JP2000080355A - Coating composition for protecting outdoor piled coal - Google Patents

Coating composition for protecting outdoor piled coal

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JP2000080355A
JP2000080355A JP10233581A JP23358198A JP2000080355A JP 2000080355 A JP2000080355 A JP 2000080355A JP 10233581 A JP10233581 A JP 10233581A JP 23358198 A JP23358198 A JP 23358198A JP 2000080355 A JP2000080355 A JP 2000080355A
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water
coal
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composition
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JP10233581A
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Japanese (ja)
Inventor
Shuichi Ito
修一 伊藤
Shuichi Wada
秀一 和田
Tsuyoshi Fujiwara
剛志 藤原
Yoshiyuki Kitada
義之 北田
Tatsuya Nio
竜哉 丹尾
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Idemitsu Kosan Co Ltd
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition for protecting outdoor piled coal from quality deterioration, spontaneous ignition, dust-making, loss by outflow, lowering of workability and the like and a method therefor. SOLUTION: A water dispersible resin, for example, a polyurethane resin in an emulsion form and a water repellent, for example, a natural or synthetic wax are dispersed in water in a solid content ratio of 100/1-100/50 to give a coating composition. This composition is applied to the exposed surface outdoor piled coal at a spread of at least 0.01 kg/m2 to form a continuous film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、発電所、製鉄所、石炭
を使用する工場、石炭物流基地、鉱山等で貯蔵されてい
る野積み石炭の水分上昇、流炭、粉塵、減炭、付着・閉
塞、酸化劣化及び自然発火等から保護するための被覆組
成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an increase in the moisture content of open coal stored in power plants, steelworks, factories using coal, coal distribution bases, mines, etc., flowing coal, dust, reduced coal, and adhesion. -It relates to a coating composition for protecting from clogging, oxidative deterioration and spontaneous ignition.

【0002】[0002]

【従来の技術と問題点】通常、発電所、製鉄所、石炭を
使用する工場、石炭物流基地、鉱山等では、大量に石炭
が野積み状態で貯蔵される。このような野積み石炭は、
水分上昇、流炭、粉塵、減炭、付着・閉塞、酸化劣化及
び自然発火等の諸問題を抱えている。
2. Description of the Related Art Normally, a large amount of coal is stored in a pile at a power plant, a steel mill, a factory using coal, a coal distribution base, a mine, and the like. Such open stack coal is
It has various problems such as rising water, flowing coal, dust, reducing coal, sticking / clogging, oxidative deterioration and spontaneous combustion.

【0003】風により微細な石炭粉塵が飛散して、作業
環境や周囲の環境を悪化させたり、降雨により堆積して
いる石炭が流失して、堆積量が減少したり、或いは堆積
状態が崩壊したりして、再堆積するのにかなりの時間と
労力を費やしてしまう。更に堆積石炭山が雨水等を吸水
すると、含水量が増加した石炭を燃焼する時あるいはコ
ークスを製造する時に水の蒸発熱損を生じてしまう。
[0003] Fine coal dust is scattered by the wind and deteriorates the working environment and the surrounding environment, and the deposited coal is washed away due to rainfall, and the amount of deposited coal is reduced or the deposited state is collapsed. And spend considerable time and effort re-depositing. Furthermore, if the piled coal mine absorbs rainwater or the like, the evaporation loss of water occurs when burning coal having an increased water content or when producing coke.

【0004】また、石炭が長期間放置されると石炭堆積
物内部への空気の流入により、石炭が酸化反応をおこ
し、その反応熱が蓄積され、石炭の自然発火に至るとい
った問題が発生する場合もある。
[0004] In addition, if the coal is left for a long period of time, the flow of air into the coal sediment causes an oxidation reaction of the coal, and the heat of the reaction accumulates, causing a problem that spontaneous ignition of the coal occurs. There is also.

【0005】石炭の移送時には、石炭表面水分による石
炭吸着のためのホッパー閉塞、あるいはベルトコンベア
等のハンドリング設備での付着が問題になっている。
[0005] At the time of coal transfer, clogging of a hopper due to coal adsorption due to moisture on the surface of the coal, or adhesion at a handling facility such as a belt conveyor has become a problem.

【0006】従来、これらの改善策として、種々の提案
がなされている。例えば、界面活性剤使用による特開昭
57−98579の粉塵防止、あるいは特開平2−29
2390の付着、閉塞防止、特開昭59−226095
のアスファルト乳剤の使用による水分上昇を防止する方
法、特開平2−88695のビニル系重合体のエマルジ
ョンと界面活性剤の併用、あるいは特開平5−2304
80の吸水性合成樹脂の使用による自然発火、発塵を防
止する方法等が提案されている。
[0006] Conventionally, various proposals have been made as these remedies. For example, use of a surfactant to prevent dust as disclosed in JP-A-57-98579, or JP-A-2-29
2390 adhesion, blockage prevention, JP-A-59-226095
For preventing a rise in water due to the use of asphalt emulsions, the combined use of a vinyl polymer emulsion and a surfactant described in JP-A-2-88695, or JP-A-5-2304.
Methods for preventing spontaneous ignition and dust generation by using 80 water-absorbing synthetic resins have been proposed.

【0007】しかしながら、界面活性剤を使用する方法
では、界面活性剤が降雨により洗い流されて効果を消失
するばかりでなく、周囲環境を汚染する問題がある。
However, the method using a surfactant has a problem that not only the surfactant is washed away by rain but the effect is lost, but also the surrounding environment is polluted.

【0008】また、皮膜形成剤として従来から使用され
ている、酢酸ビニル系重合体、アクリル酸重合体、SB
Rゴムラッテクス等の水系エマルジョンを使用する方法
では、石炭表面への濡れ性が不十分で均一な皮膜形成が
出来ないだけでなく、これら皮膜の撥水性に劣り、強度
が不十分なため、皮膜の亀裂が著しく、特に水分上昇、
流炭及び粉塵防止として十分満足されていない。
Further, vinyl acetate polymers, acrylic acid polymers and SBs conventionally used as film-forming agents have been used.
In the method using an aqueous emulsion such as R rubber latex, not only the wettability on the coal surface is insufficient and a uniform film cannot be formed, but also the water repellency of these films is poor and the strength is insufficient. Cracks are remarkable, especially moisture rise,
Not fully satisfactory as coal and dust prevention.

