JP2000079796A - Laminate film for manufacturing insert molding, manufacture of insert film using the film, and manufacture of insert molding - Google Patents

Laminate film for manufacturing insert molding, manufacture of insert film using the film, and manufacture of insert molding

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JP2000079796A
JP2000079796A JP11184707A JP18470799A JP2000079796A JP 2000079796 A JP2000079796 A JP 2000079796A JP 11184707 A JP11184707 A JP 11184707A JP 18470799 A JP18470799 A JP 18470799A JP 2000079796 A JP2000079796 A JP 2000079796A
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祐三 中村
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    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14827Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles using a transfer foil detachable from the insert

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate film and the method for manufacturing a deeply drawn three-dimensionally shaped insert molding having a surface excellent in wear resistance and chemical resistance by employing the laminate film. SOLUTION: This laminate film has a release film 3 made of a heat resisting film having a release surface, a transfer layer 4 and a shapable film 2, the elongation represented by the area formed on the transfer surface of the transfer layer after preforming/that before preforming X 100(%) of which can be 150 % or more. In addition, this transfer layer 4 is equipped with a surface protective layer 5 made of the heat reactive body of a head and active energy containing a polymer having its (meth)acrylic equivalent of 100-300 g/eq, its hydroxyl group value of 20-500 and its weight average molecular weight of 5,000-50,000 and a multifunctional isocyanate formed on the release surface of the release film, and further, in the transfer layer or between the transfer layer and the shapable film, the transfer layer has a pasting layer 8 for bonding the shapable film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術の分野】本発明は、深い絞りの3次
元形状のインサート成形品表面に耐磨耗性および耐薬品
性を付与するための積層フィルム、インサートフィル
ム、及び表面に耐磨耗性および耐薬品性を付与された深
い絞りの3次元形状のインサート成形品の製造方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film and an insert film for imparting abrasion resistance and chemical resistance to the surface of a deep drawn three-dimensionally shaped insert molded product, and to abrasion resistance on the surface. The present invention also relates to a method for producing a deep drawn three-dimensional insert molded article provided with chemical resistance.

【0002】本発明は、特にパワーウインドウスイッチ
まわりやフロアーコンソールパネル、スイッチベース、
ドアトリムパネル、メーターゲージ、ダッシュボード等
の自動車内装パネル、モール、ホイルキャップ、センタ
ーピラー、ドアミラー、テールランプ等の自動車外装パ
ネルの製造に有用である。
The present invention is particularly applicable to power window switches, floor console panels, switch bases,
It is useful for manufacturing automobile interior panels such as door trim panels, meter gauges, and dashboards, and automobile exterior panels such as moldings, wheel caps, center pillars, door mirrors, and tail lamps.

【0003】[0003]

【従来の技術】表面の耐磨耗性および耐薬品性に優れた
成形品を製造する方法としては、離型フィルムの片面
に、転写層として表面保護層を含む層を設けた転写フィ
ルムを用い、転写層を内側にして成形樹脂と接着するよ
うにこの転写フィルムを成形金型内に挿入配置し、金型
を閉じてキャビテイ内に溶融状態の成形樹脂を射出充満
させることにより樹脂成形品を得るのと同時にその表面
に、表面保護層を有する転写層を接着被覆させ、金型内
より成形品を取り出して離型フィルムを剥離除去し、そ
の後に各種手段により表面保護層を硬化させる方法があ
った。
2. Description of the Related Art As a method for producing a molded article having excellent surface abrasion resistance and chemical resistance, a transfer film having a layer including a surface protective layer as a transfer layer on one side of a release film is used. Insert the transfer film into the molding die so that the transfer layer is inside and adhere to the molding resin, close the die and inject the molten molding resin into the cavity to inject and fill the resin molded product. At the same time as obtaining, a transfer layer having a surface protective layer is adhesively coated on the surface, a molded product is taken out from the mold, the release film is peeled off, and then the surface protective layer is cured by various means. there were.

【0004】このような方法に用いる転写フィルムとし
ては、たとえば特開平10-58895号公報には、離型フィル
ムと、その離型面上に形成された、(メタ)アクリル当
量100〜300g/eq、水酸基価20〜500、重量平均分子
量5000〜50000のポリマーと多官能イソシアネートとを
有効成分として含有する熱及び活性エネルギー線硬化性
樹脂組成物を熱反応させてタックフリーとした表面保護
層を含む転写層を有するものが記載されている。この表
面保護層は、金型内より成形品を取り出して離型フィル
ムを剥離除去した後に活性エネルギー線を照射すること
により完全に硬化するものである。
As a transfer film used in such a method, for example, JP-A-10-58895 discloses a release film and a (meth) acrylic equivalent of 100 to 300 g / eq formed on the release surface. Includes a tack-free surface protective layer which is obtained by thermally reacting a heat and active energy ray-curable resin composition containing a polymer having a hydroxyl value of 20 to 500 and a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a polyfunctional isocyanate as an active ingredient. One having a transfer layer is described. The surface protective layer is completely cured by irradiating with an active energy ray after removing the molded product from the mold and peeling and removing the release film.

【0005】この転写フィルムにおいて、表面保護層は
タックフリーの状態であるため、その上に他の層を刷り
重ねたり転写フィルムを巻き取ったりすることが容易で
ある。また、活性エネルギー線を照射するまでは表面保
護層は完全に硬化されておらず、柔軟性に富むため、3
次元形状を有する成形品の表面に十分に沿わせることが
できるという優れた特徴を有している。
In this transfer film, since the surface protective layer is tack-free, it is easy to print another layer thereon or to wind up the transfer film. In addition, the surface protective layer is not completely cured until it is irradiated with active energy rays, and is rich in flexibility.
It has an excellent feature that it can sufficiently follow the surface of a molded article having a three-dimensional shape.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この転
写フィルムにおいては、表面保護層をタックフリーとす
るために、離型フィルム上に表面保護層を形成した状態
で熱反応を行なう必要がある。その際、一般には、100
〜180℃の範囲で加熱される。
However, in this transfer film, in order to make the surface protective layer tack-free, it is necessary to perform a thermal reaction with the surface protective layer formed on the release film. At that time, generally, 100
Heated in the range of ~ 180 ° C.

【0007】そのため、離型フィルムとして耐熱性を有
しない材料を用いて、加熱雰囲気中に通すと、フィルム
送りのために加えられているテンションによって離型フ
ィルムがテンション方向に伸びて表面が波打ったり、切
れたりする。離型フィルムが伸びて表面が波打つと皴の
原因となるし、後工程で表面保護層上に図柄層を印刷す
る場合には望む図柄が得られにくくもなる。更に、たと
えば印刷層の各乾燥時やアンカー層等の熱処理時、蒸着
層形成時などの後工程における加熱時に、寸法安定性が
問題となる。つまり、上記公報に記載の転写フィルムに
おいて、離型フィルムには耐熱性に優れた材料を使用す
る必要がある。
[0007] Therefore, when a material having no heat resistance is used as the release film and passed through a heated atmosphere, the release film extends in the tension direction due to the tension applied for feeding the film, and the surface is wavy. Or cut. If the release film is stretched and the surface is wavy, it may cause wrinkles, and when a pattern layer is printed on the surface protective layer in a later step, it becomes difficult to obtain a desired pattern. Furthermore, dimensional stability becomes a problem when heating in a later step, for example, at the time of drying each of the printed layers, at the time of heat treatment of the anchor layer or the like, or at the time of forming the deposited layer. That is, in the transfer film described in the above publication, it is necessary to use a material having excellent heat resistance for the release film.

【0008】ところが、そのような耐熱性材料は、一般
に柔軟性に乏しい。たとえば、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂フィルム(2軸延伸)は前記加熱に対する耐熱
性には優れているが、柔軟性が不十分であるため、深い
絞りの3次元形状の表面に十分に沿わせることができな
い。
[0008] However, such heat-resistant materials generally have poor flexibility. For example, a polyethylene terephthalate resin film (biaxially stretched) is excellent in heat resistance to the above-mentioned heating, but is insufficient in flexibility, so that it cannot sufficiently conform to the surface of a deep drawn three-dimensional shape.

