JP2000086854A - Glass-fiber-reinforced flame-retardant styrene resin composition - Google Patents

Glass-fiber-reinforced flame-retardant styrene resin composition

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JP2000086854A
JP2000086854A JP10257891A JP25789198A JP2000086854A JP 2000086854 A JP2000086854 A JP 2000086854A JP 10257891 A JP10257891 A JP 10257891A JP 25789198 A JP25789198 A JP 25789198A JP 2000086854 A JP2000086854 A JP 2000086854A
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JP
Japan
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weight
glass fiber
resin
flame retardant
parts
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JP10257891A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuji Kamoshita
竜児 鴨下
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition which can give a product excellent in tensile strength, bending strength, heat resistance, flame retardancy, and light stability by compounding a rubber-reinforced polystyrene resin with a flame retardant selected from a brominated epoxy polymer and a bromine-containing phosphate and glass fiber. SOLUTION: This composition comprises compounding 100 pts.wt. rubber- reinforced polystyrene resin, 15-25 pts.wt. at least either of a brominated epoxy polymer and a bromine-containing phosphate, and 20-40 pts.wt. glass fiber. The rubbery polymer contained in the rubber-reinforced polystyrene resin is desirably a polybutadiene or a styrene/butadiene copolymer. The brominated epoxy polymer is exemplified by a tetrabromobisphenol A epoxy polymer or a tribromophenol-modified tetrabromobisphenol A epoxy polymer. The bromine- containing phosphate is desirably tris(tribromoneopentyl)phosphate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、引張り強さや曲げ
強さといった剛性、耐熱性、難燃性及び光安定性に優れ
たガラス繊維強化難燃性スチレン系樹脂組成物に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a glass fiber-reinforced flame-retardant styrene resin composition having excellent rigidity such as tensile strength and bending strength, heat resistance, flame retardancy and light stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、家電製品や事務機器の板金部
品、例えばシャーシ、ケースなどが軽量化及び低価格化
を目的として樹脂部品に置き換えられてきており、具体
的には主として、ポリカーボネート樹脂やABS樹脂に
難燃剤及びガラス繊維を配合した樹脂組成物がその優れ
た剛性、耐熱性、難燃性及び光安定性に優れていること
より使用されていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, sheet metal parts of home electric appliances and office equipment, such as chassis and cases, have been replaced with resin parts for the purpose of weight reduction and cost reduction. A resin composition obtained by blending a flame retardant and a glass fiber with an ABS resin has been used because of its excellent rigidity, heat resistance, flame retardancy and light stability.

【0003】充填強化剤としてガラス繊維を配合した樹
脂組成物の剛性及び耐熱性は、マトリクスとなる樹脂の
剛性及び耐熱性を反映するので、ポリカーボネート樹脂
をマトリクスとする樹脂組成物に比べるとABS樹脂を
マトリクスとする樹脂組成物は耐熱性が低く、ゴム強化
ポリスチレン樹脂(以下、「HIPS樹脂」という)を
マトリクスとする樹脂組成物は、更に剛性と耐熱性が低
いものであった。このため、ポリカーボネート樹脂やA
BS樹脂に比べて低価格なHIPS樹脂をマトリクスと
し、充填強化剤としてガラス繊維を配合した樹脂組成物
は、経済的な面では望まれていたものの、性能的な面で
は満足できるものではなく普及するに至っていなかった
のが現状であった。
[0003] The rigidity and heat resistance of a resin composition containing glass fiber as a filler enhancer reflect the rigidity and heat resistance of the resin serving as a matrix. Was low in heat resistance, and the resin composition in which a rubber-reinforced polystyrene resin (hereinafter, referred to as "HIPS resin") was a matrix had further lower rigidity and heat resistance. For this reason, polycarbonate resin or A
A resin composition in which a HIPS resin, which is less expensive than a BS resin, is used as a matrix and glass fibers are blended as a filler, has been desired in terms of economy, but is not satisfactory in terms of performance, and has become popular. It was the current situation that did not lead to.

【0004】また、樹脂に難燃剤を配合する場合、樹脂
の熱分解挙動に応じて効果的に燃焼を抑える難燃剤を選
択するのが一般的であり、この難燃剤の選択もまた樹脂
組成物の物性、特に光安定性に大きな影響を及ぼすもの
である。通常、ポリカーボネート樹脂には燐系難燃剤が
使用されるのに対して、ABS樹脂及びHIPS樹脂に
は臭素系難燃剤を使用するのが最も効果的だが、臭素系
難燃剤を配合した樹脂組成物の光安定性は、燐系難燃剤
を配合した樹脂組成物に比べて大きく劣るものであっ
た。これもHIPS樹脂に難燃剤及びガラス繊維を配合
した樹脂組成物の普及を妨げていた。
When a flame retardant is added to a resin, it is common to select a flame retardant that effectively suppresses combustion in accordance with the thermal decomposition behavior of the resin. It has a great effect on the physical properties, especially light stability. Usually, a phosphorus-based flame retardant is used for a polycarbonate resin, whereas a bromine-based flame retardant is most effectively used for an ABS resin and a HIPS resin, but a resin composition containing a brominated flame retardant is used. Was significantly inferior to a resin composition containing a phosphorus-based flame retardant. This also hindered the spread of resin compositions in which a flame retardant and glass fibers were blended with a HIPS resin.

【0005】HIPS樹脂に難燃剤及びガラス繊維を配
合した樹脂組成物としては、特開昭63−152653
号公報に、難燃剤として臭素含有量が40重量%以上
で、かつ融点が80℃以上である臭素系化合物(具体的
な例としてはデカブロモジフェニルオキサイド、オクタ
ブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノ
ールA、テトラブロモビスフェノールA・ビス(2,3
−ジブロモプロピル)オキサイド、ビス(トリブロモフ
ェノキシ)エタン及びテトラブロモビスフェノールS)
と三酸化アンチモンを併用する樹脂組成物が開示されて
いる。この樹脂組成物は難燃性と耐熱性の性能は満足で
きるものの、剛性及び光安定性においては、劣っている
ものであった。
[0005] A resin composition comprising a HIPS resin mixed with a flame retardant and glass fiber is disclosed in JP-A-63-152653.
In the publication, bromine compounds having a bromine content of 40% by weight or more and a melting point of 80 ° C. or more as specific flame retardants (specific examples are decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, Tetrabromobisphenol A bis (2,3
-Dibromopropyl) oxide, bis (tribromophenoxy) ethane and tetrabromobisphenol S)
There is disclosed a resin composition that uses a combination of antimony and antimony trioxide. This resin composition was satisfactory in flame retardancy and heat resistance, but was inferior in rigidity and light stability.

