JP2015078332A - Ink composition and transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、転写シートに用いられるインキ組成物、及びそれを用いて形成された転写シートに関する。 The present invention relates to an ink composition used for a transfer sheet, and a transfer sheet formed using the same.
例えば転写シートの絵柄層に用いられるインキ組成物は、一般に、色料、バインダ樹脂、溶剤、及び補助剤を構成成分として備えている。バインダ樹脂としては、１液型のものや２液型のものが広く用いられている。１液型のバインダ樹脂は、取り扱いが比較的容易であるけれども、耐熱性があまり高くないという欠点がある。このため、１液型のバインダ樹脂を含むインキ組成物を用いて作成された転写シートを用いて、例えば成形同時転写法を利用して成形品の表面に絵柄層を転写しようとすれば、射出成型時にゲート位置にインキ流れが生じる場合がある。このような課題は、例えば熱転写法を利用する場合にも同様に生じ得る。一方、２液型のバインダ樹脂であれば耐熱性は改善されるが、タック性が強いため、成形時の箔切れが悪くなったりブロッキングが生じたりする可能性がある。 For example, an ink composition used for a picture layer of a transfer sheet generally includes a colorant, a binder resin, a solvent, and an auxiliary agent as constituent components. As the binder resin, a one-component type or a two-component type is widely used. The one-pack type binder resin is relatively easy to handle, but has a drawback that the heat resistance is not so high. For this reason, if a transfer sheet prepared using an ink composition containing a one-component binder resin is used to transfer a pattern layer to the surface of a molded product using, for example, a molding simultaneous transfer method, injection is performed. Ink flow may occur at the gate position during molding. Such a problem can occur in the same manner when, for example, a thermal transfer method is used. On the other hand, the heat resistance is improved if a two-component binder resin is used, but since the tackiness is strong, the foil breakage during molding may be deteriorated or blocking may occur.
ブロッキング抑制の観点からは、例えば特開２０１１−２５２１２２号公報（特許文献１）に開示されるように、シリカ等の無機物を添加したインキ組成物も知られている。しかしながら、インキ組成物中に無機物を添加すれば、インキ自体の鮮明性が損なわれてしまうため、透明感の高い鮮やかな絵柄を表現することが困難となる。 From the viewpoint of blocking inhibition, as disclosed in, for example, JP-A-2011-252122 (Patent Document 1), an ink composition to which an inorganic substance such as silica is added is also known. However, if an inorganic substance is added to the ink composition, the clearness of the ink itself is impaired, making it difficult to express a vivid pattern with a high transparency.
そこで、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄の鮮明性に優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物の実現が望まれる。また、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた転写シートの実現が望まれる。 Accordingly, it is desired to realize an ink composition that can form a transfer sheet that is excellent in blocking resistance and foil breakage at the time of molding, and also has excellent picture clarity. Moreover, realization of a transfer sheet excellent in blocking resistance and foil breakage during molding is desired.
本発明に係るインキ組成物は、
基体シート上に絵柄層を有する転写シートの前記絵柄層の形成のために用いられるインキ組成物であって、
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含む。
The ink composition according to the present invention is
An ink composition used for forming the pattern layer of a transfer sheet having a pattern layer on a substrate sheet,
Including binder resin,
The binder resin includes a curing agent and a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin.
本発明者らの検討によれば、バインダ樹脂としてアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂を含むものを用いることで、タック性を改善できることが明らかになった。よって、ブロッキングを抑制するとともに、成形時の箔切れを改善することができる。さらに、シリカ等の無機物を添加することなくブロッキングを抑制できるので、透明感の高い鮮やかな絵柄を表現することができる。従って、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄の鮮明性に優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物を実現することができる。 According to the study by the present inventors, it has been clarified that tackiness can be improved by using a resin containing a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin as a binder resin. Therefore, it is possible to suppress blocking and improve foil breakage during molding. Furthermore, since blocking can be suppressed without adding an inorganic substance such as silica, a vivid picture with a high transparency can be expressed. Accordingly, it is possible to realize an ink composition that is excellent in blocking resistance and foil breakage at the time of molding, and that enables formation of a transfer sheet having excellent picture clarity.
以下、本発明に係るインキ組成物の好適な態様について説明する。但し、以下に記載する好適な態様例によって、本発明の範囲が限定される訳ではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the ink composition according to the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited by the preferred embodiments described below.
１つの態様として、前記アクリル樹脂の、水酸基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると好適である。 In one embodiment, the acrylic resin preferably has a hydroxyl value of 20 mgKOH / g or more and 90 mgKOH / g or less and an acid value of 20 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less.
この構成によれば、インキ組成物中における色料の分散性を向上させることができる。よって、絵柄の鮮明性を向上させることができる。 According to this configuration, the dispersibility of the colorant in the ink composition can be improved. Therefore, the sharpness of the pattern can be improved.
１つの態様として、前記アクリル樹脂の、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると好適である。 As one aspect, it is preferable that the acrylic resin has a hydroxyl value of 30 mgKOH / g or more and 70 mgKOH / g or less and an acid value of 30 mgKOH / g or more and 70 mgKOH / g or less.
この構成によれば、インキ組成物中における色料の分散性をさらに向上させることができる。よって、絵柄の鮮明性をさらに向上させることができる。 According to this configuration, the dispersibility of the colorant in the ink composition can be further improved. Therefore, the sharpness of the pattern can be further improved.
１つの態様として、前記ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点が５０℃以上１１０℃以下であると好適である。 As one aspect, it is preferable that the glass transition point of the urethane-modified acrylic resin is 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower.
この構成によれば、被転写体に対する絵柄層の密着性を向上させることができる。 According to this structure, the adhesiveness of the pattern layer with respect to a to-be-transferred body can be improved.
１つの態様として、前記ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点が６０℃以上９０℃以下であると好適である。 As one aspect, it is preferable that the glass transition point of the urethane-modified acrylic resin is 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.
この構成によれば、被転写体に対する絵柄層の密着性をさらに向上させることができる。 According to this structure, the adhesiveness of the pattern layer with respect to a to-be-transferred body can further be improved.