【0009】その結果、上記公報記載の表面保護層を有
する転写フィルムにおいては、表面保護層は柔軟性に富
んでいるにもかかわらず、離型フィルムが柔軟性に乏し
いために、深い絞りの3次元形状の表面に十分に沿わせ
ることができず、かかる成形品の製造に使用できない問
題がある。
As a result, in the transfer film having the surface protective layer described in the above-mentioned publication, the surface protective layer is rich in flexibility, but the release film is poor in flexibility. There is a problem that it is not possible to sufficiently conform to the surface of the three-dimensional shape and cannot be used for manufacturing such a molded product.

【0010】したがって、本発明の目的は、上記の問題
を解決するものであり、その目的とするところは、深い
絞りの3次元形状のインサート成形品表面に耐磨耗性お
よび耐薬品性の表面保護層を形成するために用い得る積
層フィルム及びインサートフィルムを提供し、これらの
フィルムを用いて表面が耐磨耗性および耐薬品性に優れ
た深い絞りの3次元形状のインサート成形品を製造する
方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a three-dimensional insert molded product having a deep drawing with a wear-resistant and chemical-resistant surface. Provide a laminated film and an insert film that can be used to form a protective layer, and use these films to manufacture a deep drawn three-dimensional insert molded product having a surface excellent in wear resistance and chemical resistance. It is to provide a method.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のインサート成形品製造用積層フィルムは、
離型面を有する耐熱性フィルム材料でなる離型フィルム
と、離型フィルムの離型面上に形成された転写層と、転
写層の転写面上に形成され予備成形後の面積/予備成形
前の面積×100(%)で表される伸びが150%以上可能な
賦形性を有するフィルム材料でなる賦形性フィルムとを
有し、上記転写層が、離型フィルムの離型面上に形成さ
れた(メタ)アクリル当量100〜300g/eq、水酸基価
20〜500、重量平均分子量5000〜50000のポリマーと多官
能イソシアネートとを有効成分として含有する熱及び活
性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱反応体でなる表面
保護層を有し、転写層中又は転写層と賦形性フィルムと
の間に、賦形性フィルムを接着するための貼り合わせ層
を有するものである。
In order to achieve the above object, a laminated film for producing an insert molded product according to the present invention comprises:
A release film made of a heat-resistant film material having a release surface, a transfer layer formed on the release surface of the release film, and an area formed on the transfer surface of the transfer layer after preforming / before preforming And a shape-forming film made of a film material having a shape-forming property capable of elongation of 150% or more represented by the area of × 100 (%) of the release layer on the release surface of the release film. (Meth) acrylic equivalent formed 100-300 g / eq, hydroxyl value
20 to 500, having a surface protective layer which is a thermal reactant of a heat and active energy ray-curable resin composition containing a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a polyfunctional isocyanate as an active ingredient, in a transfer layer or It has a bonding layer for bonding the shapeable film between the transfer layer and the shapeable film.

【0012】上記離型フィルムは、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂フィルムとすることができる。
The release film may be a polyethylene terephthalate resin film.

【0013】上記賦形性フィルムは、軟質塩化ビニルフ
ィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリエ
ステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル
樹脂とアクリルゴムからなるフィルム、スチレンとアク
リロニトリルとの共重合樹脂(AS)からなるフィル
ム、スチレンとブタジエンとアクリロニトリルとの共重
合樹脂(ABS)からなるフィルムからなる群より選択
される少なくとも一つとすることができる。
The shape-forming film is made of a soft vinyl chloride film, a non-stretched polypropylene film, a non-stretched polyester film, a polycarbonate film, a film made of an acrylic resin and an acrylic rubber, and a copolymer resin (AS) of styrene and acrylonitrile. The film may be at least one selected from the group consisting of a film made of a copolymer resin (ABS) of styrene, butadiene and acrylonitrile.

【0014】上記ポリマーは、グリシジル(メタ)アク
リレート系重合体にα,β−不飽和モノカルボン酸を付
加反応させた反応生成物とすることができる。
The above-mentioned polymer can be a reaction product of an addition reaction of an α, β-unsaturated monocarboxylic acid with a glycidyl (meth) acrylate polymer.

【0015】上記グリシジル(メタ)アクリレート系重
合体が、グリシジル(メタ)アクリレートの単独重合
体、またはグリシジル(メタ)アクリレートとカルボキ
シル基を含有しないα,β−不飽和単量体からなる共重
合体とすることができる。
The glycidyl (meth) acrylate polymer is a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate or a copolymer of glycidyl (meth) acrylate and an α, β-unsaturated monomer containing no carboxyl group. It can be.

【0016】上記転写層は、加飾のための図柄層を有し
ていてもよい。
The transfer layer may have a design layer for decoration.

【0017】上記賦形性フィルムの表面上には、加飾の
ための図柄層が設けられていてもよい。
A pattern layer for decoration may be provided on the surface of the shape-forming film.

【0018】本発明のインサートフィルムは、上記積層
フィルムより離型フィルムを剥離除去することにより製
造することができる。
The insert film of the present invention can be manufactured by peeling off the release film from the laminated film.

【0019】本発明のインサート成形品の製造方法は、
上記積層フィルムから離型フィルムを剥離除去する工
程;残されたインサートフィルムを、賦形性フィルムを
内側にして成形金型内に挿入配置する工程;インサート
フィルムを予備成形して金型キャビティ面に沿わせる工
程;金型を閉じてキャビテイ内に溶融状態の樹脂を射出
充満させ、樹脂成形を行ない、同時にその表面にインサ
ートフィルムを接着被覆させる工程;及びインサートフ
ィルムの表面保護層に活性エネルギー線を照射すること
により表面保護層を硬化させる工程;を包含する。
The method for producing an insert molded product of the present invention comprises:
A step of peeling and removing the release film from the laminated film; a step of inserting and placing the remaining insert film in a molding die with the formable film inside; Closing the mold, injecting and filling the molten resin into the cavity, molding the resin, and simultaneously bonding and covering the surface with an insert film; and applying an active energy ray to the surface protective layer of the insert film. Curing the surface protective layer by irradiation.

【0020】尚、インサートフィルムとは、インサート
成形品を製造する工程において金型内に挿入して使用す
るフィルム材料をいう。
The term "insert film" refers to a film material used by inserting it into a mold in the process of manufacturing an insert molded product.

