JPH0776649A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition

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JPH0776649A
JPH0776649A JP28318393A JP28318393A JPH0776649A JP H0776649 A JPH0776649 A JP H0776649A JP 28318393 A JP28318393 A JP 28318393A JP 28318393 A JP28318393 A JP 28318393A JP H0776649 A JPH0776649 A JP H0776649A
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JP
Japan
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resin
weight
flame
polycarbonate
parts
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Application number
JP28318393A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Watanabe
淳 渡辺
Masanori Higano
正徳 日向野
Yoshiaki Miyata
喜明 宮田
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

PURPOSE:To obtain a flame-retardant resin composition having excellent flame- retardance and good flexural modulus and useful for OA equipments or materials for various part items by compounding a thermoplastlc resin containing a polycarbonate resin with a phosphorus compound and a thermosetting resin. CONSTITUTION:This flame-retardant resin composition is composed of (A) 100 pts.wt. of a polycarbonate resin or a thermoplastic resin containing a polycarbonate resin and a resin other than polycarbonate resin, preferably a polymer blend of 99-30wt.% of a polycarbonate resin and 1-70wt.% of an ABS resin, (B) 5-20 pts.wt. of a phosphorus compound, preferably a phosphoric acid ester of the formula (R<1> to R<3> are phenyl, O-cresyl, etc.; (n) is 0 or 1) and (C) 1-20 pts.wt. of a thermosetting resin, preferably a phenolic resin. When the component C is a novolak phenolic resin, the components B and C are mixed with each other at a ratio to satisfy the relationship of x/y=0.32 to 1.00 wherein x is molar number of the phosphorus atom in the component B and y is molar number of the phenolic OH group of the phenolic resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は難燃性樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、ポリカーボネート系樹
脂を含有する熱可塑性樹脂に、燐化合物及び熱硬化性樹
脂を配合した難燃性樹脂組成物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame-retardant resin composition. More specifically, it relates to a flame-retardant resin composition obtained by blending a phosphorus compound and a thermosetting resin into a thermoplastic resin containing a polycarbonate resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は優れた機械的
特性、熱的性質を有しているため、工業的に広く利用さ
れている。しかしながら加工性、成形性に劣る問題点が
あるため他の熱可塑性樹脂とのポリマーブレンドが数多
く開発されており、その中でもポリスチレン系樹脂、ア
クリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)系樹
脂、ポリエステル系樹脂等とのポリマーブレンドは自動
車分野、OA機器分野、電子・電気分野等に広く利用さ
れている。一方、近年、OA機器、家電製品等の用途を
中心に、使用する樹脂材料の難燃化の要望が強く、これ
らの要望に答えるために多数の難燃性樹脂が開発検討さ
れている。従来、ポリカーボネート系樹脂を含む樹脂成
分の難燃化には、主に塩素或いは臭素含有化合物などが
使用され、多くの場合、さらにそれらの難燃剤に加えて
三酸化アンチモンなどが難燃助剤として併用されてい
る。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are widely used industrially because they have excellent mechanical properties and thermal properties. However, due to the problem of poor processability and moldability, many polymer blends with other thermoplastic resins have been developed, among which polystyrene-based resins, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) -based resins, polyester-based resins, etc. The polymer blend with is widely used in the fields of automobiles, office automation equipment, electronics and electricity, etc. On the other hand, in recent years, there has been a strong demand for flame-retardant resin materials used mainly for applications such as office automation equipment and home electric appliances, and many flame-retardant resins have been developed and studied in order to meet these demands. Conventionally, chlorine- or bromine-containing compounds are mainly used for flame retardation of resin components including polycarbonate resins, and in many cases, antimony trioxide or the like is used as a flame retardant aid in addition to those flame retardants. It is used together.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】ポリカーボネート系
樹脂を含む樹脂の難燃化のために塩素或いは臭素含有化
合物を使用した場合、難燃化の効果は比較的大きいが、
火災発生時あるいは焼却処理時に、有毒性あるいは有害
性の物質を発生する為、救急活動あるいは消火活動を困
難にし、あるいは環境汚染を引き起こすなどの問題を有
している。このため塩素或いは臭素含有化合物を全く含
有しないか、或いは塩素或いは臭素含有化合物の量が少
ない難燃性樹脂の開発が望まれている。また、難燃剤成
分として三酸化アンチモン等の無機物質を使用した場合
には、難燃性樹脂の機械的性質が低下する等の問題点を
有していた。本発明はこれら従来の問題点を解決するも
のであり、その目的とするところは、優れた難燃性を有
し、さらに曲げ弾性率の良好な難燃性樹脂組成物を提供
することにある。
When a chlorine- or bromine-containing compound is used for flame-retarding a resin containing a polycarbonate resin, the flame-retarding effect is relatively large,
When a fire or incineration process occurs, a toxic or harmful substance is generated, which makes it difficult to perform emergency activities or fire fighting activities, or causes environmental pollution. Therefore, it is desired to develop a flame-retardant resin containing no chlorine or bromine-containing compound or containing a small amount of chlorine or bromine-containing compound. Further, when an inorganic substance such as antimony trioxide is used as the flame retardant component, there is a problem that the mechanical properties of the flame retardant resin are deteriorated. The present invention solves these conventional problems, and an object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and good flexural modulus. .

