JP2000063777A - Pressure sensitive adhesive sheet - Google Patents

Pressure sensitive adhesive sheet

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JP2000063777A
JP2000063777A JP24028598A JP24028598A JP2000063777A JP 2000063777 A JP2000063777 A JP 2000063777A JP 24028598 A JP24028598 A JP 24028598A JP 24028598 A JP24028598 A JP 24028598A JP 2000063777 A JP2000063777 A JP 2000063777A
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JP
Japan
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sensitive adhesive
pressure
elastomer
weight
sheet
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JP24028598A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Asuka
政宏 飛鳥
Hiroshi Murayama
浩 村山
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pressure sensitive adhesive sheet having curved surface- following properties same as the case using a vinyl chloride resin-based film regardless of the case using an olefinic resin capable of being readily burned, and excellent in weatherability. SOLUTION: This pressure sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layers laminated on one surface of an olefinic resin substrate sheet. The olefinic resin substrate sheet comprises 100 pts.wt. olefinic resin, 3-90 pts.wt. vinylaromatic elastomer or elastomer having (-40)-50 deg.C peak temperature of tan δ in a dynamic viscoelasticity spectrum, 1-200 pts.wt. pigment, 0.5-5 pts.wt. hindered amine-based compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば屋外及び屋
内で用いられる広告ステッカー類や表示ステッカー類な
どに用いることができる粘着シートに関し、より詳細に
は、オレフィン系樹脂基材シートを用いており、曲面追
従性に優れた粘着シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be used, for example, for advertisement stickers and display stickers used outdoors and indoors, and more specifically, it uses an olefin resin base sheet. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent curved surface followability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、屋外や屋内における広告ステッカ
ーもしくは表示用ステッカーとして、各種装飾用マーキ
ングフィルムが用いられている。従来の装飾用マーキン
グフィルムは、一般に、塩化ビニル系樹脂フィルムを基
材とし、該基材の片面に粘着剤層を形成することにより
構成されていた。この種のマーキングフィルムの製造
は、より詳細には、以下のようにして行なわれていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, various decorative marking films have been used as an advertisement sticker or a display sticker outdoors or indoors. A conventional decorative marking film is generally constituted by using a vinyl chloride resin film as a base material and forming an adhesive layer on one surface of the base material. More specifically, the production of this type of marking film has been carried out as follows.

【0003】すなわち、目的に応じて塩化ビニル系樹脂
フィルムよりなる基材に顔料を練り込んで着色したり、
あるいは基材表面に印刷を施す。次に、基材の片面に用
途に応じて適当な感圧及び/または感熱接着剤を塗布
し、粘着剤層を形成する。さらに、粘着剤層を保護する
ために、剥離紙などの剥離材を粘着剤層上に貼り合わせ
る。使用に際しては、上記剥離材を剥離し、目的とする
部分に粘着剤層側から貼付する。
That is, a pigment is kneaded into a base material made of a vinyl chloride resin film for coloring according to the purpose,
Alternatively, the surface of the substrate is printed. Next, an appropriate pressure-sensitive and / or heat-sensitive adhesive is applied to one surface of the base material to form an adhesive layer. Furthermore, in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer, a release material such as release paper is attached on the pressure-sensitive adhesive layer. At the time of use, the release material is peeled off and the target portion is attached from the pressure-sensitive adhesive layer side.

【0004】ところで、上記マーキングフィルムは、屋
外で使用されることが多く、様々な用途に用いられてい
る。例えば、看板、広告塔、シャッター、ショーウィン
ドウなどに広告ステッカーとして貼付されることがあ
る。また、自動車や二輪車等の車両あるいはモーターボ
ートなどの船舶において装飾用ストライプステッカー類
として用いられている。また、交通標識、道路標識また
は案内板などにおいて表示用ステッカー類を構成するた
めにも用いられている。
By the way, the marking film is often used outdoors, and is used for various purposes. For example, it may be attached as an advertising sticker on a signboard, an advertising tower, a shutter, a show window, or the like. It is also used as a decorative stripe sticker in vehicles such as automobiles and motorcycles, and ships such as motor boats. It is also used to construct display stickers on traffic signs, road signs, guide boards, and the like.

【0005】従って、上記マーキングフィルムは、耐候
性を有し、かつ曲面に貼り付け得るのに十分な柔軟性を
有することが強く求められる。従来のマーキングフィル
ムは、塩化ビニル系樹脂フィルムを基材としているた
め、適度な耐候性を有し、かつ曲面に対して貼り付ける
に際しての十分な柔軟性を有するように構成することが
可能であった。しかしながら、塩化ビニル系樹脂フィル
ムを基材とした場合、焼却・廃棄に際し、塩素ガスや塩
化水素ガスの発生等により焼却炉を傷めることがあっ
た。すなわち、焼却炉に負担がかかり、簡単な焼却設備
では処理することができず、さらに焼却の設備の耐久性
を低下させるという問題があった。そのため、廃棄物は
埋め立て処分されることが多く、環境への負担が避けら
れなかった。
Therefore, the marking film is strongly required to have weather resistance and sufficient flexibility to be attached to a curved surface. Since the conventional marking film uses a vinyl chloride resin film as a base material, it can be configured to have appropriate weather resistance and sufficient flexibility when attached to a curved surface. It was However, when a vinyl chloride resin film is used as a base material, the incinerator may be damaged due to generation of chlorine gas or hydrogen chloride gas during incineration / disposal. In other words, there is a problem that the incinerator is burdened, cannot be processed by a simple incinerator, and the durability of the incinerator is reduced. For this reason, waste is often disposed of in landfills, which inevitably burdens the environment.

【0006】そこで、近年、オレフィン系樹脂フィルム
を基材として用いることにより、焼却負担を低減する方
法が試みられている。例えば、特開平8−157780
号公報には、オレフィン系樹脂フィルムを基材として用
いることにより、焼却負担を軽減することを可能とした
装飾用粘着シートが開示されている。
Therefore, in recent years, a method of reducing the incineration load by using an olefin resin film as a substrate has been tried. For example, JP-A-8-157780
The publication discloses a pressure-sensitive adhesive sheet for decoration that can reduce the burden of incineration by using an olefin resin film as a base material.

【0007】しかしながら、特開平8−157780号
公報では、単にオレフィン系樹脂フィルムを用いること
が示されているだけであり、該オレフィン系樹脂フィル
ムの具体的な内容については何ら示されていない。
However, JP-A-8-157780 only discloses that an olefin resin film is used, and does not show any specific content of the olefin resin film.

