JP2000080475A - Formation of diamond like carbon film - Google Patents

Formation of diamond like carbon film

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JP2000080475A
JP2000080475A JP10245293A JP24529398A JP2000080475A JP 2000080475 A JP2000080475 A JP 2000080475A JP 10245293 A JP10245293 A JP 10245293A JP 24529398 A JP24529398 A JP 24529398A JP 2000080475 A JP2000080475 A JP 2000080475A
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diamond
treated
carbon film
gas
forming
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JP10245293A
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Inventor
Shigekazu Tada
重和 多田
Yuichi Sakamoto
雄一 坂本
Manabu Hamagaki
学 浜垣
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NICHIMEN DENSHI KOKEN KK
RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Original Assignee
NICHIMEN DENSHI KOKEN KK
RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming a diamond like carbon film capable of forming a diamond like carbon film on the body to be treated at a high film forming rate regardless electric properties and thickness of the body to be treated and also without specially applying a bias to the body to be treated. SOLUTION: The inside of a reaction chamber C4 stored with the body to be treated is filled with a gaseous starting material contg. carbon atoms and hydrogen atoms under low pressure, and, in this reaction chamber, electron beams generated by a cathode electrode 14 and accelerated by an accelerating electrode 13 are made incident on the body to be treated, by which the body to be treated is negatively charged, and also, the electrons are collided with the molecules of the gaseous starting material to generate the radicals of hydrocarbon, and these radicals are absorbed into the negatively charged body to be treated to form a diamond like carbon film on the body to be treated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、切削工具、金型、
磁気記録媒体等の被処理体の表面にダイヤモンド様炭素
膜を形成する方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cutting tool, a mold,
The present invention relates to a method for forming a diamond-like carbon film on a surface of a processing target such as a magnetic recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、ダイヤモンド様炭素膜は、その
化学的安定性、高い硬度、低摩擦性等の性質を有してい
るので、種々の分野で利用されている。このようなダイ
ヤモンド様炭素膜を形成する方法として以下の4種類の
方法が一般に知られている。
2. Description of the Related Art In general, a diamond-like carbon film has properties such as chemical stability, high hardness and low friction, and is therefore used in various fields. The following four methods are generally known as methods for forming such a diamond-like carbon film.

【0003】(1)炭化水素ガスを高温のフィラメント
の表面で熱解離させてCH3 等のラジカルを作り、これ
を被処理体上に堆積させると同時に、フィラメントから
放出される電子を加速して被処理体上の堆積物から中の
水素原子を放出させることによりダイヤモンド様炭素膜
を被処理体上に形成する。
(1) Hydrocarbon gas is thermally dissociated on the surface of a high-temperature filament to form radicals such as CH 3 , which are deposited on an object to be processed, and at the same time, electrons emitted from the filament are accelerated. A diamond-like carbon film is formed on the object by releasing hydrogen atoms from the deposit on the object.

【0004】(2)水素ガス中に置かれたグラファイト
にイオンビームをあてて炭素分子をスパッターさせ、こ
の炭素分子を水素原子を含んだままで被処理体上に堆積
させてダイヤモンド様炭素膜を形成する。
(2) Carbon ions are sputtered by applying an ion beam to graphite placed in hydrogen gas, and the carbon molecules are deposited on the object to be processed while containing hydrogen atoms to form a diamond-like carbon film. I do.

【0005】(3)水素ガス中に置かれたグラファイト
にレーザ光を照射して炭素分子を融発(アブレート)さ
せダイヤモンド様炭素膜を形成する。 (4)炭化水素と水素との混合ガスのプラズマを発生さ
せ、高周波バイアスを印加した被処理体上に炭素分子を
堆積させてダイヤモンド様炭素膜を形成する。
[0005] (3) A graphite placed in hydrogen gas is irradiated with a laser beam to ablate (ablate) carbon molecules to form a diamond-like carbon film. (4) A plasma of a mixed gas of hydrocarbon and hydrogen is generated, and carbon molecules are deposited on the object to which a high-frequency bias is applied to form a diamond-like carbon film.