【0004】[0004]

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、本質的
に塩素或いは臭素を含有しない難燃剤により、ポリカー
ボネート系樹脂または、ポリカーボネート系を1成分と
して含むポリマーブレンドについて、難燃性を改善する
べく鋭意研究を重ねた結果、燐化合物及び熱硬化性樹脂
を配合することにより、優れた難燃化効果が発現される
ばかりでなく、良好な曲げ弾性率をも示すこと、さら
に、燐化合物及びノボラック型フェノール樹脂を特定の
比率で配合することにより、優れた難燃化効果が発現さ
れることを見い出し本発明に到達した。即ち本発明は、 (1)次の成分(A)ポリカーボネート系樹脂又は
ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂以
外の樹脂を含む熱可塑性樹脂 (B)燐化合物 (C)熱硬化性樹脂 を含有する難燃性樹脂組成物、 (2)(1)記載の組成物が、(A’)ポリカーボネー
ト系樹脂99〜30重量%及びABS系樹脂1〜70重
量%からなるポリマーブレンド100重量部、(B’)
燐酸エステル5〜20重量部、(C’)フェノール樹脂
1〜20重量部を含有する難燃性樹脂組成物、 (3)(A)ポリカーボネート系樹脂又はポリカー
ボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂以外の樹脂
を含む熱可塑性樹脂 (B)燐化合物 (C)ノボラック型フェノール樹脂 を含有する樹脂組成物であって、燐化合物に含まれる燐
原子のモル数xとノボラック型フェノール樹脂のフェノ
ール性OH基のモル数yとの比x/yが0.32〜1.
00である難燃性樹脂組成物、 (4)(3)記載の組成物が、(A’)ポリカーボネー
ト系樹脂99〜30重量%及びABS系樹脂1〜70重
量%からなるポリマーブレンド100重量部、(B’)
燐酸エステル5〜20部、(C’)ノボラック型フェノ
ール樹脂1〜20重量部を含有する樹脂組成物であっ
て、燐酸エステルに含まれる燐原子のモル数xとノボラ
ック型フェノール樹脂のフェノール性OH基のモル数y
との比x/yが0.32〜1.00であることを特徴と
する難燃性樹脂組成物である。以下、本発明を詳細に説
明する。
The present inventors have improved the flame retardancy of a polycarbonate resin or a polymer blend containing the polycarbonate as one component by using a flame retardant essentially containing no chlorine or bromine. As a result of earnest studies, the compounding of a phosphorus compound and a thermosetting resin not only exhibits an excellent flame retardant effect but also exhibits a good flexural modulus, and further, a phosphorus compound. It has been found that an excellent flame retarding effect is exhibited by blending a novolac type phenol resin and a novolac type phenol resin in a specific ratio, and the present invention has been accomplished. That is, the present invention provides (1) a flame-retardant resin containing the following component (A) a polycarbonate-based resin or a thermoplastic resin containing a polycarbonate-based resin and a resin other than the polycarbonate-based resin (B) a phosphorus compound (C) a thermosetting resin Resin composition, (2) 100% by weight of a polymer blend comprising (A ') a polycarbonate resin (99 to 30% by weight) and an ABS resin (1 to 70% by weight), (B').
Flame-retardant resin composition containing 5 to 20 parts by weight of phosphoric acid ester and 1 to 20 parts by weight of (C ′) phenol resin, (3) (A) polycarbonate resin or polycarbonate resin and resin other than polycarbonate resin A thermoplastic resin containing (B) a phosphorus compound (C) a novolac type phenolic resin, wherein the number of moles of phosphorus atoms contained in the phosphorus compound x and the number of phenolic OH groups of the novolac type phenolic resin The ratio x / y with y is 0.32-1.
A flame-retardant resin composition of No. 00, (4) 100 parts by weight of a polymer blend in which the composition according to (3) is composed of 99 to 30 wt% of (A ′) polycarbonate resin and 1 to 70 wt% of ABS resin. , (B ')
A resin composition containing 5 to 20 parts by weight of a phosphoric acid ester and 1 to 20 parts by weight of a novolak type phenolic resin (C '), wherein the number x of moles of phosphorus atoms contained in the phosphoric acid ester and the phenolic OH of the novolak type phenolic resin. Number of moles of group y
The flame retardant resin composition has a ratio x / y of 0.32 to 1.00. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0005】本発明で用いられるポリカーボネート系樹
脂は、2価フェノール類とカーボネート前駆体とを溶液
法または溶融法で反応せしめて製造されるものである。
2価フェノールの代表的な例を挙げると、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノール
A]、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェ
ニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サル
ファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等
が挙げられる。好ましい2価フェノールはビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アルカン系であり、更に好ましく
は、ビスフェノールAを主原料とするものである。ま
た、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、
カルボニルエステルまたはハロホルメート等が挙げら
れ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、ジ
メチルカーボネート、2価フェノールのジハロホルメー
ト及びそれらの混合物である。ポリカーボネート樹脂を
製造するに当たり、これらの2価フェノールの1種以上
を使用することができる。またこのようにして得られた
ポリカーボネート樹脂は2種以上を併用することもでき
る。本発明では好ましくはハロゲン非含有ポリカーボネ
ートが用いられる。
The polycarbonate resin used in the present invention is produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor by a solution method or a melting method.
Typical examples of the dihydric phenol are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1.
-Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4- Examples thereof include hydroxyphenyl) sulfide and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone. A preferred dihydric phenol is a bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based one, and more preferably one containing bisphenol A as a main raw material. Further, as the carbonate precursor, carbonyl halide,
Examples thereof include carbonyl ester and haloformate, and specifically, phosgene, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and a mixture thereof. In producing a polycarbonate resin, one or more of these dihydric phenols can be used. The polycarbonate resins thus obtained may be used in combination of two or more. In the present invention, a halogen-free polycarbonate is preferably used.

【0006】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂以外の樹脂としては熱可塑性樹脂であれば特に制限無
く有効に利用できる。それらの中の代表的なものを例示
すれば、ポリスチレン系樹脂、ABS系樹脂、ポリエス
テル系樹脂(PBT、PET)をはじめとして、(変
性)ポリエチレン、(変性)ポリプロピレン、(変性)
エチレン・プロピレン共重合樹脂、ポリフェニレンエー
テル、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール、ポリメタク
リル酸メチル等が挙げられる。これらの樹脂は2種以上
を組み合わせて使用することも可能である。次に、これ
らのいくつかについて、更に詳しく説明する。
As the resin other than the polycarbonate resin used in the present invention, any thermoplastic resin can be effectively used without any particular limitation. Typical examples among them include polystyrene resin, ABS resin, polyester resin (PBT, PET), (modified) polyethylene, (modified) polypropylene, (modified)
Examples thereof include ethylene / propylene copolymer resin, polyphenylene ether, polyamide resin, polyacetal, polymethyl methacrylate and the like. These resins can be used in combination of two or more kinds. Next, some of these will be described in more detail.