【0008】また、オレフィン系基材の片面に粘着剤層
を形成し、マーキングフィルムを構成した場合、従来の
塩化ビニル系樹脂フィルムを基材としたマーキングフィ
ルムに比べ、柔軟性が十分でなく、曲面に対する追従性
が十分でなく、上述した各種用途に用いることは非常に
困難であった。加えて、オレフィン系樹脂は塩化ビニル
系樹脂と比べて耐候性が悪く、屋外での長時間にわたる
使用には適さないという問題があった。
Further, when a marking film is formed by forming an adhesive layer on one surface of an olefin base material, the marking film is not sufficiently flexible as compared with a conventional marking film using a vinyl chloride resin film as a base material. The ability to follow curved surfaces was not sufficient, and it was extremely difficult to use it for the various applications described above. In addition, the olefin resin has poor weather resistance as compared with the vinyl chloride resin and is not suitable for long-term outdoor use.

【0009】また、シート状に成形する際に、塩化ビニ
ル系樹脂の場合はカレンダー法、押出法の他に有機溶剤
に分散させてキャスティングするゾルギャスティング法
など多数の成形方法があるのに対し、オレフィン系樹脂
の場合は300℃以上に溶融されて押し出される押出法
に略限定される。
In the case of molding into a sheet, there are many molding methods such as a calendering method and an extrusion method in the case of a vinyl chloride resin, and a sol-casting method in which the resin is dispersed in an organic solvent and cast. In the case of an olefin resin, it is substantially limited to an extrusion method in which it is melted at 300 ° C. or higher and extruded.

【0010】このため、300℃以上の加熱条件でも褪
色しない耐熱性のある顔料しか使用できず、使用可能な
顔料が制限されるという問題点があり、さらに、詳細な
メカニズムは不明だが同一の顔料を同量添加しても塩化
ビニル系樹脂と比べて発色性が悪いという問題点もあっ
た。
For this reason, there is a problem that only heat-resistant pigments that do not fade even under heating conditions of 300 ° C. or more can be used, and usable pigments are limited. Further, although the detailed mechanism is unknown, the same pigments are used. However, there is also a problem that even if the same amount is added, the color developability is worse than that of the vinyl chloride resin.

【0011】また、特開平8−157780号公報で
は、ポリオレフィン系樹脂フィルムからなる基材の片面
に塗膜層を設けて装飾性を発揮させているため、生産工
程が煩雑であり、装飾用マーキングフィルムを製造する
際のコストが高くつくという問題もあった。
Further, in JP-A-8-157780, a coating layer is provided on one side of a base material made of a polyolefin resin film to exert decorative properties, so that the production process is complicated and the decorative marking is used. There is also a problem that the cost for manufacturing the film is high.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した従来技術の欠点を解消し、焼却負担を軽減し得るオ
レフィン系樹脂基材を用いているにも係わらず、十分な
柔軟性を有し、従って曲面に対する貼付性に優れ、耐候
性及び装飾効果に優れ、さらに製造コストを低減し得る
粘着シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to use an olefin resin base material capable of reducing the incineration burden, yet to provide sufficient flexibility. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which has excellent adhesiveness to curved surfaces, weather resistance and decorative effects, and can reduce manufacturing cost.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明に
係る粘着シートは、オレフィン系樹脂100重量部と、
ビニル芳香族系エラストマー3〜90重量部と、顔料1
〜200重量部と、ヒンダードアミン系化合物0.5〜
5重量部とを含むオレフィン系樹脂基材シートの一面に
粘着剤層が積層されていることを特徴とする。
A pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention as defined in claim 1 comprises 100 parts by weight of an olefin resin,
3 to 90 parts by weight of vinyl aromatic elastomer and pigment 1
~ 200 parts by weight, and hindered amine compound 0.5 ~
An adhesive layer is laminated on one surface of an olefin resin base sheet containing 5 parts by weight.

【0014】請求項2に記載の発明に係る粘着シート
は、オレフィン系樹脂100重量部と、動的粘弾性スペ
クトルにおけるtanδのピーク温度が−40〜50℃
の範囲にあるエラストマー3〜90重量部と、顔料1〜
200重量部と、ヒンダードアミン系化合物0.5〜5
重量部とを含むオレフィン系樹脂基材シートの一面に粘
着剤層が積層されていることを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention has 100 parts by weight of an olefin resin and a peak temperature of tan δ in the dynamic viscoelastic spectrum of −40 to 50 ° C.
3 to 90 parts by weight of elastomer in the range of 1 to 1 and pigment 1 to
200 parts by weight and a hindered amine compound 0.5 to 5
An adhesive layer is laminated on one surface of an olefin resin base sheet including a part by weight.

【0015】請求項3に記載の発明に係る粘着シートで
は、上記エラストマーとして、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体もしくはスチレン−イソプレンブロック
共重合体、またはこれらの水素添加物が用いられる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect of the present invention, a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof is used as the elastomer.

【0016】以下、本発明の詳細を説明する。 (オレフィン系樹脂基材シート)本発明においては、オ
レフィン系樹脂基材シートは、上記のように、オレフィ
ン系樹脂、エラストマー、顔料及びヒンダードアミン系
化合物を上記特定の割合で含む。
The details of the present invention will be described below. (Olefin-based resin base sheet) In the present invention, the olefin-based resin base sheet contains the olefin-based resin, the elastomer, the pigment, and the hindered amine-based compound in the above-described specific proportions, as described above.

【0017】ここで、上記オレフィン系樹脂としては、
種々のオレフィン系樹脂を用いることができ、例えば、
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレ
ン;ポリプロピレン;エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−α
−オレフィン共重合体などのエチレン系共重合体などが
挙げられ、また、これらのオレフィン系樹脂にスチレン
系樹脂などのエラストマーを混合したものも挙げられ
る。中でも、エチレン及び/またはプロピレンを主な構
成単位とする重合体を好適に用いることができ、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはこれらの混合
物を好ましく用いることができる。
Here, as the olefin resin,
Various olefin resins can be used, for example:
Polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene; polypropylene; ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-α
Examples include ethylene-based copolymers such as olefin copolymers, and those obtained by mixing these olefin-based resins with elastomers such as styrene-based resins. Among them, a polymer having ethylene and / or propylene as a main constituent unit can be preferably used, and for example, polyethylene, polypropylene or a mixture thereof can be preferably used.

【0018】上記オレフィン系樹脂シート基材では、オ
レフィン系樹脂のみで構成した場合に柔軟性が十分でな
いため、柔軟性を高めるために上記エラストマーが配合
されている。このエラストマーは、オレフィン系樹脂1
00重量部に対し、3〜90重量部の割合で配合されて
いる。エラストマーの配合割合が3重量部よりも少ない
場合には、オレフィン系樹脂基材シートの柔軟性が十分
でなく、曲面に対する追従性が低下し、90重量部を超
えると、柔らかくなりすぎ、塗布等の実際の施工作業が
非常に困難となり、かつエラストマーが高価であるため
粘着シートのコストが高くつくことになる。
In the above olefin resin sheet base material, since the flexibility is not sufficient when it is composed of only the olefin resin, the elastomer is blended in order to enhance the flexibility. This elastomer is based on olefin resin 1
It is mixed in a proportion of 3 to 90 parts by weight with respect to 00 parts by weight. When the blending ratio of the elastomer is less than 3 parts by weight, the flexibility of the olefin resin base sheet is insufficient and the followability to a curved surface is deteriorated, and when it exceeds 90 parts by weight, it becomes too soft and coated. However, since the actual construction work is extremely difficult and the elastomer is expensive, the cost of the pressure-sensitive adhesive sheet is high.

