JP2000103970A - Flame-retardant resin composition, its production, flame- retardant for thermoplastic resin and flame-retardant auxiliary for thermoplastic resin - Google Patents

Flame-retardant resin composition, its production, flame- retardant for thermoplastic resin and flame-retardant auxiliary for thermoplastic resin

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JP2000103970A
JP2000103970A JP10274819A JP27481998A JP2000103970A JP 2000103970 A JP2000103970 A JP 2000103970A JP 10274819 A JP10274819 A JP 10274819A JP 27481998 A JP27481998 A JP 27481998A JP 2000103970 A JP2000103970 A JP 2000103970A
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JP
Japan
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resin
flame
retardant
phenol
starch
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JP10274819A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Abe
孝之 安部
Yoshinori Masuda
義則 増田
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Arakawa Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Arakawa Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame-retardant resin composition having excellent flame retardance by the use of a nonhalogen-based flame-retardant, useful for a domestic article, or the like, by using both a phenol/starch resin and a phosphorus- based compound. SOLUTION: This composition is obtained by mixing (A) 100 pts.wt. of a thermoplastic resin with (B) 0.5-100 pts.wt. of a phenol/starch resin and (C) 0.5-50 wt.% of a phosphorusbased compound. Preferably, the component A is blended with a mixture or a molten kneaded material of the component B and the component C and kneaded in a molten state to give the objective composition. At least one kind selected from the group consisting of a polyolefin-based resin, a polystyrene-based resin and a polyphenylene ether-based resin is used as the component A. At least one kind selected from the group consisting of red phosphorus, a phosphoric ester and melamine phosphate is used as the component C. The composition comprises 0-200 pts.wt. of at least one kind of inorganic hydrate selected from the group consisting of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた樹
脂組成物およびその製造方法、ならびに熱可塑性樹脂用
難燃剤および難燃助剤に関する。さらに詳しくは、ハロ
ゲン系化合物を含まないノンハロゲン系難燃剤および難
燃助剤による難燃性樹脂組成物およびその製造方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition having excellent flame retardancy, a method for producing the same, and a flame retardant and a flame retardant auxiliary for a thermoplastic resin. More particularly, the present invention relates to a flame-retardant resin composition containing a halogen-free flame retardant and a flame-retardant auxiliary containing no halogen-based compound, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂は、その優れた
成形加工性などから幅広い用途で使用されている。特に
家庭用品、電気製品、OA機器、自動車などの製品、あ
るいは建築材料として用いられる場合は、難燃性を有し
ていることが要求される。熱可塑性樹脂を難燃化する公
知の方法としては、難燃剤をブレンドする方法があげら
れるが、多くの場合、難燃剤としてハロゲン系化合物が
使用される。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins have been used in a wide range of applications because of their excellent moldability. In particular, when used as products such as household goods, electric products, OA equipment, automobiles, and building materials, it is required to have flame retardancy. As a known method of making a thermoplastic resin flame-retardant, a method of blending a flame retardant can be mentioned. In many cases, a halogen compound is used as the flame retardant.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性樹脂の難燃化
のためにハロゲン系化合物を使用した場合、難燃化の効
果は比較的大きいが、火災発生時あるいは焼却処理時に
有毒性あるいは有害性の物質を発生するため、救急活動
あるいは消火活動を困難にし、また環境汚染を引き起こ
すなどの問題を有している。このような環境問題に対応
するため、ハロゲン系化合物を用いない難燃剤、つまり
ノンハロゲン系の難燃剤を設計する試みが種々行われて
いるが、難燃効果の点でハロゲン系の難燃剤に代るもの
を見出すのは極めて困難であった。
When a halogen-based compound is used to make a thermoplastic resin flame-retardant, the effect of the flame-retardation is relatively large, but it is toxic or harmful in the event of a fire or incineration. Because of the emission of such substances, it is difficult to perform rescue and fire fighting activities, and there are problems such as causing environmental pollution. In order to cope with such environmental problems, various attempts have been made to design a flame retardant that does not use a halogen-based compound, that is, a non-halogen-based flame retardant. It was extremely difficult to find anything.

【0004】熱可塑性樹脂をノンハロゲン系化合物を用
いて難燃化する方法として、たとえば、特開平8−16
5406号公報には、フェノールノボラック樹脂とリン
酸メラミンを併用する方法が開示されている。しかし、
かかる方法では難燃性は向上するものの、その改善効果
は満足すべきものではなかった。本発明はこれら従来の
問題点を解決しようとするものであり、その目的は、ノ
ンハロゲン系の難燃剤を使用して優れた難燃性を有する
樹脂組成物を提供すること、および、熱可塑性樹脂に対
し優れた難燃性を付与することのできるノンハロゲン系
の難燃剤を提供することにある。
[0004] As a method of making a thermoplastic resin flame-retardant using a non-halogen compound, for example, JP-A-8-16
No. 5406 discloses a method in which a phenol novolak resin and melamine phosphate are used in combination. But,
Although the flame retardancy is improved by such a method, the effect of the improvement was not satisfactory. The present invention is intended to solve these conventional problems, and an object thereof is to provide a resin composition having excellent flame retardancy using a non-halogen flame retardant, and a thermoplastic resin. An object of the present invention is to provide a non-halogen type flame retardant capable of imparting excellent flame retardancy to the composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
樹脂のノンハロゲン系化合物を用いた難燃化について鋭
意検討を重ねた結果、従来リン系難燃剤の助剤として用
いられてきたフェノールノボラック樹脂の代りに、フェ
ノール・デンプン樹脂を用い、これとリン系化合物を併
用することにより、難燃性が顕著に向上することを見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、熱
可塑性樹脂(A)に対し、フェノール・デンプン樹脂
(B)とリン系化合物(C)を配合してなることを特徴
とする難燃性樹脂組成物およびその製造方法;さらに、
無機水和物(D)を配合することを特徴とする前記難燃
性樹脂組成物およびその製造方法;フェノール・デンプ
ン樹脂(B)およびリン系化合物(C)を含有してなる
熱可塑性樹脂用難燃剤;ならびにフェノール・デンプン
樹脂(B)からなる難燃助剤に関する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on flame retardancy using a non-halogen compound of a thermoplastic resin, and as a result, phenol which has been conventionally used as an auxiliary agent of a phosphorus-based flame retardant has been studied. The inventors have found that the use of a phenol-starch resin instead of the novolak resin and the combined use of the phenol-starch resin and a phosphorus compound significantly improve the flame retardancy, thereby completing the present invention. That is, the present invention provides a flame-retardant resin composition characterized by comprising a phenol-starch resin (B) and a phosphorus compound (C) mixed with a thermoplastic resin (A), and a method for producing the same; ,
The flame-retardant resin composition comprising an inorganic hydrate (D) and a method for producing the same; for a thermoplastic resin containing a phenol-starch resin (B) and a phosphorus compound (C) A flame retardant; and a flame retardant auxiliary comprising a phenolic starch resin (B).