【0006】また、特開昭63−186750号公報に
は、難燃剤としてテトラブロモビスフェノールA・カー
ボネートオリゴマーと三酸化アンチモンを併用し、耐光
変色剤として紫外線吸収剤、紫外線安定剤及び着色防止
剤を併用する樹脂組成物が開示されている。この樹脂組
成物は難燃性、耐熱性及び光安定性の性能は満足できる
ものの、光安定性については、耐光変色剤(具体的な例
として、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化
合物、紫外線安定剤としてはヒンダードアミン系化合
物)の添加で解決しているため耐光変色剤の熱着色や滲
み出しという問題があった。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 63-186750 discloses that a tetrabromobisphenol A.carbonate oligomer and antimony trioxide are used in combination as a flame retardant, and an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer and a coloring inhibitor are used as a light discoloration-resistant agent. A resin composition to be used in combination is disclosed. Although this resin composition can satisfy the flame retardancy, heat resistance and light stability performance, it has a light stability which is a light discoloration resistant agent (specific examples include a benzotriazole compound as an ultraviolet absorber, and an ultraviolet light stabilizer). However, since the addition of a hindered amine compound as the agent has solved the problem, there has been a problem of heat coloring and bleeding of the photochromic agent.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来、HI
PS樹脂をマトリクスとした樹脂組成物では提案されて
いなかった、引張り強さや曲げ強さといった剛性、ま
た、耐熱変形性に優れ、UL94V−0の難燃性を持
ち、更に、耐光変色剤の熱着色や滲み出しという問題が
なく光安定性に優れており、従来のポリカーボネート樹
脂やABS樹脂をベースにしたガラス繊維強化難燃性樹
脂組成物に代えて使用できる、HIPS樹脂ベースのガ
ラス繊維強化難燃性樹脂組成物を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention
Rigidity such as tensile strength and flexural strength, excellent in heat deformation resistance, flame retardancy of UL94V-0, and heat resistance of the light discoloring agent, which have not been proposed in a resin composition using a PS resin as a matrix, have been proposed. HIPS resin-based glass fiber reinforced hard resin which has excellent light stability without problems of coloring and bleeding and can be used in place of conventional glass fiber reinforced flame-retardant resin composition based on polycarbonate resin or ABS resin A flammable resin composition is provided.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ゴム強
化ポリスチレン樹脂100重量部に、臭素化エポキシ重
合体及び含臭素フォスフェートから選ばれる少なくとも
1種の難燃剤を15〜25重量部とガラス繊維20〜4
0重量部を配合することを特徴とするガラス繊維強化難
燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
The gist of the present invention is to provide a rubber-reinforced polystyrene resin containing 100 parts by weight of 15 to 25 parts by weight of at least one flame retardant selected from a brominated epoxy polymer and a bromine-containing phosphate. Glass fiber 20-4
The present invention relates to a glass fiber reinforced flame retardant styrenic resin composition characterized by containing 0 parts by weight.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の組成物は、HIPS、特
定の難燃剤及びガラス繊維よりなる。HIPS樹脂と
は、芳香族ビニル重合体からなる硬質マトリクスにゴム
状重合体が粒子分散している形態のものである。一般的
には、ゴム状重合体を芳香族ビニル単量体又は、芳香族
ビニル単量体と不活性溶媒との混合液に溶解した後、撹
拌下で塊状、塊状懸濁あるいは溶液重合法により芳香族
ビニル単量体の重合を行い、ゴム状重合体を析出、粒子
化させることにより得ることができる。しかしながら、
このような重合法に限定されるものではない。芳香族ビ
ニル単量体としては、スチレン、p−メチルスチレンの
ような核置換スチレン、α−メチルスチレンのようなα
置換スチレンが挙げられ、中でもスチレンが好適に用い
られる。ゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチ
レン・ブタジエンコポリマー、ポリイソプレン、スチレ
ン・イソプレンコポリマーが挙げられ、中でもポリブタ
ジエンとスチレン・ブタジエンコポリマーが好適に用い
られる。ゴム状重合体の含有量は、通常3〜15重量
%、好ましくは6〜12重量%の範囲である。ゴム状重
合体の平均粒子径は、通常0.10〜8.0μm、好ま
しくは1.0〜4.0μmの範囲である。ゴム状重合体
の膨潤度は、通常5〜25、好ましくは10〜20の範
囲である。ゴム状重合体のミクロ構造としては、ハイシ
ス(1,4−シス構造が80重量%以上であるもの)、
ローシス(1,4−シス構造が50重量%以下であるも
の)が挙げられ、中でもハイシスが好適に用いられる。
芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は、通常100,
000〜300,000、好ましくは150,000〜
250,000の範囲である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The composition of the present invention comprises HIPS, a specific flame retardant and glass fibers. The HIPS resin has a form in which a rubber-like polymer is dispersed in particles in a hard matrix made of an aromatic vinyl polymer. Generally, after dissolving the rubber-like polymer in an aromatic vinyl monomer or a mixture of an aromatic vinyl monomer and an inert solvent, agglomerated under stirring, agglomerated suspension or solution polymerization method. It can be obtained by polymerizing an aromatic vinyl monomer, and precipitating and granulating a rubbery polymer. However,
It is not limited to such a polymerization method. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, a nuclear-substituted styrene such as p-methylstyrene, and α such as α-methylstyrene.
Substituted styrene is mentioned, and styrene is particularly preferably used. Examples of the rubbery polymer include polybutadiene, styrene / butadiene copolymer, polyisoprene, and styrene / isoprene copolymer. Among them, polybutadiene and styrene / butadiene copolymer are preferably used. The content of the rubbery polymer is usually in the range of 3 to 15% by weight, preferably 6 to 12% by weight. The average particle size of the rubbery polymer is generally in the range of 0.10 to 8.0 µm, preferably 1.0 to 4.0 µm. The degree of swelling of the rubbery polymer is usually in the range of 5 to 25, preferably 10 to 20. The microstructure of the rubbery polymer includes high cis (the 1,4-cis structure is 80% by weight or more),
Low cis (having a 1,4-cis structure of 50% by weight or less) is preferred, and high cis is particularly preferably used.
The weight average molecular weight of the aromatic vinyl polymer is usually 100,
000-300,000, preferably 150,000-
It is in the range of 250,000.