【0019】上記エラストマーとしては、請求項1に記
載の発明では、ビニル芳香族系エラストマーが用いら
れ、このビニル芳香族系エラストマーとしては、特に限
定されるわけではないが、好ましくは、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体またはスチレン−イソプレンブ
ロック共重合体、あるいはこれらの水素添加物が好適に
用いられる。
As the above-mentioned elastomer, in the invention described in claim 1, a vinyl aromatic elastomer is used. The vinyl aromatic elastomer is not particularly limited, but preferably styrene-butadiene. A block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof is preferably used.

【0020】また、請求項2に記載の発明では、上記エ
ラストマーとして、動的粘弾性スペクトルにおけるta
nδのピーク温度が−40〜50℃の範囲にあるものが
用いられる。上記スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、またはこ
れらの水素添加物は、動的粘弾性スペクトルにおけるt
anδのピーク温度が、−40〜50℃の範囲にある。
Further, in the invention described in claim 2, as the elastomer, ta in the dynamic viscoelastic spectrum is used.
A peak temperature of nδ in the range of -40 to 50 ° C is used. The above-mentioned styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, or hydrogenated products thereof have a t in the dynamic viscoelastic spectrum.
The peak temperature of an δ is in the range of −40 to 50 ° C.

【0021】なお、本明細書において、上記動的粘弾性
スペクトルにおけるtanδのピーク温度とは、動的粘
弾性測定機による動的粘弾性測定に際し周波数100M
Hzにおけるtanδのピーク値をいうものとする。
In the present specification, the peak temperature of tan δ in the above dynamic viscoelastic spectrum means a frequency of 100 M when the dynamic viscoelasticity is measured by a dynamic viscoelasticity measuring machine.
It means the peak value of tan δ at Hz.

【0022】上記tanδのピーク温度が−40℃より
低い場合には、オレフィン系樹脂基材シートの柔軟性が
十分に高くならず、曲面に対する追従性が十分でなく、
50℃を超えると、曲面に対する追従性を改善する効果
が得られなくなる。
When the peak temperature of tan δ is lower than −40 ° C., the flexibility of the olefin resin base sheet is not sufficiently high and the followability to curved surface is not sufficient,
If it exceeds 50 ° C., the effect of improving the followability to a curved surface cannot be obtained.

【0023】もっとも、請求項2に記載の発明に係る粘
着シートでは、上記エラストマーは、特にビニル芳香族
系エラストマーに限定されるものではなく、上記動的粘
弾性スペクトルにおけるtanδのピーク温度が上記特
定の範囲にある適宜のエラストマーを用いることができ
る。好ましくは、オレフィン系樹脂との混練が容易であ
るため、請求項3に記載の発明では、熱可塑性エラスト
マーが用いられ、より好ましくは、下記の構造のよう
に、スチレンとイソプレンの50%以上が3,4結合か
らなるように重合されたものが望ましい。
However, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to the second aspect of the present invention, the elastomer is not particularly limited to the vinyl aromatic elastomer, and the peak temperature of tan δ in the dynamic viscoelastic spectrum is the above-specified value. An appropriate elastomer within the range can be used. Preferably, since kneading with an olefin resin is easy, a thermoplastic elastomer is used in the invention according to claim 3, and more preferably, 50% or more of styrene and isoprene have a structure as shown below. It is preferably polymerized to have 3,4 bonds.

【0024】[0024]

【化1】 [Chemical 1]

【0025】また、オレフィン系樹脂基材シートを連続
生産する場合のフィッシュアイ現象を抑制するには、ス
チレンとイソプレンとのブロック重合体の水素添加物を
用い、該イソプレンのジエン部分の50%以上が水素添
加されているものが好適に用いられる。
Further, in order to suppress the fish eye phenomenon in the case of continuously producing an olefin resin base sheet, a hydrogenated product of a block polymer of styrene and isoprene is used, and 50% or more of the diene part of the isoprene is used. Those in which is hydrogenated are preferably used.

【0026】本発明に係る粘着シートにおいては、オレ
フィン系樹脂基材シート自体に着色を施すために、顔料
がオレフィン系樹脂100重量部に対し、1〜200重
量部の割合で配合されている。顔料の配合割合が1重量
部より少ないと、目標とする色相が得られず、200重
量部より多くなると、基材中における顔料の分散性が均
一にならず、色ムラが発生したり、原料単価が高いため
粘着シートのコストが高くつくものとなる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, in order to color the olefin resin base sheet itself, the pigment is mixed in a ratio of 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin resin. If the blending ratio of the pigment is less than 1 part by weight, the target hue cannot be obtained, and if it is more than 200 parts by weight, the dispersibility of the pigment in the base material is not uniform and color unevenness occurs, Since the unit price is high, the cost of the adhesive sheet is high.

【0027】なお、上記顔料としては、特に限定され
ず、オレフィン系樹脂の通常の押出成形温度である30
0℃程度で耐熱性を有するものであれば、その目的に応
じて適宜選択可能であり、例えば、アゾ系、フタロシア
ニン系、スレン系、染料レーキ系、キナクリドン系、ジ
オキサジン系などの有機顔料、酸化チタンなどの酸化物
系、クロム酸モリブデン酸系、硫化物・セレン化物系、
フェロシアン化物系、炭酸カルシウムなどの無機顔料な
どが挙げられる。
The above-mentioned pigment is not particularly limited, and it is the usual extrusion molding temperature of olefin resin.
As long as it has heat resistance at about 0 ° C, it can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include azo-based, phthalocyanine-based, slene-based, dye lake-based, quinacridone-based, dioxazine-based organic pigments, and oxidation agents. Oxides such as titanium, chromate molybdate, sulfides / selenides,
Examples include ferrocyanide-based inorganic pigments such as calcium carbonate.

【0028】本発明においては、オレフィン系樹脂10
0重量部に対し、耐候性を高めるためにヒンダードアミ
ン系化合物が0.5〜5重量部の割合で配合されてい
る。ヒンダードアミン系化合物の配合割合が0.5重量
部より少ないと、耐候性が低下し、5重量部より多いと
耐候性改善効果が飽和し、かつ粘着シートのコストが高
くつくことになる。
In the present invention, the olefin resin 10
A hindered amine compound is added in an amount of 0.5 to 5 parts by weight to 0 part by weight in order to enhance weather resistance. If the blending ratio of the hindered amine compound is less than 0.5 parts by weight, the weather resistance will be reduced, and if it is more than 5 parts by weight, the weather resistance improving effect will be saturated and the cost of the adhesive sheet will be high.