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の難燃性樹脂組成物におけ
るベースポリマーである熱可塑性樹脂(A)は特に限定
されるものではなく、各種公知のものが使用できる。ポ
リオレフィン系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリフェニ
レンエーテル系樹脂;ポリカーボネート;ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリ
エステル;ポリフェニレンスルフィドなどの樹脂があげ
られ、これらは1種を単独でまたは2種以上を併用して
使用できる。これらの中でもポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテル系樹脂
からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。本
発明に用いられるポリオレフィン系樹脂は特に限定され
るものではなく各種公知のものが使用できる。これらの
中でもポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好まし
い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The thermoplastic resin (A) as a base polymer in the flame-retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, and various known resins can be used. Polyolefin resins; Polystyrene resins; Polyphenylene ether resins; Polycarbonates; Polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Resins such as polyphenylene sulfide; these may be used alone or in combination of two or more. it can. Among these, at least one selected from the group consisting of polyolefin-based resins, polystyrene-based resins, and polyphenylene ether-based resins is preferable. The polyolefin resin used in the present invention is not particularly limited, and various known resins can be used. Among them, polyethylene resin and polypropylene resin are preferable.

【0007】本発明に用いられるポリエチレン樹脂は特
に限定されるものではなく各種公知のものが使用でき、
例えば、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、変性ポリエチレン等が挙げら
れる。前記変性ポリエチレンとしては特に限定されるも
のではなく各種公知のものが使用でき、例えば、エチレ
ン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)
アクリル酸メチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
無水マレイン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性ポリ
エチレン等が挙げられる。また、本発明に用いられるポ
リプロピレン樹脂は特に限定されるものではなく各種公
知のものが使用でき、例えば、ポリプロピレン、変性ポ
リプロピレン等が挙げられる。前記変性ポリプロピレン
樹脂は特に限定されるものではなく各種公知のものが使
用でき、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体等のエラストマー型
樹脂が挙げられる。
The polyethylene resin used in the present invention is not particularly limited, and various known resins can be used.
For example, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, modified polyethylene and the like can be mentioned. The modified polyethylene is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth)
Methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Examples include maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polyethylene, and the like. The polypropylene resin used in the present invention is not particularly limited, and various known resins can be used. Examples thereof include polypropylene and modified polypropylene. The modified polypropylene resin is not particularly limited, and various known ones can be used, and examples thereof include elastomeric resins such as an ethylene-propylene copolymer and an ethylene-propylene-diene copolymer.

【0008】また、本発明に用いられるポリスチレン系
樹脂は特に限定されるものではなく各種公知のものが使
用でき、例えば、スチレンならびにα−メチルスチレン
のようなα−置換スチレン、ビニルトルエン等のスチレ
ン誘導体の重合体があげられる。また、これらの単量体
を主とし、これに共重合可能な単量体、例えばアクリロ
ニトリル、ブタジエン、イソプレン等を一種以上共重合
したものが挙げられ、具体的にはスチレン−アクリロニ
トリル共重合体(AS樹脂)、スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体、ABS樹脂、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体(SBS樹脂)、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS樹脂)
等のエラストマー型樹脂が挙げられる。
The polystyrene resin used in the present invention is not particularly limited, and various known resins can be used. Examples thereof include styrene, α-substituted styrene such as α-methylstyrene, and styrene such as vinyltoluene. Derivative polymers are mentioned. Further, these monomers are mainly used, and copolymerizable monomers such as acrylonitrile, butadiene, isoprene and the like may be used. Specifically, styrene-acrylonitrile copolymer ( AS resin), styrene-butadiene random copolymer, ABS resin, styrene-butadiene-
Styrene block copolymer (SBS resin), styrene-
Isoprene-styrene block copolymer (SIS resin)
And the like.

【0009】また、本発明に用いられるポリフェニレン
エーテル系樹脂は特に限定されるものではなく各種公知
のものが使用でき、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ
プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−
メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,
4−フェニレン)エーテル、(2,6−ジメチル−1,
4−フェニレン)エーテルと(2,3,6−トリメチル
−1,4−フェニレン)エーテルとの共重合体、(2,
6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテルと(2,
3,6−トリメチル−1,4−フェニレン)エーテルと
の共重合体、(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン)エーテルと(2,3,6−トリエチル−1,4−フ
ェニレン)エーテルとの共重合体等や、各種スチレン比
でポリスチレン変性された上記ポリフェニレンエーテル
系樹脂等が挙げられる。
The polyphenylene ether-based resin used in the present invention is not particularly limited, and various known ones can be used.
1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-
Methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,
4-phenylene) ether, (2,6-dimethyl-1,
A copolymer of (4-phenylene) ether and (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether;
6-diethyl-1,4-phenylene) ether and (2,
Copolymer with 3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and (2,3,6-triethyl-1,4-phenylene) ether And the above polyphenylene ether-based resin modified with polystyrene at various styrene ratios.

