JP2000093499A - 人工硬膜 - Google Patents
人工硬膜Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】曲面のある脳表面を補填する人工硬膜及びその
製造方法を提供する。 【解決手段】少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高
分子のシートよりなり、ドーム形状を有することを特徴
とする人工硬膜。
製造方法を提供する。 【解決手段】少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高
分子のシートよりなり、ドーム形状を有することを特徴
とする人工硬膜。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脳外科分野におけ
る硬膜欠損の補填に用いる人工硬膜及びその製造方法に
関する。
る硬膜欠損の補填に用いる人工硬膜及びその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】頭蓋骨と脳との間や脊髄を覆うように介
在する硬膜は、主として脳、脊髄の保護と脳脊髄液の漏
出を防止する機能を果たすが、脳神経外科領域における
手術に関しては、欠損、拘縮等により補填する必要があ
り、従来はこれにヒト硬膜の凍結乾燥物が使用されてき
た。
在する硬膜は、主として脳、脊髄の保護と脳脊髄液の漏
出を防止する機能を果たすが、脳神経外科領域における
手術に関しては、欠損、拘縮等により補填する必要があ
り、従来はこれにヒト硬膜の凍結乾燥物が使用されてき
た。
【０００３】しかしながら、かかるヒト硬膜は製品の均
一性や供給に難があり、またヒト硬膜を介したCreutzfe
lt-Jacob病感染の可能性の報告（脳神経外科；21(2)、1
67ー170、1993）があり、1997年4月7日をもって使用禁止
の通達が厚生省より出された。
一性や供給に難があり、またヒト硬膜を介したCreutzfe
lt-Jacob病感染の可能性の報告（脳神経外科；21(2)、1
67ー170、1993）があり、1997年4月7日をもって使用禁止
の通達が厚生省より出された。
【０００４】かかる欠点を解消するものとして、例え
ば、シリコーンを素材とする人工硬膜が開発されたが、
非分解性であるため体内に永久に残留し、周辺組織への
慢性的な刺激源となって肉芽組織を肥大化させ、皮膜内
出血を起こしやすいという症例が報告されてから使用さ
れなくなった。
ば、シリコーンを素材とする人工硬膜が開発されたが、
非分解性であるため体内に永久に残留し、周辺組織への
慢性的な刺激源となって肉芽組織を肥大化させ、皮膜内
出血を起こしやすいという症例が報告されてから使用さ
れなくなった。
【０００５】一方、生体内分解吸収性素材を用いた試み
として、コラーゲン（Journal of Biomedical Material
s Research；Vol.25 267-276，1991）やゼラチン（脳と
神経；21，1089-1098，1969）を素材とする人工硬膜の
作製も試みられたが、強度的な問題、即ち生体硬膜と一
体縫合する際に必要な縫合強力が得られないことなどか
ら実用に供されていなかった。
として、コラーゲン（Journal of Biomedical Material
s Research；Vol.25 267-276，1991）やゼラチン（脳と
神経；21，1089-1098，1969）を素材とする人工硬膜の
作製も試みられたが、強度的な問題、即ち生体硬膜と一
体縫合する際に必要な縫合強力が得られないことなどか
ら実用に供されていなかった。
【０００６】そこで本出願人は、既に特開平８−８０３
４４号公報で、生体内分解吸収性高分子、例えば乳酸と
カプロラクトンとの共重合体のシートより成る人工硬膜
を提供し、更に、前記シートの中間に該シート構成素材
と異なる生体内分解吸収性高分子を補強材として介在さ
せ、これを一体化して成る人工硬膜等を提案している。
４４号公報で、生体内分解吸収性高分子、例えば乳酸と
カプロラクトンとの共重合体のシートより成る人工硬膜
を提供し、更に、前記シートの中間に該シート構成素材
と異なる生体内分解吸収性高分子を補強材として介在さ
せ、これを一体化して成る人工硬膜等を提案している。
【０００７】さらに、本出願人は液漏れ、縫合強力等の
品質面をより改善した人工硬膜及び製造方法、ならびに
光学的に内部観察可能な人工硬膜を提案している。