【0009】また、上記濡れ性の欠点を解決するために
各種重合体の水系エマルジョンと界面活性剤の併用が提
案されているが、界面活性剤を併用することにより、こ
れら皮膜形成剤の皮膜強度が顕著に低下するため、皮膜
の亀裂が著しく、いまだ十分満足されていない。
In order to solve the above-mentioned drawback of wettability, it has been proposed to use an aqueous emulsion of various polymers in combination with a surfactant. However, by using a surfactant together, the film strength of these film-forming agents can be improved. Is remarkably reduced, so that the cracks in the film are remarkable and have not yet been sufficiently satisfied.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って従来提案されて
いる方法の欠点を克服することができる野積み石炭の保
護方法およびそのための保護被覆組成物が望まれる。
Accordingly, there is a need for a method of protecting open coal and a protective coating composition therefor that can overcome the disadvantages of the previously proposed methods.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、野積み石炭を
品質劣化、自然発火、粉塵発生、流出ロス、作業性低下
等から保護するための被覆組成物を提供する。この組成
物は水に分散された水分散性樹脂と撥水剤を固形分比1
00/1〜100/50の割合で含んでいる。好ましい
水分散性樹脂はエマルジョンの形のポリウレタン樹脂で
あり、好ましい撥水剤は天然もしくは合成ワックスであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a coating composition for protecting open-pile coal from quality deterioration, spontaneous ignition, dust generation, spill loss, reduced workability, and the like. This composition comprises a water-dispersible resin dispersed in water and a water repellent at a solid content ratio of 1
It is contained in the ratio of 00/1 to 100/50. Preferred water dispersible resins are polyurethane resins in the form of an emulsion, and preferred water repellents are natural or synthetic waxes.

【0012】本発明はまた、本発明の被覆組成物を野積
み石炭の露出表面に対し、固形分として0.01kg/
2 以上の量で適用することよりなる保護方法を提供す
る。好ましくは、被覆組成物はあらかじめ水で濡らした
野積み石炭の露出面に適用され、かつ被覆組成物を少な
くとも2回に分けて適用するのが好ましい。
The present invention also provides the coating composition of the present invention as a solid content of 0.01 kg /
to provide a protection method consists in applying in m 2 or more amounts. Preferably, the coating composition is applied to the exposed surface of the piling coal pre-moistened with water, and the coating composition is preferably applied at least in two portions.

【0013】適用された被覆組成物は石炭の山の露出表
面を覆う連続したフィルムを形成する。好ましくは、こ
のフィルムは乾燥状態において70°以上の水との接触
角を示し、湿潤状態において10kg/cm2 の引張強
度を有する。
[0013] The applied coating composition forms a continuous film over the exposed surface of the coal pile. Preferably, the film exhibits a contact angle with water of at least 70 ° in the dry state and a tensile strength of 10 kg / cm 2 in the wet state.

【0014】[0014]

【手段を構成する要件】以下、発明の構成に関する主要
な要件について説明する。
[Requirements Constituting Means] Main requirements relating to the configuration of the invention will be described below.

【0015】水分散性樹脂 水分散性樹脂としては、酢酸ビニル樹脂、エチレン酢酸
ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、アクリル系樹脂、アク
リルアマイド樹脂、天然ゴム、合成ゴム、石油樹脂、塩
化ビニル樹脂、スチレンブタジエン系樹脂、アクリロニ
トリルブタジエン樹脂、メタアクリレートブタジエン樹
脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独もしくは2
種類以上混合使用してもよい。
Water-dispersible resins Examples of water-dispersible resins include vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin, alkyd resin, acrylic resin, acrylamide resin, natural rubber, synthetic rubber, petroleum resin, vinyl chloride resin, and styrene butadiene. Resin, acrylonitrile butadiene resin, methacrylate butadiene resin, styrene resin, polyester resin, polyurethane resin and the like. These resins can be used alone or
You may mix and use more than one type.

【0016】この中でも、特に常温で強靱かつ柔軟な皮
膜を形成するポリウレタン樹脂が好ましい。
Of these, a polyurethane resin which forms a tough and flexible film at room temperature is particularly preferred.

【0017】撥水剤 本発明で水分散性樹脂に配合して使用される撥水剤は、
乾燥フィルムの水滴接触角を70°以上とするために添
加されるものである。
Water repellent The water repellent used in the present invention in combination with the water-dispersible resin is:
It is added to make the contact angle of water of the dried film 70 ° or more.

【0018】撥水剤は、植物系、動物系、鉱物系、石油
系等の天然ワックス及び合成ワックス、或いはシリコン
系、フッソ系化合物等が挙げられる。ワックス系では、
特にポリオレフィン系、ポリエチレン系、酸化ポリエチ
レン系、ポリプロピレン系、エチレン・アクリル酸共重
合系、エチレン・酢酸ビニル共重合系、パラフィン系、
モンタン系、マイクロクリスタリン系、ペトロラタム系
等が挙げられる。これらの撥水剤は単独もしくは2種類
以上混合使用してもよい。
Examples of the water repellent include natural waxes and synthetic waxes of plant type, animal type, mineral type, petroleum type, etc., and silicon type and fluorine type compounds. In the wax system,
In particular, polyolefin, polyethylene, polyethylene oxide, polypropylene, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, paraffin,
Montan type, microcrystalline type, petrolatum type and the like. These water repellents may be used alone or in combination of two or more.

【0019】この中でも特に柔軟な皮膜を形成し、石炭
との濡れ性が良好なパラフィン系、マイクロクリスタリ
ン系、ペトロラタム系の単独もしくは2種類以上の混合
使用がより好ましい。
Of these, it is more preferable to use a paraffinic, microcrystalline, or petrolatum-based compound alone or in combination of two or more, which forms a flexible film and has good wettability with coal.

【0020】水分散性樹脂/撥水剤の配合割合 本発明に用いられる水分散性樹脂と撥水剤の配合割合
は、固形分比で100/1〜100/50である。水分
散性樹脂単独では、撥水性が不十分で、特に降雨時の流
炭及び石炭水分上昇を防止することが出来ず、本目的を
満足できない。
Compounding ratio of water-dispersible resin / water-repellent The compounding ratio of the water-dispersible resin and the water-repellent used in the present invention is 100/1 to 100/50 in terms of solid content ratio. The water-dispersible resin alone is insufficient in water repellency, and cannot prevent flowing coal and rise in coal moisture particularly during rainfall, and cannot satisfy the object.

【0021】石炭表面に撥水性に優れた樹脂皮膜を形成
させるためには水分散性樹脂と撥水剤の配合割合は固形
分比で100/1以上が必要である。
In order to form a resin film having excellent water repellency on the coal surface, the mixing ratio of the water-dispersible resin and the water repellent must be 100/1 or more in terms of solid content.