１つの態様として、前記バインダ樹脂中の前記混合樹脂が、ウレタン樹脂をさらに含むと好適である。 As one aspect, it is preferable that the mixed resin in the binder resin further includes a urethane resin.
この構成によれば、絵柄層の耐熱性を向上させることができる。よって、例えば熱転写法や成形同時転写法を利用して被転写体の表面に絵柄層を転写する場合において、熱転写時や射出成型時のインキ流れを抑制することができる。また、絵柄層の伸縮性を向上させることができるので、クラック等の発生を抑制することができる。 According to this configuration, the heat resistance of the pattern layer can be improved. Therefore, for example, when transferring the pattern layer to the surface of the transfer object using a thermal transfer method or a simultaneous molding transfer method, ink flow during thermal transfer or injection molding can be suppressed. Moreover, since the stretchability of the pattern layer can be improved, the occurrence of cracks and the like can be suppressed.
本発明は、転写シートが絵柄層を有さない場合にも、少なくとも耐ブロッキング性及び成形時の箔切れを改善することを目的として利用され得る。例えば、転写シートが絵柄層以外の他の機能を有する機能層と接着層とを有する場合には、接着層の形成のために用いられるインキ組成物に、本発明を適用することができる。 The present invention can be used for the purpose of improving at least blocking resistance and foil breakage during molding even when the transfer sheet does not have a pattern layer. For example, when the transfer sheet has a functional layer having a function other than the pattern layer and an adhesive layer, the present invention can be applied to an ink composition used for forming the adhesive layer.
そのようなインキ組成物は、
基体シート上に機能層と接着層とを有する転写シートの前記接着層の形成のために用いられるインキ組成物であって、
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含む。
Such an ink composition is
An ink composition used for forming the adhesive layer of a transfer sheet having a functional layer and an adhesive layer on a base sheet,
Including binder resin,
The binder resin includes a curing agent and a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin.
本発明者らの検討によれば、バインダ樹脂としてアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂を含むものを用いることで、タック性を改善できることが明らかになった。よって、ブロッキングを抑制するとともに、成形時の箔切れを改善することができる。従って、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた転写シートの形成を可能とするインキ組成物を実現することができる。 According to the study by the present inventors, it has been clarified that tackiness can be improved by using a resin containing a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin as a binder resin. Therefore, it is possible to suppress blocking and improve foil breakage during molding. Therefore, it is possible to realize an ink composition that can form a transfer sheet excellent in blocking resistance and foil breakage during molding.
なお、転写シートの接着層の形成のために用いられるインキ組成物にも、上述した絵柄層の形成のために用いられるインキ組成物の好適な態様例として挙げたいくつかの付加的技術を組み込むことができる。この場合、それぞれの付加的技術に対応する作用効果を得ることができる。 The ink composition used for forming the adhesive layer of the transfer sheet also incorporates some additional techniques listed as preferred embodiments of the ink composition used for forming the picture layer described above. be able to. In this case, the effect corresponding to each additional technique can be obtained.
本発明に係る転写シートは、上述したインキ組成物を用いて作成される。 The transfer sheet according to the present invention is prepared using the ink composition described above.
この構成によれば、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた転写シートを実現することができる。さらに、上述したインキ組成物を絵柄層の形成のために用いる場合には、耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに加えて、さらに絵柄の鮮明性にも優れた転写シートを実現することができる。 According to this configuration, it is possible to realize a transfer sheet excellent in blocking resistance and foil breakage during molding. Furthermore, when the ink composition described above is used for forming a pattern layer, in addition to blocking resistance and cutting of the foil at the time of molding, it is possible to realize a transfer sheet that is further excellent in the sharpness of the pattern. .
本発明に係るインキ組成物及び転写シートの実施形態について説明する。本実施形態では、基体シート１０の上に設けられた転写層２０が絵柄層２２（機能層の一例）を有する加飾シート１（転写シートの一例）に、本発明を適用した例について説明する。なお、以下の説明で参照する図面においては、図示の容易化や理解の容易化等の観点から、便宜上、縮尺や上下左右の寸法比率等が実際の製品とは異なる場合がある。また、以下の説明において、「％」又は「部」で表される量は、特に明記しない限り、重量基準での量（「重量％」又は「重量部」）を表すものとする。
Embodiments of an ink composition and a transfer sheet according to the present invention will be described. In the present embodiment, an example in which the present invention is applied to a decorative sheet 1 (an example of a transfer sheet) in which the
加飾シート１は、被加飾体（被転写体の一例）に対して絵柄層２２を含む転写層２０を転写することにより、被加飾体の表面に絵柄を付与して当該被加飾体を加飾するためのものである。なお、被加飾体の材質としては、例えば各種合成樹脂、金属、ガラス、木材等を例示することができる。被加飾体への転写層２０の転写は、例えば公知の熱転写法や成形同時転写法等によって行うことができる。
The decorative sheet 1 gives a pattern to the surface of the object to be decorated by transferring the
図１に示すように、加飾シート１は、基体シート１０と、この基体シート１０の上に設けられた転写層２０とを備えている。基体シート１０は、その上に転写層２０を支持するシート体である。基体シート１０は、例えばポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びアクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂等の合成樹脂を用いて構成される。これらの樹脂の共重合体や混合物を用いて構成されても良い。また、基体シート１０は、単層シートとして構成されても良いし、複数の単層シートを積層してなる積層シートとして構成されても良い。
As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 includes a
転写層２０は、基体シート１０の片面に設けられて、当該基体シート１０から被加飾体の表面に転写される層である。本実施形態では、転写層２０は、絵柄層２２と接着層２４とを有する。絵柄層２２と接着層２４とは、基体シート１０の側から記載の順に積層されている。すなわち、本実施形態に係る加飾シート１は、基体シート１０と、この基体シート１０の上に設けられた絵柄層２２と、この絵柄層２２の上に設けられた接着層２４とを備える。
The
絵柄層２２は、文字や絵柄、金属光沢等を表現するための層である。本実施形態では、絵柄層２２は着色インキを含んで構成されている。この着色インキは、後述するインキ組成物を用いて形成されている。絵柄層２２は、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、及びスクリーン印刷法等の印刷法により形成することができる。特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色刷りの場合等には、例えばグラビアコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等のコート法を採用することもできる。
The
接着層２４は、被加飾体と絵柄層２２との接着性を向上させるための層である。接着層２４を構成する材料としては、被転写体の材質に応じた感熱性樹脂又は感圧性樹脂等を適宜用いることができる。例えばアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びポリアミド樹脂等を用いることができる。接着層２４は、絵柄層２２と同様に、各種の印刷法や各種のコート法等により形成することができる。