品質面をより改善した人工硬膜及び製造方法、ならびに
光学的に内部観察可能な人工硬膜を提案している。
【０００８】しかしながら、提案された人工硬膜は、シ
ート状の形状を有しているため、広範囲の補填をする場
合、脳表面は平面ではなく、円蓋部としての曲率をもっ
ているため、人工硬膜にしわが寄ってしまい、water-ti
ghtに縫合しづらい、脳表面に接触する恐れがある等の
指摘がある。
ート状の形状を有しているため、広範囲の補填をする場
合、脳表面は平面ではなく、円蓋部としての曲率をもっ
ているため、人工硬膜にしわが寄ってしまい、water-ti
ghtに縫合しづらい、脳表面に接触する恐れがある等の
指摘がある。
【０００９】本発明は、前記公報および平成９年１０月
６日出願の明細書にて提案した人工硬膜の改良に関し、
形状をドーム状に成形した人工硬膜およびその製造方法
を提供することを目的としている。
６日出願の明細書にて提案した人工硬膜の改良に関し、
形状をドーム状に成形した人工硬膜およびその製造方法
を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の項１〜
項４を提供するものである。 項１． 少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高分子
のシートよりなり、ドーム形状を有することを特徴とす
る人工硬膜。 項２． ドーム形状の曲率がＳＲ１００〜ＳＲ５００で
あることを特徴とする項１に記載の人工硬膜。 項３． プレス加工することによりドーム形状を付与す
ることを特徴とする項１に記載の人工硬膜。 項４． 少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高分子
のシートをプレス加工することによりドーム形状を付与
し、熱処理してドーム形状を固定することを特徴とする
人工硬膜の製造方法。
項４を提供するものである。 項１． 少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高分子
のシートよりなり、ドーム形状を有することを特徴とす
る人工硬膜。 項２． ドーム形状の曲率がＳＲ１００〜ＳＲ５００で
あることを特徴とする項１に記載の人工硬膜。 項３． プレス加工することによりドーム形状を付与す
ることを特徴とする項１に記載の人工硬膜。 項４． 少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高分子
のシートをプレス加工することによりドーム形状を付与
し、熱処理してドーム形状を固定することを特徴とする
人工硬膜の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において、生体内分解吸収
性合成高分子としては、脂肪族ポリエステル（ポリグリ
コール酸、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリバレロ
ラクトン及びそれらの共重合体）や、ポリエステルエー
テル（ポリ−１，４−ジオキサノン−２−オン、ポリ−
１，５−ジオキセパン−２−オン、エチレングリコール
−前記脂肪族ポリエステル共重合体や、前記脂肪族ポリ
エステルとポリエステルエーテルとの共重合体が挙げら
れ、好ましくは、乳酸（Ｌ体、Ｄ体、ＤＬ体）とカプロ
ラクトン共重合体、より好ましくはＬ−乳酸とε−カプ
ロラクトンの共重合体である。
性合成高分子としては、脂肪族ポリエステル（ポリグリ
コール酸、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリバレロ
ラクトン及びそれらの共重合体）や、ポリエステルエー
テル（ポリ−１，４−ジオキサノン−２−オン、ポリ−
１，５−ジオキセパン−２−オン、エチレングリコール
−前記脂肪族ポリエステル共重合体や、前記脂肪族ポリ
エステルとポリエステルエーテルとの共重合体が挙げら
れ、好ましくは、乳酸（Ｌ体、Ｄ体、ＤＬ体）とカプロ
ラクトン共重合体、より好ましくはＬ−乳酸とε−カプ
ロラクトンの共重合体である。
【００１２】乳酸とε−カプロラクトンとの共重合体
は、力学的性質と分解速度を容易にコントロールするこ
とが可能なため好ましく、また両者の共重合モル比率
は、４０／６０〜６０／４０が好ましい。
は、力学的性質と分解速度を容易にコントロールするこ
とが可能なため好ましく、また両者の共重合モル比率
は、４０／６０〜６０／４０が好ましい。
【００１３】ドーム状人工硬膜により覆われる部分の面