【0010】次に、本発明の組成物に配合する特定の難
燃剤とは、臭素化エポキシ重合体及び含臭素フォスフェ
ートから選ばれる少なくとも1種の難燃剤である。臭素
化エポキシ重合体とは、臭素化ビスフェノール化合物と
エピクロロヒドリン、又は臭素化ビスフェノール化合物
ジグリシジルエーテルの付加重合体をいう。ここで、臭
素化ビスフェノール化合物としてはテトラブロモビスフ
ェノールA、ジブロモビスフェノールA、テトラブロモ
ビスフェノールF、テトラブロモビスフェノールS等が
挙げられる。臭素化エポキシ重合体の分子量は、重合度
(臭素化ビスフェノール化合物・2−ヒドロキシプロパ
ン単位の繰返数)に応じて数百から数万までのものがあ
る。臭素化エポキシ重合体の分子末端は、エポキシ基の
ままであってもアリール基やアルキル基で変性されてい
ても良く、更に、これらのアリール基やアルキル基は臭
素で置換されていても良い。アリール基としてはフェニ
ル基、キシリル基、トリブロモフェニル基等が挙げら
れ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、トリブ
ロモネオペンチル基等が挙げられる。
Next, the specific flame retardant to be added to the composition of the present invention is at least one flame retardant selected from brominated epoxy polymers and bromine-containing phosphates. The brominated epoxy polymer refers to an addition polymer of a brominated bisphenol compound and epichlorohydrin, or a brominated bisphenol compound diglycidyl ether. Here, examples of the brominated bisphenol compound include tetrabromobisphenol A, dibromobisphenol A, tetrabromobisphenol F, and tetrabromobisphenol S. The molecular weight of the brominated epoxy polymer ranges from several hundreds to tens of thousands depending on the degree of polymerization (the number of repetitions of the brominated bisphenol compound / 2-hydroxypropane unit). The molecular end of the brominated epoxy polymer may remain an epoxy group or be modified with an aryl group or an alkyl group, and the aryl group or the alkyl group may be substituted with bromine. Examples of the aryl group include a phenyl group, a xylyl group, and a tribromophenyl group, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, and a tribromoneopentyl group.

【0011】臭素化エポキシ重合体の具体的な例として
は、テトラブロモビスフェノールA・エポキシ重合体及
びトリブロモフェノール変性テトラブロモビスフェノー
ルA・エポキシ重合体等が挙げられる。これら臭素化エ
ポキシ重合体には、重合度の大小及びエポキシ基変性率
の高低で数多くの種類があり、一般に重合度が大きくな
ると耐熱性は高くなるが流動性は低くなり、また、エポ
キシ基変性率が高くなると難燃性は良くなるが光安定性
が悪くなる。例えば、テトラブロモビスフェノールA・
エポキシ重合体として、分子量が20,000を越える
ような重合度が大きな難燃剤を配合すれば剛性、耐熱性
及び光安定性が特に優れた樹脂組成物が得られ、トリブ
ロモフェノール変性テトラブロモビスフェノールA・エ
ポキシ重合体として、エポキシ基変性率が50%と中程
度、かつ、分子量が1,500〜2,500と重合度が
比較的小さな難燃剤を配合すれば剛性が高く、耐熱性、
流動性、難燃性及び光安定性のバランスが取れた樹脂組
成物が得られる。同じ種類の難燃剤でも重合度及びエポ
キシ基変性率の異なるものを必要により適宜組み合わせ
て使用することができる。
Specific examples of the brominated epoxy polymer include tetrabromobisphenol A / epoxy polymer and tribromophenol-modified tetrabromobisphenol A / epoxy polymer. There are many types of these brominated epoxy polymers depending on the degree of polymerization and the degree of modification of the epoxy group, and generally, the higher the degree of polymerization, the higher the heat resistance but the lower the fluidity. The higher the rate, the better the flame retardancy but the poorer the light stability. For example, tetrabromobisphenol A
When a flame retardant having a large degree of polymerization having a molecular weight exceeding 20,000 is blended as an epoxy polymer, a resin composition having particularly excellent rigidity, heat resistance and light stability can be obtained, and tribromophenol-modified tetrabromobisphenol is obtained. A. As an epoxy polymer, if a flame retardant having a moderate degree of epoxy group modification of 50% and a relatively small degree of polymerization of 1,500 to 2,500 in molecular weight is blended, rigidity is high, heat resistance,
A resin composition having a good balance of fluidity, flame retardancy and light stability can be obtained. As the flame retardants of the same type, those having different degrees of polymerization and epoxy group modification can be used in combination as needed.

【0012】また、含臭素フォスフェートとは、含臭素
アルコール又は含臭素フェノールとオキシ塩化リンを反
応させて得られる化合物をいう。ここで、含臭素アルコ
ールとしては2,3−ジブロモプロパノール、ジブロモ
ネオペンチルアルコール、トリブロモネオペンチルアル
コール等が挙げられ、含臭素フェノールとしてはジブロ
モフェノール、トリブロモフェノール等が挙げられる。
これら含臭素フォスフェートのうち、全ての臭素が第一
炭素に結合しているトリス(トリブロモネオペンチル)
フォスフェートが、特に難燃性及び光安定性が優れてい
て好ましい。これらの難燃剤は、1種のみ又は2種以上
を併用して使用することができる。更に、これら難燃剤
は、HIPS樹脂100重量部に対して合計15〜25
重量部配合する必要がある。配合量が15重量部未満で
あるとUL94V−0の難燃性を得ることができなくな
り、一方、25重量部を超えると熱安定性、光安定性、
成形加工性及び経済性が失われて、好ましくない。な
お、臭素化エポキシ重合体及び含臭素フォスフェートか
ら選ばれる少なくとも1種の難燃剤を合計15〜25重
量部配合する場合、難燃相乗剤として三酸化アンチモン
を3〜7重量部併用するのが好ましい。
The term "brominated phosphate" means a compound obtained by reacting a brominated alcohol or a brominated phenol with phosphorus oxychloride. Here, examples of the brominated alcohol include 2,3-dibromopropanol, dibromoneopentyl alcohol, and tribromoneopentyl alcohol, and examples of the brominated phenol include dibromophenol and tribromophenol.
Tris (tribromoneopentyl) in which all bromine is bonded to the primary carbon among these bromine-containing phosphates
Phosphates are particularly preferred because of their excellent flame retardancy and light stability. These flame retardants can be used alone or in combination of two or more. Further, these flame retardants are used in a total of 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the HIPS resin.
It is necessary to mix parts by weight. If the amount is less than 15 parts by weight, the flame retardancy of UL94V-0 cannot be obtained, while if it exceeds 25 parts by weight, heat stability, light stability,
The molding processability and economy are lost, which is not preferable. When a total of 15 to 25 parts by weight of at least one flame retardant selected from a brominated epoxy polymer and a bromine-containing phosphate is blended, 3 to 7 parts by weight of antimony trioxide is used as a flame retardant synergist. preferable.