【0021】また、「賦形性を有する」とは、例えば、
図7〜図11に模式的に示す積層フィルムを用いるイン
サート成形品の製造工程において、表面保護層を支持す
るフィルムが、深い絞りの3次元形状に対応する金型の
キャビティー面に沿って変形するのに十分な柔軟性を有
していることを言う。「賦形性に乏しい」とは、例え
ば、ポリエチレンテレフタレートフィルムのように、柔
軟性が不十分であるために、浅いい絞りの3次元形状の
表面にしか沿わせることができないことを言う。
Further, “has shapeability” means, for example,
In the manufacturing process of the insert molded product using the laminated film schematically shown in FIGS. 7 to 11, the film supporting the surface protective layer is deformed along the cavity surface of the mold corresponding to the three-dimensional shape of the deep drawing. Say they have enough flexibility to do so. "Poor shapeability" means that, for example, a polyethylene terephthalate film has insufficient flexibility and can only fit along a three-dimensional surface with a shallow aperture.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明のインサート成形品
製造用積層フィルムとこれを用いたインサートフィルム
の製造方法、インサート成形品の製造方法について図を
参照しながら詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A laminated film for producing an insert molded product, a method for producing an insert film using the laminated film, and a method for producing an insert molded product according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0023】図1は本発明に係る積層フィルムの一実施
例を示す断面図である。図2は本発明に係る積層フィル
ムの他の実施例を示す断面図である。図3は本発明に係
る積層フィルムの他の実施例を示す断面図である。図4
は本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す断面図
である。図5は本発明に係る積層フィルムの他の実施例
を示す断面図である。図6は本発明に係る積層フィルム
の他の実施例を示す断面図である。図7は本発明に係る
インサート成形品の製造工程の一実施例を示す図であ
る。図8は本発明に係るインサート成形品の製造工程の
一実施例を示す図である。図9は本発明に係るインサー
ト成形品の製造工程の一実施例を示す図である。図10
は本発明に係るインサート成形品の製造工程の一実施例
を示す図である。図11は本発明に係るインサート成形
品の製造工程の一実施例を示す図である。図中、符号1
は転写フィルムであり;符号2は賦形性フィルムであ
り;符号3は離型フィルムであり;符号4は転写層であ
り;符号5は表面保護層であり;符号6はアンカー層で
あり;符号7は図柄層であり;符号8は貼り合わせ層で
あり;符号9は蒸着層であり;符号10は透明着色層で
あり;符号11はインサートフィルムであり;符号12
は金型であり;符号13は金型キャビティ面であり;符
号14はキャビティであり;符号15は加熱手段であ
り;符号16は吸引孔であり;符号17は成形樹脂であ
り;符号18は樹脂成形品であり;符号19はインサー
ト成形品であり;符号20は活性エネルギー線である。
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the laminated film according to the present invention. FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention. FIG. 3 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention. FIG.
FIG. 4 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention. FIG. 5 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention. FIG. 6 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention. FIG. 7 is a view showing one embodiment of the manufacturing process of the insert molded product according to the present invention. FIG. 8 is a view showing one embodiment of the manufacturing process of the insert molded product according to the present invention. FIG. 9 is a diagram showing one embodiment of the manufacturing process of the insert molded product according to the present invention. FIG.
FIG. 3 is a view showing one embodiment of a manufacturing process of the insert molded product according to the present invention. FIG. 11 is a diagram showing one embodiment of the manufacturing process of the insert molded product according to the present invention. In the figure, reference numeral 1
Is a transfer film; 2 is a shaping film; 3 is a release film; 4 is a transfer layer; 5 is a surface protective layer; 6 is an anchor layer; Reference numeral 7 is a design layer; reference numeral 8 is a bonding layer; reference numeral 9 is a deposition layer; reference numeral 10 is a transparent coloring layer; reference numeral 11 is an insert film;
Reference numeral 13 denotes a mold cavity surface; Reference numeral 14 denotes a cavity; Reference numeral 15 denotes a heating means; Reference numeral 16 denotes a suction hole; Reference numeral 17 denotes a molding resin; Reference numeral 19 denotes an insert molded product; reference numeral 20 denotes an active energy ray.

【0024】まず、本発明のインサート成形品製造用積
層フィルムについて説明する。
First, the laminated film for producing an insert molded product according to the present invention will be described.

【0025】図1に一例として示す積層フィルムは、表
面保護層5形成時の加熱に対して耐性を有する離型フィ
ルム3の片面に(メタ)アクリル当量100〜300g/e
q、水酸基価20〜500、重量平均分子量5000〜50000のポ
リマーと多官能イソシアネートとを有効成分として含有
する熱及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋
反応生成物である表面保護層5、アンカー層6、図柄層
7、貼り合わせ層8が順次積層された転写層4を設けた
転写フィルム1が、予備成形後の面積/予備成形前の面
積×100(%)で表される伸びが150%以上可能な賦形性
フィルム2に転写層4側を接着面として貼り付けられて
いるものである。
The laminated film shown as an example in FIG. 1 has a (meth) acrylic equivalent of 100 to 300 g / e on one side of the release film 3 having resistance to heating when the surface protective layer 5 is formed.
q, a surface protective layer 5, which is a thermal crosslinking reaction product of a heat and active energy ray-curable resin composition containing a polymer having a hydroxyl value of 20 to 500 and a weight average molecular weight of 5000 to 50000 and a polyfunctional isocyanate as active ingredients; The transfer film 1 provided with the transfer layer 4 in which the anchor layer 6, the design layer 7, and the bonding layer 8 are sequentially laminated has an elongation represented by the area after preforming / the area before preforming × 100 (%). The transfer layer 4 is adhered to the shape-forming film 2 capable of 150% or more with the transfer layer 4 side as an adhesive surface.

【0026】転写フィルム1の離型フィルム3の材料と
しては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイ
ミドフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムな
どの表面保護層5形成時の加熱、すなわち100〜180℃の
加熱に対して耐性を有する樹脂フィルムを使用すること
ができる。ここで耐性を有するとは、フィルム送りのた
めに加えられているテンションによって離型フィルム3
がテンション方向に伸びて表面が波打ったり、切れたり
しないということである。離型フィルムは、例えば、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムのような、賦形性に
乏しい材料であっても良い。
As a material of the release film 3 of the transfer film 1, heating at the time of forming the surface protective layer 5 such as a polyethylene terephthalate film, a polyimide film, and a polybutylene terephthalate film, that is, resistance to heating at 100 to 180 ° C. Can be used. Here, the term “resistant” means that the release film 3 is formed by the tension applied for feeding the film.
Are stretched in the tension direction so that the surface does not undulate or cut. The release film may be a material having poor shapeability, such as a polyethylene terephthalate film.

【0027】離型フィルムの離型面は、これらの樹脂フ
ィルム上に転写層4との剥離性を改善するための離型層
を全面的に形成することによって調製してもよい。但
し、離型フィルムの材料自体に離型性が充分にある場合
は離型層を形成する必要はない。
The release surface of the release film may be prepared by forming a release layer on the entire surface of the resin film for improving the releasability from the transfer layer 4. However, if the material of the release film itself has sufficient release properties, it is not necessary to form a release layer.

【0028】離型層を形成する場合の材料としては、メ
ラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素
樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系
離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離
型剤、エポキシ樹脂系離型剤、アミノアルキッド樹脂系
離型剤およびこれらの複合型離型剤などがある。
Materials for forming the release layer include melamine resin release agents, silicone resin release agents, fluororesin release agents, cellulose derivative release agents, urea resin release agents, There are a polyolefin resin-based release agent, a paraffin-based release agent, an epoxy resin-based release agent, an amino alkyd resin-based release agent, and a composite release agent thereof.

【0029】表面保護層5は、インサート成形後に活性
エネルギー線を照射することにより硬化し、樹脂成形品
18やその上に施される加飾を薬品、摩擦などから保護
することのできる層であり、前記したような特定の配合
量のポリマーと多官能イソシアネートとを有効成分とし
て含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋
反応生成物からなる。
The surface protective layer 5 is a layer which can be cured by irradiating active energy rays after insert molding to protect the resin molded product 18 and the decoration applied thereon from chemicals, friction and the like. And a thermal cross-linking reaction product of an active energy ray-curable resin composition containing the above specific amounts of the polymer and the polyfunctional isocyanate as active ingredients.

【0030】ポリマーの配合量は、活性エネルギー線照
射前後の表面保護層5の物理的・化学的要求性能を考慮
して特定したものである。すなわち、活性エネルギー線
照射時の硬化性の点から、(メタ)アクリル当量は100
〜300g/eq、好ましくは150〜300g/eqとされ
る。(メタ)アクリル当量が300g/eqよりも大きい
場合は、活性エネルギー線照射後の耐磨耗性が不十分で
あり、また100g/eq未満のものは得るのが難しい。
また、併用する多官能イソシアネートとの反応性の点か
ら、ポリマーの水酸基価は20〜500、好ましくは100〜30
0とされる。水酸基価が20未満の場合には、多官能イソ
シアネートとの反応が不十分であり、活性エネルギー線
硬化性樹脂組成物の熱架橋度が低い。そのため熱架橋に
よって得られる表面保護層5に粘着性が残存したり、耐
溶剤性が不足したりすることにより、表面保護層5上に
他の層を刷り重ねたり転写フィルム1を巻き取ったりす
ることが難しくなる。また、水酸基価が500を越えるも
のは得ることが難しい。ポリマーの重量平均分子量は、
5000〜50000、好ましくは8000〜40000である。ポリマー
の重量平均分子量が5000未満では表面保護層5に粘着性
が残存したり、耐溶剤性が不足したりする。また、5000
0を越える場合には樹脂粘度が高くなり過ぎ、インキの
塗布作業性が低下する。
The amount of the polymer is specified in consideration of the required physical and chemical properties of the surface protective layer 5 before and after irradiation with active energy rays. That is, from the viewpoint of curability upon irradiation with active energy rays, the (meth) acrylic equivalent is 100
To 300 g / eq, preferably 150 to 300 g / eq. When the (meth) acrylic equivalent is more than 300 g / eq, the abrasion resistance after irradiation with active energy rays is insufficient, and it is difficult to obtain the one having less than 100 g / eq.
Further, from the viewpoint of reactivity with the polyfunctional isocyanate used in combination, the hydroxyl value of the polymer is 20 to 500, preferably 100 to 30.
It is set to 0. When the hydroxyl value is less than 20, the reaction with the polyfunctional isocyanate is insufficient, and the degree of thermal crosslinking of the active energy ray-curable resin composition is low. Therefore, if the surface protective layer 5 obtained by thermal crosslinking has adhesiveness remaining or lacks solvent resistance, another layer is overprinted on the surface protective layer 5 or the transfer film 1 is wound up. It becomes difficult. In addition, those having a hydroxyl value exceeding 500 are difficult to obtain. The weight average molecular weight of the polymer is
It is 5000-50000, preferably 8000-40000. If the weight-average molecular weight of the polymer is less than 5,000, the surface protective layer 5 may remain sticky or lack solvent resistance. Also 5000
If it exceeds 0, the resin viscosity becomes too high, and the workability of applying the ink is reduced.