【0010】また、前記ポリカーボネート;ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル;ポリフェニレンスルフィド等の樹脂も、耐
衝撃性、耐熱性、耐薬品性向上のため、前記ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレン
エーテル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種
の樹脂、特に変性ポリスチレン系樹脂に対して好ましく
配合することができる。
In addition, the above polycarbonates; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; and resins such as polyphenylene sulfide are also used to improve the impact resistance, heat resistance and chemical resistance, because of the polyolefin resin, polystyrene resin and polyphenylene ether. It can be preferably blended with at least one resin selected from the group consisting of resin-based resins, especially modified polystyrene resin.

【0011】本発明のフェノール・デンプン樹脂(B)
は後述するリン系化合物(C)と併用することにより、
これを難燃剤として配合してなる熱可塑性樹脂(A)に
対し、難燃性を付与する作用・機能を有する。すなわ
ち、本発明のフェノール・デンプン樹脂(B)は、リン
系化合物(C)と併用して難燃剤を形成することができ
る難燃助剤としての作用・機能を有する。フェノール・
デンプン樹脂(B)は各種公知のものが使用できる。た
とえば、フェノール・デンプン樹脂は、フェノール類1
モル部に対し、デンプン0.1〜3モル部(下限として
は0.3モル部が好ましい、上限としては2モル部が好
ましい)となるような配合比率で反応釜に仕込み、触媒
を加えた後、加熱し、水を留去しながら1〜6時間、好
ましくは4時間前後反応を行い中和した後、残っている
水と未反応のフェノール類を除去するために減圧蒸留を
行うという方法により得ることができる(Mudde,J.P.,M
od.Plastics 57,(2) 69,1980)。あるいは、フェノール
類とデンプンとアルデヒド化合物とをアルデヒド化合物
/デンプン/フェノール類のモル比が、0.1〜3/
0.1〜3/1、好ましくは0.3〜2/0.3〜2/
1となるような配合比率で反応釜に仕込み、触媒を加え
た後加熱し、還流条件で1〜5時間、好ましくは3時間
前後反応を行い中和した後、水と未反応のフェノール類
を除去するために減圧蒸留を行うという方法によっても
得ることができる(Koch,H.et al.Starch/Starke(35)30
4(1983))。ここで使用される触媒は特に限定されるも
のではなく各種の市販されているものを使用することが
できる。例えば、シュウ酸、塩酸、硫酸、酢酸、リン
酸、硝酸、トルエンスルホン酸等が挙げられる。また、
ここで使用されるフェノール類は特に限定されるもので
はなく各種公知のものが挙げられる。例えば、フェノー
ル、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プ
ロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノー
ル、ノニルフェノール、フェニルフェノール、フェニル
フェノールエーテル、フェノキシフェノール、スチレン
化フェノール、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス(ヒドロキシフェニル)ブタン、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ジヒドロキシジフェニルケトン、
ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス(ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、メチレンビス(エチルターシャリブチ
ルクレゾール)およびそれらの混合物が挙げられる。ま
た、ここで使用されるデンプンは特に限定されるもので
はなく各種公知のものが挙げられる。例えば、トウモロ
コシ、ジャガイモ、タピオカ、小麦、オート麦等のデン
プン、または各種デンプンに希薄な無機酸あるいは有機
酸を作用させて得られる可溶性デンプン、各種デンプン
に熱を加えるかあるいは熱と酸またはアルカリを併用し
て変質させて得られるデキストリン、およびそれらの混
合物が挙げられる。また、ここで使用されるアルデヒド
化合物は特に限定されるものではなく各種公知のものが
挙げられる。例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド等の脂肪
族アルデヒド;ベンズアルデヒド、p-ヒドロキシベン
ズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒ
ド;グリオキザール、テレフタルアルデヒドなどの多価
アルデヒド等およびそれらの混合物が挙げられる。
[0011] The phenolic starch resin of the present invention (B)
Is used in combination with the phosphorus compound (C) described below,
It has the function and function of imparting flame retardancy to the thermoplastic resin (A) obtained by blending it as a flame retardant. That is, the phenol-starch resin (B) of the present invention has an action and a function as a flame retardant aid capable of forming a flame retardant in combination with the phosphorus compound (C). Phenol
Various known resins can be used as the starch resin (B). For example, phenol-starch resins are phenols 1
The reactor was charged with a mixing ratio of 0.1 to 3 mol parts of starch (the lower limit is preferably 0.3 mol parts, and the upper limit is preferably 2 mol parts), and the catalyst was added. Thereafter, the mixture is heated and subjected to a reaction for about 1 to 6 hours, preferably about 4 hours while distilling off water and neutralized, and then vacuum distillation is performed to remove remaining water and unreacted phenols. (Mudde, JP, M
od.Plastics 57, (2) 69, 1980). Alternatively, the molar ratio of aldehyde compound / starch / phenol is 0.1 to 3 /
0.1 to 3/1, preferably 0.3 to 2 / 0.3 to 2 /
The reaction mixture was charged into the reaction vessel at a mixing ratio of 1 and heated after adding the catalyst. After neutralization by reacting under reflux conditions for 1 to 5 hours, preferably about 3 hours, water and unreacted phenols were removed. It can also be obtained by a method of performing vacuum distillation for removal (Koch, H. et al. Starch / Starke (35) 30).
4 (1983)). The catalyst used here is not particularly limited, and various commercially available catalysts can be used. For example, oxalic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, phosphoric acid, nitric acid, toluenesulfonic acid and the like can be mentioned. Also,
The phenols used here are not particularly limited, and include various known phenols. For example, phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, butylphenol, amylphenol, nonylphenol, phenylphenol, phenylphenolether, phenoxyphenol, styrenated phenol, hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenylether, dihydroxydiphenyl, bis (hydroxyphenyl) Butane, dihydroxydiphenylsulfone, dihydroxydiphenylketone,
Examples include dihydroxydiphenylmethane, bis (hydroxyphenyl) propane, methylenebis (ethyl tert-butylcresol) and mixtures thereof. The starch used here is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, corn, potato, tapioca, wheat, oats and other starches, or soluble starch obtained by the action of a dilute inorganic acid or organic acid on various starches, heat or acid and alkali or heat and heat to various starches Dextrin obtained by altering in combination and a mixture thereof. The aldehyde compound used here is not particularly limited, and various known aldehyde compounds can be used. Examples thereof include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propyl aldehyde, and butyraldehyde; aromatic aldehydes such as benzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde, and salicylaldehyde; polyhydric aldehydes such as glyoxal and terephthalaldehyde; and mixtures thereof.