【0022】しかしながら、撥水剤を必要以上に配合す
ると樹脂皮膜の強度が撥水剤の可塑化効果により極端に
低下するため、皮膜の亀裂が発生したり、撥水剤か降雨
により多量に流出して、周囲環境を汚染する等の問題が
発生する。そのため水分散性樹脂と撥水剤の配合割合は
固形分比100/50を越えない範囲が好ましい。石炭
表面を撥水性に優れた強靱な樹脂皮膜で被覆処理するた
めの水分散性樹脂と撥水剤のより適した配合割合は、固
形分比100/5〜100/30である。
However, if the water-repellent is added more than necessary, the strength of the resin film is extremely reduced due to the plasticizing effect of the water-repellent. As a result, problems such as contamination of the surrounding environment occur. Therefore, the mixing ratio of the water-dispersible resin and the water repellent is preferably in a range not exceeding 100/50 of the solid content ratio. A more suitable mixing ratio of the water-dispersible resin and the water-repellent for coating the coal surface with a tough resin film having excellent water repellency is a solid content ratio of 100/5 to 100/30.

【0023】撥水剤の配合方法 本発明に使用される撥水剤の配合方法として、水分散性
樹脂に撥水剤エマルジョンタイプを混合する方法、また
は樹脂分散前に撥水剤原体或いは撥水剤エマルジョンを
ウレタンプレポリマーに混合後、乳化する方法等が挙げ
られる。
The method of blending the water repellent used in the present invention may be a method of mixing a water-repellent emulsion type with a water-dispersible resin, or a water-repellent base material or a water-repellent before dispersion of the resin. A method in which a liquid agent emulsion is mixed with a urethane prepolymer and then emulsified is used.

【0024】フィルムの接触角及び湿潤時引張強度 本発明に用いられる水分散性樹脂と撥水剤の配合物から
形成される乾燥フィルムの水滴接触角が70°以上であ
る事が好ましい。更に撥水効果を発現させるために80
°以上がより好ましい。
Film Contact Angle and Wet Tensile Strength The dry film formed from the blend of the water-dispersible resin and the water repellent used in the present invention preferably has a water droplet contact angle of 70 ° or more. 80 to further develop the water repellent effect
° or more is more preferable.

【0025】本発明に用いられる水分散性樹脂と撥水剤
の配合物から形成されるフィルムの湿潤時引張強度が1
0kg/cm2 以上である事が好ましい。引張強度が低
い場合は降雨時に石炭表面に亀裂が発生しやすくなる。
石炭表面の亀裂を更に防止するために湿潤時引張強度1
5kg/cm2 以上がより好ましい。
The film formed from the blend of the water-dispersible resin and the water repellent used in the present invention has a tensile strength at wet of 1
It is preferably at least 0 kg / cm 2 . If the tensile strength is low, cracks tend to occur on the coal surface during rainfall.
Wet tensile strength 1 to further prevent cracks on the coal surface
5 kg / cm 2 or more is more preferable.

【0026】ポリウレタン樹脂水分散体 ポリウレタン樹脂水分散体の製造方法としては、2個以
上の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物と、2個以
上のイソシアネート基を有する有機ポリイソシアネート
化合物との反応により得られるNCO基含有ウレタンプ
レポリマーを水中に乳化後、多価アミン化合物や水で鎖
伸長して得られるものであるが、乳化方法により以下の
ように分類される。
Aqueous polyurethane resin dispersion is prepared by reacting two or more active hydrogen atom-containing polyhydroxy compounds with an organic polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups. It is obtained by emulsifying an NCO group-containing urethane prepolymer in water and then elongating the chain with a polyvalent amine compound or water. The urethane prepolymer is classified as follows according to the emulsification method.

【0027】(1)2個以上の活性水素原子含有ポリヒ
ドロキシ化合物、有機ポリイソシアネート、ならびにN
CO基と反応性の活性水素原子及び塩形成基を有する化
合物から合成されるNCO基含有ウレタンプレポリマー
を塩形成剤を使用することにより、水中に乳化後、多価
アミン化合物や水で鎖伸長して得られるアニオン性、ま
たはカチオン性ポリウレタン樹脂水分散体
(1) Two or more active hydrogen atom-containing polyhydroxy compounds, organic polyisocyanates, and N
Using a salt-forming agent, an NCO-group-containing urethane prepolymer synthesized from a compound having an active hydrogen atom and a salt-forming group reactive with a CO group is emulsified in water, and then chain-extended with a polyamine compound or water. Or cationic polyurethane resin aqueous dispersion obtained by

【0028】(2)2個以上の活性水素原子含有ポリヒ
ドロキシ化合物、有機ポリイソシアネート、ならびにモ
ノアルコールまたは多価アルコールのエチレンオキサイ
ド単独もしくはエチレンオキサイド及びプロピレンオキ
サイド付加物から合成されるNCO基含有ウレタンプレ
ポリマーを水中に乳化後、多価アミン化合物や水で鎖伸
長して得られるノニオン性ポリウレタン樹脂水分散体
(2) NCO group-containing urethane prepolymer synthesized from two or more active hydrogen atom-containing polyhydroxy compounds, organic polyisocyanates, and mono- or polyhydric alcohol ethylene oxide alone or ethylene oxide and propylene oxide adducts. A nonionic polyurethane resin aqueous dispersion obtained by emulsifying a polymer in water and then chain extending with a polyvalent amine compound or water

【0029】(3)2個以上の活性水素原子含有ポリヒ
ドロキシ化合物、有機ポリイソシアネートから合成され
るNCO基含有ウレタンプレポリマーをアニオン、カチ
オン、ノニオン性等の界面活性剤を使用することにより
水中に強制乳化後、多価アミン化合物や水で鎖伸長して
得られるポリウレタン樹脂水分散体
(3) An NCO group-containing urethane prepolymer synthesized from two or more active hydrogen atom-containing polyhydroxy compounds and organic polyisocyanates is converted into water by using a surfactant such as an anion, cation, or nonionic. Polyurethane resin aqueous dispersion obtained by forced chain emulsification and chain elongation with polyvalent amine compound or water

【0030】(4)2個以上の活性水素原子含有ポリヒ
ドロキシ化合物、有機ポリイソシアネート、ならびにN
CO基と反応性の活性水素原子及び塩形成基を有する化
合物から合成されるNCO基含有ウレタンプレポリマー
を塩形成剤とアニオン、カチオン、ノニオン性等の界面
活性剤を使用することにより水中に乳化後、多価アミン
化合物や水で鎖伸長して得られるアニオン性、またはカ
チオン性ポリウレタン樹脂水分散体が挙げられる。
(4) a polyhydroxy compound containing two or more active hydrogen atoms, an organic polyisocyanate, and N
An NCO group-containing urethane prepolymer synthesized from a compound having an active hydrogen atom and a salt-forming group reactive with a CO group is emulsified in water by using a salt-forming agent and a surfactant such as an anion, cation, or nonionic. Thereafter, a polyvalent amine compound or an aqueous dispersion of an anionic or cationic polyurethane resin obtained by chain elongation with water may be used.