【0029】上記ヒンダードアミン系化合物としては、
特に限定されるわけではないが、以下の化合物1)〜1
1)を例示することができる。 1)2,2,4,4−テトラメチルピペリジル−4−ベ
ンゾエート 2)ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)セバケート 3)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)ホスファイト 4)1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメ
チル−3−n−オクチルスピロ〔4,5〕デカン−2,
4−ジオン 5)1,2,3,4−テトラ(4−カルボニルオキシ
2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−ブタン 6)1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメ
チル−2,4−ジオキソースピロ〔4,5〕デカン 7)トリ(4−アセトシキ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)アミン 8)4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン 9)4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン 10)4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン 11)4−フェニルカルバモイルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン オレフィン系樹脂基材シートには、シートへの成形性、
シート物性などを損なわない範囲において他の添加物が
添加されてもよく、上記添加物としては、例えば、紫外
線吸収剤、熱安定剤などが挙げられる。
The above hindered amine compounds include
Although not particularly limited, the following compounds 1) to 1
1) can be exemplified. 1) 2,2,4,4-tetramethylpiperidyl-4-benzoate 2) Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 3) Tris (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) phosphite 4) 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethyl-3-n-octylspiro [4,5] decane-2,
4-dione 5) 1,2,3,4-tetra (4-carbonyloxy 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -butane 6) 1,3,8-triaza-7,7,9,9 -Tetramethyl-2,4-dioxose pyro [4,5] decane 7) tri (4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) amine 8) 4-acetoxy-2,2,6,6- Tetramethylpiperidine 9) 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 10) 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 11) 4-phenylcarbamoyloxy-2,2 , 6,
The 6-tetramethylpiperidine olefin resin base sheet has a formability into a sheet,
Other additives may be added as long as the physical properties of the sheet are not impaired, and examples of the additives include an ultraviolet absorber and a heat stabilizer.

【0030】上記紫外線吸収剤としては、例えば、サリ
チル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、シアノアクリレート系などの紫外線吸収剤が挙
げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.

【0031】上記熱安定剤としては、例えば、金属石鹸
系熱安定剤、有機スズ系熱安定剤、鉛系熱安定剤、アン
チモン系熱安定剤、非金属熱安定剤などが挙げられる。
本発明に係る粘着シートを得るにあたり、上記オレフィ
ン系樹脂基材シートは、上述した必須成分を配合した
後、従来より用いられているTダイ法やインフレーショ
ン成形法などの適宜の方法により製膜することにより得
ることができる。製膜されたオレフィン系樹脂基材シー
トは、一般的にその表面張力が小さいため、コロナ処理
などの表面改質処理により粘着剤層の密着性を高めるこ
とが望ましい。
Examples of the heat stabilizer include metal soap heat stabilizers, organotin heat stabilizers, lead heat stabilizers, antimony heat stabilizers, non-metal heat stabilizers and the like.
In obtaining the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the olefin resin substrate sheet is formed into a film by an appropriate method such as the T-die method or the inflation molding method which has been conventionally used after the above-mentioned essential components are blended. Can be obtained. Since the film-formed olefin resin base sheet generally has a low surface tension, it is desirable to improve the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer by a surface modification treatment such as corona treatment.

【0032】上記オレフィン系樹脂基材シートの厚みに
ついては、特に限定されるわけではないが、20〜15
0μmの範囲が好ましく、より好ましくは40〜100
μmの範囲とされる。オレフィン系樹脂基材シートの厚
みが20μm未満の場合には、基材シート自体が柔らか
くなりすぎ、貼付作業が困難となったり、基材シートの
機械的強度が低下したりすることがあり、150μmを
超えると、逆に固くなり、曲面に対する追従性が低下す
ることがある。
The thickness of the olefin-based resin base sheet is not particularly limited, but is 20 to 15
The range of 0 μm is preferable, and 40 to 100 is more preferable.
The range is μm. When the thickness of the olefin-based resin base sheet is less than 20 μm, the base sheet itself becomes too soft, and the sticking work may be difficult, or the mechanical strength of the base sheet may decrease, and the thickness may be 150 μm. On the other hand, if it exceeds, it becomes hard and the followability to a curved surface may deteriorate.

【0033】(粘着剤層)本発明においては、上記のよ
うにして得たオレフィン系樹脂基材シートの一面に粘着
剤層が積層され、粘着シートが構成されている。
(Adhesive layer) In the present invention, an adhesive layer is formed by laminating an adhesive layer on one surface of the olefin resin substrate sheet obtained as described above.

【0034】ここで、粘着剤層に用いられる粘着剤につ
いては、特に限定されず、従来より慣用されているアク
リル系またはゴム系粘着剤を用いることができる。もっ
とも、装飾用マーキングフィルムとして用いる場合に
は、屋外で使用されることが多いため、耐候性に優れた
アクリル系粘着剤を用いることが望ましい。
Here, the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and an acrylic or rubber-based pressure-sensitive adhesive which has been conventionally used can be used. However, when used as a decorative marking film, since it is often used outdoors, it is desirable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent weather resistance.

【0035】上記アクリル系粘着剤としては、アルキル
(メタ)アクリレートの単独重合体またはアルキル(メ
タ)アクリレートと他のビニルモノマーとの共重合体を
主成分とするものが好適に用いられる。
As the acrylic pressure-sensitive adhesive, one having a homopolymer of an alkyl (meth) acrylate or a copolymer of an alkyl (meth) acrylate and another vinyl monomer as a main component is preferably used.

【0036】上記アルキル(メタ)アクリレートとして
は、炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メ
タ)アクリレート、より好ましくは炭素数4〜12のア
ルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが用い
られる。具体的には、上記アルキル(メタ)アクリレー
トとしては、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メ
タ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレー
ト、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレートなどを挙げることができる。
As the above-mentioned alkyl (meth) acrylate, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is used. Specifically, as the alkyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Examples thereof include lauryl (meth) acrylate.

【0037】これらのアルキル(メタ)アクリレートは
単独で用いてもよく、複数種組み合わせて用いてもよ
い。もっとも、粘着性と凝集性とのバランスを図ること
などを考慮すると、通常、ホモポリマーのガラス転移温
度(Tg)が−50℃以下であるアルキル(メタ)アク
リレートを主成分とし、これにメチル(メタ)アクリレ
ートやエチル(メタ)アクリレートなどのアルキル基の
炭素数の小さいアルキル(メタ)アクリレートを併用す
ることが望ましい。
These alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more. However, considering the balance between tackiness and cohesiveness, etc., usually, the main component is an alkyl (meth) acrylate having a homopolymer glass transition temperature (Tg) of -50 ° C. or lower, and methyl (meth) It is desirable to use an alkyl (meth) acrylate having a small number of carbon atoms in the alkyl group, such as (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate.