【0007】本発明で用いられるポリスチレン系樹脂
は、芳香族ビニル系単量体を含有する不飽和単量体を重
合することにより得られる重合体であり、さらには、該
重合体がゴム質重合体により改質された重合体をも包含
するものである。不飽和単量体として用いられる芳香族
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、ヒドロキシ
スチレン、ハロスチレン等が挙げられる。さらにこれら
の単量体と共に、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)
アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、マレイミド
系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等から選
ばれる1種以上の単量体が使用できる。(メタ)アクリ
ル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が
挙げられる。マレイミド系単量体としては、マレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N
−プロピルマレイミド、N−ヘキシルマレイミド、N−
シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等
が挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物系単量体とし
ては、無水マレイン酸等が挙げられる。ポリスチレン系
樹脂の製造方法には、特に制約はなく塊状重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法が使用でき
る。
The polystyrene resin used in the present invention is a polymer obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing an aromatic vinyl monomer, and further, the polymer is a rubber-based polymer. It also includes a polymer modified by coalescence. Examples of the aromatic vinyl monomer used as the unsaturated monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, hydroxystyrene and halostyrene. Furthermore, together with these monomers, (meth) acrylonitrile, (meth)
One or more kinds of monomers selected from acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, maleimide-based monomers, unsaturated dicarboxylic acid anhydride-based monomers and the like can be used. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and the like. As the maleimide-based monomer, maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N
-Propylmaleimide, N-hexylmaleimide, N-
Examples thereof include cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide. Examples of unsaturated dicarboxylic acid anhydride-based monomers include maleic anhydride. The method for producing the polystyrene resin is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used.

【0008】ポリスチレン系樹脂の具体例としては、ポ
リスチレン、α−メチルスチレン/アクリロニトリル共
重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン/メタクリル酸メチル共重合体、スチレン/メタクリ
ル酸共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、α
−メチルスチレン/アクリロニトリル/N−フェニルマ
レイミド共重合体、スチレン/アクリロニトリル/N−
フェニルマレイミド共重合体、スチレン/N−フェニル
マレイミド/無水マレイン酸共重合体、およびそれらの
ゴム変性体等を挙げることができる。
Specific examples of the polystyrene resin include polystyrene, α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, styrene / Maleic anhydride copolymer, α
-Methylstyrene / acrylonitrile / N-phenylmaleimide copolymer, styrene / acrylonitrile / N-
Examples thereof include phenylmaleimide copolymers, styrene / N-phenylmaleimide / maleic anhydride copolymers, and rubber modified products thereof.

【0009】本発明で用いられるABS系樹脂とは、ゴ
ム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含有するビニル系
単量体をグラフト重合することにより得られるグラフト
重合体であり、さらには、芳香族ビニル系単量体を含有
するビニル系単量体を重合して得られる重合体と該グラ
フト重合体とのブレンド物をも包含するものである。グ
ラフト重合体は、ガラス転移温度が10℃以下であるゴ
ム質重合体に、芳香族ビニル系単量体および(メタ)ア
クリロニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、マレイ
ミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等か
ら選ばれる1種以上の単量体をグラフト重合することに
より得られる。芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチル
スチレン、ヒドロキシスチレン、ハロスチレン等が挙げ
られる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル等が挙げられる。マレイミド系単量
体としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−
エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−ヘキ
シルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−
フェニルマレイミド等が挙げられる。不飽和ジカルボン
酸無水物系単量体としては、無水マレイン酸等が挙げら
れる。これらの単量体はそれぞれ2種以上併用して用い
ることもできる。本発明で使用されるグラフト重合体に
好ましく用いられる単量体は、スチレンと、アクリロニ
トリル及び/又はメタクリル酸メチルである。グラフト
重合体の製造方法には、特に制約はなく塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が使用でき
る。
The ABS resin used in the present invention is a graft polymer obtained by graft-polymerizing a vinyl-based monomer containing an aromatic vinyl-based monomer into a rubber-like polymer. It also includes a blend of a polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer containing an aromatic vinyl monomer and the graft polymer. The graft polymer is a rubber-like polymer having a glass transition temperature of 10 ° C. or lower, and an aromatic vinyl monomer and (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, maleimide monomer, unsaturated dicarboxylic acid. It is obtained by graft-polymerizing at least one monomer selected from anhydride monomers and the like. Examples of the aromatic vinyl-based monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, hydroxystyrene and halostyrene. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples thereof include ethyl methacrylate. As the maleimide-based monomer, maleimide, N-methylmaleimide, N-
Ethyl maleimide, N-propyl maleimide, N-hexyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-
Examples include phenylmaleimide. Examples of unsaturated dicarboxylic acid anhydride-based monomers include maleic anhydride. These monomers can be used in combination of two or more kinds. Monomers preferably used in the graft polymer used in the present invention are styrene and acrylonitrile and / or methyl methacrylate. The method for producing the graft polymer is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used.

【0010】グラフト重合体に用いられるゴム質重合体
を例示すると、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水
素添加ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、アクリル系ゴム、エ
チレン−プロピレン(ジエン成分)共重合体、イソブチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロック
共重合体、ポリウレタン系ゴム、ポリアミド系ゴム、シ
リコーン系ゴム等が挙げられる。本発明では好ましく
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
アクリル系ゴム、エチレン−プロピレン(ジエン成分)
共重合体、シリコーン系ゴム等が用いられる。
Examples of the rubbery polymer used for the graft polymer include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-styrene block copolymer, hydrogenated butadiene-styrene block copolymer, and butadiene-acrylonitrile copolymer. , Acrylic rubber, ethylene-propylene (diene component) copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, polyurethane rubber, polyamide rubber, silicone Examples include rubbers. In the present invention, preferably polybutadiene, butadiene-styrene copolymer,
Acrylic rubber, ethylene-propylene (diene component)
Copolymers, silicone rubbers, etc. are used.