積は、２５〜２００ｃｍ2、好ましくは ５０〜２００
ｃｍ2である。
積は、２５〜２００ｃｍ2、好ましくは ５０〜２００
ｃｍ2である。
【００１４】本発明の人工硬膜において、ドーム形状と
しては、ＳＲ１００〜５００、好ましくはＳＲ２００〜
４００がよい。かかる曲率がＳＲ１００より小さいと、
曲率がつきすぎ、補填部だけ盛り上がり不具合を生じ
る。またＳＲ５００より大きいと、広範囲に補填をする
場合には、water-tightに縫合しづらく、脳脊髄液の漏
出の可能性がある。さらに人工硬膜が脳表面に接するお
それがある。
しては、ＳＲ１００〜５００、好ましくはＳＲ２００〜
４００がよい。かかる曲率がＳＲ１００より小さいと、
曲率がつきすぎ、補填部だけ盛り上がり不具合を生じ
る。またＳＲ５００より大きいと、広範囲に補填をする
場合には、water-tightに縫合しづらく、脳脊髄液の漏
出の可能性がある。さらに人工硬膜が脳表面に接するお
それがある。
【００１５】本発明の人工硬膜を構成する生体内分解吸
収性高分子シート、特に、乳酸−カプロラクトンの共重
合体からなるシートは、柔軟であるため、手術現場で曲
率を付けて縫合することは可能であるが、体内でもとの
平面なシートに戻ってしまうため、ドーム状に最初から
成形してあるのが好ましい。成形の方法としては、プレ
ス加工、ブロー成形等が挙げられるが、均質性の点でプ
レス加工が好ましい。プレス加工後は、６ヶ月以上貯蔵
してもドーム形状が保たれる。
収性高分子シート、特に、乳酸−カプロラクトンの共重
合体からなるシートは、柔軟であるため、手術現場で曲
率を付けて縫合することは可能であるが、体内でもとの
平面なシートに戻ってしまうため、ドーム状に最初から
成形してあるのが好ましい。成形の方法としては、プレ
ス加工、ブロー成形等が挙げられるが、均質性の点でプ
レス加工が好ましい。プレス加工後は、６ヶ月以上貯蔵
してもドーム形状が保たれる。
【００１６】また、ドーム状に形成した後においても、
長期間保存する場合には平面状態に戻ってしまうため、
熱セットを加えて、ドーム形状に規制した状態で保管す
るのが好ましい。熱セットの条件としては、ドーム形状
に固定された状態でフィルムの結晶化温度以上、乳酸／
カプロラクトン共重合体においては５０〜８０℃で１２
〜４８時間程度真空乾燥を行う等の条件が例示される。
長期間保存する場合には平面状態に戻ってしまうため、
熱セットを加えて、ドーム形状に規制した状態で保管す
るのが好ましい。熱セットの条件としては、ドーム形状
に固定された状態でフィルムの結晶化温度以上、乳酸／
カプロラクトン共重合体においては５０〜８０℃で１２
〜４８時間程度真空乾燥を行う等の条件が例示される。
【００１７】本発明の人工硬膜において、引張破断強力
は４〜２０MPa 、１０％伸長時ヤング率は９〜４０MPa
、曲げヒステリシスは０．０５〜１gfcm/cm 、及び曲
げ硬さは０．１〜２gfcm2/cmが好ましい。
は４〜２０MPa 、１０％伸長時ヤング率は９〜４０MPa
、曲げヒステリシスは０．０５〜１gfcm/cm 、及び曲
げ硬さは０．１〜２gfcm2/cmが好ましい。
【００１８】また、前記破断時伸度は３０〜１５０％、
縫合強力は１．５〜５．０Kgf/mmが好ましい。
縫合強力は１．５〜５．０Kgf/mmが好ましい。
【００１９】縫合強力は１．５Kgf/mm以上、好ましくは
１．５〜５．０Kgf/mmがよい。
１．５〜５．０Kgf/mmがよい。
【００２０】本発明の生体内分解吸収性のシートは、補
強材を使用し、該補強材を他の生体内分解吸収性のシー
トでサンドイッチし、プレス等して製造することができ
る。補強材はシートと同様な生体内分解吸収性の素材か
らなり、例えばポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリカプ
ロラクトン、あるいはこれらの共重合体などが例示され
る。
強材を使用し、該補強材を他の生体内分解吸収性のシー
トでサンドイッチし、プレス等して製造することができ
る。補強材はシートと同様な生体内分解吸収性の素材か
らなり、例えばポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリカプ
ロラクトン、あるいはこれらの共重合体などが例示され
る。
【００２１】補強材がポリグリコール酸不織布の場合、
埋入してしばらく経過するとシート部より早く加水分解
を受けるため、あたかも網目に空間が空いたフィルム状
になり、強力が低下し、フィルム単体より早く分解す