【0013】また、本発明の組成物には、HIPS樹脂
及び特定の難燃剤の他にガラス繊維を配合する。ガラス
繊維はプラスチック強化用に一般的に用いられているも
のである。例えば、シラン系、チタネート系などのカッ
プリング剤で表面処理をした平均繊維径5〜15μmの
ガラス繊維をエポキシ樹脂などの収束剤で100〜10
00本収束し、長さ1〜10mmにカットした、いわゆ
るガラスチョップドストランドである。ガラス繊維は、
HIPS樹脂100重量部に対して20〜40重量部配
合する必要がある。配合量が20重量部未満であると高
い剛性及び耐熱性が維持できなくなり、一方、40重量
部を超えると生産性及び成形加工性が失われてしまうの
で好ましくない。
Further, the composition of the present invention contains glass fibers in addition to the HIPS resin and the specific flame retardant. Glass fibers are commonly used for reinforcing plastics. For example, a glass fiber having an average fiber diameter of 5 to 15 μm, which has been surface-treated with a coupling agent such as a silane-based or titanate-based resin, is treated with a sizing agent such as an epoxy resin for 100 to 10 μm.
This is a so-called glass chopped strand in which 00 pieces are converged and cut into a length of 1 to 10 mm. Glass fiber is
It is necessary to mix 20 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the HIPS resin. If the amount is less than 20 parts by weight, high rigidity and heat resistance cannot be maintained, while if it exceeds 40 parts by weight, productivity and molding processability are lost, which is not preferable.

【0014】本発明のガラス繊維強化難燃性スチレン系
樹脂組成物は、これらの成分を混合及び溶融混練するこ
とにより製造することができる。まずHIPS樹脂と難
燃剤を混合及び溶融混練して難燃性スチレン系樹脂を製
造し、次にこれとガラス繊維を混合及び溶融混練してガ
ラス繊維強化難燃性スチレン系樹脂を製造する2段階の
方法、又は、あらかじめHIPS樹脂と難燃剤を混合及
び溶融混練し、途中でガラス繊維を添加し、更に溶融混
練してガラス繊維強化難燃性スチレン系樹脂を製造する
方法を取ることも可能である。混合及び溶融混練する装
置には制限がなく、例えば、ヘンシェルミキサー、タン
ブラーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、
単軸押出機、二軸押出機等が挙げられる。
The glass fiber reinforced flame retardant styrenic resin composition of the present invention can be produced by mixing and melt-kneading these components. First, a HIPS resin and a flame retardant are mixed and melt-kneaded to produce a flame-retardant styrene-based resin, and then mixed and melt-kneaded with this to produce a glass fiber-reinforced flame-retardant styrene-based resin. Or a method of mixing and melt-kneading a HIPS resin and a flame retardant in advance, adding glass fiber in the middle, and further melt-kneading to produce a glass fiber reinforced flame-retardant styrene resin. is there. There is no limitation on the apparatus for mixing and melt-kneading, for example, a Henschel mixer, a tumbler mixer, a Banbury mixer, a pressure kneader,
A single-screw extruder, a twin-screw extruder and the like can be mentioned.

【0015】本発明のガラス繊維強化難燃性スチレン系
樹脂組成物は、内部潤滑剤、外部潤滑剤、安定剤及び着
色剤等を添加して実用に供されるのが一般的である。ま
た、必要に応じて帯電防止剤、タルク、炭酸カルシウム
などの無機充填剤、エチレン系コポリマー、スチレン系
ブロックコポリマーなどの軟質重合体を添加することも
できる。更に、非常に高度な光安定性を必要とする場合
には、紫外線吸収剤や紫外線安定剤を添加することもで
きる。本発明のガラス繊維強化難燃性スチレン系樹脂組
成物は、射出成形、押出成形又は真空/圧空成形して、
家電製品や事務機器の部品に使用することができる。
The glass fiber-reinforced flame-retardant styrenic resin composition of the present invention is generally put to practical use by adding an internal lubricant, an external lubricant, a stabilizer, a colorant and the like. If necessary, an antistatic agent, an inorganic filler such as talc or calcium carbonate, or a soft polymer such as an ethylene copolymer or a styrene block copolymer can be added. Further, when a very high light stability is required, an ultraviolet absorber or an ultraviolet stabilizer can be added. The glass fiber reinforced flame retardant styrenic resin composition of the present invention is obtained by injection molding, extrusion molding or vacuum / pressure molding.
It can be used for home appliances and office equipment parts.

【0016】[0016]

【実施例】以下に実施例、参考例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限
定されるものではない。また、実施例、参考例及び比較
例の各組成物の評価は、次のようにして行った。 <引張降伏値>:JIS−K7113(引張試験方法)
に準拠して測定した。 なお、引張試験は速度Eで行った。また、試験片は東芝
機械(株)製IS90Bの射出成型機でシリンダー温度
設定200℃、射出速度設定80%及び金型温度設定4
0℃で運転し作成した。更に、実施例及び比較例の引張
降伏値がそれら各々に対するガラス繊維が含まれない参
考例の引張降伏値に対しての割合を%で表した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, reference examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the evaluation of each composition of Examples, Reference Examples and Comparative Examples was performed as follows. <Tensile yield value>: JIS-K7113 (Tensile test method)
It measured according to. The tensile test was performed at a speed E. The test piece was a cylinder temperature setting of 200 ° C., an injection speed setting of 80%, and a mold temperature setting of 4 using an injection molding machine of IS90B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
It was made by operating at 0 ° C. Further, the percentages of the tensile yield values of the examples and the comparative examples with respect to the tensile yield values of the reference examples in which no glass fiber was contained for each of them were represented by%.

【0017】<曲げ強さ及び曲げ弾性率>:引張降伏値
と同様に試験片を作成し、JIS−K7203(曲げ試
験方法)に準拠し測定した。また、実施例及び比較例の
曲げ強さがそれら各々に対応するガラス繊維が含まれな
い参考例の曲げ強さに対しての割合を%で表した。 <アイゾット衝撃値>:引張降伏値と同様に試験片を作
成し、JIS−K7110(アイゾット衝撃試験方法)
に準拠し測定した。
<Bending strength and flexural modulus>: A test piece was prepared in the same manner as the tensile yield value, and measured in accordance with JIS-K7203 (bending test method). Further, the ratio of the bending strength of the examples and the comparative examples to the bending strength of the reference example in which the glass fiber corresponding thereto was not included was expressed by%. <Izod impact value>: A test piece was prepared in the same manner as the tensile yield value, and JIS-K7110 (Izod impact test method)
It measured according to.