【0038】また、上述したアルキル(メタ)アクリレ
ート以外に、これらと共重合可能なビニルモノマーが共
重合されていてもよい。このような共重合されるビニル
モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸またはイタコン酸などのカルボキシル基含有ビ
ニルモノマーまたはその無水物;2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレー
ト、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート、カプ
ロラクトン変成(メタ)アクリレートなどの水酸基含有
ビニルモノマーなどを挙げることができる。
In addition to the above-mentioned alkyl (meth) acrylates, vinyl monomers copolymerizable therewith may be copolymerized. Such vinyl monomers to be copolymerized include (meth) acrylic acid, maleic acid,
Carboxyl group-containing vinyl monomers such as fumaric acid or itaconic acid or anhydrides thereof; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)
Examples thereof include hydroxyl group-containing vinyl monomers such as acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, and caprolactone modified (meth) acrylate.

【0039】上記アクリル系粘着剤を用いて粘着剤層を
構成する場合、上述したアクリル系共重合体を主成分に
し、さらに公知の粘着付与樹脂などを含有していてもよ
い。また、上記アクリル系粘着剤は、溶媒中で重合され
た溶剤型アクリル系粘着剤であってもよく、水中で重合
してなるエマルジョン型アクリル系粘着剤であってもよ
い。さらに、モノマー混合物に紫外線照射することによ
り得られる塊状重合型アクリル系粘着剤であってもよ
い。
When the pressure-sensitive adhesive layer is formed using the acrylic pressure-sensitive adhesive, it may contain the above-mentioned acrylic copolymer as a main component and may further contain a known tackifying resin. The acrylic pressure-sensitive adhesive may be a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in a solvent, or an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive polymerized in water. Further, it may be a bulk polymerization type acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by irradiating the monomer mixture with ultraviolet rays.

【0040】(粘着剤層の積層)本発明に係る粘着シー
トにおいて、上記粘着剤層はオレフィン系樹脂基材シー
トの一面に積層されるが、この場合、粘着剤層の積層方
法については特に限定されない。すなわち、粘着剤を離
型紙などの剥離材の表面に定量的な塗工方法により塗布
し、加熱乾燥した後、オレフィン系樹脂基材シートの一
面に積層する方法、あるいはオレフィン系樹脂基材シー
トの一面に直接粘着剤を塗工する方法などを採用するこ
とができる。
(Lamination of pressure-sensitive adhesive layer) In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the olefin resin base sheet, and in this case, the method for laminating the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. Not done. That is, the pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of a release material such as release paper by a quantitative coating method, heated and dried, and then laminated on one surface of an olefin-based resin base sheet, or an olefin-based resin base sheet. A method of directly coating the adhesive on one surface can be adopted.

【0041】粘着剤層の厚みについては、特に限定され
るわけではないが、装飾用マーキングフィルムとして用
い、被着体に対する接着強度や曲面に対する追従性等を
考慮すると、10〜50μm程度の範囲とすることが望
ましい。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but when it is used as a decorative marking film and the adhesive strength with respect to the adherend and the followability with respect to a curved surface are taken into consideration, it is in the range of about 10 to 50 μm. It is desirable to do.

【0042】なお、本発明に係る粘着シートは、上記の
ように、オレフィン系樹脂基材シートの一面に粘着剤層
を積層した構成を有するが、製品化する場合、通常、粘
着剤層を保護するために、剥離材により粘着剤層が被覆
される。このような剥離材としては、特に限定されるわ
けではないが、例えばシリコーン処理された剥離紙など
を用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the olefin resin base sheet as described above. However, when commercialized, the pressure-sensitive adhesive layer is usually protected. In order to do so, the release agent covers the pressure-sensitive adhesive layer. The release material is not particularly limited, but for example, silicone-treated release paper or the like can be used.

【0043】上記で得られた粘着シートは、装飾すべき
被着体全面に貼付されてもよいし、また、コンピュータ
ー制御されたカッティングマシーンにより所望の図形や
文字にカットされた後、不要部分をカス取りされ、アプ
リケーション粘着テープを用いて被着体に転着されても
よい。
The pressure-sensitive adhesive sheet obtained above may be attached to the entire surface of the adherend to be decorated, or after cutting into desired figures and characters by a computer-controlled cutting machine, unnecessary portions are removed. It may be debris removed and transferred to an adherend using an application adhesive tape.

【0044】(作用)本発明に係る粘着シートでは、オ
レフィン系樹脂を主体とするオレフィン系樹脂基材シー
トを用いるため、焼却廃棄に際し、塩化ビニル樹脂系基
材に比べて焼却負担を軽減することができる。また、オ
レフィン系樹脂に対し、請求項1に記載の発明では上記
ビニル芳香族系エラストマーが、請求項2に記載の発明
では動的粘弾性スペクトルにおけるtanδのピーク温
度が上記特定の範囲にあるエラストマーが上記特定の割
合で配合されているので、オレフィン系樹脂を用いなが
らも柔軟性に優れ、曲面に対する追従性に優れた基材シ
ートが構成される。
(Function) Since the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention uses the olefin-based resin base sheet mainly containing olefin-based resin, the incineration burden at the time of incineration disposal is reduced as compared with the vinyl chloride resin-based base. You can Further, with respect to the olefin resin, the vinyl aromatic elastomer is used in the invention described in claim 1, and the tan δ peak temperature in the dynamic viscoelastic spectrum is used in the invention described in claim 2 in the specific range. Since it is blended in the above-mentioned specific ratio, a base material sheet which is excellent in flexibility and conforms to a curved surface while using an olefin resin is constituted.

【0045】さらに、オレフィン系樹脂に対し、ヒンダ
ードアミン系化合物が上記特定の割合で配合されている
ので、耐候性も高められる。すなわち、本発明は、焼却
負担の軽減を図り得るオレフィン系樹脂を主体として基
材シートを構成するに際し、ビニル芳香族系エラストマ
ーまたは上記特定のエラストマーを上記特定量配合する
ことにより柔軟性を高めて曲面に対する追従性を十分に
発揮させると共に、ヒンダードアミン系化合物を上記特
定の割合で配合することにより耐候性を高めたことに特
徴を有する。
Furthermore, since the hindered amine compound is blended with the olefin resin in the above-mentioned specific ratio, the weather resistance is also enhanced. That is, the present invention, when forming a substrate sheet mainly olefin-based resin capable of reducing the incineration burden, by increasing the flexibility by blending the vinyl aromatic-based elastomer or the specific elastomer the specific amount It is characterized in that it sufficiently exhibits conformability to curved surfaces and that the hindered amine compound is blended in the above-mentioned specific ratio to enhance the weather resistance.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づきより
詳細に説明する。もっとも、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

【0047】(使用材料)以下の実施例及び比較例にお
いては、下記のオレフィン系樹脂,、エラストマー
〜を用いた。
(Materials used) In the following examples and comparative examples, the following olefin resins and elastomers were used.