る。また不織布からみた場合においてはポリグリコール
酸単体より、シートに覆われているため分解が遅くな
る。このことは縫合強力を維持させるために必要であ
る。また製品全体の分解速度をシート単体より早めるこ
とで、代用硬膜として必要とされる期間を過ぎたら速や
かに吸収されることを意味し、体内にかかる負担が小さ
くなる。
埋入してしばらく経過するとシート部より早く加水分解
を受けるため、あたかも網目に空間が空いたフィルム状
になり、強力が低下し、フィルム単体より早く分解す
る。また不織布からみた場合においてはポリグリコール
酸単体より、シートに覆われているため分解が遅くな
る。このことは縫合強力を維持させるために必要であ
る。また製品全体の分解速度をシート単体より早めるこ
とで、代用硬膜として必要とされる期間を過ぎたら速や
かに吸収されることを意味し、体内にかかる負担が小さ
くなる。
【００２２】加えて補強材の量を変えることで、ある範
囲内で分解速度を変えることが可能となる。また、補強
材が乳酸とカプロラクトンの共重合体の場合、シート部
と分解期間がほぼ一定のため、長期埋入が必要な場合に
使用可能である。
囲内で分解速度を変えることが可能となる。また、補強
材が乳酸とカプロラクトンの共重合体の場合、シート部
と分解期間がほぼ一定のため、長期埋入が必要な場合に
使用可能である。
【００２３】本発明の人工硬膜において、常温における
貯蔵弾性率が５×１０8より大きいと硬くなりすぎ、脳
表面を傷つける恐れがある。また、１×１０7より小さ
いと柔らかすぎるため扱いにくい。損失弾性率と貯蔵弾
性率との比が０．２を超えると塑性変形が著しく、縫合
時など針穴が空いてしまい、その穴からの脳脊髄液の漏
れが考えられるため好ましくない。
貯蔵弾性率が５×１０8より大きいと硬くなりすぎ、脳
表面を傷つける恐れがある。また、１×１０7より小さ
いと柔らかすぎるため扱いにくい。損失弾性率と貯蔵弾
性率との比が０．２を超えると塑性変形が著しく、縫合
時など針穴が空いてしまい、その穴からの脳脊髄液の漏
れが考えられるため好ましくない。
【００２４】本発明の人工硬膜は、針付縫合糸を貫通さ
せ、該縫合糸を貫通部に保持させた後、該貫通部からの
漏水率（ＪＩＳ Ｌ１０９２（耐水度試験）Ａ法（低水
圧法））が、１０％以下（初期圧５０mmHg、６０分）、
好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、さらに
好ましくは２％以下、最も好ましくは１．５％以下、特
に１．１％以下である。
せ、該縫合糸を貫通部に保持させた後、該貫通部からの
漏水率（ＪＩＳ Ｌ１０９２（耐水度試験）Ａ法（低水
圧法））が、１０％以下（初期圧５０mmHg、６０分）、
好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、さらに
好ましくは２％以下、最も好ましくは１．５％以下、特
に１．１％以下である。
【００２５】本発明の人工硬膜の厚みは、５０〜８００
μｍ、好ましくは１００〜３００μｍである。人工硬膜
が３層構成の場合、両表面のシートの厚みはいずれも２
５〜４００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍであり、
補強材の厚みは２０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２
００μｍである。
μｍ、好ましくは１００〜３００μｍである。人工硬膜
が３層構成の場合、両表面のシートの厚みはいずれも２
５〜４００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍであり、
補強材の厚みは２０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２
００μｍである。
【００２６】乳酸−カプロラクトン共重合体の重量平均
分子量は、１０万〜５０万程度、好ましくは１５万〜３
０万程度である。ポリグリコール酸の固有粘度は、０．
８〜１．８程度、好ましくは１．０〜１．４程度であ
る。
分子量は、１０万〜５０万程度、好ましくは１５万〜３
０万程度である。ポリグリコール酸の固有粘度は、０．
８〜１．８程度、好ましくは１．０〜１．４程度であ
る。
【００２７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
広範囲の補填に適した人工硬膜及び人工硬膜の製造方法
を提供できる。