【0006】このような方法においては、いずれの場合
でも、被処理体が薄い場合、例えば、1mm以下の場合
には、被処理体の電気的特性(導電性か絶縁性か)には
かかわりなく、ダイヤモンド様炭素膜を被処理体上に比
較的容易に形成することができる。
In such a method, in any case, when the object to be processed is thin, for example, 1 mm or less, regardless of the electrical characteristics (conductive or insulating) of the object to be processed. In addition, a diamond-like carbon film can be relatively easily formed on a target object.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、(1)の方法
では、成膜レートが非常に低くかつ、フィラメント表面
が損傷されるので、膜質を制御するためのフッ素ガスの
ような化学活性の高いガスを併用することができない。
また、(2)ないし(4)の方法では、被処理体にバイ
アス電圧を印加する必要があるので、被処理体が絶縁体
の場合には、薄いものしか使用できず、汎用性が悪く、
また、バイアス電圧を印加するための電源が必要であ
る。
However, in the method (1), since the film formation rate is very low and the filament surface is damaged, a high chemical activity such as fluorine gas for controlling the film quality is required. Gas cannot be used together.
In the methods (2) to (4), it is necessary to apply a bias voltage to the object to be processed. Therefore, when the object to be processed is an insulator, only a thin object can be used, and the versatility is poor.
Further, a power supply for applying a bias voltage is required.

【0008】従って、この発明の目的は、被処理体の電
気的特性並びに厚さに関係なく、また、被処理体にバイ
アスを特別に印加することがなく、被処理体処理体上に
ダイヤモンド様炭素膜を高い成膜レートで形成すること
ができるダイヤモンド様炭素膜の形成方法を提供するこ
とである。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a diamond-like material on a processing object regardless of the electrical characteristics and thickness of the processing object and without applying a bias to the processing object. An object of the present invention is to provide a method for forming a diamond-like carbon film that can form a carbon film at a high film formation rate.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明に係わる請求項1
に記載のダイヤモンド様炭素膜形成方法は、被処理体が
収容された反応室内を低圧の炭素原子と水素原子とを含
む原料ガスで満たし、この反応室内に加速された電子ビ
ームを被処理体に向かって入射させることにより、被処
理体を負に帯電させると共に電子を原料ガスの分子と衝
突させて炭化水素のラジカルを発生させ、これらラジカ
ルを被処理体の表面に堆積させて堆積膜を形成し、同時
に負に帯電した被処理体に正イオンを衝突させ、その効
果で前記堆積膜中の水素原子を放出させて被処理体上に
ダイヤモンド様炭素膜を形成させることを特徴とする。
A first aspect of the present invention.
In the method for forming a diamond-like carbon film described in the above, the reaction chamber containing the object to be processed is filled with a source gas containing low-pressure carbon atoms and hydrogen atoms, and the electron beam accelerated into the reaction chamber is applied to the object to be processed. The incident light charges the target object negatively and collides the electrons with the molecules of the source gas to generate hydrocarbon radicals, which are deposited on the surface of the target object to form a deposited film. Simultaneously, positive ions collide with the negatively charged object to be processed, and the hydrogen atoms in the deposited film are released by the effect to form a diamond-like carbon film on the object to be processed.

【0010】[0010]