【0018】<荷重たわみ温度>:引張降伏値と同様に
試験片を作成し、JIS−K7207(荷重たわみ試験
方法)に準拠し測定した。なお、荷重たわみ温度試験は
A法で行った。また、実施例及び比較例の荷重たわみ温
度とそれら各々に対応するガラス繊維が含まれない参考
例の荷重たわみ温度との差を表した。 <メルトフローレイト>:JIS−K7210(流れ試
験方法)に準拠し測定した。なお、流れ試験は条件8で
行った。
<Deflection temperature under load>: A test piece was prepared in the same manner as the tensile yield value, and measured according to JIS-K7207 (load deflection test method). The load deflection temperature test was performed by the A method. Also, the difference between the deflection temperature under load of the example and the comparative example and the deflection temperature under load of the reference example which does not include the glass fiber corresponding to each of them is shown. <Melt flow rate>: Measured according to JIS-K7210 (flow test method). The flow test was performed under condition 8.

【0019】<難燃性>:UL94V−0(20mm垂
直燃焼試験方法)に準拠し測定した。試験片は、菱屋精
工(株)製VP40の射出成型機でシリンダー温度設定
200℃、射出速度設定45%及び金型温度設定40℃
で運転し作成した。試験片の厚みは2.0mmとした。 <光変色度>:キセノンウェーザーメーター促進試験に
よる変色度(ΔE* )をカラーメーターで測定した。キ
セノンウェザーメーター促進試験はアトラスCi35を
ブラックパネル温度63℃、340nm照度0.25W
/m2 、照射時間300hrsで運転した。試験片は、
日精樹脂(株)製FS80の射出成型機でシリンダー温
度設定200℃、射出速度設定60%及び金型温度設定
40℃で運転し作成した。
<Flame retardancy>: Measured according to UL94V-0 (20 mm vertical combustion test method). The test piece was a VP40 injection molding machine manufactured by Hishiya Seiko Co., Ltd. with a cylinder temperature setting of 200 ° C., an injection speed setting of 45%, and a mold temperature setting of 40 ° C.
Driving with and made. The thickness of the test piece was 2.0 mm. <Light discoloration degree>: The discoloration degree (ΔE * ) by the xenon weather meter acceleration test was measured with a color meter. Xenon weather meter accelerated test showed Atlas Ci35 with black panel temperature 63 ° C, 340nm illuminance 0.25W
/ M 2 , irradiation time 300 hrs. The specimen is
It was prepared by operating with a cylinder temperature setting of 200 ° C., an injection speed setting of 60%, and a mold temperature setting of 40 ° C. using an FS80 injection molding machine manufactured by Nissei Plastics Co., Ltd.

【0020】実施例1及び参考例1 ポリスチレンの重量平均分子量が218,000、数平
均分子量が80,000であり、ハイシス構造、膨潤指
数が10.5、粒子径が2.8μmのブタジエンゴムを
10.8重量%含有するHIPS樹脂(以下、「HIP
S−1」という)100重量部、平均分子量が60,0
00のテトラブロモビスフェノールA・エポキシ重合体
からなる難燃剤(フェノトートYPB43Cとして東都
化成(株)から市販されているもの。以下、「YPB4
3C」という)23.0重量部、難燃相乗剤(「三酸化
アンチモン」として三国精錬(株)から市販されている
もの)4.5重量部、分散剤(「NP1500」として
淡南化学工業(株)から市販されているもの)0.5重
量部、安定剤(「スミライザーBHT」として住友化学
工業(株)から市販されているものと「DSTPヨシト
ミ」として吉富製薬(株)から市販されているものを等
量混合したもの)0.5重量部及び二酸化チタンを主体
とするライトグレイ系着色剤3.0重量部を計量し、タ
ンブラーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練、造
粒し、参考例1の組成物を得た。二軸押出機は(株)プ
ラスチック工学研究所製BT40(スクリュー径:φ4
0mm、同方向回転)で、シリンダー温度設定200
℃、スクリュー回転数150rpmで運転した。
Example 1 and Reference Example 1 Butadiene rubber having a weight average molecular weight of polystyrene of 218,000, a number average molecular weight of 80,000, a high cis structure, a swelling index of 10.5, and a particle size of 2.8 μm was prepared. HIPS resin containing 10.8% by weight (hereinafter referred to as "HIP resin").
100 parts by weight, average molecular weight of 60,0
A flame retardant comprising tetrabromobisphenol A / epoxy polymer of No. 00 (commercially available from Toto Kasei Co., Ltd. as phenotote YPB43C; hereinafter referred to as “YPB4
3C), 23.0 parts by weight, a flame retardant synergist (commercially available as "antimony trioxide" from Mikuni Refining Co., Ltd.) 4.5 parts by weight, and a dispersant ("NP1500" as Tamnan Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 parts by weight of a stabilizer (a product available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as "Sumilyzer BHT" and a product available from Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd. as "DSTP Yoshitomi") 0.5 parts by weight and 3.0 parts by weight of a light gray colorant mainly composed of titanium dioxide are weighed, mixed with a tumbler mixer, and melt-kneaded with a twin-screw extruder. After granulation, the composition of Reference Example 1 was obtained. The twin screw extruder is BT40 (screw diameter: φ4) manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.
0mm, same direction rotation), cylinder temperature setting 200
It operated at 150 degreeC and screw rotation speed 150rpm.

【0021】次に、参考例1で得られた造粒した組成物
と32.0重量部のガラス繊維(「ガラスチョップドス
トランドRES03TP14」として日本ガラス繊維
(株)から市販されているもの)、タンブラーミキサー
で混合し、単軸押出機で溶融混練、造粒し、実施例1の
組成物を得た。単軸押出機はいすず化工機(株)製、ス
クリュー径:φ40mmで、シリンダー温度設定200
℃、スクリュー回転数60rpmで運転した。なお、H
IPS樹脂の組成は次に示す方法に従って測定した。 (1)ポリスチレンの重量平均分子量及び数平均分子量 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機(株)製CR
26Hで遠心分離→上澄み部分を採取して、昭和電工
(株)製SHODEXSYSTEM11で重量平均分子
量及び数平均分子量を測定した。
Next, the granulated composition obtained in Reference Example 1 and 32.0 parts by weight of glass fiber (commercially available from Nippon Glass Fiber Co., Ltd. as "glass chopped strand RES03TP14"), tumbler The components were mixed by a mixer, melt-kneaded and granulated by a single-screw extruder to obtain a composition of Example 1. Single screw extruder manufactured by Isuzu Kakoki Co., Ltd., screw diameter: φ40 mm, cylinder temperature setting 200
The operation was performed at 60 ° C. and a screw rotation speed of 60 rpm. Note that H
The composition of the IPS resin was measured according to the following method. (1) Weight average molecular weight and number average molecular weight of polystyrene Solvent dispersion in methyl ethyl ketone → CR manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.
Centrifugation at 26H → The supernatant was collected, and the weight-average molecular weight and number-average molecular weight were measured with SHODEX SYSTEM11 manufactured by Showa Denko KK.

