることがあるため好ましく
ない。(2) Residual Adhesion Rate A polyester adhesive tape (Nitto Denko, 31B) was prepared using JI
Cold rolled stainless steel sheet (SU
The peeling force after application in S304) is measured, and the measured value is defined as a basic adhesive force (f 0 ). Further, the polyester adhesive tape was pressed against the release layer coating surface of the sample film with a 5 kg pressure roller, left for 30 seconds, and then the adhesive tape was peeled off. And stick the peeled adhesive tape on the stainless steel plate,
The peeling force of the bonded portion was measured and defined as a residual adhesive force (f).
From the obtained basic adhesive strength (f 0 ) and residual adhesive strength (f),
The residual adhesion rate was determined using the following equation. Residual adhesion rate (%) = (f / f 0 ) × 100 The preferable range of the residual adhesion rate is 85% or more. When the residual adhesion ratio is less than 85%, for example, when the release film is wound up in a roll and stored, the components constituting the release layer are transferred to the surface of the adjacent film (so-called backside transfer).
However, the properties of the release layer may be poor, or the properties such as adhesiveness of the adjacent film surface may be poor, which is not preferable.
【0035】(3)シリコーン離形層のシリコーン移行
量 ESCA法によりシリコーン離形層表面のSi元素、N
元素およびC元素のカウント数を測定した。すなわち、
X線電子分析装置(英国VG社製、ESCA・RAB2
00型機)により、励起源としてMgKα線(125
3.6eV)を用い、光電子取出し角度(θ)を45度
として光電子を離形層表面に照射し、離形層表面から放
出された光電子を同心円筒ミラー型または同心半球型電
子エネルギー分析器を通し、連続多段増幅型電子倍増管
を用いてSi元素のピークを測定し、そのピーク高さを
カウント数とした。(3) Amount of transfer of silicone in silicone release layer Silicon element and N on the surface of silicone release layer were measured by ESCA method.
The count numbers of the element and the C element were measured. That is,
X-ray electron analyzer (ESCA RAB2 manufactured by VG, UK)
00 type machine), MgKα ray (125
Using 3.6 eV), photoelectrons are irradiated to the release layer surface at a photoelectron extraction angle (θ) of 45 degrees, and the photoelectrons emitted from the release layer surface are applied to a concentric cylindrical mirror type or concentric hemisphere type electron energy analyzer. The peak of the Si element was measured using a continuous multistage amplification type electron multiplier, and the peak height was used as the count.
【0036】(4)シリコーン離形層の中心線表面粗さ
(Ra) JIS B0601に準じ、株式会社小坂研究所製の高
精度表面粗さ計(SE−3FAT)を使用して、針の半
径2μm、荷重30mgで拡大倍率20万倍、カットオ
フ0.08mmの条件で表面粗さ曲線を測定し、その表
面粗さ曲線からその中心線の方向測定長さ(L)の部分
を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をX軸、縦倍率
方向をY軸として、粗さ曲線をY=f(x)と表わした
とき、下記式で得られた値をμm単位で表わした。な
お、測定は基準長を1.25mmとしてn=4で実施
し、平均値で表わした。(4) Center line surface roughness (Ra) of the silicone release layer According to JIS B0601, the radius of the needle is measured using a high-precision surface roughness meter (SE-3FAT) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. A surface roughness curve was measured under the conditions of 2 μm, a load of 30 mg, an enlargement magnification of 200,000, and a cutoff of 0.08 mm. From the surface roughness curve, a portion of the length (L) measured in the direction of the center line was extracted. When the center line of the sampled portion was defined as the X axis and the longitudinal magnification direction was defined as the Y axis, and the roughness curve was represented as Y = f (x), the value obtained by the following equation was represented in μm units. Note that the measurement was performed with n = 4 with the reference length set to 1.25 mm, and expressed as an average value.