【実施の形態】以下に、添付図面を参照して、本発明の
一実施例に係わるダイヤモンド様炭素膜形成方法を、形
成装置の一例と共に説明する。図1は、ダイヤモンド様
炭素膜の形成装置の一例を示し、符号10は、金属で形
成され、水平に延びた円筒状のハウジングを示し、内部
は、互いに所定間隔を有して配設された3つの電極1
1,12,13により、左側から順次4つの小部屋C1
ないしC4 に分けられている。そして、これら電極1
1,12,13には、夫々中心開口が形成されており、
これら開口を介して隣り合う小部屋相互が連通されてい
る。第1の部屋C1 の一端には、第1の電極11の開口
と対向するようにしてカソード電極14が、また、Ar
ガス源に接続されて、第1の小部屋にArガスを供給す
るためのガス供給ポート15が設けられている。かくし
て、第1の部屋C1 は、電子ビーム源となるアークを発
生させるアーク発生室として機能する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A method for forming a diamond-like carbon film according to an embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings, together with an example of a forming apparatus. FIG. 1 shows an example of an apparatus for forming a diamond-like carbon film. Reference numeral 10 denotes a cylindrical housing formed of metal and extending horizontally, and the insides are arranged at a predetermined interval from each other. Three electrodes 1
According to 1, 12, and 13, four small rooms C 1 in order from the left side
It is divided into C 4 to no. And these electrodes 1
A central opening is formed in each of 1, 12, and 13,
Adjacent small rooms communicate with each other through these openings. At one end of the first chamber C 1 , a cathode electrode 14 is provided so as to face the opening of the first electrode 11.
A gas supply port 15 connected to a gas source for supplying Ar gas to the first small room is provided. Thus, the first chamber C 1 functions as arcing chamber for generating an arc as the electron beam source.

【0011】前記、第2ないし第4の小部屋C2 ないし
4 には、夫々排気系に接続された排気ポート16,1
7,18が設けられており、夫々の小部屋の圧力を所定
の減圧状態に維持可能となっている。また、最右側に位
置する第4の小部屋C4 には、第3の電極13の開口と
対向するようにして、被処理体を支持するための支持体
19が、また反応ガス源、例えば炭化水素ガス源に接続
されて、第4の小部屋に炭化水素ガスを原料ガスとして
供給するためのガス供給ポート20が設けられている。
かくして、この第4の小部屋は、反応室として機能す
る。
The second to fourth small chambers C 2 to C 4 have exhaust ports 16 and 1 connected to an exhaust system, respectively.
7 and 18 are provided so that the pressure in each of the small rooms can be maintained in a predetermined reduced pressure state. Further, a support 19 for supporting an object to be processed is provided in the fourth small room C 4 located on the rightmost side so as to face the opening of the third electrode 13. A gas supply port 20 connected to a hydrocarbon gas source and for supplying a hydrocarbon gas as a source gas to the fourth small chamber is provided.
Thus, this fourth chamber functions as a reaction chamber.

【0012】前記カソード電極14を形成するフィラメ
ントには、電流計を介して、フィラメント電源Vf が接
続されており、また、このカソード電極14と第1の電
極11との間には、第1の電極がアノード電極として機
能するようにアーク放電電源Vd が接続されている。ま
た、第1並びに第2の電極11,12と第3の電極13
との間には加速用電源Va が接続されている。
A filament power source Vf is connected to the filament forming the cathode electrode 14 via an ammeter, and a first power supply is connected between the cathode electrode 14 and the first electrode 11. The arc discharge power supply Vd is connected so that the electrode functions as an anode electrode. Also, the first and second electrodes 11 and 12 and the third electrode 13
Accelerating power source V a is connected between the.

【0013】尚、図中、符号21並びに22は、ハウジ
ング10内の電子ビームの径方向の拡散を規制して、電
子ビームが効率良く電極の開口を通過できるように磁界
を発生させるための電磁コイルもしくは永久磁石を示
す。
In the drawings, reference numerals 21 and 22 denote electromagnetic waves for regulating the radial diffusion of the electron beam in the housing 10 and generating a magnetic field so that the electron beam can efficiently pass through the opening of the electrode. Indicates a coil or permanent magnet.