【0031】なお、上記ポリマーの製造方法としては、
特に限定はなく、従来公知の方法を採用できる。例え
ば、[1]水酸基を含有する重合体の側鎖の一部に(メ
タ)アクリロイル基を導入する方法、[2]カルボキシ
ル基を含有する共重合体に水酸基を含有するα,β−不
飽和単量体を縮合反応させる方法、[3]カルボキシル
基を含有する共重合体にエポキシ基を含有するα,β−
不飽和単量体を付加反応させる方法、[4]エポキシ基
含有重合体にα,β−不飽和カルボン酸を反応させる方
法等がある。
The method for producing the polymer is as follows.
There is no particular limitation, and a conventionally known method can be adopted. For example, [1] a method of introducing a (meth) acryloyl group into a part of a side chain of a polymer containing a hydroxyl group, [2] α, β-unsaturation containing a hydroxyl group in a copolymer containing a carboxyl group A method of subjecting a monomer to a condensation reaction, [3] an α, β-containing epoxy group-containing copolymer containing a carboxyl group.
There are a method in which an unsaturated monomer is added, and a method in which [4] an α, β-unsaturated carboxylic acid is reacted with an epoxy group-containing polymer.

【0032】方法[4]を例にとり、本発明で用いるポ
リマーの製造方法をより具体的に説明する。例えば、グ
リシジル基を有するポリマーにアクリル酸等のα,β−
不飽和カルボン酸を反応させる方法により本発明で用い
るポリマーを容易に得ることができる。グリシジル基を
有するポリマーとして好ましいのは、例えば、グリシジ
ル(メタ)アクリレートの共重合体、およびグリシジル
(メタ)アクリレートとカルボキシル基を含有しない
α,β−不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。こ
のカルボキシル基を含有しないα,β−不飽和単量体と
しては、各種の(メタ)アクリル酸エステル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が例示できる。カ
ルボキシル基を含有するα,β−不飽和単量体を用いる
と、グリシジル(メタ)アクリレートとの共重合反応時
に架橋が生じ、高粘度化やゲル化するため、好ましくな
い。
Taking the method [4] as an example, the method for producing the polymer used in the present invention will be described more specifically. For example, a polymer having a glycidyl group is added to an α, β-
The polymer used in the present invention can be easily obtained by a method of reacting an unsaturated carboxylic acid. Preferred as the polymer having a glycidyl group are, for example, a copolymer of glycidyl (meth) acrylate and a copolymer of glycidyl (meth) acrylate and an α, β-unsaturated monomer containing no carboxyl group. No. Examples of the α, β-unsaturated monomer containing no carboxyl group include various (meth) acrylic esters, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, and the like. If an α, β-unsaturated monomer containing a carboxyl group is used, crosslinking occurs during a copolymerization reaction with glycidyl (meth) acrylate, resulting in high viscosity and gelation.

【0033】いずれにしろ、前記[1]〜[4]の各方法
を採用する際、ポリマーに関わる前記数値限定範囲を満
足するよう、使用単量体や重合体の種類、これらの使用
量などの条件設定を適宜に行う必要がある。かかる操作
は当事者に周知である。
In any case, when each of the above methods [1] to [4] is adopted, the types of monomers and polymers to be used, the amounts of these monomers and the like are used so as to satisfy the above-mentioned numerical limitation ranges relating to polymers. It is necessary to appropriately set the conditions. Such operations are well known to the parties.

【0034】また、上記ポリマーと併用して活性エネル
ギー線硬化性樹脂組成物の作製に用いる多官能イソシア
ネートとしては、格別の限定はなく、公知の各種を使用
できる。例えば、イソホロンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジ
イソシアネート、1,6-ヘキサンジイソシアネート、上記
の三量体、多価アルコールと上記ジイソシアネートを反
応させたプレポリマーなどを用いることができる。
The polyfunctional isocyanate used for preparing the active energy ray-curable resin composition in combination with the above polymer is not particularly limited, and various known isocyanates can be used. For example, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, the above trimer, a prepolymer obtained by reacting a polyhydric alcohol with the diisocyanate, and the like. Can be used.

【0035】なお、ポリマーと多官能イソシアネートの
使用割合は、ポリマー中の水酸基数とイソシアネート基
数との割合が1/0.01〜1/1、好ましくは1/0.05〜
1/0.8となるように決定される。また、活性エネルギ
ー線硬化性樹脂組成物には必要に応じて、紫外線吸収
剤、光安定剤、反応性希釈モノマー、溶剤、着色剤、光
重合開始剤、滑剤等の成分を含有することができる。
The ratio of the number of hydroxyl groups to the number of isocyanate groups in the polymer is preferably from 1 / 0.01 to 1/1, and more preferably from 1 / 0.05 to 1/1.
It is determined to be 1 / 0.8. Further, the active energy ray-curable resin composition may contain components such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a reactive diluent monomer, a solvent, a colorant, a photopolymerization initiator, and a lubricant, if necessary. .

【0036】以上のような活性エネルギー線硬化性樹脂
組成物を100〜180℃で熱処理すると、組成物中に含まれ
るエチレン性不飽和基と水酸基とイソシアネート基とが
反応し、樹脂が架橋される。この熱架橋反応生成物、す
なわち表面保護層5はタックフリーの状態にあるため、
その上に他の層を刷り重ねたり転写フィルム1を巻き取
ったりすることが容易になる。
When the above active energy ray-curable resin composition is heat-treated at 100 to 180 ° C., the ethylenically unsaturated groups, hydroxyl groups, and isocyanate groups contained in the composition react with each other to crosslink the resin. . Since this thermal crosslinking reaction product, that is, the surface protective layer 5 is in a tack-free state,
It becomes easy to print another layer thereon and wind up the transfer film 1.

【0037】図柄層7は、成形品表面に加飾を施すもの
である。図柄層7の材料としては、ポリビニル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系
樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステ
ル系樹脂、アルキッド樹脂等の樹脂をバインダーとし、
適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色
インキを用いるとよい。
The design layer 7 is for decorating the surface of the molded product. As a material of the pattern layer 7, a polyvinyl resin,
Polyamide resin, polyester resin, polyacrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin and the like as a binder,
It is preferable to use a coloring ink containing a pigment or dye of an appropriate color as a coloring agent.

【0038】アンカー層6は、二層間に設けられ上下の
層の密着性を高めるための樹脂層であり、図1に示した
インサート成形品製造用積層フィルムの場合には表面保
護層5と図柄層7の密着が目的である。アンカー層6の
材料としては、たとえば、二液硬化性ウレタン樹脂、メ
ラミン系やエポキシ系等の熱硬化性樹脂、塩化ビニル共
重合体樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。な
お、アンカー層6として熱硬化性樹脂を用いる場合には
熱処理が行われるが、本発明の離型フィルム3は表面保
護層5形成時の加熱に対して耐性を有する材料からなる
ので、熱処理後も安定した寸法を保つことができる。
The anchor layer 6 is a resin layer provided between the two layers to enhance the adhesion between the upper and lower layers. In the case of the laminated film for producing an insert molded article shown in FIG. The purpose is to adhere the layer 7. As a material of the anchor layer 6, for example, a two-component curable urethane resin, a melamine-based or epoxy-based thermosetting resin, or a thermoplastic resin such as a vinyl chloride copolymer resin can be used. When a thermosetting resin is used as the anchor layer 6, heat treatment is performed. However, since the release film 3 of the present invention is made of a material having resistance to heating when forming the surface protective layer 5, Can also maintain stable dimensions.