【0048】オレフィン系樹脂…低密度ポリエチレ
ン、(日本ポリケム社製、品番:UF840、MFR
1.5g/10分) オレフィン系樹脂…ポリプロピレン、(日本ポリオレ
フィン社製、品番:FA465、MFR7.0g/10
分) エラストマー…ビニル芳香族系エラストマーであるス
チレン−イソプレンブロック共重合体(クラレ社製、商
品名:ハイブラー、品番:VS−1、tanδピーク温
度=20℃) エラストマー…ビニル芳香族系エラストマーである水
添スチレン−イソプレンブロック共重合体(クラレ社
製、商品名:セプトン、品番:2007) エラストマー…ビニル芳香族系エラストマーであるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体(旭化成社製、商
品名:タフプレン、品番:125) エラストマー…ビニル芳香族エラストマーである水添
スチレンブタジエンランダム共重合体(日本合成ゴム社
製、品番:1320P) エラストマー…スチレン−イソプレンブロック共重合
体(クラレ社製、商品名:ハイブラー、品番:HVS−
3、tanδピーク温度=−5℃) エラストマー…スチレン−イソプレンブロック共重合
体(シェル社製、品番:TR1107、tanδピーク
温度=−72℃) エラストマー…スチレン−ブタジエンブロック共重合
体(旭化成社製、商品名:タフテック、品番:H105
1、tanδピーク温度=95℃) (実施例1)下記の表1に示したように、オレフィン系
樹脂(日本ポリケム社製、品番:UF840)100
重量部と、エラストマー(クラレ社製、品番:VS−
1)10重量部と、青系複合顔料(シアニンブルー、ク
ロムイエロー、酸化チタンの混合物)13重量部と、ヒ
ンダードアミン系化合物(チバガイギー社製、商品名:
チヌビン622)1重量部とを配合してなる組成物を、
Tダイ法により厚さ50μmとなるように製膜し、イン
ラインにて表面エネルギーが42dyne/cmとなる
ようにコロナ処理した。他方、二液架橋型アクリル系粘
着剤(東洋インキ社製、商品名:BPS 5520)を
コンマコーターを用いて乾燥後の厚みが40μmとなる
ように、表面がシリコーン処理された剥離紙に塗工し
た。この剥離紙に塗工されている粘着剤層を、上記のよ
うにして得た着色オレフィン系樹脂基材シートの一面に
ラミネートし、実施例1の粘着シートを得た。
Olefin resin: low-density polyethylene (manufactured by Japan Polychem, product number: UF840, MFR
1.5 g / 10 minutes) Olefin resin ... Polypropylene (manufactured by Japan Polyolefin Co., product number: FA465, MFR 7.0 g / 10
Min) Elastomer: vinyl aromatic elastomer styrene-isoprene block copolymer (Kuraray Co., Ltd., trade name: High Blur, product number: VS-1, tanδ peak temperature = 20 ° C) Elastomer: vinyl aromatic elastomer Hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Septon, product number: 2007) Elastomer ... Styrene-butadiene block copolymer which is a vinyl aromatic elastomer (manufactured by Asahi Kasei Co., product name: Toughprene, product number : 125) Elastomer ... Vinyl aromatic elastomer hydrogenated styrene butadiene random copolymer (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., product number: 1320P) Elastomer ... styrene-isoprene block copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name: Hybler, product number) : HVS-
3, tan δ peak temperature = -5 ° C) Elastomer: styrene-isoprene block copolymer (manufactured by Shell, product number: TR1107, tan δ peak temperature = -72 ° C) Elastomer: styrene-butadiene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corp., Product name: Tuftec, Product number: H105
1, tan δ peak temperature = 95 ° C.) (Example 1) As shown in Table 1 below, an olefin resin (manufactured by Nippon Polychem, product number: UF840) 100
Parts by weight and elastomer (Kuraray Co., product number: VS-
1) 10 parts by weight, 13 parts by weight of a blue composite pigment (a mixture of cyanine blue, chrome yellow and titanium oxide) and a hindered amine compound (Ciba Geigy, trade name:
Tinuvin 622) 1 part by weight,
A film was formed by a T-die method so as to have a thickness of 50 μm, and corona treatment was performed in-line so that the surface energy was 42 dyne / cm. On the other hand, a two-component cross-linking acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., trade name: BPS 5520) was applied to a release paper whose surface was treated with silicone so that the thickness after drying was 40 μm using a comma coater. did. The pressure-sensitive adhesive layer coated on this release paper was laminated on one surface of the colored olefin resin substrate sheet obtained as described above to obtain the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1.

【0049】(実施例2〜12)用いたオレフィン系樹
脂、エラストマーを下記の表1,2に示したように変更
したこと、並びに顔料及びヒンダードアミン系化合物の
配合割合を下記の表1,2に示したように変更したこと
を除いては、実施例1と同様にして、実施例2〜12の
粘着シートを得た。
(Examples 2 to 12) The olefin resin and elastomer used were changed as shown in Tables 1 and 2 below, and the mixing ratios of the pigment and the hindered amine compound are shown in Tables 1 and 2 below. Adhesive sheets of Examples 2 to 12 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the changes were made as shown.

【0050】(比較例1〜12)オレフィン系樹脂、エ
ラストマーを下記の表1,2に示したように配合したこ
と、並びに顔料及びヒンダードアミン系化合物の配合割
合を下記の表1,2に示したように変更したことを除い
ては、実施例1と同様にして比較例1〜12の粘着シー
トを得た。
Comparative Examples 1 to 12 The olefin resin and the elastomer were blended as shown in Tables 1 and 2 below, and the blending ratios of the pigment and the hindered amine compound are shown in Tables 1 and 2 below. Adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 12 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the above changes were made.

【0051】(比較例13〜16)下記の表3に示した
ように、塩化ビニル樹脂、可塑剤、安定剤、白色顔料及
び溶剤を配合し、オルガノゾルを作製した。得られたオ
ルガノゾルを、アルキッド樹脂コーティング工程紙上に
コンマコーターにて塗布し、180℃の温度で7分間乾
燥し、厚み60μmの塩化ビニル系樹脂基材シートを得
た。得られた塩化ビニル系樹脂基材シートの一面に、実
施例1と同様にして、粘着剤層及び剥離紙を積層するこ
とにより、比較例13〜16の粘着シートを得た。
Comparative Examples 13 to 16 As shown in Table 3 below, a vinyl chloride resin, a plasticizer, a stabilizer, a white pigment and a solvent were mixed to prepare an organosol. The obtained organosol was coated on a alkyd resin coating step paper with a comma coater and dried at a temperature of 180 ° C. for 7 minutes to obtain a vinyl chloride resin base sheet having a thickness of 60 μm. The pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 13 to 16 were obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper on one surface of the obtained vinyl chloride-based resin substrate sheet in the same manner as in Example 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】(評価)上記のようにして得た実施例及び
比較例の各粘着シートについて、マーキングフィルムと
して用いた場合の曲面施工性、フィルム取り扱い
性、外観性(色ムラ)、耐候性、焼却性を以下の
要領で評価した。その結果を下記の表4及び表5に示し
た。
(Evaluation) Regarding each of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples obtained as described above, when used as a marking film, curved surface workability, film handleability, appearance (color unevenness), weather resistance, incineration The sex was evaluated as follows. The results are shown in Tables 4 and 5 below.