【0037】[0037]
【数1】 (Equation 1)
【0038】[実施例1]前記式(A)において、mが
10、nが2000であるポリジメチルシロキサンと、
前記式(B)において、aが100、bが10であるハ
イドロジェンシラン系化合物の混合溶液(ハイドロジェ
ンシラン系化合物中の〜SiH基1.0モルに対し、ポ
リジメチルシロキサン中のビニル基が0.75モルとな
る割合)に、Pt触媒(塩化白金酸のメタノール溶液)
を得られるシリコーンポリマーに対しPt金属として2
00ppmに相当する量加えて、全体の固形分濃度が
0.8%のトルエン溶液を作成した。この溶液を、二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ;38
μm、フィルム表面のRa;0.03μm)に6g/m
2(wet)の塗布量で塗布し、加熱温度140℃、加
熱時間1分で乾燥および付加重合反応を行なわせて離形
フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表1に
示す。Example 1 In the above formula (A), polydimethylsiloxane in which m is 10 and n is 2000,
In the formula (B), a mixed solution of a hydrogensilane-based compound in which a is 100 and b is 10 (the vinyl group in the polydimethylsiloxane is 1.0 mole to the SiH group in the hydrogensilane-based compound) Pt catalyst (methanol solution of chloroplatinic acid)
2 as Pt metal for the silicone polymer obtained
In addition to the amount corresponding to 00 ppm, a toluene solution having a total solid content of 0.8% was prepared. This solution was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 38).
μm, Ra on the film surface; 0.03 μm) to 6 g / m
2 (wet) was applied, and drying and addition polymerization were performed at a heating temperature of 140 ° C. and a heating time of 1 minute to prepare a release film. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【0039】[実施例2]加えるPt触媒の量を500
ppmに変更し、そして得られた離形フィルムをさらに
40℃、72時間ポストキュアーを行う以外は実施例1
と同じ方法で離形フィルムを作成した。この離形フィル
ムの特性を表1に示す。Example 2 The amount of the Pt catalyst to be added was 500
ppm, and the resulting release film was further post-cured at 40 ° C. for 72 hours.
A release film was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【0040】[実施例3]フィルム表面の中心線表面粗
さ(Ra)が0.2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを使用する以外は実施例1と同じ方法
で離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を
表1に示す。Example 3 A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a center line surface roughness (Ra) of 0.2 μm on the film surface was used. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【0041】[比較例1]フィルム表面の中心線表面粗
さ(Ra)が0.6μmの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを使用する以外は実施例1と同じ方法
で離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を
表1に示す。Comparative Example 1 A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a center line surface roughness (Ra) of 0.6 μm on the film surface was used. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【0042】[比較例2]加えるPt触媒の量を、得ら
れるシリコーンポリマーに対しPt金属として1ppm
とする以外は実施例1と同様にして離形フィルムを作成
した。この離形フィルムの特性を表1に示す。[Comparative Example 2] The amount of the Pt catalyst added was 1 ppm as Pt metal with respect to the obtained silicone polymer.
A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except for the following. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【0043】[比較例3]加えるPt触媒の量を、得ら
れるシリコーンポリマーに対しPt金属として1000
ppmとしたが、塗液のポットライフが短く、ポリエス
テルフィルムへの塗布ができず、離形フィルムの作成が
できなかった。[Comparative Example 3] The amount of the Pt catalyst to be added was 1000 relative to the obtained silicone polymer as Pt metal.
ppm, the pot life of the coating solution was short, application to the polyester film was not possible, and release film could not be prepared.
【0044】[比較例4]実施例1の付加型シリコーン
に代えて、縮合型シリコーン(東芝シリコーン(株)
製、YSR−3022)を用い、Pt触媒に代えてSn
触媒を推奨量添加して塗液を調製する以外は、実施例1
と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィル
ムの特性を表1に示す。[Comparative Example 4] Instead of the addition type silicone of Example 1, a condensation type silicone (Toshiba Silicone Co., Ltd.)