The
なお、基体シート１０と転写層２０との間に、離型層がさらに備えられても良い。この離型層は、基体シート１０からの転写層２０の剥離性を向上させるための層である。離型層は、転写時に基体シート１０側に残留するように設けられても良いし、基体シート１０から分離して転写層２０の外表面を形成するように設けられても良い。離型層を構成する材料としては、例えばメラミン樹脂、セルロース誘導体、尿素樹脂、ポリオレフィン樹脂、パラフィン樹脂、及びこれらの複合物等を用いることができる。離型層は、絵柄層２２や接着層２４と同様に、各種の印刷法や各種のコート法等により形成することができる。
A release layer may be further provided between the
本実施形態に係る加飾シート１の絵柄層２２は、特定の組成を有するインキ組成物を用いて形成されている。このインキ組成物は、基本構成として、色料、バインダ樹脂、溶剤、及び補助剤を構成成分として備えている。
The
色料（着色剤）としては、加飾目的に応じた色の顔料又は染料を用いることができる。顔料としては、例えばキナクリドン系、アントラキノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、モノアゾ系、縮合アゾ系、ナフトール系、アントラピリミジン系、キノフタロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の有機顔料；ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体；酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物；硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属塩；カーボンブラック、アルミニウム、雲母等の無機顔料等を例示することができる。染料としては、アゾ系、キノリン系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等を例示することができる。これらの中では、耐光性及び耐候性に優れたものを好適に用いることができる。 As the colorant (colorant), a pigment or dye having a color according to the decoration purpose can be used. Examples of pigments include quinacridone, anthraquinone, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, monoazo, condensed azo, naphthol, anthrapyrimidine, quinophthalone, pyrazolone, thioindigo, dioxazine, phthalocyanine Organic pigments such as nickel dioxin yellow, copper azomethine yellow, etc .; metal oxides such as titanium oxide, iron oxide and zinc oxide; metal salts such as barium sulfate and calcium carbonate; inorganics such as carbon black, aluminum and mica A pigment etc. can be illustrated. Examples of the dye include azo series, quinoline series, thiazole series, indigoid series, anthraquinone series, and oxazine series. In these, the thing excellent in light resistance and a weather resistance can be used suitably.
バインダ樹脂としては、一般的には、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂等が用いられる。なお、２液型のものに関しては、それぞれの特性に応じた硬化剤が併用される。 As the binder resin, generally, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, urethane resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, alkyd resin, epoxy resin, polyether resin, etc. Is used. In the case of the two-component type, a curing agent corresponding to each characteristic is used in combination.
これに対して、本実施形態に係るインキ組成物は、少なくとも硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との２種混合樹脂とを含むバインダ樹脂を用いる。このバインダ樹脂はウレタン樹脂をさらに含むことが好ましく、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との３種混合樹脂とを含む２液型のバインダ樹脂を用いることが好ましい。本実施形態では、バインダ樹脂として、硬化剤と３種混合樹脂とを含むものを用いる。なお、このようなバインダ樹脂を用いることで、本実施形態では、環境負荷物質の１つであるハロゲン原子を含有しないハロゲンフリーのインキ組成物が実現されている。 On the other hand, the ink composition according to the present embodiment uses a binder resin containing at least a curing agent and a two-type mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin. This binder resin preferably further contains a urethane resin, and a two-component binder resin containing a curing agent and a mixed resin of three kinds of an acrylic resin, a urethane resin, and a urethane-modified acrylic resin is preferably used. In the present embodiment, a binder resin containing a curing agent and a three-type mixed resin is used. By using such a binder resin, a halogen-free ink composition that does not contain a halogen atom, which is one of environmentally hazardous substances, is realized in this embodiment.
硬化剤としては、本実施形態ではイソシアネートを用いる。より具体的には、本実施形態では、硬化剤として多官能イソシアネートを用いる。多官能イソシアネートとは、１つのイソシアネート化合物中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を表す。このような多官能イソシアネートとしては、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、ジメチルベンゾルジイソシアネート、ジメチルナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ニトロトリフェニルメタンジイソシアネート、メチルベンゾルトリイソシアネート、リジントリイソシアネート、及びナフタレントリイソシアネート等を例示することができる。 As the curing agent, isocyanate is used in this embodiment. More specifically, in this embodiment, polyfunctional isocyanate is used as a curing agent. The polyfunctional isocyanate represents a compound having two or more isocyanate groups in one isocyanate compound. Examples of such a polyfunctional isocyanate include diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptane diisocyanate, dimethylbenzol diisocyanate, dimethylnaphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, nitrotriphenylmethane diisocyanate, methylbenzol triisocyanate, lysine. Examples thereof include triisocyanate and naphthalene triisocyanate.
アクリル樹脂は、例えば（メタ）アクリル酸エステルを主成分として、これに（メタ）アクリル酸、スチレン、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、及びアクリロニトリル等の各種モノマーを共重合させて得ることができる。このとき、共重合組成や分子量を適宜設定することにより、軟化点やガラス転移点（Ｔｇ）、溶剤への溶解性等に関して、幅広い特性が得られる。アクリル樹脂は、水酸基を含有することが好ましい。このような水酸基含有アクリル樹脂は、上記モノマーとして、例えばアクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有モノマーを用いて得ることができる。本実施形態では、アクリル樹脂として、水酸基含有アクリル樹脂を用いる。 The acrylic resin can be obtained, for example, by copolymerizing (meth) acrylic acid ester as a main component and various monomers such as (meth) acrylic acid, styrene, acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, and acrylonitrile. it can. At this time, by appropriately setting the copolymer composition and the molecular weight, a wide range of characteristics can be obtained with respect to the softening point, the glass transition point (Tg), the solubility in a solvent, and the like. The acrylic resin preferably contains a hydroxyl group. Such a hydroxyl group-containing acrylic resin can be obtained by using a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, etc. as the monomer. it can. In the present embodiment, a hydroxyl group-containing acrylic resin is used as the acrylic resin.