【0031】ポリウレタンの樹脂分散体の使用原料 本発明に用いられるポリウレタン樹脂水分散体の使用原
料としては以下のものが挙げられる。
Raw Materials for Use of Polyurethane Resin Dispersion Examples of the raw materials for use in the aqueous polyurethane resin dispersion used in the present invention include the following.

【0032】活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物:
本発明に使用される分子中に2個以上の活性水素原子を
有するポリヒドロキシ化合物としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキサン
ジオール、ビスフェノールA、ビスフェノールS、水素
添加ビスフェノールA、ジブロモビスフェノールA、3
−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、ジヒドロキシエチルテレフタレ
ート、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ポリプロピレング
リセリド、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、
それらのアルキレン誘導体またはそれら多価アルコール
若しくはそのアルキレン誘導体と多価カルボン酸、多価
カルボン酸無水物、若しくは多価カルボン酸エステルか
らのエステル化合物や、ポリカーボネートポリオール、
ポリテトラエチレングリコール、ポリカプロラクトンポ
リオール、ポリブタジエンポリオール、オレフィン系ポ
リオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセター
ルポリオール、ひまし油ポリオール、ひまし油誘導体、
ロジン、ダイマー酸等のポリオール化合物が挙げられ
る。
Active Hydrogen Atom-Containing Polyhydroxy Compound:
Examples of the polyhydroxy compound having two or more active hydrogen atoms in a molecule used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, propylene glycol, polypropylene glycol, hexanediol, bisphenol A, bisphenol S, and hydrogenated bisphenol. A, dibromobisphenol A, 3
Polyhydric alcohols such as -methyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dihydroxyethyl terephthalate, hydroquinone dihydroxyethyl ether, trimethylolpropane, glycerin, polypropylene glyceride, and pentaerythritol;
Ester compounds from those alkylene derivatives or their polyhydric alcohols or their alkylene derivatives and polycarboxylic acids, polycarboxylic anhydrides, or polycarboxylic esters, polycarbonate polyols,
Polytetraethylene glycol, polycaprolactone polyol, polybutadiene polyol, olefin-based polyol, polythioether polyol, polyacetal polyol, castor oil polyol, castor oil derivative,
Examples include polyol compounds such as rosin and dimer acid.

【0033】多価アミン化合物:本発明に使用される多
価アミン化合物としては、アミン基を2個以上有する化
合物が用いられ、例えばエチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキシレンジアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェ
ニルメタンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミ
ン、ヒドラジン等が挙げられる。
Polyvalent amine compound: As the polyvalent amine compound used in the present invention, a compound having two or more amine groups is used. For example, ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, hexylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylene Examples include ethylenepentamine, isophoronediamine, xylylenediamine, diphenylmethanediamine, hydrogenated diphenylmethanediamine, and hydrazine.

【0034】有機ポリイソシアネート化合物:本発明に
使用される分子中に2個以上のイソシアネート基を有す
る有機ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水素添加トルエンジイソシアネート、テトラメ
チレンキシリレンジイソシアネート、ならびにこれらイ
ソシアネート類のビューレット化合物やイソシアヌレー
ト化合物の従来より慣用されている全ての芳香族、脂肪
族、脂環族のイソシアネート類の単独もしくは混合物が
挙げられる。
Organic polyisocyanate compound: The organic polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups in a molecule used in the present invention includes tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and the like.
Xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, tetramethylene xylylene diisocyanate, and buret compounds and isocyanurate compounds of these isocyanates have been conventionally used. All aromatic, aliphatic and cycloaliphatic isocyanates can be used alone or as a mixture.

【0035】また、これらイソシアネート類をトリメチ
ロールプロパン等の多価ヒドロキシ化合物に付加反応し
たものも含まれる。
Further, those obtained by the addition reaction of these isocyanates with a polyvalent hydroxy compound such as trimethylolpropane are also included.

【0036】塩形成基を有する化合物及びそれに対応す
る塩形成剤:本発明に使用されるNCO基と反応性の活
性水素原子及び塩形成基を有する化合物及びそれに対応
する塩形成剤としては、 イ.塩形成性のカルボン酸またはスルホン酸基を有する
化合物及び対応する塩形成剤 ロ.酸で中和可能な第4級または第3級基になり得る基
を有する化合物及び対応する塩形成剤 ハ.第4級化反応を起こすハロゲン原子または相当する
強酸のエステルを含有する化合物及び対応する塩形成剤
等が挙げられる。
Compounds having a salt-forming group and corresponding salt-forming agents: The compounds having an active hydrogen atom reactive with an NCO group and a salt-forming group and the corresponding salt-forming agents used in the present invention include: . Compounds having a salt-forming carboxylic acid or sulfonic acid group and corresponding salt-forming agents b. A compound having a group that can be a quaternary or tertiary group that can be neutralized with an acid, and a corresponding salt-forming agent; c. Examples include compounds containing a halogen atom or a corresponding strong acid ester that causes a quaternization reaction, and corresponding salt-forming agents.

【0037】塩形成性のカルボン酸またはスルホン酸基
を有する化合物としては、例えばグリコール酸、リンゴ
酸、グリシン、アミノ安息香酸、アラニン、ジメチロー
ルプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等のヒドロキシ
酸、アミノカルボン酸、多価ヒドロキシ酸類やタウリ
ン、2−ヒドロキシエタンスルホン酸等のアミノスルホ
ン酸、ヒドロキシスルホン酸類等が挙げられる。
Examples of the compound having a salt-forming carboxylic acid or sulfonic acid group include hydroxy acids such as glycolic acid, malic acid, glycine, aminobenzoic acid, alanine, dimethylolpropionic acid, and dimethylolbutanoic acid; Examples thereof include acids, polyhydroxy acids, aminosulfonic acids such as taurine and 2-hydroxyethanesulfonic acid, and hydroxysulfonic acids.

【0038】それに対応する塩形成剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
等の一価、二価の金属水酸化物やアンモニア、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン等の3級アミン化合物等が
挙げられる。
Examples of the corresponding salt-forming agent include monohydric and divalent metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, and tertiary amine compounds such as ammonia, trimethylamine and triethylamine. No.