【0011】グラフト重合体とブレンドする重合体とし
ては、前記のグラフト重合体に用いられる単量体を重合
して得られる重合体を用いることができる。好ましく用
いられる重合体はα−メチルスチレン/アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、α
−メチルスチレン/メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン/メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチレ
ン/アクリロニトリル/N−フェニルマレイミド共重合
体、スチレン/アクリロニトリル/N−フェニルマレイ
ミド共重合体、スチレン/N−フェニルマレイミド/無
水マレイン酸共重合体等である。これらの重合体は1種
のみ用いても良いし、2種以上組み合わせて用いること
もできる。これらの重合体の製造方法には、特に制約は
なく塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公
知の方法が使用できる。
As the polymer to be blended with the graft polymer, a polymer obtained by polymerizing the monomers used in the above graft polymer can be used. Polymers preferably used are α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, α
-Methylstyrene / methylmethacrylate copolymer, styrene / methylmethacrylate copolymer, α-methylstyrene / acrylonitrile / N-phenylmaleimide copolymer, styrene / acrylonitrile / N-phenylmaleimide copolymer, styrene / N -Phenylmaleimide / maleic anhydride copolymer and the like. These polymers may be used alone or in combination of two or more. The method for producing these polymers is not particularly limited, and known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used.

【0012】本発明においてポリカーボネート系樹脂と
ポリカーボネート系樹脂以外の樹脂とのポリマーブレン
ドを用いる場合、その配合割合はポリカーボネート系樹
脂/ポリカーボネート系樹脂以外の樹脂=99/1〜3
0/70(重量比)の範囲が好ましく、より好ましくは
95/5〜40/60(重量比)の範囲である。ポリカ
ーボネート系樹脂以外の樹脂の割合が70重量比を越え
ると、ポリカーボネート系樹脂本来の特性が維持出来な
くなる場合があり、好ましくない。また樹脂組成物に難
燃性、及び曲げ弾性率が良好で、バランスのとれた物性
を付与するためには、ポリカーボネート系樹脂以外の樹
脂として、前記ABS系樹脂が好ましく使用される。
When a polymer blend of a polycarbonate-based resin and a resin other than the polycarbonate-based resin is used in the present invention, the compounding ratio thereof is polycarbonate-based resin / resin other than the polycarbonate-based resin = 99/1 to 3
The range of 0/70 (weight ratio) is preferable, and the range of 95/5 to 40/60 (weight ratio) is more preferable. If the ratio of the resin other than the polycarbonate resin exceeds 70% by weight, the original properties of the polycarbonate resin may not be maintained, which is not preferable. The ABS resin is preferably used as a resin other than the polycarbonate resin in order to impart a well-balanced physical property to the resin composition, which has good flame retardancy and flexural modulus.

【0013】本発明で用いられる燐化合物は、燐原子を
有する化合物であれば特に制限はないが、好ましくは一
般式(I)で表される燐化合物が用いられる。
The phosphorus compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a phosphorus atom, but the phosphorus compound represented by the general formula (I) is preferably used.

【化1】 式中R1 、R2 及びR3 は互いに独立にC1 〜C8 アル
キル基または適宜アルキル置換したC6 〜C20アリール
基を示し、nは0または1である。これらの燐化合物を
例示すると、燐酸エステルとしては、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、トリキシレニルホスフェート、トリス(イソプロ
ピルフェニル)ホスフェート、トリス(o−フェニルフ
ェニル)ホスフェート、トリス(p−フェニルフェニ
ル)ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホス
フェート、ジフェニル(2−エチルヘキシル)ホスフェ
ート、ジ(イソプロピルフェニル)フェニルホスフェー
ト、o−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ−2
−エチルヘキシルホスフェート、モノイソデシルホスフ
ェート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホス
フェート、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチル
ホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシ
エチルホスフェート及びこれらの縮合物等が挙げられ
る。
[Chemical 1] In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a C 1 to C 8 alkyl group or a C 6 to C 20 aryl group optionally substituted with alkyl, and n is 0 or 1. Examples of these phosphorus compounds include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixyl phosphate. Nylphosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (o-phenylphenyl) phosphate, tris (p-phenylphenyl) phosphate, trinaphthylphosphate, cresyldiphenylphosphate, xylenyldiphenylphosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate , Di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, o-phenylphenyl dicresyl phosphate, di Chiruhosufeto, monobutyl phosphate, di -2
-Ethylhexyl phosphate, monoisodecyl phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate and condensates thereof and the like. To be

【0014】亜燐酸エステルとしては、トリメチルホス
ファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスフ
ァイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、ト
リブトキシエチルホスファイト、トリオレイルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスフ
ァイト、トリキシレニルホスファイト、トリス(イソプ
ロピルフェニル)ホスファイト、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス(o−フェニルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(p−フェニルフェニル)ホスファイ
ト、トリナフチルホスファイト、クレジルジフェニルホ
スファイト、キシレニルジフェニルホスファイト、ジフ
ェニル(2−エチルヘキシル)ホスファイト、ジ(イソ
プロピルフェニル)フェニルホスファイト、o−フェニ
ルフェニルジクレジルホスファイト、ジブチルホスファ
イト、モノブチルホスファイト、ジ−2−エチルヘキシ
ルホスファイト、モノイソデシルホスファイト及びこれ
らの縮合物等が挙げられる。また、これ以外の燐化合物
としては、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレ
ジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニ
ル、フェニルホスホン酸ジエチル等を挙げることができ
る。これら燐化合物は1種のみ用いても良いし、2種以
上組み合わせて用いることもできる。
Examples of the phosphorous acid ester include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tributoxyethyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite. Fight, trixylenylphosphite, tris (isopropylphenyl) phosphite, trisnonylphenylphosphite, tris (o-phenylphenyl) phosphite, tris (p-phenylphenyl) phosphite, trinaphthylphosphite, cresyldiphenyl Phosphite, xylenyl diphenyl phosphite, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphite, di (isopropylphenyl) phenyl phosphite, o-phenylphenyl dicresi Phosphite, dibutyl phosphite, monobutyl phosphite, di-2-ethylhexyl phosphite, monoisodecyl phosphites and condensates thereof and the like. Examples of phosphorus compounds other than these include triphenylphosphine oxide, tricresylphosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, and diethyl phenylphosphonate. These phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0015】これらの燐化合物の中で、式(I)におい
てR1 、R2 、R3 が互いに独立にフェニル基、o−ク
レジル基、p−クレジル基、m−クレジル基から選択さ
れる芳香族基で表されるリン酸エステルが好ましく用い
られる。このような燐酸エステルとしては、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル
ジフェニルホスフェート等が挙げられる。これらの中で
特に好ましくは、トリフェニルホスフェートが使用され
る。
Among these phosphorus compounds, in the formula (I), R 1 , R 2 and R 3 are independently selected from phenyl group, o-cresyl group, p-cresyl group and m-cresyl group. A phosphoric acid ester represented by a group is preferably used. Examples of such phosphoric acid ester include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate and the like. Of these, triphenyl phosphate is particularly preferably used.