水酸基含有アクリル樹脂の分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜８００００であり、さらに好ましくは１５０００〜６００００であり、特に好ましくは２００００〜４００００である。また、水酸基含有アクリル樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは５０℃〜１３０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜１００℃であり、特に好ましくは６５℃〜８０℃である。また、３種混合樹脂中における水酸基含有アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１５％〜８５％であり、さらに好ましくは３５％〜８０％であり、特に好ましくは５０％〜７０％である。 Although the molecular weight (weight average molecular weight) of a hydroxyl-containing acrylic resin is not specifically limited, Preferably it is 10000-80000, More preferably, it is 15000-60000, Most preferably, it is 20000-40000. Moreover, the glass transition point of a hydroxyl-containing acrylic resin is although it does not specifically limit, Preferably it is 50 to 130 degreeC, More preferably, it is 60 to 100 degreeC, Especially preferably, it is 65 to 80 degreeC. Further, the content of the hydroxyl group-containing acrylic resin in the three kinds of mixed resins is not particularly limited, but is preferably 15% to 85%, more preferably 35% to 80%, and particularly preferably 50% to 70%. %.
水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は、特に限定されないが、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、水酸基含有アクリル樹脂の酸価は、特に限定されないが、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。なお、水酸基価（ヒドロキシル価）とは、樹脂１ｇをアセチル化したとき、水酸基と結合した酢酸を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。また、酸価とは、樹脂１ｇ中に含有される遊離酸や樹脂酸等を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である。水酸基価や酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に規定された測定方法に準拠して得ることができる。 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 20 mgKOH / g to 90 mgKOH / g, more preferably 30 mgKOH / g to 70 mgKOH / g, and particularly preferably 35 mgKOH / g to 50 mgKOH / g. is there. The acid value of the hydroxyl group-containing acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 20 mgKOH / g to 100 mgKOH / g, more preferably 30 mgKOH / g to 70 mgKOH / g, and particularly preferably 40 mgKOH / g to 60 mgKOH / g. g. The hydroxyl value (hydroxyl value) is the number of mg of potassium hydroxide necessary for neutralizing acetic acid bonded to a hydroxyl group when 1 g of the resin is acetylated. The acid value is the number of mg of potassium hydroxide necessary for neutralizing free acid, resin acid, etc. contained in 1 g of resin. The hydroxyl value and acid value can be obtained in accordance with the measuring method defined in JIS K0070.
ウレタン樹脂は、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシ樹脂等と、多官能イソシアネートとを反応させて得ることができる。本実施形態で用いるウレタン樹脂は、熱硬化性のウレタン樹脂である。主剤と硬化剤との組み合わせを適宜設定することにより、硬度や柔軟性等に関して、幅広い特性が得られる。 The urethane resin can be obtained by reacting, for example, a polyester polyol, a polyether polyol, an epoxy resin, and the like with a polyfunctional isocyanate. The urethane resin used in the present embodiment is a thermosetting urethane resin. By appropriately setting the combination of the main agent and the curing agent, a wide range of characteristics can be obtained with respect to hardness and flexibility.
ウレタン樹脂の分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは５０００〜８００００であり、さらに好ましくは１００００〜６００００であり、特に好ましくは１５０００〜４００００である。また、ウレタン樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは−８０℃〜０℃であり、さらに好ましくは−６０℃〜−２０℃であり、特に好ましくは−５０℃〜−３０℃である。また、３種混合樹脂中におけるウレタン樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５％〜３５％であり、さらに好ましくは７％〜２５％であり、特に好ましくは１０％〜２０％である。 Although the molecular weight (weight average molecular weight) of a urethane resin is not specifically limited, Preferably it is 5000-80000, More preferably, it is 10000-60000, Most preferably, it is 15000-40000. The glass transition point of the urethane resin is not particularly limited, but is preferably -80 ° C to 0 ° C, more preferably -60 ° C to -20 ° C, and particularly preferably -50 ° C to -30 ° C. is there. Further, the content of the urethane resin in the three kinds of mixed resins is not particularly limited, but is preferably 5% to 35%, more preferably 7% to 25%, and particularly preferably 10% to 20%. is there.
ウレタン変性アクリル樹脂は、樹脂中にウレタン結合を有するアクリル樹脂である。ウレタン変性アクリル樹脂は、例えば上述した各種のアクリル樹脂とイソシアネートとを反応させて得ることができる。 The urethane-modified acrylic resin is an acrylic resin having a urethane bond in the resin. The urethane-modified acrylic resin can be obtained, for example, by reacting the above-described various acrylic resins with isocyanate.
ウレタン変性アクリル樹脂の分子量（重量平均分子量）は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜１５００００であり、さらに好ましくは４００００〜１０００００であり、特に好ましくは６００００〜８００００である。ウレタン変性アクリル樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは５０℃〜１１０℃であり、さらに好ましくは６０℃〜１００℃であり、特に好ましくは６５℃〜８０℃である。また、３種混合樹脂中におけるウレタン変性アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、好ましくは１０％〜５０％であり、さらに好ましくは１５％〜３０％であり、特に好ましくは２０％〜２７％である。 The molecular weight (weight average molecular weight) of the urethane-modified acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 150,000, more preferably 40,000 to 100,000, and particularly preferably 60000 to 80,000. Although the glass transition point of a urethane-modified acrylic resin is not specifically limited, Preferably it is 50 to 110 degreeC, More preferably, it is 60 to 100 degreeC, Especially preferably, it is 65 to 80 degreeC. Further, the content of the urethane-modified acrylic resin in the three kinds of mixed resins is not particularly limited, but is preferably 10% to 50%, more preferably 15% to 30%, and particularly preferably 20% to 27. %.