Manufactured by YSR-3022) and replaced with Sn instead of the Pt catalyst.
Example 1 was repeated except that a coating solution was prepared by adding a recommended amount of a catalyst.
A release film was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【0045】[0045]
【表1】 ------------------------------------------------------------------ 剥離強度 残留接着率 シリコーン移行量 離形層Ra (g/in) (%) (atom%) (μm) ------------------------------------------------------------------ 実施例1 20 92 1.2 0.028 実施例2 48 98 〜0 0.029 実施例3 16 93 1.0 0.203 比較例1 12 91 1.1 0.599 比較例2 5 76 8.9 0.026 比較例3 − − − − 比較例4 12 84 12 0.023 ------------------------------------------------------------------ 表1より明らかなように、実施例1〜3の離形フィルム
は剥離強度、残留接着率、シリコーン移行量および表面
粗さに優れるものである。[Table 1] ---------------------------------------------- -------------------- Peel strength Residual adhesion rate Silicone transfer amount Release layer Ra (g / in) (%) (atom%) (μm) --- -------------------------------------------------- ------------- Example 1 20 92 1.2 0.028 Example 2 48 98-0 0.029 Example 3 16 93 1.0 0.203 Comparative Example 1 12 91 1.1 0.599 Comparative Example 2 576 8.9 0.026 Comparative Example 3----Comparative Example 4 12 84 12 0.023 ----------------- ------------------------------------------------- table As is clear from FIG. 1, the release films of Examples 1 to 3 are excellent in peel strength, residual adhesion, silicone transfer amount and surface roughness.
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明によれば、離形層のシリコーン樹
脂が他の層に転写される量が極めて少なく、あるいは離
形層の表面形状が転写されない固体電解質キャスティン
グ用離形フィルムを提供することができる。According to the present invention, there is provided a release film for solid electrolyte casting in which the amount of the silicone resin of the release layer transferred to another layer is extremely small, or the surface shape of the release layer is not transferred. be able to.
Claims (3)
に、シリコーン離形層を設けた離形フィルムであって、
該シリコーン離形層表面の中心線平均粗さ(Ra)が
0.4μm以下であり、かつシリコーン離形層のシリコ
ーン移行量が、ESCAで測定してケイ素元素として5
atom%以下であることを特徴とする固体電解質キャ
スティング用離形フィルム。1. A release film provided with a silicone release layer on at least one surface of a polyester film,
The center line average roughness (Ra) of the surface of the silicone release layer is 0.4 μm or less, and the silicone transfer amount of the silicone release layer is 5 as silicon element as measured by ESCA.
A release film for solid electrolyte casting, which is at most atom%.
2,6−ナフタレートフィルムである請求項1記載の固
体電解質キャスティング用離形フィルム。2. The polyester film is polyethylene-
The release film for solid electrolyte casting according to claim 1, which is a 2,6-naphthalate film.
レフタレートフィルムである請求項1記載の固体電解質
キャスティング用離形フィルム。3. The release film for solid electrolyte casting according to claim 1, wherein the polyester film is a polyethylene terephthalate film.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29348898A JP2000117901A (en) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | Release film for solid electrolyte casting |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29348898A JP2000117901A (en) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | Release film for solid electrolyte casting |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000117901A true JP2000117901A (en) | 2000-04-25 |
Family
ID=17795396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29348898A Pending JP2000117901A (en) | 1998-10-15 | 1998-10-15 | Release film for solid electrolyte casting |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000117901A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003080638A (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Lintec Corp | Release liner and double-faced tape using it |
TWI384041B (en) * | 2005-03-31 | 2013-02-01 | Lintec Corp | Release film |
-
1998
- 1998-10-15 JP JP29348898A patent/JP2000117901A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003080638A (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-19 | Lintec Corp | Release liner and double-faced tape using it |
TWI384041B (en) * | 2005-03-31 | 2013-02-01 | Lintec Corp | Release film |
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