【0022】(2)ブタジエンゴムのハイシス構造 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機(株)製CR
26Hで遠心分離→沈降部分を採取→減圧乾燥して薄膜
を作製し、(株)堀場製作所製FT720で赤外分光ス
ペクトルを測定した。700cm-1(1,4−シス構
造)、910cm-1(1,2−ビニル構造)及び960
cm-1(1,4−トランス構造)のピーク強度比から、
ハイシス構造であることを確認した。
(2) High cis structure of butadiene rubber Solvent dispersion in methyl ethyl ketone → CR manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.
A thin film was prepared by centrifugation at 26H → collection of a sedimented portion → drying under reduced pressure, and infrared spectroscopy was measured using FT720 manufactured by Horiba, Ltd. 700 cm -1 (1,4-cis structure), 910 cm -1 (1,2-vinyl structure) and 960
From the peak intensity ratio of cm -1 (1,4-trans structure),
The structure was confirmed to be a high cis structure.

【0023】(3)ブタジエンゴムの膨潤指数 メチルエチルケトンに溶媒分散→日立工機(株)製CR
26Hで遠心分離→沈降部分を採取→過剰のトルエンで
膨潤→日立工機(株)製CR26Hで遠心分離→沈降部
分を採取して、重量を測定した。引き続きこれを減圧
乾燥して、重量を測定した。重量÷重量で膨潤指
数を計算した。 (4)ブタジエンゴムの粒子径 ジメチルホルムアミドを溶媒とする3重量%溶液を調整
し、(株)掘場製作所製LA700で体積平均粒子径を
測定した。 (5)ブタジエンゴムの含有量 クロロホルムに溶媒分散→一塩化沃素をアルケンと反応
させ→沃化カリウムを余剰の一塩化沃素と反応させて調
整した溶液の、チオ硫酸ナトリウムによる逆滴定を平沼
産業(株)製COMTITE900で行ない、ブタジエ
ン含有量を測定した。
(3) Swelling index of butadiene rubber Solvent dispersion in methyl ethyl ketone → CR manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.
Centrifugation at 26H → collection of sedimentation part → swelling with excess toluene → centrifugation with CR26H manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd → collection of sedimentation part and measurement of weight. Subsequently, this was dried under reduced pressure and the weight was measured. The swelling index was calculated by weight / weight. (4) Particle Diameter of Butadiene Rubber A 3% by weight solution using dimethylformamide as a solvent was prepared, and the volume average particle diameter was measured with LA700 manufactured by HORIBA, Ltd. (5) Content of butadiene rubber Solvent dispersion in chloroform → Reaction of iodine monochloride with alkene → Back titration with sodium thiosulfate of a solution prepared by reacting potassium iodide with excess iodine monochloride was carried out by Hiranuma Sangyo ( Butadiene content was measured using COMTITE900 manufactured by Co., Ltd.