【0016】これらの燐化合物の配合量は特に制限はな
いが、好ましくは(A)成分100重量部に対し1〜3
0重量部の範囲である。更に好ましくは5〜20重量部
の範囲である。1重量部よりも少ない量では充分な難燃
化効果が得られず、30重量部よりも多い量では、得ら
れる組成物の耐熱性の著しい低下、成型加工時の揮発分
の増加等の弊害を生じる。
The blending amount of these phosphorus compounds is not particularly limited, but is preferably 1 to 3 with respect to 100 parts by weight of the component (A).
It is in the range of 0 parts by weight. More preferably, it is in the range of 5 to 20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, a sufficient flame retarding effect cannot be obtained, and if the amount is more than 30 parts by weight, the heat resistance of the resulting composition is remarkably lowered, and volatile components increase during molding. Cause

【0017】本発明で用いられる熱硬化性樹脂は、熱に
より分子間架橋による硬化反応を起こし、不溶不融の3
次元網目構造を形成する樹脂であり、例えば、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フラン樹脂、グア
ナミン樹脂、キシレン樹脂、キシリレン樹脂、エポキシ
樹脂等を挙げることができる。次にこれらの中で、フェ
ノール樹脂について、更に詳しく説明する。
The thermosetting resin used in the present invention undergoes a curing reaction due to intermolecular cross-linking due to heat, and is insoluble and infusible.
It is a resin that forms a three-dimensional network structure, and examples thereof include phenol resin, melamine resin, urea resin, furan resin, guanamine resin, xylene resin, xylylene resin, and epoxy resin. Next, among these, the phenol resin will be described in more detail.

【0018】本発明で用いられるフェノール樹脂は、フ
ェノール類とアルデヒド及び/又はケトン類を酸性又は
アルカリ性触媒下、公知の方法で反応させて得られる。
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシ
レノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブ
チルフェノール、アミルフェノール、ノニルフェノー
ル、フェニルフェノール、フェノキシフェノール、ハイ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス(ヒドロキシフェニル)ペンタン、ジヒドロキ
シジフェニルメタン、ビス(ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシジ
フェニルケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)プロパン
等、及びこれらの混合物が挙げられる。
The phenolic resin used in the present invention is obtained by reacting phenols with aldehydes and / or ketones in the known manner under acidic or alkaline catalyst.
Examples of phenols include phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, butylphenol, amylphenol, nonylphenol, phenylphenol, phenoxyphenol, hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, bis (hydroxyphenyl) pentane, dihydroxydiphenylmethane, bis (hydroxy). Phenyl) butane, dihydroxydiphenyl sulfone, dihydroxydiphenyl ketone, bis (hydroxyphenyl) propane, and the like, and mixtures thereof.

【0019】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオ
キサール等が挙げられる。また一分子中に少なくともフ
ェノール性水酸基を一個有する芳香族モノアルデヒドも
用いることができる。このような芳香族モノアルデヒド
として、ο−ヒドロキシベンズアルデヒド、m−ヒドロ
キシベンズアルデヒド、p−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、β−レゾルシルアルデヒド、バニリン等が挙げられ
る。またケトン類としては、アセトン等が挙げられる。
これらアルデヒド及び/又はケトン類は1種のみ用いて
も良いし、2種以上組み合わせて用いることもできる。
本発明では、フェノール樹脂としてレゾール型、ノボラ
ック型のどちらも使用することが可能であるが、好まし
くはノボラック型フェノール樹脂が用いられる。また本
発明においては、上記アルデヒド及び/又はケトン類の
一部、或いは全部をジオール化合物及び/又はジシクロ
ペンタジエンに置き換え、上記フェノール類と反応させ
て得られるノボラック型フェノール樹脂も用いることが
できる。好ましいジオール化合物としては、p−キシレ
ン−α、α’−ジオール等が挙げられる。
Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, glyoxal and the like. Further, an aromatic monoaldehyde having at least one phenolic hydroxyl group in one molecule can also be used. Examples of such aromatic monoaldehydes include o-hydroxybenzaldehyde, m-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde, β-resorcylaldehyde, and vanillin. Further, examples of the ketones include acetone.
These aldehydes and / or ketones may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, both a resol type resin and a novolac type phenolic resin can be used, but a novolac type phenolic resin is preferably used. Further, in the present invention, a novolac type phenol resin obtained by substituting a part or all of the above aldehyde and / or ketone with a diol compound and / or dicyclopentadiene and reacting with the above phenol can also be used. Examples of preferable diol compounds include p-xylene-α, α′-diol and the like.

【0020】ノボラック型フェノール樹脂を用いる場合
は、重量平均分子量が350〜2800の範囲であるこ
とが好ましい。特に好ましくは、350〜1900の範
囲である。
When the novolac type phenol resin is used, the weight average molecular weight is preferably in the range of 350 to 2,800. The range of 350 to 1900 is particularly preferable.