【0039】貼り合わせ層8は、上記各層および離型フ
ィルム3を賦形性フィルム2に貼り付けるためのもので
ある。貼り合わせ層8としては、賦形性フィルム2の素
材に適したアクリル樹脂、アクリルビニル樹脂、ポリア
ミド樹脂などを用いるとよい。
The laminating layer 8 is for laminating the above layers and the release film 3 to the shape-forming film 2. As the bonding layer 8, an acrylic resin, an acrylic vinyl resin, a polyamide resin, or the like suitable for the material of the shape-forming film 2 may be used.

【0040】転写フィルム1と貼り合わせられる賦形性
フィルム2は、予備成形後の面積/予備成形前の面積×
100(%)で表される伸びが150%以上可能であり、その
材料としては、軟質塩化ビニルフィルム、無延伸ポリプ
ロピレンフィルム、無延伸ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、アクリル樹脂とアクリルゴムか
らなるフィルム、スチレンとアクリロニトリルとの共重
合樹脂(AS)からなるフィルム、スチレンとブタジエ
ンとアクリロニトリルとの共重合樹脂(ABS)からな
るフィルムを使用することができる。また、賦刑性フィ
ルムとしては、上記樹脂フィルムを2層以上重ねてもい
い。
The shapeable film 2 to be bonded to the transfer film 1 is: area after preforming / area before preforming ×
The elongation represented by 100 (%) can be 150% or more. Examples of the material include a soft vinyl chloride film, an unstretched polypropylene film, an unstretched polyester film, a polycarbonate film, a film made of an acrylic resin and an acrylic rubber, and styrene. A film composed of a copolymer resin (AS) of styrene and acrylonitrile, and a film composed of a copolymer resin (ABS) of styrene, butadiene and acrylonitrile can be used. Further, as the executionable film, two or more layers of the above resin film may be laminated.

【0041】なお、本発明における転写層4の構成は、
(メタ)アクリル当量100〜300g/eq、水酸基価20〜
500、重量平均分子量5000〜50000のポリマーと多官能イ
ソシアネートとを有効成分として含有する活性エネルギ
ー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応生成物である表面保
護層5を少なくとも一構成層としていればよく、図1に
示した態様に限定されるものではない。たとえば、成形
品の地模様や透明性を生かし、表面保護処理だけを目的
としたインサート成形品製造用積層フィルムを用いる場
合には、転写層4より図柄層7を省略することができる
(図2参照)。
The structure of the transfer layer 4 in the present invention is as follows.
(Meth) acrylic equivalent 100 to 300 g / eq, hydroxyl value 20 to
The surface protective layer 5 which is a thermal cross-linking reaction product of an active energy ray-curable resin composition containing a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a polyfunctional isocyanate as active ingredients may be used as at least one constituent layer. However, the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG. For example, in the case of using a laminated film for producing an insert molded product only for the surface protection treatment by utilizing the ground pattern and transparency of the molded product, the design layer 7 can be omitted from the transfer layer 4 (FIG. 2). reference).

【0042】また、図1に示した態様では加飾のための
層として図柄層7を設けたが、図3に示すように加飾の
ための層として蒸着層9を設けてもよいし、図柄層7と
蒸着層9の両方を設けてもよい(図示せず)。蒸着層9
は、アルミニウム、ニッケル、クロム、インジウム、ス
ズ等の群から選ばれる少なくとも一つの金属を真空蒸着
法やスパッタリング法、イオンプレーティング法等で形
成する。なお、離型フィルム3はこの蒸着によって加熱
されるが、本発明においては表面保護層5形成時の加熱
に対して耐性を有する材料が用いられるので、上記蒸着
が行われた後も安定した寸法を保つことができる。ま
た、図3において設けられている透明着色層10は、蒸
着層9を着色する目的のものである。さらに、図3の各
転写層間には密着性を高めるためにアンカー層6が設け
られている。
In the embodiment shown in FIG. 1, the design layer 7 is provided as a decoration layer. However, as shown in FIG. 3, a vapor deposition layer 9 may be provided as a decoration layer. Both the design layer 7 and the vapor deposition layer 9 may be provided (not shown). Evaporation layer 9
Is formed by forming at least one metal selected from the group of aluminum, nickel, chromium, indium, tin and the like by a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. Although the release film 3 is heated by this vapor deposition, in the present invention, since a material having resistance to heating when forming the surface protective layer 5 is used, a stable dimension is maintained even after the above vapor deposition is performed. Can be kept. The transparent coloring layer 10 provided in FIG. 3 is for coloring the vapor deposition layer 9. Further, an anchor layer 6 is provided between the transfer layers in FIG. 3 in order to enhance the adhesion.

【0043】さらに、賦形性フィルム2についても、転
写フィルム1との貼り付け面側や貼り付け面と反対側に
加飾のための層、たとえば図柄層7などを有していても
よい(図4、図5参照)。また、賦形性フィルム2の貼
り付け面側に貼り合わせ層8を設け、転写層4の構成よ
り貼り合わせ層8を省いてもよい(図6参照)。なお、
賦形性フィルム2側および転写フィルム1側のいずれに
貼り合わせ層8を設ける場合でも、貼り合わせ層8を形
成した後貼り合わせ前に一度乾燥させておき巻き取るな
どしてもよいし、貼り合わせ直前に貼り合わせ層8を形
成して未乾燥の状態で貼り合わせるようにしてもよい。
Further, the shape-forming film 2 may also have a decoration layer, for example, a design layer 7 on the side of the transfer film 1 to which the transfer film 1 is to be attached or on the opposite side thereof. 4 and 5). Further, a bonding layer 8 may be provided on the bonding surface side of the shaping film 2, and the bonding layer 8 may be omitted from the configuration of the transfer layer 4 (see FIG. 6). In addition,
In the case where the bonding layer 8 is provided on either the shapeable film 2 side or the transfer film 1 side, after the bonding layer 8 is formed, it may be dried once before bonding and then wound up, The bonding layer 8 may be formed immediately before bonding, and bonded in an undried state.

【0044】以下、前記した層構成の積層フィルムを用
い、本発明に係るインサート成形品の製造方法について
説明する。
Hereinafter, a method of manufacturing an insert molded product according to the present invention using the laminated film having the above-described layer structure will be described.

【0045】まず、積層フィルムより離型フィルム3を
剥離除去し、インサートフィルム11とする(図7参
照)。なお、積層フィルムは、金型12に挿入配置する
直前まで離型フィルム3を剥離しなくてもよいし、金型
12に挿入配置するはるか以前に離型フィルム3を剥離
しておいてもかまわない。ただし、前者は、インサート
フィルム11表面の防塵に有効であり、また、活性エネ
ルギー線20に照射する前の表面保護層5はキズがつき
やすいのでキズ防止にもなるという効果が得られるた
め、後者より好ましい。
First, the release film 3 is peeled off from the laminated film to obtain an insert film 11 (see FIG. 7). In addition, the release film 3 does not need to be peeled off immediately before the laminated film is inserted and arranged in the mold 12, or the release film 3 may be peeled off far before being inserted and arranged in the mold 12. Absent. However, the former is effective in preventing dust on the surface of the insert film 11, and the surface protective layer 5 before being irradiated with the active energy rays 20 is easily scratched, so that the effect of preventing scratches is obtained. More preferred.