【0024】実施例2及び参考例2 実施例1及び参考例1において、HIPS樹脂として、
ポリスチレンの重量平均分子量が220,000、数平
均分子量が81,000であり、ハイシス構造、膨潤指
数が10.5、粒子径が3.2μmのブタジエンゴムを
11.4重量%含有するもの(以下、「HIPS−2」
という)、難燃剤として、エポキシ基変性率が50%
で、平均分子量が1,600のトリブロモフェノール変
性テトラブロモビスフェノールA・エポキシ重合体
(「エポトートYDB416」として東都化成(株)か
ら市販されているもの)に代えた他は、実施例1及び参
考例1と同様な方法で組成物を得た。前記した評価方法
により評価した結果を表1及び表2に示した。
Example 2 and Reference Example 2 In Example 1 and Reference Example 1, the HIPS resin was
Polystyrene having a weight average molecular weight of 220,000, a number average molecular weight of 81,000, a high cis structure, a swelling index of 10.5, and a particle diameter of 3.2 μm, containing 11.4% by weight of butadiene rubber (hereinafter referred to as “polystyrene”). , "HIPS-2"
), As a flame retardant, the epoxy group modification rate is 50%
Example 1 and Reference Example 1 except that tribromophenol-modified tetrabromobisphenol A / epoxy polymer having an average molecular weight of 1,600 (commercially available from Toto Kasei Co., Ltd. as "Epototo YDB416") was used. A composition was obtained in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0025】実施例3及び参考例3 実施例1及び参考例1において、HIPS樹脂として
「HIPS−2」を、難燃剤として「YPB43C」を
12.0重量部と、エポキシ基変性率が100%で、平
均分子量が1,400のトリブロモフェノール変性テト
ラブロモビスフェノールA・エポキシ重合体(「エポト
ートTB60」として東都化成(株)から市販されてい
るもの。以下、「TB60」という)10.0重量部と
に代えた他は、実施例1及び参考例1と同様な方法で組
成物を得た。前記した評価方法により評価した結果を表
1及び表2に示した。
Example 3 and Reference Example 3 In Example 1 and Reference Example 1, "HIPS-2" was used as the HIPS resin, "YPB43C" was used as the flame retardant, 12.0 parts by weight, and the modification ratio of the epoxy group was 100%. 10.0 weight percent of a tribromophenol-modified tetrabromobisphenol A / epoxy polymer having an average molecular weight of 1,400 (available from Toto Kasei Co., Ltd. as "Epototo TB60"; hereinafter, referred to as "TB60"). A composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1 except that the composition was changed to parts. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0026】実施例4及び参考例4 実施例1及び参考例1において、HIPS樹脂として
「HIPS−2」を、難燃剤として「YPB43C」を
12.0重量部と、トリス(トリブロモネオペンチル)
フォスフェート(「CR900」として大八化学工業
(株)から市販されているもの。以下、「CR900」
という)10.0重量部とに代えた他は、実施例1及び
参考例1と同様な方法で組成物を得た。前記した評価方
法により評価した結果を表1及び表2に示した。
Example 4 and Reference Example 4 In Example 1 and Reference Example 1, 12.0 parts by weight of "HIPS-2" as a HIPS resin, "YPB43C" as a flame retardant, and tris (tribromoneopentyl)
Phosphate (commercially available from Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. as "CR900". Hereinafter, "CR900"
The composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1 except that the composition was changed to 10.0 parts by weight. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0027】比較例1及び参考例5 実施例1及び参考例1において、難燃剤として、テトラ
ブロモジフェニルオキサイド(「DE83R」としてグ
レイトレイクスケミカルコーポレーションから市販され
ているもの)15.0重量部に代えた他は、実施例1及
び参考例1と同様な方法で組成物を得た。前記した評価
方法により評価した結果を表1及び表2に示した。 比較例2及び参考例6 実施例1及び参考例1において、HIPS樹脂として
「HIPS−2」を、難燃剤として、テトラブロモビス
フェノールA(「セイテックスRB100」としてアル
ベマール浅野(株)から市販されているもの)21.0
重量部に代えた他は、実施例1及び参考例1と同様な方
法で組成物を得た。前記した評価方法により評価した結
果を表1及び表2に示した。
Comparative Example 1 and Reference Example 5 In Example 1 and Reference Example 1, 15.0 parts by weight of tetrabromodiphenyl oxide (commercially available as "DE83R" from Great Lakes Chemical Corporation) was used as a flame retardant. Otherwise, a composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods. Comparative Example 2 and Reference Example 6 In Example 1 and Reference Example 1, "HIPS-2" was used as the HIPS resin, and tetrabromobisphenol A was used as the flame retardant ("Seitex RB100" from Albemarle Asano Co., Ltd.). 21.0
A composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1, except that the composition was changed to parts by weight. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0028】比較例3及び参考例7 実施例1及び参考例1において、難燃剤として「TB6
0」を9.0重量部と、エチレン・ビス(ペンタブロモ
ベンゼン)(「セイテックス8010」としてアルベマ
ール浅野(株)から市販されているもの)9.0重量部
とに代えた他は、実施例1及び参考例1と同様な方法で
組成物を得た。前記した評価方法により評価した結果を
表1及び表2に示した。
Comparative Example 3 and Reference Example 7 In Example 1 and Reference Example 1, "TB6" was used as the flame retardant.
0 "was replaced with 9.0 parts by weight and 9.0 parts by weight of ethylene bis (pentabromobenzene) (commercially available as" Seitex 8010 "from Albemarle Asano Co., Ltd.). A composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0029】比較例4及び参考例8 実施例1及び参考例1において、難燃剤として「TB6
0」を5.0重量部と、エチレン・ビス(テトラブロモ
フタルイミド)(「セイテックスBT93」としてアル
ベマール浅野(株)から市販されているもの)14.0
重量部とに代えた他は、実施例1及び参考例1と同様な
方法で組成物を得た。前記した評価方法により評価した
結果を表1及び表2に示した。
Comparative Example 4 and Reference Example 8 In Example 1 and Reference Example 1, "TB6" was used as the flame retardant.
0 "and 5.0 parts by weight of ethylene bis (tetrabromophthalimide) (commercially available as" Seitex BT93 "from Albemarle Asano Co., Ltd.) 14.0.
A composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1 except that the composition was changed to parts by weight. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0030】比較例5及び参考例9 実施例1及び参考例1において、HIPS樹脂として、
ポリスチレンの重量平均分子量が208.000、数平
均分子量が83,000であり、ハイシス構造、膨潤指
数が11.1、粒子径が2.3μmのブタジエンゴムを
9.9重量%含有するもの(以下、「HIPS−3」と
いう)、難燃剤として「CR900」を10.0重量部
と、2,4,6−トリス(トリブロモフェノキシ)1,
3,5−トリアジン(「ピロガードSR245」として
第一工業製薬(株)から市販されているもの)9.0重
量部とに代えた他は、実施例1及び参考例1と同様な方
法で組成物を得た。前記した評価方法により評価した結
果を表1及び表2に示した。
Comparative Example 5 and Reference Example 9 In Example 1 and Reference Example 1, the HIPS resin was
Polystyrene having a weight average molecular weight of 208.000, a number average molecular weight of 83,000, a high cis structure, a swelling index of 11.1, and a particle diameter of 2.3 μm containing 9.9% by weight of butadiene rubber (hereinafter referred to as “polystyrene”). , “HIPS-3”), 10.0 parts by weight of “CR900” as a flame retardant, and 2,4,6-tris (tribromophenoxy) 1,
3,5-Triazine (commercially available from Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. as "Pyroguard SR245") was replaced with 9.0 parts by weight, and the composition was changed in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1. I got something. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0031】比較例6及び参考例10 実施例1及び比較例1において、難燃剤として「YPB
43C」を10.0重量部に代えた他は、実施例1及び
参考例1と同様な方法で組成物を得た。前記した評価方
法により評価した結果を表1及び表2に示した。 比較例7及び参考例11 実施例1及び参考例1において、HIPS樹脂として
「HIPS−2」を、難燃剤として「YDB416」を
35.0重量部に代えた他は、実施例1及び参考例1と
同様な方法で組成物を得た。前記した評価方法により評
価した結果を表1及び表2に示した。
Comparative Example 6 and Reference Example 10 In Example 1 and Comparative Example 1, "YPB" was used as the flame retardant.
A composition was obtained in the same manner as in Example 1 and Reference Example 1, except that "43C" was changed to 10.0 parts by weight. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods. Comparative Example 7 and Reference Example 11 In Example 1 and Reference Example 1, except that “HIPS-2” was replaced as the HIPS resin and “YDB416” was replaced with 35.0 parts by weight of the flame retardant as the flame retardant. A composition was obtained in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the results evaluated by the above-described evaluation methods.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】[0034]

【表3】 [Table 3]

【0035】[0035]

【表4】 [Table 4]

【0036】表1及び表2より、次のことが分かる。本
発明の要件を満たす実施例1〜4は、引張り降伏値及び
曲げ強さにおける実施例の参考例に対する割合(これ
は、ガラス繊維の剛性強化度を示す)は、254〜34
5%と大きなものである。また、荷重たわみ温度は全て
90℃を越えており、かつ、実施例と参考例との差(こ
れは、ガラス繊維の耐熱性強化度を示す)は、+15〜
+16℃と高く、更に、難燃性は全てUL94V−0に
合格するものであり、光変色度は3.2〜6.3と小さ
い値であった。
The following can be seen from Tables 1 and 2. In Examples 1-4 satisfying the requirements of the present invention, the ratio of the yield to the reference example in the tensile yield value and the bending strength (which indicates the degree of reinforcement of the glass fiber) is 254 to 34.
It is as large as 5%. The deflection temperatures under load all exceeded 90 ° C., and the difference between the examples and the reference examples (which indicates the degree of heat resistance enhancement of the glass fiber) was +15 to +15.
The flame retardancy was as high as + 16 ° C, and all of them passed UL94V-0, and the photochromicity was a small value of 3.2 to 6.3.