広範囲の補填に適した人工硬膜及び人工硬膜の製造方法
を提供できる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて説明する。ただしこの
実施例は本発明を限定するものではない。
実施例は本発明を限定するものではない。
【００２９】（参考例１） （１）シートの製造 常法により、Ｌ−ラクチド／ε-カプロラクトン共重合
体（モル比５０／５０、ＧＰＣによる重量平均分子量２
２万、以下Ｐ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）（モル比５０／５０）
と記す。）を作製した。得られたＰ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）
を溶媒（クロロホルム）に５wt％になるように溶解さ
せ、完全に溶解後、ろ過し、不溶融物を取り除いた。次
に、ガラス板上にキャスト（流延）して風乾させ、その
後５０℃、１２時間で真空乾燥し、溶媒を除去してＰ
（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）（モル比５０／５０）からなるシー
トを得た。シートの厚みは１００μｍであった。 （２）不織布の製造 ポリグリコール酸を２０デニール程度になるように紡糸
後延伸し、かかる延伸糸を筒編みし、ニードルパンチし
て不織布化した。 （３）複合化 （１）で得られたシートの間に、（２）で得られた不織
布を挟み、１４０℃、５０Kg/cm2で真空プレスにて一体
成形して３層の平らな人工硬膜（膜厚２００μm）を得
た。その人工硬膜をＳＲ１８０の金型に据え付け、熱風
にて変形させ、曲率のついた人工硬膜を得た。その人工
硬膜を６×１４ｃｍの短冊状に切断し、試験片を得た。 （実施例１）参考例１（１）で得られたシートの間に、
（２）で得られた不織布を挟み、凸凹（それぞれＳＲ１
８０）のある２つの金型の間に入れ、１４０℃、５０Kg
/cm2で真空プレスにて一体成形した。金型に入れたまま
放置し冷却後取り出し、３層のドーム状の人工硬膜（膜
厚２００μｍ）を得た。その人工硬膜を６×１４ｃｍの
短冊状に切断し、試験片を得た。 （実施例２）実施例１で得られた人工硬膜を金型に入れ
たまま７０℃、１２時間で真空乾燥を行い、曲率のつい
た人工硬膜（膜厚２００μｍ）を得た。その人工硬膜を
６×１４ｃｍの短冊状に切断し、試験片を得た。
体（モル比５０／５０、ＧＰＣによる重量平均分子量２
２万、以下Ｐ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）（モル比５０／５０）
と記す。）を作製した。得られたＰ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）
を溶媒（クロロホルム）に５wt％になるように溶解さ
せ、完全に溶解後、ろ過し、不溶融物を取り除いた。次
に、ガラス板上にキャスト（流延）して風乾させ、その
後５０℃、１２時間で真空乾燥し、溶媒を除去してＰ
（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）（モル比５０／５０）からなるシー
トを得た。シートの厚みは１００μｍであった。 （２）不織布の製造 ポリグリコール酸を２０デニール程度になるように紡糸
後延伸し、かかる延伸糸を筒編みし、ニードルパンチし
て不織布化した。 （３）複合化 （１）で得られたシートの間に、（２）で得られた不織
布を挟み、１４０℃、５０Kg/cm2で真空プレスにて一体
成形して３層の平らな人工硬膜（膜厚２００μm）を得
た。その人工硬膜をＳＲ１８０の金型に据え付け、熱風
にて変形させ、曲率のついた人工硬膜を得た。その人工
硬膜を６×１４ｃｍの短冊状に切断し、試験片を得た。 （実施例１）参考例１（１）で得られたシートの間に、
（２）で得られた不織布を挟み、凸凹（それぞれＳＲ１
８０）のある２つの金型の間に入れ、１４０℃、５０Kg
/cm2で真空プレスにて一体成形した。金型に入れたまま
放置し冷却後取り出し、３層のドーム状の人工硬膜（膜
厚２００μｍ）を得た。その人工硬膜を６×１４ｃｍの
短冊状に切断し、試験片を得た。 （実施例２）実施例１で得られた人工硬膜を金型に入れ
たまま７０℃、１２時間で真空乾燥を行い、曲率のつい
た人工硬膜（膜厚２００μｍ）を得た。その人工硬膜を
６×１４ｃｍの短冊状に切断し、試験片を得た。
【００３０】（曲率の測定）得られた試験片を平行な台
の上に静置し、常温にて２４時間放置後、３Ｄ画像測定