【0039】酸で中和可能な第4級または第3級基にな
り得る基を有する化合物としては、例えばN,N−ジメ
チルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−メチル−N−(3−アミノプロピル)−エタノ
ールアミン、N,N−ジメチルヒドラジン等のアミノア
ルコール類やアミン類が挙げられる。
Examples of the compound having a quaternary or tertiary group which can be neutralized with an acid include N, N-dimethylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyl-N- (3- Amino alcohols and amines such as (aminopropyl) -ethanolamine and N, N-dimethylhydrazine.

【0040】それに対応する塩成形剤としては、例えば
塩酸、硝酸、蟻酸、酢酸、メチルクロライド、ベンジル
クロライド等の有機及び無機酸類並びに反応性ハロゲン
原子を有する化合物が挙げられる。
Examples of the corresponding salt-forming agents include organic and inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, formic acid, acetic acid, methyl chloride and benzyl chloride, and compounds having a reactive halogen atom.

【0041】第4級化反応を起こすハロゲン原子又は相
当する強酸のエステルを含有する化合物としては、例え
ば2−クロロエタノール、2−プロモメタノール等が挙
げられる。
Examples of the compound containing a halogen atom or a corresponding strong acid ester which causes a quaternization reaction include 2-chloroethanol and 2-bromomethanol.

【0042】それに対応する塩形成剤としては、例えば
3級アミン、スルフィド類、フォスフィン類等が挙げら
れる。
Examples of the corresponding salt-forming agent include tertiary amines, sulfides, phosphines and the like.

【0043】エチレンオキサイド付加物:本発明に使用
されるモノアルコール又は多価アルコールのエチレンオ
キサイド単独若しくはエチレンオキサイド及びプロピレ
ンオキサイド付加物におけるモノアルコールとしては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、ラウリルアルコール等が多価アルコールとして
は、前記多価アルコール等がそれぞれ挙げられる。
Ethylene oxide adduct: The monoalcohol used in the present invention as the monoalcohol or polyhydric alcohol in ethylene oxide alone or in the ethylene oxide and propylene oxide adducts is
Methanol, ethanol, propanol, butanol,
Examples of polyhydric alcohols such as pentanol, hexanol, heptanol, octanol, and lauryl alcohol include the above-mentioned polyhydric alcohols.

【0044】乳化用界面活性剤:本発明のポリウレタン
樹脂水分散体の製造に使用されるアニオン、カチオン、
ノニオン性等の界面活性剤として通常、界面活性剤の分
野で使用されているもの全てが単独または併用が挙げら
れる。
Surfactants for emulsification: anions and cations used for producing the aqueous polyurethane resin dispersion of the present invention;
As the nonionic surfactants, those usually used in the field of surfactants may be used alone or in combination.

【0045】すなわち、具体的には、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、アルキロールアミド型非イオン活性
剤等の非イオン界面活性剤やアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸エステルナト
リウム、ジナトリウムポリオキシアルキルスルホコハク
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェートアンモニウムまたはナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテルサルフェートアンモ
ニウムまたはナトリウム、ポリオキシエチレンジアルキ
ルアリルエーテルサルフェートナトリウム、ポリオキシ
エチレンアルケニルアリルエーテルサルフェートアンモ
ニウム、高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩、リ
ン酸エステル型アニオン活性剤、ひまし油硫酸化油等の
アニオン性界面活性剤が一般的に使用される。
That is, specifically, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkylol Nonionic surfactants such as amide type nonionic surfactants, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate, disodium polyoxyalkyl sulfosuccinate, ammonium or sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenol ether sulfate Ammonium or sodium, polyoxyethylene dialkyl allyl ether Sulfates of sodium, polyoxyethylene alkenyl allyl ether sulfate ammonium, higher alcohol sulfuric ester sodium salt, phosphate ester type anionic surfactant, an anionic surfactant such as castor oil sulfated oil is generally used.

【0046】その他、カチオン系、両性活性剤も使用可
能である。
In addition, cationic and amphoteric activators can be used.

【0047】適用方法 本発明の組成物を野積み石炭山へ適用する時は、単位面
積(m2 )当たり固形分0.01kg以上の散布量を均
一に散布する事が好ましい。散布量が少なければ、撥水
効果及び石炭固結強度が弱くなり、水分上昇防止及び流
炭防止効果が不十分となる。逆に散布量があまり多くて
も、皮膜乾燥性、環境面及び経済性の面で問題となる。
Application Method When applying the composition of the present invention to an open pile coal mine, it is preferable to uniformly apply a spray amount of 0.01 kg or more of solids per unit area (m 2 ). If the amount of spraying is small, the water repellent effect and the coal solidification strength are weakened, and the effect of preventing the rise of water and the effect of preventing coal flow are insufficient. Conversely, if the amount of spraying is too large, problems arise in terms of film drying properties, environmental aspects, and economic efficiency.

【0048】組成物と石炭との濡れ性を良くし有効かつ
効率的に塗装するために、適用前に、石炭山を水散布す
る事が好ましい。
In order to improve the wettability between the composition and the coal and to apply the coating efficiently and efficiently, it is preferable to spray the coal mine with water before application.

【0049】散布回数は、1回散布で十分被覆されてい
ない石炭山表面部分を補修するために、2回以上散布す
る事が好ましい。2回の場合でも、1回目散布量を少な
くし、2回目を多くした方が、有効かつ効率的に被覆さ
れる。
The number of times of spraying is preferably two or more times in order to repair the coal mine surface portion that is not sufficiently covered by one spraying. Even in the case of two times, it is effective and efficient to reduce the amount of the first application and increase the amount of the second application.

【0050】また、石炭山表面に均一に被覆する方式と
して、特に霧状式に散布する事が好ましい。
As a method of uniformly coating the coal mine surface, it is particularly preferable to spray the mist.

【0051】[0051]

【実施例】次に、本発明の実施例に従って具体的に説明
するが本発明は、これら実施例に限定されない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0052】合成例1 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)10.7重量部、ひまし油−D(MW95
0、2.7官能)23重量部、ジメチロールプロピオン
酸(MW134、2.0官能)11.7重量部、トリレ
ンジイソシアネート(MW174、2.0官能)10
5.4重量部からなるNCO基含有ウレタンプレポリマ
ーをメチルエチルケトン中で合成後、これにトリエチル
アミン8.8重量部を混合後、水中に乳化し、メチルエ
チルケトンを回収して不揮発分30%のポリウレタンエ
マルジョンを得た。
Synthesis Example 1 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
2.0 functional) 10.7 parts by weight, castor oil-D (MW95
0, 2.7 functional) 23 parts by weight, dimethylolpropionic acid (MW 134, 2.0 functional) 11.7 parts by weight, tolylene diisocyanate (MW 174, 2.0 functional) 10
After synthesizing 5.4 parts by weight of an NCO group-containing urethane prepolymer in methyl ethyl ketone, mixing with 8.8 parts by weight of triethylamine, emulsifying in water, collecting methyl ethyl ketone, and preparing a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%. Obtained.