３種混合樹脂中における水酸基含有アクリル樹脂の含有量とウレタン変性アクリル樹脂の含有量との含有比（水酸基含有アクリル樹脂：ウレタン変性アクリル樹脂）は、特に限定されないが、好ましくは１０：１〜１：３であり、さらに好ましくは５：１〜１：１であり、特に好ましくは３：１〜２：１である。 The content ratio (hydroxyl group-containing acrylic resin: urethane-modified acrylic resin) of the hydroxyl group-containing acrylic resin content and the urethane-modified acrylic resin content in the three-type mixed resin is not particularly limited, but is preferably 10: 1 to 1. : 3, more preferably 5: 1 to 1: 1, and particularly preferably 3: 1 to 2: 1.
溶剤としては、本実施形態では、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類等を用いることができる。一般的には、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素や、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン類も溶剤として広く使用される。しかし、本実施形態では、浮遊性粒子状物質や光化学オキシダントによる大気汚染等の原因となり得る主要な揮発性有機化合物（ＶＯＣ）である芳香族系炭化水素やケトン類を使用しない。これにより、環境に対して低負荷なインキ組成物が実現されている。 Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether; aliphatics or fats such as n-hexane and cyclohexane. Cyclic hydrocarbons; esters such as ethyl acetate and propyl acetate can be used. In general, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone (MEK) are also widely used as solvents. However, in this embodiment, aromatic hydrocarbons and ketones, which are main volatile organic compounds (VOC) that can cause air pollution caused by airborne particulate matter and photochemical oxidants, are not used. Thereby, an ink composition having a low load on the environment is realized.
補助剤は、必要に応じてインキ組成物に種々の機能を付与するために任意に添加される。このような補助剤としては、例えばレベリング剤、消泡剤、艶消剤、ワックス、剥離調整剤、帯電防止剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、光増感剤等を用いることができる。 An auxiliary agent is optionally added to impart various functions to the ink composition as necessary. Examples of such auxiliary agents include leveling agents, antifoaming agents, matting agents, waxes, release adjusting agents, antistatic agents, light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, viscosity adjusting agents, photosensitizers. Etc. can be used.
なお、本実施形態では、インキ組成物は、補助剤として例えばシリカ等の無機物からなるブロッキング防止剤を含んでいない。これは、バインダ樹脂としてアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂（本実施形態ではさらにウレタン樹脂を含む混合樹脂）を含むものを用いることで、タック性を改善できることが明らかになったからである。すなわち、耐熱性を向上させるために２液型のバインダ樹脂を用いながらも、バインダ樹脂の組成を特定の組成とすることでタック性が改善されることが明らかになったためである。タック性が改善されることで、ブロッキングを抑制するとともに、成形時の箔切れを改善することができる。 In the present embodiment, the ink composition does not contain an anti-blocking agent made of an inorganic material such as silica as an auxiliary agent. This is because it became clear that tackiness can be improved by using a resin containing a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin (a mixed resin further containing a urethane resin in this embodiment) as the binder resin. . That is, it has been clarified that tackiness is improved by using a specific composition of the binder resin while using a two-component binder resin to improve heat resistance. By improving tackiness, blocking can be suppressed, and foil breakage during molding can be improved.
このとき、従来から用いられているシリカ等の無機物からなるブロッキング防止剤が含有されないので、インキ自体の鮮明性が損なわれてしまうことがない。よって、透明感の高い鮮やかな絵柄を表現することができる。従って、本実施形態に係るインキ組成物を用いて絵柄層２２を形成することで、耐熱性、耐ブロッキング性、及び成形時の箔切れに優れ、しかも絵柄層２２における絵柄の鮮明性に優れた加飾シート１を実現することができる。
At this time, since the anti-blocking agent which consists of inorganic substances, such as the silica conventionally used, is not contained, the clearness of ink itself will not be impaired. Therefore, a vivid picture with a high transparency can be expressed. Therefore, by forming the
以下、実施例及び比較例を示して、本実施形態に係るインキ組成物及びそれを用いた転写シートについて、より詳細に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定される訳ではない。 Hereinafter, the ink composition according to this embodiment and a transfer sheet using the ink composition according to the present embodiment will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these examples.
［実施例１］
＜絵柄インキの作成＞
以下に示す第１樹脂と第２樹脂とを用いて、絵柄インキを合成した。
第１樹脂：イソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＨＬ）
第２樹脂：アクリル樹脂（和信化学工業社製、商品名：ＲＢ−２６）
＋ウレタン樹脂（荒川化学工業社製、商品名：ＫＬ−５９３）
＋ウレタン変性アクリル樹脂（日立化成社製、商品名：ＡＤ−１７０）
ここで、アクリル樹脂としては、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いた。また、ウレタン変性アクリル樹脂としては、ガラス転移点が７０℃のものを用いた。また、第２樹脂中におけるウレタン樹脂の含有量を１５％とし、ウレタン変性アクリル樹脂の含有量を２５％とした（残余はアクリル樹脂である）。絵柄インキは、第１樹脂と第２樹脂とを、第１樹脂７部に対して第２樹脂１００部の配合比で混合し、２５℃で１５分間攪拌することにより合成した。
[Example 1]
<Creation of pattern ink>
A pattern ink was synthesized using the following first resin and second resin.
First resin: Isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethanes, trade name: Coronate HL)
Second resin: Acrylic resin (trade name: RB-26, manufactured by Washin Chemical Industry Co., Ltd.)
+ Urethane resin (Arakawa Chemical Industries, trade name: KL-593)
+ Urethane modified acrylic resin (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: AD-170)
Here, an acrylic resin having a hydroxyl value of 40 mgKOH / g and an acid value of 50 mgKOH / g was used. As the urethane-modified acrylic resin, one having a glass transition point of 70 ° C. was used. Further, the content of the urethane resin in the second resin was 15%, and the content of the urethane-modified acrylic resin was 25% (the remainder was an acrylic resin). The pattern ink was synthesized by mixing the first resin and the second resin in a mixing ratio of 100 parts of the second resin to 7 parts of the first resin, and stirring at 25 ° C. for 15 minutes.