【0056】曲面施工性…図1に断面図で示したコル
ゲート板1(日本フルハーフ社製)の上面に、各粘着シ
ートを、コルゲード板1の頂点部1aにまず接着させ、
次に谷部に接着するように専用の施工工具ベラにて粘着
シートを押し込み、接着した。23℃の温度で3日間放
置した後、粘着シートの浮きの状態を目視により5段階
評価した。評価基準は以下の通りである。
Curved surface workability: Each adhesive sheet is first adhered to the apex portion 1a of the corrugated board 1 on the upper surface of the corrugated board 1 (manufactured by Nippon Full Half Co., Ltd.) shown in a sectional view in FIG.
Next, the pressure-sensitive adhesive sheet was pushed in with a dedicated construction tool, so as to adhere to the valley portion, and adhered. After standing at a temperature of 23 ° C. for 3 days, the floating state of the pressure-sensitive adhesive sheet was visually evaluated on a 5-point scale. The evaluation criteria are as follows.

【0057】5点…適度な柔軟性を持ち、曲面の被着体
に対する施工において問題がなかった。 4点…適度な柔軟性を持っているが、若干の柔らかさも
しくは硬さに違和感を感じるが、曲面被着体に対する施
工については何ら問題はなかった。 3点…柔軟性が十分でないためか、曲面被着体への施工
は若干困難であった。 2点…柔軟性が十分でないため、曲面被着体に対する施
工が著しく困難であった。 1点…柔軟性が不十分であるため、曲面被着体に対する
施工ができなかった。
5 points: Appropriate flexibility was exhibited, and there was no problem in construction on an adherend having a curved surface. 4 points: It has an appropriate flexibility, but it feels a little strange in its softness or hardness, but there was no problem in the construction on a curved surface adherend. 3 points ... Probably because of insufficient flexibility, it was slightly difficult to apply to a curved adherend. 2 points: Due to insufficient flexibility, it was extremely difficult to apply it to curved adherends. 1 point: Due to insufficient flexibility, it was not possible to perform construction on a curved adherend.

【0058】取り扱い性…粘着シートを剥離紙から剥
離した後の粘着シート単体の取り扱い性を5段階評価し
た。評価基準は以下の通りである。
Handleability: The handleability of the pressure-sensitive adhesive sheet alone after peeling the pressure-sensitive adhesive sheet from the release paper was evaluated on a scale of 5 levels. The evaluation criteria are as follows.

【0059】5点…粘着シートが適度な柔軟性を有し、
取り扱い性に問題はなかった。 4点…粘着シートの柔軟性に若干の違和感を感じるが、
何ら問題はなかった。 3点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱い難かっ
た。基材シートの折れ曲がりによる自着現象が発生する
ことがあった。 2点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱いに細心
の注意が必要であった。基材シートの折り曲がりによる
自着現象が頻発した。 1点…基材シートが柔らかすぎるため、取り扱いが実質
的に不可能であった。
5 points: The pressure-sensitive adhesive sheet has appropriate flexibility,
There was no problem in handling. 4 points ... I feel a little strange in the flexibility of the adhesive sheet,
There was no problem. 3 points: It was difficult to handle because the base material sheet was too soft. The self-adhesion phenomenon sometimes occurred due to the bending of the base material sheet. 2 points ... Because the base material sheet was too soft, it was necessary to handle it with extreme caution. The self-adhesion phenomenon due to the bending of the base sheet frequently occurred. 1 point: The base material sheet was too soft to be handled practically.

【0060】外観性(色ムラ)…各粘着シートの外観
を目視により評価した。表4及び表5における評価記号
の内容は以下の通りである。 ○…色ムラが全く認められなかった。 △…色ムラが若干目立ち、品質的に難があった。 ×…色ムラがかなり目立ち、製品としての品質を有する
ものとならなかった。
Appearance (color unevenness) ... The appearance of each pressure-sensitive adhesive sheet was visually evaluated. The contents of the evaluation symbols in Tables 4 and 5 are as follows. O: No color unevenness was observed. B: Some color unevenness was noticeable and there was a problem in quality. X: Color unevenness was noticeable, and the product did not have quality.

【0061】耐候性…各粘着シートを、促進暴露機
(大日本プラスチック社製、商品名:スーパーUVテス
ター)を用いて促進暴露し、144時間後の褪色具合を
評価した。評価記号の意味は以下の通りである。 ○…褪色がほとんど起こらなかった。 △…褪色が若干発生した。 ×…褪色がひどかった。
Weather resistance: Each pressure-sensitive adhesive sheet was subjected to accelerated exposure using an accelerated exposure machine (manufactured by Dainippon Plastics Co., Ltd., trade name: Super UV Tester), and the degree of fading after 144 hours was evaluated. The meanings of the evaluation symbols are as follows. ○: Almost no fading occurred. B: Some fading occurred. ×: The fading was terrible.

【0062】焼却可能判定性…粘着シートをそれぞれ
5cm×5cmの大きさに切断してサンプルとした。こ
のサンプルを密閉容器中にて燃焼し、発生したガスをシ
リンジに採取し、ガスクロマトグラフィーにより、塩化
水素及び塩素ガスの有無を測定した。表4及び表5にお
ける評価記号の意味内容は以下の通りである。 ○…塩化水素や塩素が検出されなかった。 ×…塩化水素または塩素が検出された。
Incinability determination property: Each pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 5 cm × 5 cm to prepare a sample. This sample was burned in a closed container, the generated gas was collected in a syringe, and the presence or absence of hydrogen chloride and chlorine gas was measured by gas chromatography. The meanings of the evaluation symbols in Tables 4 and 5 are as follows. O: Hydrogen chloride or chlorine was not detected. × ... Hydrogen chloride or chlorine was detected.