機クイックビジョンプロＱＶ２０２（株式会社ミツトヨ
製）にて曲率を測定した。
の上に静置し、常温にて２４時間放置後、３Ｄ画像測定
機クイックビジョンプロＱＶ２０２（株式会社ミツトヨ
製）にて曲率を測定した。
【００３１】結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】 （試験例１）実施例１で得た本発明のドーム形状の人工
硬膜を、ビーグル成犬（体重１０kg）に硬膜欠損を作成
し、補填、縫合した。生体硬膜との縫合部においてしわ
が寄らず、water-tightに縫合可能であった。また補填
部の中心部においても脳表面を圧迫することなく、脳表
面との差は十分であった。
硬膜を、ビーグル成犬（体重１０kg）に硬膜欠損を作成
し、補填、縫合した。生体硬膜との縫合部においてしわ
が寄らず、water-tightに縫合可能であった。また補填
部の中心部においても脳表面を圧迫することなく、脳表
面との差は十分であった。
【００３３】一方、参考例１の人工硬膜を実施例１と同
様の大きさの硬膜欠損に補填したところ、生体硬膜との
縫合部にしわが数ヵ所で発生し、water-tightに縫合す
ることが困難であった。また。縫合部をしわが寄らない
ように縫合すると、中心部が脳表面と接触した。
様の大きさの硬膜欠損に補填したところ、生体硬膜との
縫合部にしわが数ヵ所で発生し、water-tightに縫合す
ることが困難であった。また。縫合部をしわが寄らない
ように縫合すると、中心部が脳表面と接触した。
Claims (4)
- 【請求項１】少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高
分子のシートよりなり、ドーム形状を有することを特徴
とする人工硬膜。 - 【請求項２】ドーム形状の曲率がＳＲ１００〜ＳＲ５０
０であることを特徴とする請求項１に記載の人工硬膜。 - 【請求項３】プレス加工することにより、ドーム形状を
付与することを特徴とする請求項１に記載の人工硬膜。 - 【請求項４】少なくとも１種の生体内分解吸収性合成高
分子のシートをプレス加工することによりドーム形状を
付与し、熱処理してドーム形状を固定することを特徴と
する人工硬膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27090798A JP3671273B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | 人工硬膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27090798A JP3671273B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | 人工硬膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000093499A true JP2000093499A (ja) | 2000-04-04 |
| JP3671273B2 JP3671273B2 (ja) | 2005-07-13 |
Family
ID=17492656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27090798A Expired - Lifetime JP3671273B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | 人工硬膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3671273B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001082990A1 (fr) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Gunze Limited | Dure-mere artificielle |
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1998
- 1998-09-25 JP JP27090798A patent/JP3671273B2/ja not_active Expired - Lifetime
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