＜転写シートの作成＞
基体シート１０として、厚み５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。この基体シート１０の上に、上記の絵柄インキを用いて、グラビア印刷法により、厚みが２μｍの絵柄層２２を形成した。次に、絵柄層２２の上にアクリル樹脂からなる接着インキを用いて、グラビア印刷法により、厚みが１μｍの接着層２４を形成した。このようにして、加飾シート１を作成した。
<Creation of transfer sheet>
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was prepared as the
＜加飾成形品の作成＞
上記のようにして作成した加飾シート１を金型内に配置して、インモールド成形を行い、射出樹脂と加飾シート１とを一体化させた。冷却後、樹脂製の被加飾体から基体シート１０を剥離して、被加飾体の表面に接着層２４と絵柄層２２とが積層された加飾成形品を得た。
<Creating decorative molded products>
The decorative sheet 1 created as described above was placed in a mold, in-mold molded, and the injection resin and the decorative sheet 1 were integrated. After cooling, the
［実施例２］
実施例１の絵柄インキにおいて、アクリル樹脂として、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
[Example 2]
In the pattern ink of Example 1, the pattern ink was synthesized in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin having a hydroxyl value of 100 mgKOH / g and an acid value of 50 mgKOH / g was used. Using this pattern ink, a decorative sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 1, and a decorative molded product was obtained using the decorative sheet 1 in the same manner as in Example 1.
［実施例３］
実施例１の絵柄インキにおいて、ウレタン変性アクリル樹脂としては、ガラス転移点が３０℃のものを用いたこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
[Example 3]
In the pattern ink of Example 1, the pattern ink was synthesized in the same manner as in Example 1 except that a urethane-modified acrylic resin having a glass transition point of 30 ° C. was used. Using this pattern ink, a decorative sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 1, and a decorative molded product was obtained using the decorative sheet 1 in the same manner as in Example 1.
［実施例４］
実施例１の絵柄インキにおいて、第２樹脂にウレタン樹脂を添加せず、第２樹脂をアクリル樹脂及びウレタン変性アクリル樹脂のみで構成したこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
[Example 4]
In the pattern ink of Example 1, the pattern ink was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin was not added to the second resin and the second resin was composed of only an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin. . Using this pattern ink, a decorative sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 1, and a decorative molded product was obtained using the decorative sheet 1 in the same manner as in Example 1.
［比較例１］
実施例１の絵柄インキにおいて、第２樹脂にウレタン変性アクリル樹脂を添加せず、第２樹脂をアクリル樹脂及びウレタン樹脂のみで構成したこと以外は実施例１と同様にして、絵柄インキを合成した。この絵柄インキを用いて実施例１と同様にして加飾シート１を作成し、さらにその加飾シート１を用いて実施例１と同様にして加飾成形品を得た。
[Comparative Example 1]
In the pattern ink of Example 1, the pattern ink was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the urethane-modified acrylic resin was not added to the second resin, and the second resin was composed only of the acrylic resin and the urethane resin. . Using this pattern ink, a decorative sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 1, and a decorative molded product was obtained using the decorative sheet 1 in the same manner as in Example 1.
［転写特性の評価］
実施例１〜４及び比較例１によってそれぞれ得られた加飾シート１及び加飾成形品について、転写特性の評価を行った。評価項目は、耐ブロッキング性、耐箔バリ性、透明性、密着性、耐熱性、及び耐クラック性とした。各項目についての評価基準は、以下のとおりである。
[Evaluation of transfer characteristics]
The transfer characteristics of the decorative sheet 1 and the decorative molded product obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were evaluated. The evaluation items were blocking resistance, foil burr resistance, transparency, adhesion, heat resistance, and crack resistance. The evaluation criteria for each item are as follows.
＜１＞耐ブロッキング性
加飾シート１における絵柄層２２及び接着層２４の耐ブロッキング性についての評価を行った。それぞれの加飾成形品についての耐ブロッキング性評価は、ＪＩＳ Ｋ５７０１−１の６．２．２に記載されている試験法に準拠して行った。
−評価基準−
Ａ：複数の加飾シート１を重ね合わせて１枚ずつ剥がし取ったとき、各加飾シート１において絵柄層２２と接着層２４との間での剥離は確認されなかった
Ｘ：複数の加飾シート１を重ね合わせて１枚ずつ剥がし取ったとき、少なくとも一部の加飾シート１において絵柄層２２と接着層２４との間での剥離が確認された
<1> Blocking resistance The blocking resistance of the
-Evaluation criteria-
A: When a plurality of decorative sheets 1 were overlapped and peeled off one by one, no separation between the
＜２＞耐箔バリ性
箔バリ試験用入れ子を備える金型内に加飾シート１を配置してインモールド成形を行い、射出樹脂と加飾シート１とを一体化した。冷却後、樹脂製の被加飾体から基体シート１０を剥離して、被加飾体の表面に接着層２４と絵柄層２２とが積層された加飾成形品を得た。なお、箔バリ試験用入れ子は、中央に円柱状の突起を４つ（２行×２列）備えた縦６ｃｍ×横４ｃｍ×厚み１．５ｍｍの平板である。円柱状の突起は、加飾成形品に空孔を形成するためのものであり、１０ｍｍの直径を有するとともに離間距離が１０ｍｍとなるように設けてある。
<2> Foil burr resistance The decorative sheet 1 was placed in a mold provided with a foil burr test insert and in-mold molded to integrate the injection resin and the decorative sheet 1. After cooling, the
加飾成形品に形成された４つの空孔部分を目視により観察し、各空孔部分に接着層２４及び絵柄層２２がどの程度付着しているかを測定した。それぞれの加飾成形品について、付着判定結果に基づくレベル分けを行った後、耐箔バリ性についての評価を行った。なお、付着判定においては、接着層２４及び絵柄層２２が加飾成形品の各空孔の１／４以上を占める範囲に付着している場合に、当該空孔について“付着している”と判定し、それ未満の場合は付着していないと判定した。
−レベル分け−
レベル０：いずれの空孔にも箔は付着していない
レベル１：１つの空孔に箔が付着している
レベル２：２つの空孔に箔が付着している
レベル３：３つの空孔に箔が付着している
レベル４：４つの空孔に箔が付着している
−評価基準−
Ａ：レベル０〜レベル１
Ｂ：レベル２〜レベル３
Ｘ：レベル４
The four hole portions formed in the decorative molded product were visually observed, and the degree to which the
-Level division-
Level 0: No foil is attached to any holes Level 1: Foil is attached to one hole Level 2: Foil is attached to two holes Level 3: Three holes The foil is attached to the level 4: The foil is attached to the four holes -Evaluation criteria-
A: Level 0 to Level 1
B:
X: Level 4
＜３＞透明性
ヘイズ値に基づいて、透明性についての評価を行った。ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６に記載されている試験法に準拠して測定した。それぞれの加飾成形品について、得られたヘイズ値に基づいて、加飾シート１の透明性を評価した。
−評価基準−
Ａ：ヘイズ値１．２未満
Ｂ：ヘイズ値１．２以上２．０未満
Ｘ：ヘイズ値２．０以上
<3> Transparency Based on the haze value, the transparency was evaluated. The haze value was measured according to the test method described in JIS K7136. For each decorative molded product, the transparency of the decorative sheet 1 was evaluated based on the obtained haze value.