【0012】上記フェノール・デンプン樹脂(B)は、
熱可塑性樹脂(A)100重量部に対して、好ましくは
0.5〜100重量部、さらに好ましくは50重量部以
下、特に好ましくは10重量部以下の範囲で配合され
る。フェノール・デンプン樹脂(B)が5重量部より少
ないと難燃性の改善効果が低下する傾向があり、100
重量部より多くなると他の特性が低下する傾向がある。
The phenol-starch resin (B) is
The amount is preferably 0.5 to 100 parts by weight, more preferably 50 parts by weight or less, particularly preferably 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). If the phenol-starch resin (B) is less than 5 parts by weight, the effect of improving flame retardancy tends to decrease, and
When the amount is more than the weight part, other properties tend to deteriorate.

【0013】また、本発明においては、リン系化合物
(C)が必須とされる。リン系化合物(C)をフェノー
ル・デンプン樹脂(B)に併用することにより、これら
を難燃剤として配合してなる熱可塑性樹脂(A)におい
て、格段の難燃効果が得られる。リン系化合物(C)と
しては特に限定されるものではなく各種公知のものが使
用できる。これらの中でも赤リン、リン酸エステルおよ
びリン酸メラミンからなる群から選ばれる少なくとも1
種が好ましい。本発明で用いられる赤リンは特に限定さ
れるのものではなく各種公知のものを使用することがで
きる。例えば、市販の赤リンの態様としては、フェノー
ル樹脂等の熱硬化性樹脂でマイクロカプセル化された赤
リン等のように合成樹脂で表面処理された赤リン;無機
水和物と赤リンとのマスターバッチ等があげられる。ま
た、本発明で用いられるリン酸エステルは特に限定され
るものではなく各種公知のものを使用することができ
る。例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホス
フェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホス
フェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ
キシレニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェー
ト、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホ
スフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェー
ト、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、ト
リス(o−フェニルフェニル)ホスフェート、トリス
(p−フェニルフェニル)ホスフェート、トリナフチル
ホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシ
レニルジフェニルホスフェート、ジフェニル(2−エチ
ルヘキシル)ホスフェート、ジ(イソプロピルフェニ
ル)フェニルホスフェート、o−フェニルフェニルジク
レジルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチ
ルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルホスフェー
ト、モノイソデシルホスフェート、2−アクリロイルオ
キシエチルアシッドホスフェート、2−メタクリロイル
オキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−2−
アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−
2−メタクリロイルオキシエチルホスフェートおよびこ
れらの縮合物等が挙げられる。さらに、本発明で用いら
れるリン酸メラミンは特に限定されるものではなく各種
公知のものを使用することができる。例えば、MPP−
A(三和ケミカル(株)製)、P−7202(三和ケミ
カル(株)製)等が挙げられる。
In the present invention, the phosphorus compound (C) is essential. By using the phosphorus-based compound (C) in combination with the phenol-starch resin (B), a remarkable flame-retardant effect can be obtained in the thermoplastic resin (A) in which these are blended as a flame retardant. The phosphorus compound (C) is not particularly limited, and various known compounds can be used. Among them, at least one selected from the group consisting of red phosphorus, phosphate ester and melamine phosphate
Species are preferred. The red phosphorus used in the present invention is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, embodiments of commercially available red phosphorus include red phosphorus surface-treated with a synthetic resin such as red phosphorus microencapsulated with a thermosetting resin such as a phenol resin; Master batch and the like can be mentioned. Further, the phosphate ester used in the present invention is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricrephosphate Zyl phosphate, trixylenyl phosphate, dimethylethyl phosphate, methyldibutylphosphate, ethyldipropylphosphate, hydroxyphenyldiphenylphosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (o-phenylphenyl) phosphate, tris (p-phenylphenyl) phosphate , Trinaphthyl phosphate, cresyl dif Nyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, o-phenylphenyl dicresyl phosphate, dibutyl phosphate, monobutyl phosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, monoisodecyl Phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl-2-
Acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-
Examples include 2-methacryloyloxyethyl phosphate and condensates thereof. Furthermore, the melamine phosphate used in the present invention is not particularly limited, and various known melamine phosphates can be used. For example, MPP-
A (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) and P-7202 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.).