【0021】熱硬化性樹脂の配合量は特に制限はない
が、好ましくは(A)成分100重量部に対し1〜30
重量部の範囲である。更に好ましくは1〜20重量部の
範囲である。1重量部よりも少ない量では充分な難燃化
効果及び良好な曲げ弾性率が得られず、30重量部より
も多い量では、得られる組成物の耐衝撃性の著しい低下
等の弊害を生じる。
The blending amount of the thermosetting resin is not particularly limited, but preferably 1 to 30 per 100 parts by weight of the component (A).
The range is parts by weight. More preferably, it is in the range of 1 to 20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, sufficient flame retarding effect and good flexural modulus cannot be obtained, and if the amount is more than 30 parts by weight, adverse effects such as remarkable decrease in impact resistance of the resulting composition occur. .

【0022】更に本発明において、ノボラック型フェノ
ール樹脂を用いる場合は、燐化合物に含まれる燐原子の
モル数xとノボラック型フェノール樹脂のフェノール性
OH基のモル数yとの比x/yが0.32〜1.00の
範囲にあるように配合量を決定する。好ましくは、0.
40〜0.90であり、特に好ましくは、0.60〜
0.70である。x/yが0.32未満の範囲及び1.
00を越える範囲では充分な難燃化効果が得られないの
で、好ましくない。また、機械的性質や耐熱性の良好な
バランスのとれた物性を与える難燃性樹脂組成物を得る
ためには、燐化合物の配合量を(A)成分100重量部
に対し5〜20重量部の範囲にして、更にノボラック型
フェノール樹脂の配合量をx/yが0.32〜1.00
の範囲を満たすようにしながら、(A)成分100重量
部に対し1〜30重量部の範囲、特に好ましくは1〜2
0重量部の範囲にする。1重量部よりも少ない量では充
分な難燃化効果が得られず、30重量部よりも多い量で
は、樹脂組成物の耐衝撃性が著しく低下する等弊害を生
じる。また、樹脂の燃焼時に燃焼した溶融樹脂が滴下す
る現象は、防災上好ましい現象ではない。このような樹
脂の滴下を防止する目的に対し、本発明ではフッ素系樹
脂、シリコーンを配合することができる。
Further, in the present invention, when a novolak type phenol resin is used, the ratio x / y of the number x of phosphorus atoms contained in the phosphorus compound and the number y of phenolic OH groups of the novolac type phenol resin is 0. The compounding amount is determined so as to be in the range of 0.32 to 1.00. Preferably, 0.
40 to 0.90, and particularly preferably 0.60 to
It is 0.70. The range where x / y is less than 0.32 and 1.
If it exceeds 00, a sufficient flame retarding effect cannot be obtained, which is not preferable. Further, in order to obtain a flame-retardant resin composition that provides well-balanced physical properties such as mechanical properties and heat resistance, the compounding amount of the phosphorus compound is 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). And the amount of the novolac type phenolic resin is set to x / y of 0.32 to 1.00.
While satisfying the range of 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), particularly preferably 1 to 2
The amount is 0 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, a sufficient flame retarding effect cannot be obtained, and if the amount is more than 30 parts by weight, the impact resistance of the resin composition is significantly deteriorated. Further, the phenomenon that the molten resin that burns when the resin burns is dropped is not a preferable phenomenon for disaster prevention. For the purpose of preventing such resin dripping, in the present invention, a fluorine-based resin or silicone can be blended.

【0023】本発明で用いられるシリコーンは、原則と
してその分子構造中に
The silicone used in the present invention is, in principle, in the molecular structure thereof.

【化2】 骨格を有するものであれば特に制限はない。本発明で用
いられるシリコーンを例示すると、ポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルフェニルシロキサン、アミノ変性シリ
コーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリ
コーン等が挙げられる。これらは1種のみ用いてもよい
し、2種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、これ
らのシリコーンは、分子量数百〜数百万の広範囲のもの
が使用でき、その形態はオイル状、ワニス状、ガム状、
樹脂状等如何なるものであってよい。本発明では好まし
くはポリジメチルシロキサンが用いられる。
[Chemical 2] There is no particular limitation as long as it has a skeleton. Examples of the silicone used in the present invention include polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, amino-modified silicone, mercapto-modified silicone, and epoxy-modified silicone. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, these silicones can be used in a wide range of molecular weights of several hundreds to several millions, and their forms are oily, varnish-like, gum-like,
It may be in any form such as resin. In the present invention, polydimethylsiloxane is preferably used.

【0024】本発明で用いられるフッ素系樹脂を例示す
ると、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フ
ッ化プロピレン共重合体、四フッ化エチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレ
ン−エチレン共重合体、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポ
リフッ化ビニリデン等が挙げられる。これらは1種のみ
用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。
フッ素系樹脂の形態は、エマルジョン状、懸濁状、ミク
ロフィブリル状、粉末状、粒状等如何なるものであって
もよい。本発明では好ましくはポリ四フッ化エチレンが
用いられる。
Examples of the fluororesin used in the present invention include polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, and tetrafluoride. Examples thereof include ethylene-ethylene copolymers, polytrifluoroethylene chloride, and polyvinylidene fluoride. These may be used alone or in combination of two or more.
The fluorinated resin may be in any form such as emulsion, suspension, microfibril, powder and granule. In the present invention, polytetrafluoroethylene is preferably used.