【0053】合成例2 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)10.7重量部、ひまし油−D(MW95
0、2.7官能)23重量部、ジメチロールプロピオン
酸(MW134、2.0官能)11.7重量部、トリレ
ンジイソシアネート(MW174、2.0官能)10
5.4重量部からなるNCO基含有ウレタンプレポリマ
ーをメチルエチルケトン中で合成後、これにトリエチル
アミン8.8重量部とノニオン性界面活性剤2.8重量
部を混合後、水中に乳化し、メチルエチルケトンを回収
し、不揮発分30%のポリウレタンエマルジョンを得
た。
Synthesis Example 2 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
2.0 functional) 10.7 parts by weight, castor oil-D (MW95
0, 2.7 functional) 23 parts by weight, dimethylolpropionic acid (MW 134, 2.0 functional) 11.7 parts by weight, tolylene diisocyanate (MW 174, 2.0 functional) 10
After synthesizing 5.4 parts by weight of an NCO group-containing urethane prepolymer in methyl ethyl ketone, mixing 8.8 parts by weight of triethylamine and 2.8 parts by weight of a nonionic surfactant, emulsifying in water, and emulsifying methyl ethyl ketone. This was collected to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0054】合成例3 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)9.3重量部、ポリプロピレンポリオール
(MW1000、3.0官能)16.1重量部、ジメチ
ロールプロピオン酸(MW134、2.0官能)11.
1重量部、トリレンジイソシアネート(MW174、
2.0官能)100重量部からなるNCO基含有ウレタ
ンプレポリマーをメチルエチルケトン中で合成後、これ
にトリエチルアミン8.4重量部とノニオン性界面活性
剤2.7重量部を混合後、水中に乳化し、メチルエチル
ケトンを回収し、不揮発分30%のポリウレタンエマル
ジョンを得た。
Synthesis Example 3 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
9.3 parts by weight (2.0 functions), 16.1 parts by weight of polypropylene polyol (MW1000, 3.0 functions), dimethylolpropionic acid (MW134, 2.0 functions)
1 part by weight, tolylene diisocyanate (MW 174,
2.0 functional parts) An NCO group-containing urethane prepolymer consisting of 100 parts by weight was synthesized in methyl ethyl ketone, 8.4 parts by weight of triethylamine and 2.7 parts by weight of a nonionic surfactant were mixed, and emulsified in water. Then, methyl ethyl ketone was recovered to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0055】合成例4 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、ひまし油−D(MW950、2.7官
能)23重量部、ジメチロールプロピオン酸(MW13
4、2.0官能)15重量部、4,4’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート(MW250、2.0官能)12
8重量部からなるNCO基含有ウレタンプレポリマーを
メチルエチルケトン中で合成後、これにトリエチルアミ
ン11.3重量部を混合後、水中に乳化し、メチルエチ
ルケトンを回収し、不揮発分30%のポリウレタンエマ
ルジョンを得た。
Synthesis Example 4 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, castor oil-D (MW 950, 2.7 functional) 23 parts by weight, dimethylolpropionic acid (MW13
4, 2.0 functional) 15 parts by weight, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MW 250, 2.0 functional) 12
An NCO group-containing urethane prepolymer composed of 8 parts by weight was synthesized in methyl ethyl ketone, mixed with 11.3 parts by weight of triethylamine, and then emulsified in water to recover methyl ethyl ketone to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%. .