【0063】[0063]

【表4】 [Table 4]

【0064】[0064]

【表5】 [Table 5]

【0065】[0065]

【発明の効果】請求項1に記載の発明に係る粘着シート
では、オレフィン系樹脂、ビニル芳香族系エラストマ
ー、顔料及びヒンダードアミン系化合物を上記特定の割
合で含むオレフィン系樹脂基材シートを用いているた
め、従来の塩化ビニル系樹脂シート基材を用いた粘着シ
ートと同様の取り扱い性、曲面に対する追従性及び耐候
性に優れている。しかも、塩化ビニル系樹脂シート基材
を用いた場合には焼却負担が大きく、埋め立て廃棄等の
必要があったのに対し、請求項1に記載の発明に係る粘
着シートでは、オレフィン系樹脂を主体とするため、簡
便な焼却設備を用いて容易に焼却廃棄することができ
る。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention described in claim 1, an olefin resin base sheet containing an olefin resin, a vinyl aromatic elastomer, a pigment and a hindered amine compound in the above-mentioned specific proportions is used. Therefore, it is excellent in handleability, conformability to a curved surface, and weather resistance similar to those of a pressure-sensitive adhesive sheet using a conventional vinyl chloride resin sheet substrate. Moreover, when a vinyl chloride resin sheet base material is used, the burden of incineration is large and it is necessary to dispose of it in landfill, whereas in the adhesive sheet according to the invention of claim 1, the olefin resin is mainly used. Therefore, it can be easily incinerated and discarded by using a simple incineration facility.

【0066】しかも、上記オレフィン系樹脂基材シート
に顔料を上記特定の割合で含有することにより着色され
ているため、別途着色層を積層する必要がないため、例
えば装飾用マーキングフィルムとして用いられる粘着シ
ートを効率よく安価に生産することができる。
Moreover, since the olefin resin base sheet is colored by containing the pigment in the above-mentioned specific ratio, it is not necessary to separately laminate a coloring layer, and thus it is used as an adhesive marking film, for example. The sheet can be efficiently and inexpensively produced.

【0067】同様に、請求項2に記載の発明において
も、オレフィン系樹脂、動的粘弾性スペクトルにおける
tanδのピーク温度が上記特定の範囲にあるエラスト
マー、顔料及びヒンダードアミン系化合物を上記特定の
割合で含むオレフィン系樹脂基材シートを用いているた
め、従来の塩化ビニル系樹脂マーキングフィルムと同様
の取り扱い性及び曲面追従性を発揮し、さらに耐候性に
優れている。また、使用後には、簡便な焼却設備におい
て焼却廃棄することができると共に、顔料が含有されて
着色されているので塗膜を形成する煩雑な工程を省略す
ることができるため、安価に装飾用マーキングフィルム
として好適な粘着シートを提供することができる。
Similarly, in the invention described in claim 2, the olefin resin, the elastomer having the peak temperature of tan δ in the dynamic viscoelastic spectrum in the above specific range, the pigment and the hindered amine compound in the above specific ratio are also added. Since the olefin resin base sheet containing the same is used, it exhibits the same handleability and curved surface followability as the conventional vinyl chloride resin marking film, and further has excellent weather resistance. In addition, after use, it can be incinerated and discarded in a simple incineration facility, and since the pigment is contained and colored, the complicated step of forming the coating film can be omitted, so the decorative marking is inexpensive A pressure-sensitive adhesive sheet suitable as a film can be provided.

【0068】請求項3に記載の発明では、エラストマー
として、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、もし
くはスチレン−イソプレンブロック共重合体、またはこ
れらの水素添加物を用いるため、本発明に係る粘着シー
トにおける柔軟性が適度に高められ、曲面追従性に優れ
た粘着シートを構成することができる。
In the invention described in claim 3, since a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof is used as the elastomer, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is improved. The adhesiveness can be appropriately enhanced, and a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in curved surface followability can be configured.

【0069】よって、本発明によれば、従来の塩化ビニ
ル系樹脂基材シートを用いたマーキングフィルムと同様
の性能を有し、しかも対環境性に優れた装飾用マーキン
グフィルム等に好適な粘着シートを提供することが可能
となる。
Therefore, according to the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for a decorative marking film or the like which has the same performance as a marking film using a conventional vinyl chloride resin base sheet and is excellent in environmental resistance. Can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例及び比較例の粘着シートの評価に際し被
着体として用意したコルゲート板の断面及びそのサイズ
を示した断面図。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a cross section and a size of a corrugated plate prepared as an adherend when evaluating the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AH03H AK03A AK06 AK07 AK08J AK11A AK12A AK12J AK25 AK28A AK73A AL02A AL09A AR00B BA02 BA03 CA05A CA06A CA13A GB90 JA06A JK07A JL01 JL09 JL13B YY00A 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB121 BP012 DE136 DE166 DE236 DF026 DG026 EQ016 EU006 EU077 EU087 EU157 EW067 EZ006 FD047 FD096 GF00 GT00 4J004 AA05 AA10 AB01 CA04 CC02 DB02 FA01    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 4F100 AH03H AK03A AK06 AK07                       AK08J AK11A AK12A AK12J                       AK25 AK28A AK73A AL02A                       AL09A AR00B BA02 BA03                       CA05A CA06A CA13A GB90                       JA06A JK07A JL01 JL09                       JL13B YY00A                 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071                       BB121 BP012 DE136 DE166                       DE236 DF026 DG026 EQ016                       EU006 EU077 EU087 EU157                       EW067 EZ006 FD047 FD096                       GF00 GT00                 4J004 AA05 AA10 AB01 CA04 CC02                       DB02 FA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オレフィン系樹脂100重量部と、ビニ
ル芳香族系エラストマー3〜90重量部と、顔料1〜2
00重量部と、ヒンダードアミン系化合物0.5〜5重
量部とを含むオレフィン系樹脂基材シートの一面に粘着
剤層が積層されていることを特徴とする粘着シート。
1. An olefin resin 100 parts by weight, a vinyl aromatic elastomer 3 to 90 parts by weight, and a pigment 1 to 2.
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising an olefin-based resin base sheet including 100 parts by weight and 0.5 to 5 parts by weight of a hindered amine-based compound, and an adhesive layer laminated on one surface of the olefin-based resin base sheet.
【請求項2】 オレフィン系樹脂100重量部と、動的
粘弾性スペクトルにおけるtanδのピーク温度が−4
0〜50℃の範囲にあるエラストマー3〜90重量部
と、顔料1〜200重量部と、ヒンダードアミン系化合
物0.5〜5重量部とを含むオレフィン系樹脂基材シー
トの一面に粘着剤層が積層されていることを特徴とする
粘着シート。
2. An olefin resin having 100 parts by weight and a tan δ peak temperature in a dynamic viscoelastic spectrum of −4.
An adhesive layer is provided on one surface of an olefin resin base sheet containing 3 to 90 parts by weight of an elastomer in the range of 0 to 50 ° C., 1 to 200 parts by weight of a pigment, and 0.5 to 5 parts by weight of a hindered amine compound. An adhesive sheet characterized by being laminated.
【請求項3】 前記エラストマーが、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体もしくはスチレン−イソプレンブ
ロック共重合体、またはこれらの水素添加物であること
を特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。
3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the elastomer is a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, or a hydrogenated product thereof.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP4665296B2 (en) * 2000-08-18 2011-04-06 住友ベークライト株式会社 Adhesive sheet for semiconductor wafer processing

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