【0014】上記構成のダイヤモンド様炭素膜形成装置
において、第1ないし第3の排気ポート16,17,1
8を介してハウジング10内を排気してから、第1の小
部屋C1 にArガスをポート15を介して供給する。こ
のときのArガスの供給量は、第1の小部屋C1 内のA
rガスの圧力が約300mTorrになるように設定さ
れている。この結果、カソード電極14とアノード電極
11との間にアーク放電が発生される。このアーク放電
は、第1の小部屋C1 よりも第2の小部屋C2の方が圧
力がかなり低いので、第1の電極11の開口を通って第
2の小部屋C2中に延びる。また、この第2の小部屋C2
よりも第3の小部屋C3 が低圧になっているために、
第2の小部屋C2 中のアーク柱の電子は、第2の電極1
2の開口を通って第3小部屋C3 に入る。そして、第3
小部屋C3 で、電子は、第2の電極12と第3の電極と
の電位差により必要なエネルギーまで加速されて第4の
小部屋C4 に注入される。尚、この第4の小部屋C4
圧力は、予め約10-3Torr又はそれよりも低圧に設
定されており、従って、ガス分子の平均自由行程は数セ
ンチメートル以上であり、また電子とガス分子との衝突
後の平均自由行程は10〜20cmと考えられる。従っ
て、第4の小部屋C4 中に注入された電子の一部は、こ
の第4の小部屋C4 に予めポート20を介して供給され
た炭化水素ガスの分子と衝突してダイヤモンド様炭素膜
の形成に必要なCH3 等のラジカルと、これらより数桁
低い密度であるが、CH+ 等のイオンとを作り、それに
よりる。また、残りの電子は、直進して、被処理体に突
入して被処理体を負に帯電する。この結果、プラズマと
被処理体との間にイオンを加速するようなシースを作
り、ダイヤモンド様炭素膜へのイオン衝撃をより盛んに
する。この結果、被処理体上には、硬度の高いダイヤモ
ンド様炭素膜を早い成膜速度で形成することができる。
尚、加速用電源Va による第2の電極12と第3の電極
13との間の加速電圧を調節することにより、これら電
極間で加速される電子のエネルギーを適宜調節すること
によりダイヤモンド様炭素膜の膜質を容易に制御するこ
とが可能となる。また、第4の小部屋C4 に供給される
処理ガスにF2 ガスのような化学活性の高い物質を添加
することによってもダイヤモンド様炭素膜の膜質は制御
可能である。尚、F2 ガスを添加すると、F2 ガスは腐
食性が強いのでカソード電極14を構成しているフィラ
メントの表面を損傷する恐れがあるが、上記方法では、
第1の小部屋C1 中のガス圧は、第4の小部屋C4 の中
のガス圧よりもかなり高く、例えば、102 〜104
高く、またその大きさは10-1Torrのオーダである
から、第1の小部屋C1 中は粘性領域とみなされ、F2
ガスの分子が第1の小部屋C1 中に逆流することはな
い。また、アーク放電のために第1の小部屋C1 中に供
給するArガスは不活性ガスであるので、このガスによ
ってフイラメントが汚染されることもない。
In the above-described apparatus for forming a diamond-like carbon film, the first to third exhaust ports 16, 17, 1
After exhausting the inside of the housing 10 through 8, Ar gas is supplied to the first small room C 1 through the port 15. The supply amount of the Ar gas in this case, A in the first small chamber in C 1
The pressure of the r gas is set to be about 300 mTorr. As a result, an arc discharge is generated between the cathode electrode 14 and the anode electrode 11. This arcing, since than the first small chamber C 1 is towards the second small chamber C 2 is fairly low pressure, extending in a second small chamber in C 2 through the opening of the first electrode 11 . In addition, the second small room C 2
Because the pressure in the third small room C 3 is lower than
The electrons of the arc column in the second cell C 2 are supplied to the second electrode 1
Through the second opening into the third small chamber C 3. And the third
In small room C 3, electrons are injected to the second electrode 12 is accelerated to the required energy by a potential difference between the third electrode to the fourth small chamber C 4. The pressure in the fourth small chamber C 4 is set to about 10 −3 Torr or a lower pressure in advance, so that the average free path of gas molecules is several centimeters or more, The mean free path after collision with gas molecules is considered to be 10-20 cm. Thus, a portion of the fourth small chamber is injected into the C 4 electrons, diamond-like carbon to the fourth collide with advance of the hydrocarbon gas supplied through the port 20 molecules small chamber C 4 Radicals such as CH 3 necessary for film formation and ions having a density several orders of magnitude lower than these, such as CH + , are formed and thereby formed. Further, the remaining electrons proceed straight, enter the object to be processed, and negatively charge the object. As a result, a sheath is formed between the plasma and the object to accelerate the ions, and the ion bombardment of the diamond-like carbon film becomes more active. As a result, a diamond-like carbon film having high hardness can be formed on the object at a high film forming rate.
Incidentally, by adjusting the accelerating voltage between the second electrode 12 due to acceleration power supply V a and the third electrode 13, diamond-like carbon by adjusting the energy of the electrons that are accelerated between these electrodes appropriately The film quality of the film can be easily controlled. Further, the film quality of diamond-like carbon film by the process gas supplied to the fourth small chamber C 4 adding chemical highly active materials, such as F 2 gas can be controlled. When F 2 gas is added, the F 2 gas has a strong corrosive property and may damage the surface of the filament constituting the cathode electrode 14.
Gas pressure in the first small chamber in C 1 is considerably higher than the gas pressure in the fourth small chamber C 4, for example, 10 2 to 10 4 times higher, and its magnitude of 10 -1 Torr Therefore, the first small room C 1 is regarded as a viscous region, and F 2
Gas molecules do not flow back into the first compartment C1. Further, since the Ar gas supplied to the first small chamber in C 1 to the arc discharge is an inert gas, nor filament is contaminated by the gas.