【0014】上記リン系化合物(C)は単独であるいは
2種以上組み合わせて用いることができ、熱可塑成樹脂
100重量部に対して、好ましくは0.5〜50重量
部、さらに好ましくは10重量部以下、特に好ましくは
5重量部以下の範囲で配合される。リン系化合物(C)
が0.5重量部より少ないと難燃性の改善効果が低下す
る傾向があり、50重量部より多くなると他の特性が低
下する傾向がある。
The above-mentioned phosphorus compounds (C) can be used alone or in combination of two or more kinds, preferably 0.5 to 50 parts by weight, more preferably 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Parts by weight or less, particularly preferably 5 parts by weight or less. Phosphorus compound (C)
If it is less than 0.5 part by weight, the effect of improving flame retardancy tends to decrease, and if it exceeds 50 parts by weight, other properties tend to decrease.

【0015】本発明の無機水和物(D)は、さらに難燃
性を向上させるために添加するものであり、特に限定さ
れるものではなく各種公知のものが使用できる。例え
ば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
カルシウム等が挙げられる。無機水和物(D)は熱可塑
性樹脂(A)100重量部に対し、0〜200重量部、
好ましくは10重量部以上配合される。なお、特に熱可
塑性樹脂(A)がポリエチレンやポリプロピレン等のポ
リオレフィン系樹脂である場合、無機水和物(D)が1
0重量部未満であると、難燃性の改善効果が低下する傾
向がある。
The inorganic hydrate (D) of the present invention is added for further improving the flame retardancy, and is not particularly limited, and various known ones can be used. For example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and the like can be mentioned. The inorganic hydrate (D) is used in an amount of 0 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
Preferably, it is added in an amount of 10 parts by weight or more. In particular, when the thermoplastic resin (A) is a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, the inorganic hydrate (D) is 1
If the amount is less than 0 parts by weight, the effect of improving flame retardancy tends to decrease.

【0016】また、本発明においては、本発明の効果を
損なわない範囲で、公知の難燃性樹脂組成物に使用され
ているノボラックやレゾール等の置換または非置換のフ
ェノール樹脂;リン含有ポリフェノールやホウ素含有ポ
リフェノール等の変性ポリフェノール;ホウ酸、ホウ酸
亜鉛等のホウ素含有化合物;メラミンやその誘導体等の
チッ素含有化合物;シリコーンオイルやシリコーンレジ
ン等のオルガノシロキサン、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸ナトリウム、二酸化ケイ素等のケイ素含有化合物;三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、(コロイダル)五
酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、リン酸アン
チモン等のアンチモン含有化合物などを配合することが
できる。
Further, in the present invention, a substituted or unsubstituted phenol resin such as novolak or resol used in a known flame-retardant resin composition; a phosphorus-containing polyphenol or the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. Modified polyphenols such as boron-containing polyphenols; boron-containing compounds such as boric acid and zinc borate; nitrogen-containing compounds such as melamine and derivatives thereof; organosiloxanes such as silicone oil and silicone resin; aluminum silicate; sodium silicate; Silicon-containing compounds such as silicon; antimony-containing compounds such as antimony trioxide, antimony tetroxide, (colloidal) antimony pentoxide, sodium antimonate, and antimony phosphate can be blended.

【0017】さらに、本発明においては、必要に応じて
難燃性を損なわない範囲で種々の充填材や添加剤等を配
合することができる。それらの例を示すと、フッ素系樹
脂、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、セラミックス
繊維、金属繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリ
ウムウイスカー繊維、ボロンウイスカー繊維等の繊維状
充填材、マイカ、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシ
ウム、ワラスナイト、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
ガラスフレーク等の充填材や、滑剤、離型剤、可塑剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、老
化防止剤、染料、顔料等の添加剤等が挙げられる。ま
た、衝撃強度改良剤、相溶化成分等も配合することがで
きる。
Further, in the present invention, various fillers, additives and the like can be blended as needed within a range not to impair the flame retardancy. Illustrative examples thereof include fluorine resin, asbestos, glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber, metal fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate whisker fiber, fibrous filler such as boron whisker fiber, mica, silica, Talc, clay, calcium carbonate, wallas night, glass beads, glass balloon,
Fillers such as glass flakes, lubricants, release agents, plasticizers,
Examples include light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, antioxidants, and additives such as dyes and pigments. In addition, an impact strength improver, a compatibilizing component, and the like can be added.

【0018】本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹
脂(A)に対し、フェノール・デンプン樹脂(B)、リ
ン系化合物(C)および必要により無機水和物(D)を
配合してなるものである。具体的な配合方法としては、
熱可塑性樹脂(A)に対し、フェノール・デンプン樹脂
(B)、リン系化合物(C)および必要により無機水和
物(D)の混合物または溶融混練物を配合し、溶融混練
する方法があげられる。溶融混練する際は、各種押出し
機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどで、1
50℃〜300℃の範囲で(A)〜(D)等の各成分を
混練りする。各成分は、一括で混練りすることもでき、
また、任意の成分を混練りした後、残りの成分を添加し
混練りすることもできる。また、好ましい混練り方法
は、押出し機で行う方法であり、押出し機としては、二
軸同方向回転押出し機が特に好ましい。
The flame-retardant resin composition of the present invention comprises a thermoplastic resin (A) and a phenol-starch resin (B), a phosphorus compound (C) and, if necessary, an inorganic hydrate (D). It is. As a specific compounding method,
A method in which a mixture or a melt-kneaded product of a phenol-starch resin (B), a phosphorus-based compound (C) and, if necessary, an inorganic hydrate (D) is blended with the thermoplastic resin (A) and melt-kneaded. . When melt kneading, use various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls, etc.
Each component such as (A) to (D) is kneaded in the range of 50 ° C to 300 ° C. Each component can be kneaded at once,
Also, after kneading any components, the remaining components can be added and kneaded. Further, a preferable kneading method is a method using an extruder, and as the extruder, a biaxial co-rotating extruder is particularly preferable.