【0056】合成例5 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)27重量部、ひまし油−D(MW950、
2.7官能)23重量部、トリレンジイソシアネート
(MW174、2.0官能)122重量部からなるNC
O基含有ウレタンプレポリマーをメチルエチルケトン中
で合成後、これにノニオン性界面活性剤15重量部を混
合後、水中に乳化し、メチルエチルケトンを回収し、不
揮発分30%のポリウレタンエマルジョンを得た。
Synthesis Example 5 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
2.0 parts) 27 parts by weight, castor oil-D (MW950,
NC consisting of 23 parts by weight of 2.7 functional groups and 122 parts by weight of tolylene diisocyanate (MW 174, 2.0 functional groups)
After synthesizing an O-group-containing urethane prepolymer in methyl ethyl ketone, 15 parts by weight of a nonionic surfactant was mixed with the mixture and emulsified in water to recover methyl ethyl ketone to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0057】合成例6 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)10重量部、ひまし油−D(MW950、
2.7官能)20重量部、N−メチルジエタノールアミ
ン(MW119.2、2.0官能)15重量部、トリレ
ンジイソシアネート(MW174、2.0官能)110
重量部からなるNCO基含有ウレタンプレポリマーをメ
チルエチルケトン中で合成後、これに蟻酸2.9重量部
を混合後、水中に乳化し、メチルエチルケトンを回収
し、不揮発分30%のポリウレタンエマルジョンを得
た。
Synthesis Example 6 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
2.0 parts by weight, 10 parts by weight, castor oil-D (MW950,
(2.7 functional) 20 parts by weight, N-methyldiethanolamine (MW 119.2, 2.0 functional) 15 parts by weight, tolylene diisocyanate (MW 174, 2.0 functional) 110
After synthesizing an NCO group-containing urethane prepolymer consisting of parts by weight in methyl ethyl ketone, 2.9 parts by weight of formic acid was mixed with the mixture and emulsified in water to recover methyl ethyl ketone to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0058】合成例7 ポリブチレンアジペート(MW2000、2官能)70
重量部、1,6−ヘキサンジオール(MW118、2官
能)20重量部、トリメチロールプロパン(MW13
4、2.0官能)3重量部、ジメチロールプロピオン酸
(MW134、2.0官能)6.5重量部、イソホロン
ジイソシアネート(MW222、2.0官能)70重量
部からなるNCO基含有ウレタンポリマーをメチルエチ
ルケトンで合成後、これにトリエチルアミン4.9重量
部を混合後、水中に乳化し、メチルエチルケトンを回収
し、不揮発分30%のポリウレタンエマルジョンを得
た。
Synthesis Example 7 Polybutylene adipate (MW2000, bifunctional) 70
Parts by weight, 1,6-hexanediol (MW118, bifunctional) 20 parts by weight, trimethylolpropane (MW13
NCO group-containing urethane polymer consisting of 3 parts by weight of 4, 2.0 functional), 6.5 parts by weight of dimethylolpropionic acid (MW 134, 2.0 functional), and 70 parts by weight of isophorone diisocyanate (MW 222, 2.0 functional) After synthesizing with methyl ethyl ketone, 4.9 parts by weight of triethylamine was mixed and emulsified in water to recover methyl ethyl ketone to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0059】合成例8 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)10.7重量部、ひまし油−D(MW95
0、2.7官能)23重量部、ジメチロールプロピオン
酸(MW134、2.0官能)11.7重量部、トリレ
ンジイソシアネート(MW174、2.0官能)10
5.4重量部からなるNCO基含有ウレタンプレポリマ
ーをメチルエチルケトン中で合成後、これにトリエチル
アミン8.8重量部、ノニオン性界面活性剤2.8重量
部及びパラフィン/マイクロクリスタリン配合ワックス
を56重量部混合後、水中に乳化し、メチルエチルケト
ンを回収し、不揮発分30%のポリウレタンエマルジョ
ンを得た。
Synthesis Example 8 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
2.0 functional) 10.7 parts by weight, castor oil-D (MW95
0, 2.7 functional) 23 parts by weight, dimethylolpropionic acid (MW 134, 2.0 functional) 11.7 parts by weight, tolylene diisocyanate (MW 174, 2.0 functional) 10
After synthesizing an NCO group-containing urethane prepolymer consisting of 5.4 parts by weight in methyl ethyl ketone, 8.8 parts by weight of triethylamine, 2.8 parts by weight of a nonionic surfactant and 56 parts by weight of a wax containing paraffin / microcrystalline are mixed. After mixing, the mixture was emulsified in water, and methyl ethyl ketone was recovered to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0060】合成例9 ポリプロピレンポリオール(MW400、2.0官能)
130重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、
2.0官能)10.7重量部、ひまし油−D(MW95
0、2.7官能)23重量部、ジメチロールプロピオン
酸(MW134、2.0官能)11.7重量部、トリレ
ンジイソシアネート(MW174、2.0官能)10
5.4重量部からなるNCO基含有ウレタンプレポリマ
ーをメチルエチルケトン中で合成後、これにトリエチル
アミン8.8重量部、ノニオン性界面活性剤2.8重量
部及びパラフィン/マイクロクリスタリンワックスエマ
ルジョンを92重量部混合後、水中に乳化し、メチルエ
チルケトンを回収し、不揮発分30%のポリウレタンエ
マルジョンを得た。
Synthesis Example 9 Polypropylene polyol (MW 400, 2.0 functional)
130 parts by weight, 1,4-butanediol (MW90,
2.0 functional) 10.7 parts by weight, castor oil-D (MW95
0, 2.7 functional) 23 parts by weight, dimethylolpropionic acid (MW 134, 2.0 functional) 11.7 parts by weight, tolylene diisocyanate (MW 174, 2.0 functional) 10
After synthesizing 5.4 parts by weight of an NCO group-containing urethane prepolymer in methyl ethyl ketone, 8.8 parts by weight of triethylamine, 2.8 parts by weight of a nonionic surfactant and 92 parts by weight of a paraffin / microcrystalline wax emulsion were added. After mixing, the mixture was emulsified in water, and methyl ethyl ketone was recovered to obtain a polyurethane emulsion having a nonvolatile content of 30%.

【0061】実施例および比較例 水分散性樹脂エマルジョンとワックスエマルジョンとを
表1および表2の配合組成に配合した。比較例において
は表2に示すように水分散性樹脂のみを配合し、撥水剤
を配合しなかった。また、水分散性樹脂の代わりに非イ
オン界面活性剤のみ水に分散して用いた。
EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES A water-dispersible resin emulsion and a wax emulsion were blended according to the compositions shown in Tables 1 and 2. In the comparative example, as shown in Table 2, only the water-dispersible resin was blended, and no water repellent was blended. Instead of the water-dispersible resin, only a nonionic surfactant was dispersed in water and used.

【0062】また、表1および表2には後記の石炭固結
強度及び石炭水分試験において被覆組成物の適用条件を
あわせて示してある。
Tables 1 and 2 also show the application conditions of the coating composition in the coal solidification strength and coal moisture test described below.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】評価試験 実施例および比較例の組成物を以下の試験法に従って評
価した。
Evaluation Test The compositions of Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following test methods.

【0066】〔特性値測定〕フィルムの湿潤時引張強度 下記配合液をテフロン板上に塗布し、20℃、60%R
Hの雰囲気下3日間放置して約200ミクロンのフィル
ムを作成後、20℃の水に1日浸漬してからJIS K
6301の引張強度試験(打ち抜き型;3号形)に準
じて最大引張強伸度を測定した。
[Measurement of characteristic values] Tensile strength of the film when wet The following compounding solution was applied on a Teflon plate, and the temperature was 20 ° C and 60% R
After leaving the film in an atmosphere of H for 3 days to form a film of about 200 microns, the film was immersed in water at 20 ° C. for 1 day and then JIS K
The maximum tensile strength and elongation were measured according to the tensile strength test No. 6301 (punch type: No. 3 type).

【0067】撥水性試験 (1)下記配合液をテフィン板上に塗布し、20℃、6
0%RHの雰囲気下3日間放置し約200ミクロンのフ
ィルムを作成後、水による接触角を測定した。 (2)縦25cm×横30cm×深さ7cmのステンレ
ス製バットに石炭4kg(粒径10mm以下、内部水分
8%)を平滑に充填し、下記配合液を固形分0.1kg
/m2 になるように石炭表面に均一に散布し、20℃、
60%RHの雰囲気下3日間乾燥した。乾燥後、バット
を傾斜角40度に傾斜させ石炭表面に、降雨量13mm
相当の強制散水を実施した。撥水性は、次式に基づき撥
水割合により評価した。
Water repellency test (1) The following formulation was applied on a teffin plate,
The film was allowed to stand for 3 days in an atmosphere of 0% RH to form a film of about 200 microns, and then the contact angle with water was measured. (2) A stainless steel vat having a length of 25 cm, a width of 30 cm and a depth of 7 cm is smoothly filled with 4 kg of coal (particle size: 10 mm or less, internal moisture: 8%), and the following mixture is solid at 0.1 kg.
/ M 2 , uniformly spread on the coal surface,
It was dried under an atmosphere of 60% RH for 3 days. After drying, the bat is inclined at an inclination angle of 40 degrees, and the rainfall is 13 mm on the coal surface.
Considerable forced watering was performed. The water repellency was evaluated by the water repellency ratio based on the following formula.