-Evaluation criteria-
A: Haze value of less than 1.2 B: Haze value of 1.2 or more and less than 2.0 X: Haze value of 2.0 or more
＜４＞密着性
加飾シート１における絵柄層２２と接着層２４との間の密着性についての評価を行った。密着性の測定は、ＪＩＳ Ｋ５６００に記載されている試験法に準拠して行った。それぞれの加飾成形品について、はがれ状態判定結果に基づくレベル分けを行った後、密着性についての評価を行った。
−レベル分け−
レベル０：クロスカット後の加飾シート１のカットの縁が完全に滑らかであり、どの格子の目にも剥がれがない状態を示している
レベル１：クロスカット後の加飾シート１において、カットの交差点に塗膜の小さな剥がれが観察でき、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えることはない状態を示している
レベル２：クロスカット後の加飾シート１において、塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点において剥がれており、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に５％を超えるが１５％を超えることはない状態を示している
レベル３：クロスカット後の加飾シート１において、塗膜がカットの縁に沿って部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が部分的又は全面的に剥がれ、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが３５％を超えることはない状態を示している
レベル４：クロスカット後の加飾シート１において、塗膜がカットの縁に沿って部分的又は全面的に大きな剥がれを生じており、及び／又は数ヶ所の目が部分的又は全面的に剥がれ、クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を上回ることはない状態を示している
レベル５：クロスカット後の加飾シート１において、レベル４でも分類できない剥がれの程度を示している
−評価基準−
Ａ：レベル０〜レベル１
Ｂ：レベル２〜レベル３
Ｘ：レベル４〜レベル５
<4> Adhesiveness The adhesiveness between the
-Level division-
Level 0: The cut edge of the decorative sheet 1 after cross-cutting is completely smooth and shows no peeling to the eyes of any lattice. Level 1: Cut in the decorative sheet 1 after cross-cutting A small exfoliation of the coating film can be observed at the intersection of the cross-cuts, and it is clearly not exceeding 5% that the cross-cut part is affected Level 2: In the decorative sheet 1 after the cross-cut, The film is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection, and the cross-cut portion is clearly affected more than 5% but not more than 15% Level 3: In the decorative sheet 1 after cross-cutting, the coating film is partially or completely peeled along the edges of the cut, and / or various parts of the eyes are partially or completely peeled off. The cross-cut portion is clearly affected by a state where it exceeds 15% but does not exceed 35%. Level 4: In the decorative sheet 1 after the cross-cut, the coating film has a cut edge. It is clear that over 35% of the cases where large or partial peeling along the surface and / or several eyes are partially or completely peeled off and are affected by the crosscut portion Level 5: Indicates the degree of peeling that cannot be classified even at level 4 in the decorative sheet 1 after cross-cutting -Evaluation criteria-
A: Level 0 to Level 1
B:
X: Level 4 to Level 5
＜５＞耐熱性
インキ流れの発生の有無に基づいて、耐熱性についての評価を行った。加飾成形品の絵柄層２２の表面におけるインキ流れの観察は、キーエンス株式会社製のマイクロスコープ（商品名：Ｄｉｇｉｔａｌ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、型番：ＶＨＸ−９００）を用いて行った。
−評価基準−
Ａ：ホールは確認されなかった、又は、直径５ｍｍ未満のホールが確認された
Ｂ：直径５ｍｍ以上６ｍｍ以下のホールが確認された
Ｘ：直径６ｍｍを越えるホールが確認された
<5> Heat resistance The heat resistance was evaluated based on the presence or absence of ink flow. Observation of the ink flow on the surface of the
-Evaluation criteria-
A: No hole was confirmed, or a hole with a diameter of less than 5 mm was confirmed. B: A hole with a diameter of 5 mm to 6 mm was confirmed. X: A hole with a diameter of more than 6 mm was confirmed.
＜６＞耐クラック性
それぞれの加飾成形品について、耐クラック性の評価を行った。耐クラック性評価は、３ｃｍ×１５ｃｍの短冊状に形成した加飾シート１を、島津製作所製の引張り試験機（商品名：オートグラフ、型番：ＡＧＳ−Ｘ）を用いて伸び率が２０％になるように引っ張った後、表面を目視で観察することによって行った。
−評価基準−
Ａ：クラックは確認されなかった
Ｂ：１０ｃｍ2あたり１本〜３本のクラックが確認された
Ｘ：１０ｃｍ2あたり４本以上のクラックが確認された
<6> Crack resistance Each decorative molded product was evaluated for crack resistance. For evaluation of crack resistance, the decorative sheet 1 formed in a strip shape of 3 cm × 15 cm is stretched to 20% using a tensile tester (trade name: Autograph, model number: AGS-X) manufactured by Shimadzu Corporation. After pulling, the surface was visually observed.