【0015】実施例 反応ガスとしてエチレン・ガスを使用し、被処理体とし
てのガラス板の上に下記のパラメータで成膜し、この形
成された膜をラマン分析をしたところ、成膜された膜は
確かにダイヤモンド様炭素膜であることが確認できた。
Example A film was formed on a glass plate as an object to be processed using the following parameters by using ethylene gas as a reaction gas, and the formed film was subjected to Raman analysis. Was confirmed to be a diamond-like carbon film.

【0016】 1)使用ガス 種類 エチレン 圧力 1.5mTorr(電離真空計の直読値) 2)被処理体 ガラス板(76×26×1t) 3)動作条件 電子ビーム加速電圧 Vac=70V 電子速度(5×108 cm s-1) 電子ビーム電流 Iac=3A ビーム直径 Db =Φ63.5mm ビーム断面積 Ab =31.7cm2 ビーム電流密度 ib =100mA cm-2 ビーム電子密度 neb =1.3×109 cm-3 4) 膜の堆積速度 Rd =17A°s-1 5)被処理体の表面電位 Vsfl =50V 図2は、図1に示すダイヤモンド様炭素膜の形成装置の
変形例を示す。この例にかいては、第2並びにの第3の
電極として多孔電極12a,13aを使用して、これら
の間で電子を加速するようにしている。従って、第1並
びに第2の排気ポートは必要とせず、第3の排気ポート
18だけでハウジング10内を排気している。このよう
な装置においても、図1に示す装置と同様に本発明のダ
イヤモンド様炭素膜の形成方法を実施することができ
る。
1) Type of gas used Ethylene pressure 1.5 mTorr (directly read by ionization vacuum gauge) 2) Object to be processed Glass plate (76 × 26 × 1t) 3) Operating conditions Electron beam acceleration voltage Vac = 70 V Electron speed (5 × 10 8 cm s -1) electron beam current Iac = 3A beam diameter D b = Φ63.5mm beam cross-sectional area A b = 31.7cm 2 beam current density i b = 100mA cm -2 beam electron density n eb = 1. 3 × 10 9 cm -3 4) deposition rate R d = 17A ° s -1 5 ) surface potential V sfl = 50 V Figure 2 of the object of the film, the deformation of the forming apparatus of a diamond-like carbon film shown in FIG. 1 Here is an example. In this example, the porous electrodes 12a and 13a are used as the second and third electrodes, and electrons are accelerated between them. Therefore, the first and second exhaust ports are not required, and the inside of the housing 10 is exhausted only by the third exhaust port 18. Also in such an apparatus, the method for forming a diamond-like carbon film of the present invention can be carried out similarly to the apparatus shown in FIG.