【0046】次に、得られたインサートフィルム11を
転写層4の設けられた面と反対側が成形樹脂と一体化さ
れるように成形金型12内に挿入配置する(図8参
照)。この際、図8のように長尺のインサートフィルム
11のまま必要部分を間欠的に送り込んでもよいし、イ
ンサートフィルム11を枚葉化して1枚づつ送り込んで
もよい(図示せず)。長尺のインサートフィルム11を
使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用し
て、インサートフィルム11の加飾のための層と金型1
2との見当が一致するようにするとよい。また、インサ
ートフィルム11を間欠的に送り込む際に、インサート
フィルム11の位置をセンサーで検出した後にインサー
トフィルム11を固定するようにすれば、常に同じ位置
でインサートフィルム11を固定することができ、加飾
のための層の位置ずれが生じないので便利である。
Next, the obtained insert film 11 is inserted and arranged in the molding die 12 so that the side opposite to the surface on which the transfer layer 4 is provided is integrated with the molding resin (see FIG. 8). At this time, a necessary portion may be intermittently fed as it is as shown in FIG. 8, or the insert film 11 may be made into a single sheet and fed one by one (not shown). When a long insert film 11 is used, a layer for decorating the insert film 11 and the mold 1 are used by using a feeding device having a positioning mechanism.
It is good to make the register of 2 coincide. Also, when the insert film 11 is intermittently fed, if the position of the insert film 11 is detected by a sensor and then the insert film 11 is fixed, the insert film 11 can be fixed at the same position at all times. This is convenient because there is no displacement of the layer for decoration.

【0047】次いで、インサートフィルム11を予備成
形する。たとえば、ホットパック等の加熱手段15によ
り軟化させ、金型12に設けられた吸引孔16を通じて
真空吸引することにより金型キャビティ面13にインサ
ートフィルム11を沿わせる(図9参照)。
Next, the insert film 11 is preformed. For example, the insert film 11 is softened by a heating means 15 such as a hot pack or the like, and is vacuum-sucked through a suction hole 16 provided in the mold 12 so that the insert film 11 follows the mold cavity surface 13 (see FIG. 9).

【0048】その後、金型12を閉じてキャビテイ14
内に溶融状態の成形樹脂17を射出充満させる(図10
参照)。これにより樹脂成形品18を得るのと同時にそ
の表面に沿ってインサートフィルム11を被覆させる。
成形樹脂17としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、ABS樹脂、AS樹脂などの汎用樹脂を
挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・
ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
セタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変
性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分
子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂
やポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹
脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアクリレート
樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶
ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパ
ーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さら
に、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した
複合樹脂も使用できる。
Thereafter, the mold 12 is closed and the cavity 14 is closed.
The injection molding is filled with the molding resin 17 in the molten state (FIG. 10).
reference). Thereby, at the same time as obtaining the resin molded product 18, the insert film 11 is coated along the surface thereof.
Examples of the molding resin 17 include general-purpose resins such as a polystyrene resin, a polyolefin resin, an ABS resin, and an AS resin. In addition, polyphenylene oxide
General-purpose engineering resins such as polystyrene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, acrylic resin, polycarbonate-modified polyphenylene ether resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, ultra-high molecular weight polyethylene resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, Super engineering resins such as polyphenylene oxide resin, polyacrylate resin, polyetherimide resin, polyimide resin, liquid crystal polyester resin, and polyallyl heat resistant resin can also be used. Further, a composite resin to which a reinforcing material such as glass fiber or inorganic filler is added can be used.

【0049】最後に、樹脂成形品18を冷却して金型1
2内よりインサート成形品19を取り出した後、活性エ
ネルギー線20を照射する(図11参照)。本発明の表
面保護層5はエチレン性不飽和基を含むため、活性エネ
ルギー線20に照射されるとエチレン性不飽和基が重合
して樹脂が架橋され、完全に硬化される。活性エネルギ
ー線20としては、電子線、紫外線、γ線などを挙げる
ことができる。照射条件は、表面保護層5の材料に応じ
て定められる。
Finally, the resin molded product 18 is cooled and the mold 1 is cooled.
After taking out the insert-molded product 19 from inside 2, the active energy ray 20 is irradiated (see FIG. 11). Since the surface protective layer 5 of the present invention contains an ethylenically unsaturated group, when irradiated with the active energy ray 20, the ethylenically unsaturated group is polymerized, the resin is crosslinked, and the resin is completely cured. Examples of the active energy rays 20 include electron beams, ultraviolet rays, and γ rays. Irradiation conditions are determined according to the material of the surface protective layer 5.

【0050】また、インサートフィルム11の樹脂成形
品18と密着する面に上記の各層を接着する接着層を設
けてもよい。接着層としては、樹脂成形品18の素材に
適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用する。た
とえば、樹脂成形品18の材料がポリアクリル系樹脂の
場合はポリアクリル系樹脂を用いるとよい。また、樹脂
成形品18の材料がポリフェニレンオキシド・ポリスチ
レン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合
体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これ
らの樹脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。
さらに、樹脂成形品18の材料がポリプロピレン樹脂の
場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン
樹脂が使用可能である。
Further, an adhesive layer for adhering each of the above layers may be provided on the surface of the insert film 11 which is in close contact with the resin molded product 18. As the adhesive layer, a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the resin molded product 18 is appropriately used. For example, when the material of the resin molded product 18 is a polyacrylic resin, a polyacrylic resin may be used. When the material of the resin molded product 18 is a polyphenylene oxide / polystyrene resin, a polycarbonate resin, a styrene copolymer resin, or a polystyrene blend resin, a polyacrylic resin, a polystyrene resin having an affinity for these resins. , A polyamide resin or the like may be used.
Further, when the material of the resin molded product 18 is a polypropylene resin, a chlorinated polyolefin resin, a chlorinated ethylene-
Vinyl acetate copolymer resins, cyclized rubbers, and coumarone indene resins can be used.

【0051】[0051]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるもので
はない。なお、以下の部および%は重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The following parts and percentages are based on weight.

【0052】まず、離型フィルムとして厚さ38μmのポ
リエチレンテレフタレート樹脂フィルムを用いた。この
ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムは、表面保護
層形成時の加熱に対して耐性を有するものである。ま
た、その片面には、メラミン樹脂系離型剤をグラビアコ
ート法にて1μmの厚さに塗布し離型層が形成されてい
る。
First, a 38 μm thick polyethylene terephthalate resin film was used as a release film. This polyethylene terephthalate resin film has resistance to heating when forming the surface protective layer. On one side, a melamine resin-based release agent is applied to a thickness of 1 μm by a gravure coating method to form a release layer.

【0053】この離型フィルムの離型層形成面に、下記
ワニス200部(固形分100部)、1,6-ヘキサンジイソシア
ネート3量体(商品名コロネートHX、日本ポリウレタ
ン工業株式会社製)10部および光重合開始剤(商品名イ
ルガキュアー184、チバガイギー社製)5部、紫外線吸
収剤8部、光安定剤2部を配合した活性エネルギー線硬
化性組成物からなる層をリップコート法にて形成した。
この層の厚さは5μmとした。
On the release layer forming surface of this release film, 200 parts of the following varnish (solid content: 100 parts) and 10 parts of 1,6-hexanediisocyanate trimer (trade name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) And a layer composed of an active energy ray-curable composition containing 5 parts of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy), 8 parts of an ultraviolet absorber, and 2 parts of a light stabilizer formed by a lip coating method. did.
The thickness of this layer was 5 μm.

【0054】150℃で20秒間加熱することにより活性エ
ネルギー線硬化性組成物からなる層を半ば架橋硬化させ
て表面保護層とし、アンカー層としてウレタン系イン
キ、図柄層としてアクリル系インキ、貼り合わせ層とし
てアクリル樹脂をグラビア印刷法にて順次印刷形成して
転写フィルムを得た。
By heating at 150 ° C. for 20 seconds, the layer composed of the active energy ray-curable composition is partially crosslinked and cured to form a surface protective layer, a urethane ink as an anchor layer, an acrylic ink as a design layer, and a bonding layer. An acrylic resin was sequentially formed by gravure printing to obtain a transfer film.