【0019】[0019]

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれ
に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these are merely examples, and the present invention is not limited thereto.

【0020】合成例1(フェノール・デンプン樹脂の
合成) 空冷管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えたセ
パラブルフラスコに、フェノール141.2g、デンプ
ン135.1gおよび20%硫酸4.59gを仕込み攪
拌した。これを100℃まで昇温し、水を留去しながら
2時間かけて160℃まで昇温させ、この温度を保って
2時間反応させた後、水3.75gに溶解した水酸化ナ
トリウム0.75gを加え中和した。この後、10mm
Hgの減圧下で反応混合物の温度が180℃になるまで
蒸留して水と未反応フェノールを除去した。この後、反
応混合物をバットに取り出して冷却後粉砕して、フェノ
ール・デンプン樹脂を得た。
Synthesis Example 1 (Synthesis of phenol-starch resin) In a separable flask equipped with an air-cooled tube, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 141.2 g of phenol, 135.1 g of starch and 4.59 g of 20% sulfuric acid were placed. And stirred. The temperature was raised to 100 ° C., and the temperature was raised to 160 ° C. over 2 hours while distilling off water. The reaction was maintained at this temperature for 2 hours, and sodium hydroxide dissolved in 3.75 g of water was added. 75 g was added for neutralization. After this, 10mm
The reaction mixture was distilled under reduced pressure of Hg until the temperature of the reaction mixture reached 180 ° C. to remove water and unreacted phenol. Thereafter, the reaction mixture was taken out into a vat, cooled and pulverized to obtain a phenol-starch resin.

【0021】合成例2(フェノール・デンプン樹脂の
合成) 還流冷却器、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備え
たセパラブルフラスコに、フェノール141.2g、ホ
ルムアルデヒド48.6g、デンプン108.2gおよ
び20%硫酸14.9gを仕込み攪拌した。これを10
0℃まで昇温し還流条件下にて4時間反応させた後、水
20gに溶解した水酸化ナトリウムを加え中和した。こ
の後、10mmHgの減圧下で反応物の温度が180℃
になるまで蒸留して水と未反応フェノールを除去した。
この後、反応混合物をバットに取り出して冷却後粉砕し
て、フェノール・デンプン樹脂を得た。
Synthesis Example 2 (Synthesis of phenol-starch resin) In a separable flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 141.2 g of phenol, 48.6 g of formaldehyde, 108.2 g of starch and 14.9 g of 20% sulfuric acid was charged and stirred. This is 10
After the temperature was raised to 0 ° C. and the reaction was carried out under reflux conditions for 4 hours, sodium hydroxide dissolved in 20 g of water was added for neutralization. Thereafter, the temperature of the reaction product was reduced to 180 ° C. under a reduced pressure of 10 mmHg.
To remove water and unreacted phenol.
Thereafter, the reaction mixture was taken out into a vat, cooled and pulverized to obtain a phenol-starch resin.

【0022】実施例1 ABS樹脂(登録商標サイコラックLE、宇部サイコン
(株)製)100重量部、合成樹脂によりマイクロカプ
セル化された赤リン微粒子(商品名ノーバレッド#12
0、燐化学工業(株)製)1.5重量部、および合成例
1で合成したフェノール・デンプン樹脂6.7重量部
を配合し、190℃でロール混練し混練物(難燃性樹脂
組成物)を得た。混練物を200℃で加熱プレスして、
厚さ1.6mm(1/16インチ)のシートを得た。こ
のシートから幅12.7mmの試験片を切り出し、米国
UL−94の規格に従って難燃試験を行った。この結果
を表1に示す。
Example 1 100 parts by weight of ABS resin (registered trademark Psycolac LE, manufactured by Ube Sicon Co., Ltd.), red phosphorus microparticles microencapsulated with a synthetic resin (trade name: Novaled # 12)
0, Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 6.7 parts by weight of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1, and kneaded with a roll at 190 ° C. to obtain a kneaded product (flame-retardant resin composition). Product). The kneaded material is heated and pressed at 200 ° C,
A sheet having a thickness of 1.6 mm (1/16 inch) was obtained. A test piece having a width of 12.7 mm was cut out from this sheet and subjected to a flame retardancy test according to the standard of UL-94 in the United States. Table 1 shows the results.

【0023】実施例2 ポリプロピレン系樹脂(以下PP樹脂という。商品名ジ
ェイアロマーSA510、日本ポリオレフィン(株)
製)100重量部、合成樹脂によりマイクロカプセル化
された赤リン微粒子(商品名ノーバレッド#120、燐
化学工業(株)製)1.5重量部、合成例1で合成した
フェノール・デンプン樹脂6.7重量部、および水酸
化アルミニウム100重量部を配合し、実施例1と同様
に試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この結果
を表1に示す。
Example 2 Polypropylene resin (hereinafter referred to as PP resin; trade name: J-Aroma SA510, Nippon Polyolefin Co., Ltd.)
100 parts by weight), 1.5 parts by weight of red phosphorus microparticles (trade name: Nova Red # 120, manufactured by Rin Kagaku Kogyo KK) microencapsulated with a synthetic resin, phenol-starch resin 6 synthesized in Synthesis Example 1 0.7 parts by weight and 100 parts by weight of aluminum hydroxide were blended, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and the same combustion test was performed. Table 1 shows the results.