【0025】本発明で用いられるシリコーン、フッ素系
樹脂の量は、(A)成分の合計100重量部に対し、
0.01〜5重量部の範囲である。シリコーン、フッ素
系樹脂の量が0.01重量部以下では充分な滴下防止効
果が得られず、5重量部を越える場合は配合した樹脂組
成物が成形品の外観不良、溶融粘度の増加等の不良現象
を生ずる場合がある。本発明の難燃性樹脂組成物は、臭
素或いは塩素を含有する化合物を難燃化成分として使用
せずに、優れた難燃効果を発現するものであるが、通常
用いられる公知の難燃化添加剤を併用することもでき
る。難燃化添加剤は、通常難燃化効果を有するものであ
れば特に制限はなく、赤燐、塩素或いは臭素含有化合
物、アンチモン化合物、窒素化合物、硼素化合物、熱膨
張性グラファイト、金属酸化物、金属水酸化物、アルカ
リ(土類)金属塩、ポリ核置換ヒドロキシスチレン等の
難燃化添加剤が使用できる。これら難燃化添加剤は1種
のみ用いても良いし、2種以上組み合わせて用いること
も可能である。
The amounts of silicone and fluororesin used in the present invention are based on 100 parts by weight of the total of the component (A).
It is in the range of 0.01 to 5 parts by weight. If the amount of silicone or fluorine-based resin is 0.01 parts by weight or less, a sufficient anti-dripping effect cannot be obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, the blended resin composition may cause poor appearance of molded articles, increase in melt viscosity, etc. A defective phenomenon may occur. The flame-retardant resin composition of the present invention exhibits an excellent flame-retardant effect without using a compound containing bromine or chlorine as a flame-retardant component. Additives can also be used together. The flame retardant additive is not particularly limited as long as it has a flame retardant effect, red phosphorus, chlorine or bromine-containing compounds, antimony compounds, nitrogen compounds, boron compounds, thermally expansive graphite, metal oxides, Flame retardant additives such as metal hydroxides, alkali (earth) metal salts, polynuclear substituted hydroxystyrenes, etc. can be used. These flame retardant additives may be used alone or in combination of two or more.

【0026】樹脂及び難燃剤等の混合方法には特別の制
限はなく、これらを均一に混合できる手段であればいず
れの手段をも採用できる。例えば、押出機、ヘンシェル
型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、加熱ロー
ルなど各種の混合用機械による混合、混練等が適宜採用
できる。
There is no particular limitation on the method of mixing the resin and the flame retardant, and any means can be adopted as long as it can uniformly mix them. For example, mixing, kneading, and the like using various mixing machines such as an extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a kneader, and a heating roll can be appropriately adopted.

【0027】この際、必要に応じて難燃性を阻害しない
範囲でその効果が発現する量の種々の充填材や添加剤等
を配合できる。それらを例示するとガラス繊維、アスベ
スト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリ
ウムウイスカー繊維、金属繊維、セラミックス繊維、ボ
ロンウイスカー繊維等の繊維状充填材、マイカ、シリ
カ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、
ガラスバルーン、ガラスフレーク等の充填材や、離型
剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、耐熱安定剤、老化防止剤、染(顔)料等の添加剤等
が挙げられる。更にはポリマーブレンドの特性を向上さ
せるための衝撃強度改良剤、相溶化成分等も配合するこ
とができる。
At this time, if necessary, various fillers, additives and the like can be added in an amount such that the effect is exhibited within the range of not impairing the flame retardancy. Examples thereof include glass fibers, asbestos, carbon fibers, aromatic polyamide fibers, potassium titanate whisker fibers, metal fibers, ceramic fibers, fibrous fillers such as boron whisker fibers, mica, silica, talc, clay, calcium carbonate, Glass beads,
Fillers such as glass balloons and glass flakes, additives such as release agents, lubricants, plasticizers, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, heat resistance stabilizers, antioxidants, dyes (face), etc. Is mentioned. Further, an impact strength improver for improving the properties of the polymer blend, a compatibilizing component and the like can be added.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されない。 実施例1〜10、比較例1〜6 表1記載の各成分を表記載の配合割合で、ヘンシェルミ
キサーにて混合後、30mmφ2軸押出機(池貝鉄工社
製、PCM−30)を使用し、250〜280℃で溶融
混練押出しし、ペレタイザーによりペレット化した。こ
のようにして得たペレットから射出成型機を用いてテス
トピースを作製し、燃焼性及び曲げ弾性率を評価した。
結果を表1に示す。UL燃焼試験は、得られたペレット
から射出成形にて127mm×12.7mm×1.6m
mの燃焼テストピースを作製し、米国アンダーライター
ズ・ラボラトリー社のサブジェクト94(UL−94)
垂直燃焼試験に従い測定した。酸素指数はJIS K−
7201に従い測定した。曲げ弾性率はJIS K−7
203に従い測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 Each component shown in Table 1 was mixed at a compounding ratio shown in the table with a Henschel mixer, and a 30 mmφ twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Tekko KK) was used. The mixture was melt-kneaded and extruded at 250 to 280 ° C., and pelletized by a pelletizer. A test piece was prepared from the pellets thus obtained using an injection molding machine, and the flammability and flexural modulus were evaluated.
The results are shown in Table 1. UL combustion test is 127 mm x 12.7 mm x 1.6 m by injection molding from the obtained pellets.
Combustion test piece of m was prepared and subject 94 (UL-94) of Underwriters Laboratory, USA
It measured according to a vertical burning test. Oxygen index is JIS K-
It measured according to 7201. Flexural modulus is JIS K-7
It measured according to 203.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】実施例11〜17 表2記載の各成分を表記載の配合割合で、ヘンシェルミ
キサーにて混合後、30mmφ2軸押出機(池貝鉄工社
製、PCM−30)を使用し、250〜280℃で溶融
混練押出しし、ペレタイザーによりペレット化した。こ
のようにして得たペレットから射出成型機を用いてテス
トピースを作製し、燃焼性を評価した。結果を表2に示
す。UL燃焼試験は、得られたペレットから射出成形に
て127mm×12.7mm×1.6mmの燃焼テスト
ピースを作製し、米国アンダーライターズ・ラボラトリ
ー社のサブジェクト94(UL−94)垂直燃焼試験に
従い測定した。
Examples 11 to 17 After mixing the components shown in Table 2 in the proportions shown in the table with a Henschel mixer, a 30 mmφ twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Tekko KK) was used, and 250 to 280 were used. The mixture was melt-kneaded and extruded at ℃, and pelletized by a pelletizer. A test piece was prepared from the pellets thus obtained using an injection molding machine, and the flammability was evaluated. The results are shown in Table 2. In the UL combustion test, a 127 mm x 12.7 mm x 1.6 mm combustion test piece was produced from the obtained pellets by injection molding, and subjected to the Subject 94 (UL-94) vertical combustion test of Underwriters Laboratory, Inc. in the United States. It was measured.