【0055】なお、ワニスは、以下のようにして得た。
まず、攪拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管
を備えた反応装置に、グリシジルメタアクリレート(以
下、GMAという)250部、メチルメタクリレート(以
下、MMAという)75部、ラウリルメルカプタン1.3
部、酢酸ブチル1000部および2,2'−アゾビスイソブチロ
ニトリル(以下、AIBNという)7.5部を仕込んだ
後、窒素気流下に約1時間かけて系内温度が約90℃にな
るまで昇温し、1時間保温した。次いで、あらかじめG
MA750部、MMA225部、ラウリルメルカプタン3.7部
およびAIBN22.5部からなる混合液を仕込んだ滴下ロ
ートより、窒素気流下に混合液を約2時間を要して系内
に滴下し、3時間同温度に保温後、AIBN10部を仕込
み、1時間保温した。その後、120℃に昇温し、2時間
保温した。60℃まで冷却後、窒素導入管を空気導入管に
つけ替え、アクリル酸(以下、AAという)507部、メ
トキノン2.0部およびトリフェニルフォスフィン5.4部を
仕込み混合した後、空気バブリング下にて、110℃まで
昇温した。同温度にて8時間保温後、メトキノン1.4部
を仕込み、冷却して、不揮発分が50%となるよう酢酸エ
チルを加え、ワニスを得た。ワニスに含まれるポリマー
は、アクリル当量214g/eq、水酸基価262、重量平均
分子量20000(GPCによるスチレン換算による)であ
った。紫外線吸収剤は、ハイドロキシフェニルベンゾト
リアゾールである。
The varnish was obtained as follows.
First, 250 parts of glycidyl methacrylate (hereinafter, referred to as GMA), 75 parts of methyl methacrylate (hereinafter, referred to as MMA), lauryl mercaptan 1.3 were placed in a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a dropping funnel, and a nitrogen introduction pipe.
Parts, 1,000 parts of butyl acetate and 7.5 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as AIBN) until the temperature in the system reaches about 90 ° C. in about 1 hour under a nitrogen stream. The temperature was raised and kept for 1 hour. Then, G
From a dropping funnel charged with a mixed solution composed of 750 parts of MA, 225 parts of MMA, 3.7 parts of lauryl mercaptan and 22.5 parts of AIBN, the mixed solution was dropped into the system in about 2 hours under a nitrogen stream, and the temperature was maintained for 3 hours. After heating, 10 parts of AIBN was charged and kept warm for 1 hour. Thereafter, the temperature was raised to 120 ° C. and kept for 2 hours. After cooling to 60 ° C., the nitrogen inlet tube was replaced with an air inlet tube, and 507 parts of acrylic acid (hereinafter referred to as AA), 2.0 parts of methoquinone and 5.4 parts of triphenylphosphine were charged and mixed. The temperature was raised to ° C. After keeping the temperature at the same temperature for 8 hours, 1.4 parts of methoquinone was charged and cooled, and ethyl acetate was added so that the nonvolatile content became 50%, to obtain a varnish. The polymer contained in the varnish had an acrylic equivalent of 214 g / eq, a hydroxyl value of 262, and a weight average molecular weight of 20,000 (based on styrene conversion by GPC). The UV absorber is hydroxyphenylbenzotriazole.

【0056】一方、賦形性フィルムとして厚さ200μm
のアクリル樹脂とアクリルゴムからなるフィルムを用い
た。このフィルムは、予備成形後の面積/予備成形前の
面積×100(%)で表される伸びが700%のものである。
On the other hand, a 200 μm thick
A film made of acrylic resin and acrylic rubber was used. This film has an elongation of 700% expressed as area after preforming / area before preforming × 100 (%).

【0057】上記の転写フィルムと賦形性フィルムとを
表面保護層、アンカー層、図柄層、貼り合わせ層からな
る転写層が内側になるように重ね、加熱ロールと冷却ロ
ールとの間に通して熱圧着させることにより積層フィル
ムを得た。なお、このとき転写フィルムの離型フィルム
側が加熱ロールと接するようにする。
The above transfer film and the shape-forming film are overlapped so that the transfer layer composed of the surface protective layer, the anchor layer, the design layer and the bonding layer is inside, and passed between the heating roll and the cooling roll. A laminated film was obtained by thermocompression bonding. At this time, the release film side of the transfer film is in contact with the heating roll.

【0058】この積層フィルムより離型フィルムを剥離
除去してインサートフィルムとし、転写層の設けられた
面と反対側が成形樹脂と一体化されるようにインサート
フィルムを成形金型内に挿入配置し、150℃の加熱状態
において予備成形して金型キャビティ面にインサートフ
ィルムを沿わせた後、金型を閉じてキャビテイ内に溶融
状態の成形樹脂を射出充満させることにより樹脂成形品
を得るのと同時にその表面に沿ってインサートフィルム
を被覆させ、金型内よりインサート成形品を取り出した
後に活性エネルギー線を照射することにより表面保護層
を硬化した。なお、成形条件は、樹脂温度240℃、金型
温度55℃、樹脂圧力約300kg/cmとした。成形品は、
材料をアクリル樹脂とし、縦95mm、横65mm、立ち上がり
4.5mm、コーナー部のR2.5mmのトレー状に成形した。活
性エネルギー線としては紫外線を用い、照射条件は、12
0w/cm、2灯、ランプ高さ10cm、ベルトスピード2.5m
/minとした。
The release film is peeled and removed from the laminated film to form an insert film, and the insert film is inserted and arranged in a molding die so that the side opposite to the surface on which the transfer layer is provided is integrated with the molding resin. At the same time as obtaining a resin molded product by preforming in the heating state of 150 ℃ and aligning the insert film along the mold cavity surface, closing the mold and injecting the molding resin in the molten state into the cavity An insert film was coated along the surface, the insert molded product was taken out of the mold, and then irradiated with active energy rays to cure the surface protective layer. The molding conditions were a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 55 ° C., and a resin pressure of about 300 kg / cm 2 . Molded products are
Acrylic resin material, height 95mm, width 65mm, rising
It was formed into a tray shape of 4.5 mm and R2.5 mm at the corners. Ultraviolet rays are used as active energy rays, and irradiation conditions are 12
0w / cm, 2 lights, lamp height 10cm, belt speed 2.5m
/ Min.

【0059】このようにして得られたインサート成形品
は、深い絞りを有する3次元形状表面に転写層が形成さ
れ、優れた耐磨耗性および耐薬品性とともに美麗な外観
を有するものであった。
The insert molded product thus obtained had a transfer layer formed on the surface of the three-dimensional shape having a deep drawing, and had a beautiful appearance with excellent abrasion resistance and chemical resistance. .

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明のインサート成形品製造用積層フ
ィルムとこれを用いたインサートフィルムの製造方法、
インサート成形品の製造方法は、以上のような構成およ
び作用からなるので、次の効果が奏される。
According to the present invention, there is provided a laminated film for producing an insert molded product according to the present invention and a method for producing an insert film using the same.
Since the method of manufacturing an insert molded product has the above-described configuration and operation, the following effects are achieved.

【0061】すなわち、本発明のインサート成形品製造
用積層フィルムは、表面保護層形成時の加熱に対して耐
性を有する離型フィルムの片面に活性エネルギー線硬化
性樹脂組成物の熱架橋反応生成物である表面保護層を少
なくとも一構成層とする転写層を設けた転写フィルム
が、予備成形後の面積/予備成形前の面積×100(%)
で表される伸びが150%以上可能である賦形性フィルム
に転写層側を接着面として貼り付けられている。
That is, the laminated film for producing an insert molded article of the present invention comprises a heat-crosslinking reaction product of an active energy ray-curable resin composition on one side of a release film having resistance to heating during formation of a surface protective layer. The transfer film provided with a transfer layer having at least one surface protective layer as a constituent layer is: area after preforming / area before preforming × 100 (%)
Is attached to a shape-forming film capable of elongation of 150% or more, with the transfer layer side as an adhesive surface.

【0062】したがって、表面保護層形成時において、
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗布された離型フ
ィルムを加熱雰囲気中に通しても、フィルム送りのため
に加えられているテンションによって離型フィルムがテ
ンション方向に伸びて表面が波打ったり、切れたりする
ことがなく、この積層フィルムを用いれば優れた耐磨耗
性および耐薬品性とともに美麗な外観を有する成形品が
得られる。
Therefore, when forming the surface protective layer,
Even if the release film coated with the active energy ray-curable resin composition is passed through a heating atmosphere, the release film extends in the tension direction due to the tension applied for feeding the film, or the surface is wavy, By using the laminated film, a molded article having excellent abrasion resistance and chemical resistance and a beautiful appearance can be obtained.