【0024】実施例3 ポリエチレン系樹脂(以下、PE樹脂という。商品名ペ
トロセン202、東ソー(株)製)100重量部、合成
樹脂によりマイクロカプセル化された赤リン微粒子(商
品名ノーバレッド#120、燐化学工業(株)製)1.
5重量部、合成例1で合成したフェノール・デンプン樹
脂6.7重量部、および水酸化アルミニウム100重
量部を配合し、実施例1と同様に試験片を作成し、同様
の燃焼試験を行った。この結果を表2に示す。
Example 3 100 parts by weight of a polyethylene resin (hereinafter referred to as PE resin, trade name Petrocene 202, manufactured by Tosoh Corporation), and red phosphorus microparticles microcapsulated with a synthetic resin (trade name: Nova Red # 120; (Rin Chemical Industry Co., Ltd.)
5 parts by weight, 6.7 parts by weight of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1, and 100 parts by weight of aluminum hydroxide were blended, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and the same combustion test was performed. . Table 2 shows the results.

【0025】実施例4 ポリフェニレンエーテル樹脂(以下、PPE樹脂とい
う。商品名ザイロンX0061、旭化成工業(株)製)
100重量部、合成樹脂によりマイクロカプセル化され
た赤リン微粒子(商品名ノーバレッド#120、燐化学
工業(株)製)1.5重量部、合成例1で合成したフェ
ノール・デンプン樹脂6.7重量部を配合し、実施例
1と同様に試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。
この結果を表2に示す。
Example 4 Polyphenylene ether resin (hereinafter referred to as PPE resin; trade name: Zylon X0061, manufactured by Asahi Kasei Corporation)
100 parts by weight, 1.5 parts by weight of red phosphorus microparticles (trade name: Nova Red # 120, manufactured by Rin Kagaku Kogyo KK) microencapsulated with a synthetic resin, phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1 6.7 By weight, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and a similar combustion test was performed.
Table 2 shows the results.

【0026】実施例5 実施例1において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えて、合成例2で合成したフェノール
・デンプン樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様に
して試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この結
果を表3に示す。
Example 5 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. And a similar combustion test was performed. Table 3 shows the results.

【0027】実施例6 実施例2において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えて、合成例2で合成したフェノール
・デンプン樹脂を用いたこと以外は実施例2と同様に
して試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この結
果を表3に示す。
Example 6 A test piece was prepared in the same manner as in Example 2 except that the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. And a similar combustion test was performed. Table 3 shows the results.

【0028】実施例7 実施例3において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えて、合成例2で合成したフェノール
・デンプン樹脂を用いたこと以外は実施例3と同様に
して試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この結
果を表4に示す。
Example 7 A test piece was prepared in the same manner as in Example 3 except that the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. And a similar combustion test was performed. Table 4 shows the results.

【0029】実施例8 実施例4において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えて、合成例2で合成したフェノール
・デンプン樹脂を用いたこと以外は実施例4と同様に
して試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この結
果を表4に示す。
Example 8 A test piece was prepared in the same manner as in Example 4 except that the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2 was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. And a similar combustion test was performed. Table 4 shows the results.

【0030】比較例1 実施例1において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂を用いなかったこと以外は実施例1と同様
にして試験片を作成し、同様の燃焼試験を行った。この
結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1 was not used, and a similar combustion test was performed. Table 1 shows the results.

【0031】比較例2 実施例1において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例1と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表1に示す。
Comparative Example 2 In Example 1, a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 1 shows the results.

【0032】比較例3 実施例2において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例2と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表1に示す。
Comparative Example 3 Example 2 was repeated except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 1 shows the results.

【0033】比較例4 実施例3において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例3と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表2に示す。
Comparative Example 4 Example 3 was repeated except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 2 shows the results.

【0034】比較例5 実施例4において、合成例1で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例4と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表2に示す。
Comparative Example 5 Example 4 was repeated except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used in place of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 1. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 2 shows the results.

【0035】比較例6 実施例5において、合成例2で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例5と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表3に示す。
Comparative Example 6 Example 5 was repeated except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 3 shows the results.

【0036】比較例7 実施例6において、合成例2で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例6と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表3に示す。
Comparative Example 7 Example 6 was repeated except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 3 shows the results.

【0037】比較例8 実施例7において、合成例2で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例7と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表4に示す。
Comparative Example 8 Example 7 was repeated, except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 4 shows the results.