【0068】 [0068]

【0069】撥水割合(%)が高いほど、撥水性に優れ
ている。
The higher the water repellency ratio (%), the better the water repellency.

【0070】石炭固結強度及び石炭水分評価試験 石炭約140kg(粒径20mm以下、石炭水分8%)
を用いて、1m×1m四方で高さ約50cmの四角錐の
石炭山を屋外に作製し、散布前日に水3kg/m2 を散
布した。散布翌日に表1の実施例1〜17(実施例5の
み事前散水なし。)及び比較例1〜4の組成物を各石炭
山に所定量、所定の散布方法(1回の有姿散布量3kg
/m2 )で均一に散布した。なお2回目散布は、1回目
散布6時間後に行った。散布3日後に石炭固結強度及び
石炭水分(石炭表面から奥行10cmの部分をサンプリ
ング)を測定した。また、散布1週間後に石炭山に降雨
量50mm相当の強制散水を実施し、その2日後に石炭
固結強度及び石炭水分を測定した。
Coal solidification strength and coal moisture evaluation test Approximately 140 kg of coal (particle size 20 mm or less, coal moisture 8%)
Was used to produce a pyramid of pyramids of 1 m × 1 m square and about 50 cm high outside, and 3 kg / m 2 of water was sprayed the day before spraying. The following day, the compositions of Examples 1 to 17 in Table 1 (no pre-watering only in Example 5) and the compositions of Comparative Examples 1 to 4 were applied to each coal mine in a predetermined amount and in a predetermined spraying method (one time of actual spraying). 3 kg
/ M 2 ). The second spraying was performed 6 hours after the first spraying. Three days after spraying, the coal solidification strength and coal moisture (sampled at a depth of 10 cm from the coal surface) were measured. One week after spraying, the coal mine was subjected to forced watering equivalent to a rainfall of 50 mm, and two days later, the coal solidification strength and the coal moisture were measured.

【0071】なお、石炭固結強度は、値が高いほど流炭
が発生しにくい。
It should be noted that the higher the coal solidification strength, the more difficult it is for coal to flow.

【0072】(1)石炭水分測定 石炭試料をオーブン、107℃で2時間乾燥し、重量減
少量を測定する。
(1) Measurement of Coal Moisture Coal samples are dried in an oven at 107 ° C. for 2 hours, and the weight loss is measured.

【0073】 [0073]

【0074】(2)石炭固結強度 土壌用硬度計を用いて石炭表面の圧縮強度を測定した
(5箇所の平均値)。結果を表3および表4に示す。
(2) Coal compaction strength The compressive strength of the coal surface was measured using a soil hardness meter (average value at 5 locations). The results are shown in Tables 3 and 4.

【0075】[0075]

【表3】 [Table 3]

【0076】[0076]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 201/00 C09D 201/00 (72)発明者 藤原 剛志 京都府長岡京市竹の台2 F2−304 (72)発明者 北田 義之 兵庫県神戸市灘区高羽町5−7−13−403 (72)発明者 丹尾 竜哉 千葉県千葉市緑区あすみが丘9−21−15 Fターム(参考) 4J002 AC011 AC071 AE032 BA011 BB002 BB061 BC021 BC051 BD031 BF021 BG001 BG121 CF011 CK021 CP002 FD202 GT00 HA07 4J038 BA212 CA011 CA021 CA041 CA061 CA071 CB002 CB051 CC021 CD021 CF021 CG001 CG171 DD001 DD121 DF002 DG001 MA08 MA10 NA07 PC04 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 201/00 C09D 201/00 (72) Inventor Takeshi Fujiwara Takenodai 2 F2-304, Nagaokakyo-shi, Kyoto (72) Inventor Yoshiyuki Kitada 5-7-13-403 Takabacho, Nada-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture (72) Inventor Tatsuya Tanio 9-21-15 Asumigaoka, Midori-ku, Chiba City, Chiba F-term (reference) 4J002 AC011 AC071 AE032 BA011 BB002 BB061 BC021 BC051 BD031 BF021 BG001 BG121 CF011 CK021 CP002 FD202 GT00 HA07 4J038 BA212 CA011 CA021 CA041 CA061 CA071 CB002 CB051 CC021 CD021 CF021 CG001 CG171 DD001 DD121 DF002 DG001 MA08 MA10 NA07 PC04

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水分散性樹脂と撥水剤とを固形分比100
/1〜100/50において水に均一に分散してなる、
野積み石炭山保護用被覆組成物。
1. A water-dispersible resin and a water-repellent agent having a solid content ratio of 100
/ 1 to 100/50 uniformly dispersed in water,
A coating composition for protecting open pile coal.
【請求項2】組成物の乾燥フィルムの水との接触角が7
0°以上である請求項1の組成物。
2. The contact angle of the dried film of the composition with water is 7
2. The composition of claim 1 which is at least 0 °.
【請求項3】組成物の湿潤フィルムの引張り強度が10
kg/cm2 以上である請求項1または2の組成物。
3. The wet film of the composition has a tensile strength of 10
The composition according to claim 1, wherein the composition is not less than kg / cm 2 .
【請求項4】水分散性樹脂がポリウレタンエマルジョン
である請求項1ないし3のいずれかの組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein the water-dispersible resin is a polyurethane emulsion.
【請求項5】撥水剤が天然もしくは合成ワックスである
請求項1ないし4のいずれかの組成物。
5. The composition according to claim 1, wherein the water repellent is a natural or synthetic wax.
【請求項6】請求項1ないし5のいずれかの組成物を固
形分に換算して0.01kg/m2以上の量で野積み石
炭山の露出表面に適用し、連続したフィルムを形成する
ことを特徴とする野積み石炭の保護方法。
6. A continuous film is formed by applying the composition according to any one of claims 1 to 5 in an amount of 0.01 kg / m 2 or more in terms of solid content to an exposed surface of a field pile of coal. A method for protecting unloaded coal.
【請求項7】あらかじめ野積み石炭山の露出表面を水で
濡らした後組成物を適用する請求項6の方法。
7. The method of claim 6, wherein the composition is applied after the exposed surface of the open pile is wetted with water.
【請求項8】組成物の適用を少なくとも2回繰り返す請
求項6または7の方法。
8. The method according to claim 6, wherein the application of the composition is repeated at least twice.
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