【0037】比較例1は、難燃剤として、デカブロモジ
フェニルオキサイドを配合したものであり、その結果、
難燃性についてはUL94V−0に合格しているもの
の、ガラス繊維の耐熱性強化度は+13℃と低く、ガラ
ス繊維の剛性強化度も162〜196%と小さく、ま
た、光変色度は45と極端に大きいものであった。比較
例2は、難燃剤として、テトラブロモビスフェノールA
を配合したものであり、その結果、ガラス繊維の剛性強
化度は238〜295%、また、難燃性もUL94V−
0という点では問題ないものの、荷重たわみ温度が87
℃と低く、かつ、光変色度が35と極端に大きいもので
あった。
Comparative Example 1 contains decabromodiphenyl oxide as a flame retardant.
Although it has passed UL94V-0 for flame retardancy, the degree of heat resistance enhancement of glass fiber is as low as + 13 ° C, the degree of reinforcement of glass fiber rigidity is as small as 162 to 196%, and the photochromic degree is 45. It was extremely large. Comparative Example 2 shows that tetrabromobisphenol A was used as a flame retardant.
As a result, the degree of stiffening of the glass fiber is 238 to 295%, and the flame retardancy is UL94V-.
Although there is no problem in terms of zero, the deflection temperature under load is 87
° C and the photochromic degree was extremely large at 35.

【0038】比較例3〜5は、本発明の要件を満たす難
燃剤の配合量が、本発明の要件を満たさないものであ
る。その結果、比較例3は難燃性はUL94V−0と問
題ないものの、ガラス繊維の剛性強化度が197〜21
8%と小さく、ガラス繊維の耐熱性強化度も+14℃と
やや低く、また、光変色度が15と大きいものであっ
た。比較例4は、難燃性はUL94V−0及び、光変色
度が3.2と問題ないものの、ガラス繊維の剛性強化度
が183〜215%と小さく、かつ、ガラス繊維の耐熱
性強化度も+14℃とやや低いものであった。比較例5
は、ガラス繊維の耐熱性強化度は+15℃及び難燃性は
UL94V−0と問題ないものの、ガラス繊維の剛性強
化度が154〜171%と極端に小さく、また、光変色
度が10と大きいものであった。
In Comparative Examples 3 to 5, the amounts of the flame retardants satisfying the requirements of the present invention do not satisfy the requirements of the present invention. As a result, in Comparative Example 3, although the flame retardancy was UL94V-0, there was no problem, but the rigidity enhancement degree of the glass fiber was 197 to 21.
It was as small as 8%, the degree of heat resistance enhancement of the glass fiber was slightly low at + 14 ° C, and the photochromic degree was as large as 15. In Comparative Example 4, although the flame retardancy is UL94V-0 and the photochromic degree is 3.2, there is no problem, but the rigidity of the glass fiber is as small as 183 to 215%, and the heat resistance of the glass fiber is also small. The temperature was slightly lower at + 14 ° C. Comparative Example 5
Although the degree of heat resistance enhancement of glass fiber is + 15 ° C. and the flame retardancy is UL94V-0, there is no problem. However, the degree of reinforcement of glass fiber rigidity is extremely small as 154 to 171%, and the degree of photochromic discoloration is as large as 10. Was something.

【0039】比較例6は、難燃剤の配合量が、本発明の
要件を下回っているものであり、その結果、難燃性がU
L94V−0に達していない(表2及び表2中N.C.
とはNot−Classifyedの略記で、20mm
垂直燃焼試験において30秒を越えて有炎燃焼し、V−
0、V−1又はV−2と表現できなかったことを示して
いる)。比較例7は、難燃剤の配合量が、本発明の要件
を上回っているものであり、その結果、荷重たわみ温度
が86℃と低く、また、光変色度も11と大きいもので
あった。
In Comparative Example 6, the compounding amount of the flame retardant was lower than the requirement of the present invention.
L94V-0 (Table 2 and NC in Table 2).
Is an abbreviation of Not-Classified, 20 mm
Flame burning for more than 30 seconds in the vertical combustion test, V-
0, V-1 or V-2 could not be expressed). In Comparative Example 7, the compounding amount of the flame retardant exceeded the requirement of the present invention, and as a result, the deflection temperature under load was as low as 86 ° C., and the photochromic degree was as large as 11.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明のガラス繊維強化難燃性スチレン
系樹脂組成物は、引張り強さや曲げ強さといった剛性及
び、耐熱変形性に優れ、UL94V−0の難燃性を持
ち、また、耐光変色剤の添加によらず優れた光安定性を
示すものであり、ポリカーボネート樹脂やABS樹脂を
ベースとするガラス繊維強化難燃性樹脂組成物に代えて
使用でき、工業的に有用なものである。
The glass fiber reinforced flame retardant styrenic resin composition of the present invention has excellent rigidity such as tensile strength and flexural strength, excellent heat deformation resistance, flame resistance of UL94V-0, and light resistance. It shows excellent light stability irrespective of the addition of a color changing agent, and can be used in place of a glass fiber reinforced flame retardant resin composition based on a polycarbonate resin or an ABS resin, and is industrially useful. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム強化ポリスチレン樹脂100重量部
に、臭素化エポキシ重合体及び含臭素フォスフェートか
ら選ばれる少なくとも1種の難燃剤を15〜25重量部
とガラス繊維20〜40重量部を配合することを特徴と
するガラス繊維強化難燃性スチレン系樹脂組成物。
1. To 100 parts by weight of a rubber-reinforced polystyrene resin, 15 to 25 parts by weight of at least one flame retardant selected from a brominated epoxy polymer and a bromine-containing phosphate and 20 to 40 parts by weight of glass fiber are blended. A glass fiber reinforced flame-retardant styrenic resin composition, characterized in that:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002003688A (en) * 2000-06-22 2002-01-09 A & M Styrene Co Ltd Flame retardant, transparent, rubber-modified styrenic resin composition
CN116162321A (en) * 2023-04-25 2023-05-26 汕头市华麟塑化有限公司 Glass fiber reinforced flame-retardant high-impact polystyrene modified material and preparation method thereof

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