【0038】比較例9 実施例8において、合成例2で合成したフェノール・デ
ンプン樹脂に代えてフェノールノボラック樹脂(商品
名タマノル759、荒川化学工業(株)製)を用いたこ
と以外は実施例8と同様にして試験片を作成し、同様の
燃焼試験を行った。この結果を表4に示す。
Comparative Example 9 Example 8 was repeated except that a phenol novolak resin (trade name: Tamanol 759, manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used instead of the phenol-starch resin synthesized in Synthesis Example 2. A test piece was prepared in the same manner as described above, and a similar combustion test was performed. Table 4 shows the results.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】なお、UL−94規格において、V−0
は、試験片に10秒間接炎後、1つの試験片にけるフレ
ーミングまたはグローイングが10秒以内で、かつ5つ
の試験片の合計が50秒以内であり、12インチ下の外
科用綿がフレーミング粒にて燃焼しない状態であること
を示し、V−1は、試験片に10秒間接炎後、1つの試
験片におけるフレーミングまたはグローイングが30秒
以内で、かつ5つの試験片の合計が250秒以内であ
り、12インチ下の外科用綿がフレーミング粒にて燃焼
しない状態であることを示し、V−2は、V−1と同様
であるが、12インチ下の外科用綿がフレーミング粒に
て燃焼する状態であることを示す。
In the UL-94 standard, V-0
Indicates that after 10 seconds of indirect flame on the specimen, the framing or glowing on one specimen is within 10 seconds, and the total of the five specimens is within 50 seconds, and the surgical cotton 12 inches below the framing granules V-1 indicates that the flaming or glowing on one test piece was within 30 seconds after the indirect flame was applied to the test piece for 10 seconds, and the total of the five test pieces was within 250 seconds. Indicates that the surgical cotton 12 inches below does not burn in the framing granules, and V-2 is the same as V-1, but the surgical cotton 12 inches below the framing granules. Indicates a burning state.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、従来のフ
ェノールノボラック樹脂やリン系化合物等の難燃剤また
は難燃助剤に代えて、フェノール・デンプン樹脂および
リン系化合物を難燃剤として用いているため、優れた難
燃性を有する樹脂組成物である。本発明の難燃性樹脂組
成物は難燃性を有しているため、特に家庭用品、電気製
品、OA機器、自動車などの製品、あるいは建築材料に
用いられる成形体として好適である。
The flame-retardant resin composition of the present invention comprises a phenol-starch resin and a phosphorus-based compound instead of a conventional phenol novolak resin or a phosphorus-based compound. Since it is used, it is a resin composition having excellent flame retardancy. Since the flame-retardant resin composition of the present invention has flame retardancy, it is particularly suitable as a molded product used for household goods, electric products, OA equipment, products such as automobiles, or building materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/00 C08L 23/00 25/02 25/02 71/12 71/12 Fターム(参考) 4J002 AB052 BB031 BB061 BB071 BB081 BB121 BB211 BC031 CC002 CF061 CF071 CG001 CH071 CN011 DA046 DE077 DE087 DE147 EW006 EW046 FD136 FD137 GN00 GQ00──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/00 C08L 23/00 25/02 25/02 71/12 71/12 F term (Reference) 4J002 AB052 BB031 BB061 BB071 BB081 BB121 BB211 BC031 CC002 CF061 CF071 CG001 CH071 CN011 DA046 DE077 DE087 DE147 EW006 EW046 FD136 FD137 GN00 GQ00

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂(A)に対し、フェノール
・デンプン樹脂(B)とリン系化合物(C)を配合して
なることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
1. A flame-retardant resin composition comprising a phenol-starch resin (B) and a phosphorus compound (C) mixed with a thermoplastic resin (A).
【請求項2】 熱可塑性樹脂(A)100重量部に対
し、フェノール・デンプン樹脂(B)0.5〜100重
量部とリン系化合物(C)0.5〜50重量部を配合し
てなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. A phenol-starch resin (B) 0.5 to 100 parts by weight and a phosphorus compound (C) 0.5 to 50 parts by weight are blended with 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). A flame-retardant resin composition comprising:
【請求項3】 熱可塑性樹脂(A)に対し、フェノール
・デンプン樹脂(B)およびリン系化合物(C)の混合
物または溶融混練物を配合し、溶融混練してなることを
特徴とする請求項1または2記載の難燃性樹脂組成物。
3. A thermoplastic resin (A) mixed with a mixture or melt-kneaded product of a phenol-starch resin (B) and a phosphorus compound (C) and melt-kneaded. 3. The flame-retardant resin composition according to 1 or 2.
【請求項4】 熱可塑性樹脂(A)が、ポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエー
テル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種であ
る請求項1〜3のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
4. The flame retardant according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is at least one selected from the group consisting of a polyolefin resin, a polystyrene resin, and a polyphenylene ether resin. Resin composition.
【請求項5】 リン系化合物(C)が、赤リン、リン酸
エステルおよびリン酸メラミンからなる群から選ばれる
少なくとも1種である請求項1〜4のいずれかに記載の
難燃性樹脂組成物。
5. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus compound (C) is at least one selected from the group consisting of red phosphorus, a phosphate ester and melamine phosphate. object.
【請求項6】 熱可塑性樹脂(A)100重量部に対
し、さらに無機水和物(D)を0〜200重量部配合す
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の難
燃性樹脂組成物。
6. The method according to claim 1, wherein 0 to 200 parts by weight of the inorganic hydrate (D) is further added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). Flammable resin composition.
【請求項7】 無機水和物(D)が、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウムおよび水酸化カルシウムからな
る群から選ばれる少なくとも1種である請求項6記載の
難燃性樹脂組成物。
7. The flame-retardant resin composition according to claim 6, wherein the inorganic hydrate (D) is at least one selected from the group consisting of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide.
【請求項8】 熱可塑性樹脂(A)に対し、フェノール
・デンプン樹脂(B)およびリン系化合物(C)の混合
物または溶融混練物を配合し、溶融混練してなることを
特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の難燃性樹脂
組成物の製造方法。
8. A thermoplastic resin (A) comprising a mixture or a melt-kneaded mixture of a phenol-starch resin (B) and a phosphorus compound (C), and melt-kneaded. 6. The method for producing a flame-retardant resin composition according to any one of 1 to 5.
【請求項9】 熱可塑性樹脂(A)に対し、フェノール
・デンプン樹脂(B)、リン系化合物(C)および無機
水和物(D)の混合物または溶融混練物を配合し、溶融
混練してなることを特徴とする請求項6または7記載の
難燃性樹脂組成物の製造方法。
9. A mixture or a melt-kneaded product of a phenol-starch resin (B), a phosphorus compound (C) and an inorganic hydrate (D) is blended with the thermoplastic resin (A), and the mixture is melt-kneaded. The method for producing a flame-retardant resin composition according to claim 6 or 7, wherein:
【請求項10】 フェノール・デンプン樹脂(B)およ
びリン系化合物(C)を含有してなる熱可塑性樹脂用難
燃剤。
10. A flame retardant for thermoplastic resin comprising a phenol-starch resin (B) and a phosphorus compound (C).
【請求項11】 フェノール・デンプン樹脂(B)から
なる熱可塑性樹脂用難燃助剤。
11. A flame retardant auxiliary for a thermoplastic resin comprising a phenol-starch resin (B).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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