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】なお、表1〜2中の記号は以下の通りであ
る。 (A)PC :ポリカーボネート(三菱化成(株)ノバ
レックス7030PJ) (B)ABS:ABS樹脂(電気化学工業(株)GR−
2000) (C)TPP:トリフェニルフォスフェート((株)大
八化学工業所TPP) (D)N1 :平均構造式が次式
The symbols in Tables 1 and 2 are as follows. (A) PC: Polycarbonate (Novarex 7030PJ, Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) (B) ABS: ABS resin (GR-
2000) (C) TPP: triphenyl phosphate (Dahachi Chemical Industry Co., Ltd. TPP) (D) N1: average structural formula:

【化3】 (重量平均分子量1100)で表されるノボラック型フ
ェノール樹脂(昭和高分子(株)BRG−556) (E)N2 :平均構造式が次式
[Chemical 3] (Novolac type phenolic resin represented by (weight average molecular weight 1100) (Showa Highpolymer Co., Ltd. BRG-556) (E) N2: The average structural formula is

【化4】 (重量平均分子量2800)で表されるノボラック型フ
ェノール樹脂(三井東圧化学(株)XL−225−2
L) (F)N3 :平均構造式が化3で示される化学式と同
一であり、重量平均分子量900で表されるノボラック
型フェノール樹脂(昭和高分子(株)BRG−555) (G)N4 :平均構造式が化4で示される化学式と同
一であり、重量平均分子量1037で表されるノボラッ
ク型フェノール樹脂(明和化成(株)MEH7800) (H)N5 :平均構造式が次式
[Chemical 4] Novolak type phenolic resin represented by (weight average molecular weight 2800) (XL-225-2, Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
L) (F) N3: a novolak type phenol resin (BRG-555, Showa High Polymer Co., Ltd.) having the same average structural formula as the chemical formula shown in Chemical Formula 3 and a weight average molecular weight of 900 (G) N4: The average structural formula is the same as the chemical formula represented by Chemical formula 4, and the novolac type phenol resin represented by the weight average molecular weight 1037 (MEH7800, Meiwa Kasei Co., Ltd.) (H) N5: The average structural formula is

【化5】 (重量平均分子量350)で表されるノボラック型フェ
ノール樹脂(明和化成(株)MEH7500) (I)r :TPPに含有される燐原子のモル数xと
ノボラック型フェノール樹脂のフェノール性OH基のモ
ル数yとの比x/y
[Chemical 5] Novolak type phenolic resin represented by (weight average molecular weight 350) (MEH7500, Meiwa Kasei Co., Ltd.) (I) r: mole number x of phosphorus atom contained in TPP and mole of phenolic OH group of novolac type phenolic resin Ratio of number y to x / y

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、優れた難燃性及び良好
な曲げ弾性率を有する難燃性樹脂組成物が提供され、電
子・電気製品、OA機器などの用途、各種部品の材料と
して好適に使用できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and good flexural modulus is provided, which is used as a material for various applications such as electronic / electrical products and OA equipment. It can be preferably used.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の各成分を含有することを特徴とする
難燃性樹脂組成物。 (A)ポリカーボネート系樹脂又は ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂
以外の樹脂を含む熱可塑性樹脂 (B)燐化合物 (C)熱硬化性樹脂
1. A flame-retardant resin composition comprising the following components. (A) Polycarbonate-based resin or thermoplastic resin containing polycarbonate-based resin and resin other than polycarbonate-based resin (B) Phosphorus compound (C) Thermosetting resin
【請求項2】 請求項1記載の組成物が、(A’)ポリ
カーボネート系樹脂99〜30重量%及びABS系樹脂
1〜70重量%からなるポリマーブレンド100重量
部、(B’)燐酸エステル5〜20重量部、(C’)フ
ェノール樹脂1〜20重量部を含有することを特徴とす
る難燃性樹脂組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein 100 parts by weight of a polymer blend comprising (A ′) a polycarbonate resin of 99 to 30% by weight and an ABS resin of 1 to 70% by weight, and (B ′) a phosphoric ester 5 To 20 parts by weight, and 1 to 20 parts by weight of (C ') phenol resin, a flame-retardant resin composition.
【請求項3】 (A)ポリカーボネート系樹脂又は
ポリカーボネート系樹脂及びポリカーボネート系樹脂以
外の樹脂を含む熱可塑性樹脂 (B)燐化合物 (C)ノボラック型フェノール樹脂 を含有する樹脂組成物であって、燐化合物に含まれる燐
原子のモル数xとノボラック型フェノール樹脂のフェノ
ール性OH基のモル数yとの比x/yが0.32〜1.
00であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
3. A resin composition comprising (A) a polycarbonate resin or a thermoplastic resin containing a polycarbonate resin and a resin other than the polycarbonate resin, (B) a phosphorus compound (C) a novolac type phenolic resin, The ratio x / y of the number x of phosphorus atoms contained in the compound and the number y of phenolic OH groups of the novolak type phenol resin is 0.32 to 1.
A flame-retardant resin composition, which is 00.
【請求項4】 請求項3記載の組成物が、(A’)ポリ
カーボネート系樹脂99〜30重量%及びABS系樹脂
1〜70重量%からなるポリマーブレンド100重量
部、(B’)燐酸エステル5〜20部、(C’)ノボラ
ック型フェノール樹脂1〜20重量部を含有する樹脂組
成物であって、燐酸エステルに含まれる燐原子のモル数
xとノボラック型フェノール樹脂のフェノール性OH基
のモル数yとの比x/yが0.32〜1.00であるこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物。
4. The composition according to claim 3, wherein 100 parts by weight of a polymer blend consisting of 99 to 30% by weight of (A ′) polycarbonate resin and 1 to 70% by weight of ABS resin, and (B ′) phosphate 5 To 20 parts by weight of (C ') 1 to 20 parts by weight of novolak type phenolic resin, wherein the number x is the number of moles of phosphorus atoms contained in the phosphoric acid ester and the number of phenolic OH groups of the novolac type phenolic resin. A flame-retardant resin composition, wherein the ratio x / y with the number y is 0.32 to 1.00.
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