【0017】尚、上記実施の形態においては、放電ガス
としてArガスを使用したが、他のガスでも使用可能で
あり、また反応ガス、即ち、原料ガスもエチレン・ガス
に限定されることはなく、炭素原子と水素原子とを含む
ガスであれば、いかなるものでも良い。
In the above embodiment, Ar gas is used as the discharge gas. However, other gases can be used, and the reaction gas, that is, the raw material gas is not limited to ethylene gas. Any gas may be used as long as it contains a carbon atom and a hydrogen atom.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のに係わるダイヤモンド様炭素膜の形成
方法を実施するのに適したダイヤモンド様炭素膜形成装
置を概略的に示す図である。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a diamond-like carbon film forming apparatus suitable for carrying out a method for forming a diamond-like carbon film according to the present invention.

【図2】図1に示す装置の変形例のダイヤモンド様炭素
膜形成装置を概略的に示す図である。
FIG. 2 is a view schematically showing a diamond-like carbon film forming apparatus as a modification of the apparatus shown in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10…ハウジング、11.12.13…第1、第2、第
3の電極、14…カソード電極、C1 〜C4 …第1ない
し第4の小部屋、19…支持体。
Reference numeral 10: housing, 11.12.13: first, second, and third electrodes, 14: cathode electrode, C1 to C4: first to fourth small chambers, 19: support.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浜垣 学 埼玉県和光市広沢2番1号 理化学研究所 内 Fターム(参考) 4G077 AA03 BA03 DB07 DB24 EG26 4K030 AA09 AA17 BA28 CA06 FA12 KA49 LA20 LA21 LA22  ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Manabu Hamagaki 2-1 Hirosawa, Wako-shi, Saitama F-term in RIKEN (Reference) 4G077 AA03 BA03 DB07 DB24 EG26 4K030 AA09 AA17 BA28 CA06 FA12 KA49 LA20 LA21 LA22

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 被処理体が収容された反応室内を低圧の
炭素原子と水素原子とを含む原料ガスで満たし、この反
応室内に加速された電子ビームを被処理体に向かって入
射させることにより、被処理体を負に帯電させると共に
電子を原料ガスの分子と衝突させて炭化水素のラジカル
を発生させ、これらラジカルを被処理体の表面に堆積さ
せて堆積膜を形成し、同時に負に帯電した被処理体に正
イオンを衝突させ、その効果で前記堆積膜中の水素原子
を放出させて被処理体上にダイヤモンド様炭素膜を形成
させることを特徴とするダイヤモンド様炭素膜の形成方
法。
1. A reaction chamber containing an object to be processed is filled with a low-pressure raw material gas containing carbon atoms and hydrogen atoms, and an accelerated electron beam is incident on the object to be processed into the reaction chamber. In addition, the workpiece is negatively charged and the electrons collide with the molecules of the source gas to generate hydrocarbon radicals, and these radicals are deposited on the surface of the workpiece to form a deposited film, and simultaneously negatively charged A method for forming a diamond-like carbon film on a target object by causing positive ions to collide with the target object and releasing hydrogen atoms in the deposited film by the effect.
【請求項2】 電子ビーム源となるアークを発生させる
アーク発生室内の圧力が反応室内の圧力よりも高い状態
で、前記反応室内に化学活性の高い物質を供給すること
を特徴とする請求項1のダイヤモンド様炭素膜の形成方
法。
2. The method according to claim 1, wherein a substance having a high chemical activity is supplied into the reaction chamber in a state where the pressure in the arc generation chamber for generating an arc serving as an electron beam source is higher than the pressure in the reaction chamber. Method for forming a diamond-like carbon film.
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