【0063】また、この積層フィルムを用いてインサー
ト成形品を製造する際には、成形金型内への挿入配置前
に積層フィルムより剥離除去してインサートフィルムと
し、転写層は上記伸びに優れた賦形性フィルムに支持さ
れた状態でその後予備成形されるので、深い絞りを有す
る3次元形状表面に転写層を有する成形品が得られる。
When an insert molded article is manufactured using the laminated film, the insert film is peeled and removed from the laminated film before placing it in the molding die, and the transfer layer has excellent elongation. Since it is then preformed while being supported by the shapeable film, a molded article having a transfer layer on a three-dimensional surface having a deep drawing can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る積層フィルムの一実施例を示す断
面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a laminated film according to the present invention.

【図2】本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す
断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention.

【図3】本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す
断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention.

【図4】本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す
断面図である。
FIG. 4 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention.

【図5】本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す
断面図である。
FIG. 5 is a sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention.

【図6】本発明に係る積層フィルムの他の実施例を示す
断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view showing another embodiment of the laminated film according to the present invention.

【図7】本発明に係るインサート成形品の製造工程の一
実施例を示す図である。
FIG. 7 is a view showing one embodiment of a manufacturing process of the insert molded product according to the present invention.

【図8】本発明に係るインサート成形品の製造工程の一
実施例を示す図である。
FIG. 8 is a view showing one embodiment of a manufacturing process of the insert molded product according to the present invention.

【図9】本発明に係るインサート成形品の製造工程の一
実施例を示す図である。
FIG. 9 is a view showing one embodiment of a manufacturing process of the insert molded product according to the present invention.

【図10】本発明に係るインサート成形品の製造工程の
一実施例を示す図である。
FIG. 10 is a view showing one embodiment of a manufacturing process of the insert molded product according to the present invention.

【図11】本発明に係るインサート成形品の製造工程の
一実施例を示す図である。
FIG. 11 is a view showing one embodiment of a manufacturing process of the insert molded product according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 転写フィルム 2 賦形性フィルム 3 離型フィルム 4 転写層 5 表面保護層 6 アンカー層 7 図柄層 8 貼り合わせ層 9 蒸着層 10 透明着色層 11 インサートフィルム 12 金型 13 金型キャビティ面 14 キャビティ 15 加熱手段 16 吸引孔 17 成形樹脂 18 樹脂成形品 19 インサート成形品 20 活性エネルギー線 REFERENCE SIGNS LIST 1 transfer film 2 formable film 3 release film 4 transfer layer 5 surface protection layer 6 anchor layer 7 design layer 8 bonding layer 9 vapor deposition layer 10 transparent coloring layer 11 insert film 12 mold 13 mold cavity surface 14 cavity 15 Heating means 16 Suction hole 17 Molded resin 18 Resin molded product 19 Insert molded product 20 Active energy ray

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 離型面を有する耐熱性フィルム材料でな
る離型フィルムと、離型フィルムの離型面上に形成され
た転写層と、転写層の転写面上に形成され予備成形後の
面積/予備成形前の面積×100(%)で表される伸びが1
50%以上可能な賦形性を有するフィルム材料でなる賦形
性フィルムとを有し、該転写層が、離型フィルムの離型
面上に形成された(メタ)アクリル当量100〜300g/e
q、水酸基価20〜500、重量平均分子量5000〜50000のポ
リマーと多官能イソシアネートとを有効成分として含有
する熱及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱反応
体でなる表面保護層を有し、転写層中又は転写層と賦形
性フィルムとの間に、賦形性フィルムを接着するための
貼り合わせ層を有するインサート成形品製造用積層フィ
ルム。
1. A release film made of a heat-resistant film material having a release surface, a transfer layer formed on the release surface of the release film, and a transfer layer formed on the transfer surface of the transfer layer after preforming. Elongation expressed as area / area before preforming x 100 (%) is 1
And a transferable layer formed on a release surface of a release film, wherein the transfer layer has a (meth) acrylic equivalent of 100 to 300 g / e.
q, a hydroxyl value of 20 to 500, and a surface protective layer comprising a thermal reactant of a heat and active energy ray-curable resin composition containing a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 and a polyfunctional isocyanate as an active ingredient, A laminated film for producing an insert molded product, having a bonding layer for bonding a shapeable film in a transfer layer or between the transfer layer and the shapeable film.
【請求項2】 前記離型フィルムが、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂フィルムである請求項1記載のインサー
ト成形品製造用積層フィルム。
2. The laminated film according to claim 1, wherein the release film is a polyethylene terephthalate resin film.
【請求項3】 前記賦形性フィルムが、軟質塩化ビニル
フィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、無延伸ポリ
エステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリ
ル樹脂とアクリルゴムからなるフィルム、スチレンとア
クリロニトリルとの共重合樹脂(AS)からなるフィル
ム、スチレンとブタジエンとアクリロニトリルとの共重
合樹脂(ABS)からなるフィルムからなる群より選択
される少なくとも一つである請求項1または請求項2の
いずれかに記載のインサート成形品製造用積層フィル
ム。
3. The shaping film is a soft vinyl chloride film, an unstretched polypropylene film, an unstretched polyester film, a polycarbonate film, a film made of an acrylic resin and an acrylic rubber, a copolymer resin of styrene and acrylonitrile (AS). 3. The method according to claim 1, wherein the film is at least one selected from the group consisting of a film composed of a copolymer resin (ABS) of styrene, butadiene and acrylonitrile. 4. Laminated film.
【請求項4】 前記ポリマーが、グリシジル(メタ)ア
クリレート系重合体にα,β−不飽和モノカルボン酸を
付加反応させた反応生成物である請求項1〜3のいずれ
かに記載のインサート成形品製造用積層フィルム。
4. The insert molding according to claim 1, wherein the polymer is a reaction product obtained by adding an α, β-unsaturated monocarboxylic acid to a glycidyl (meth) acrylate polymer. Laminated film for product manufacturing.
【請求項5】 前記グリシジル(メタ)アクリレート系
重合体が、グリシジル(メタ)アクリレートの単独重合
体、またはグリシジル(メタ)アクリレートとカルボキ
シル基を含有しないα,β−不飽和単量体からなる共重
合体である請求項4記載のインサート成形品製造用積層
フィルム。
5. The glycidyl (meth) acrylate polymer is a homopolymer of glycidyl (meth) acrylate or a copolymer of glycidyl (meth) acrylate and an α, β-unsaturated monomer containing no carboxyl group. The laminated film according to claim 4, which is a polymer.
【請求項6】 前記転写層が、加飾のための図柄層を有
する請求項1〜5のいずれかに記載のインサート成形品
製造用積層フィルム。
6. The laminated film according to claim 1, wherein the transfer layer has a design layer for decoration.
【請求項7】 前記賦形性フィルムの表面上に加飾のた
めの図柄層が設けられている請求項1〜6のいずれかに
記載のインサート成形品製造用積層フィルム。
7. The laminated film for producing an insert molded product according to claim 1, wherein a pattern layer for decoration is provided on the surface of the shape-forming film.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載のインサ
ート成形品製造用積層フィルムより離型フィルムを剥離
除去する工程を包含するインサートフィルムの製造方
法。
8. A method for producing an insert film, comprising a step of removing and releasing a release film from the laminated film for producing an insert molded product according to claim 1.
【請求項9】 請求項1〜7のインサート成形品製造用
積層フィルムから離型フィルムを剥離除去する工程;残
されたインサートフィルムを、賦形性フィルムを内側に
して成形金型内に挿入配置する工程;インサートフィル
ムを予備成形して金型キャビティ面に沿わせる工程;金
型を閉じてキャビテイ内に溶融状態の樹脂を射出充満さ
せ、樹脂成形を行ない、同時にその表面にインサートフ
ィルムを接着被覆させる工程;及びインサートフィルム
の表面保護層に活性エネルギー線を照射することにより
表面保護層を硬化させる工程;を包含するインサート成
形品の製造方法。
9. A step of peeling and removing a release film from the laminated film for producing an insert molded product according to claim 1; inserting the remaining insert film into a molding die with the shapeable film inside. Step of preforming the insert film along the mold cavity surface; Injecting and filling the molten resin into the cavity to perform resin molding, and at the same time, adhesive coating the surface with the insert film And a step of irradiating the surface protective layer of the insert film with active energy rays to cure the surface protective layer.
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