-Evaluation criteria-
A: Crack B was not confirmed: X crack 10 cm 2 1 present to 3 present per was confirmed: 10 cm 2 per 4 or more cracks were confirmed
以上の各評価試験の結果を、表１に示す。 Table 1 shows the results of the above evaluation tests.
表１に示される結果から、以下の事項が確認された。 From the results shown in Table 1, the following items were confirmed.
比較例１の結果と実施例１〜４の結果とを比較すれば、絵柄インキ中の第２樹脂がアクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂を含むことで、耐ブロッキング性、耐箔バリ性、及び透明性に優れた加飾シート１を得られることが確認された。なお、実施例１〜４の結果を参照すれば、加飾シート１における絵柄層２２と接着層２４との密着性は、いずれも良好であった。この場合において、実施例１，４の結果と実施例２，３の結果とを比較すれば、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を用いるとともに、ガラス転移点が７０℃のウレタン変性アクリル樹脂を用いることで、加飾シート１の耐ブロッキング性、耐箔バリ性、透明性、及び密着性が非常に優れたものとなることが確認された。
Comparing the results of Comparative Example 1 with the results of Examples 1 to 4, the second resin in the pattern ink contains a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin. It was confirmed that the decorative sheet 1 having excellent properties and transparency can be obtained. In addition, if the result of Examples 1-4 was referred, the adhesiveness of the
実施例４の結果と実施例１〜３の結果とを比較すれば、絵柄インキ中の第２樹脂がさらにウレタン樹脂を含むことで、耐ブロッキング性、耐箔バリ性、及び透明性に優れ、かつ、耐熱性及び耐クラック性にも優れた加飾シート１を得られることが確認された。なお、加飾シート１における絵柄層２２と接着層２４との密着性は、ウレタン樹脂の有無によらずに、いずれも良好であった。この場合において、実施例１の結果と実施例２，３の結果とを比較すれば、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂を用いるとともに、ガラス転移点が７０℃のウレタン変性アクリル樹脂を用いることで、加飾シート１の耐ブロッキング性、耐箔バリ性、透明性、密着性、耐熱性、及び耐クラック性の全てが、非常に優れたものとなることが確認された。
Comparing the results of Example 4 and the results of Examples 1 to 3, the second resin in the pattern ink further includes a urethane resin, which is excellent in blocking resistance, foil burr resistance, and transparency. And it was confirmed that the decorating sheet 1 excellent also in heat resistance and crack resistance can be obtained. In addition, the adhesiveness of the
〔その他の実施形態〕
最後に、本発明に係るインキ組成物及び転写シートの、その他の実施形態について説明する。なお、以下のそれぞれの実施形態で開示される構成は、矛盾が生じない限り、他の実施形態で開示される構成と組み合わせて適用することも可能である。
[Other Embodiments]
Finally, other embodiments of the ink composition and transfer sheet according to the present invention will be described. Note that the configurations disclosed in the following embodiments can be applied in combination with the configurations disclosed in other embodiments as long as no contradiction arises.
（１）上記の実施形態では、転写シートの一例としての加飾シート１において、絵柄層２２の形成のために用いられるインキ組成物に本発明を適用した例について説明した。しかし、本発明の実施形態はこれに限定されない。例えば転写シートの一例としての保護シート２に本発明を適用しても良い。保護シート２は、例えば図２に示すように、基体シート１０の上に設けられる転写層２０が、保護層（ハードコート層）２６とアンカー層２８と接着層２４とを有するものとすることができる。保護層２６とアンカー層２８と接着層２４とは、基体シート１０の側から記載の順に積層されて良い。なお、保護層２６は表面強度を向上させて耐擦傷性を付与するための機能層であり、アンカー層２８は層間密着性を向上させるための機能層である。このような保護シート２において、接着インキに含まれるバインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂とを含んでも良い。この場合であっても、少なくとも耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた保護シート２を実現することができる。
(1) In the above embodiment, the example in which the present invention is applied to the ink composition used for forming the
（２）或いは、例えば加飾シート１及び保護シート２の両方の機能を兼ね備えた保護加飾シート３（転写シートの一例）に、本発明を適用しても良い。保護加飾シート３は、例えば図３に示すように、基体シート１０の上に設けられる転写層２０が、保護層２６とアンカー層２８と絵柄層２２と接着層２４とを有するものとすることができる。保護層２６とアンカー層２８と絵柄層２２と接着層２４とは、基体シート１０の側から記載の順に積層されて良い。このような保護加飾シート３において、絵柄インキに含まれるバインダ樹脂及び接着インキに含まれるバインダ樹脂の少なくとも一方が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂とを含んでも良い。この場合であっても、少なくとも耐ブロッキング性及び成形時の箔切れに優れた保護加飾シート３を実現することができる。また、絵柄インキが上記の混合樹脂を含む場合には、さらに絵柄の鮮明性に優れた保護加飾シート３を実現することができる。
(2) Alternatively, for example, the present invention may be applied to a protective decorative sheet 3 (an example of a transfer sheet) that has both functions of the decorative sheet 1 and the
（３）その他の構成に関しても、本明細書において開示された実施形態及びそれを具体化した実施例は全ての点で例示であって、本発明の範囲はそれらによって限定されることはないと理解されるべきである。当業者であれば、上述した実施形態及び実施例に基づき、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜改変が可能であることを容易に理解できるであろう。従って、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で改変された別の実施形態も、当然、本発明の範囲に含まれる。 (3) Regarding other configurations, the embodiments disclosed in the present specification and examples embodying the embodiments are illustrative in all respects, and the scope of the present invention is not limited thereby. Should be understood. Those skilled in the art will readily understand that appropriate modifications can be made without departing from the spirit of the present invention based on the above-described embodiments and examples. Accordingly, other embodiments modified without departing from the spirit of the present invention are naturally included in the scope of the present invention.
本発明は、転写シートに用いられるインキ組成物に利用することができる。 The present invention can be used for an ink composition used for a transfer sheet.
１ 加飾シート（転写シート）
２ 保護シート（転写シート）
３ 保護加飾シート（転写シート）
１０ 基体シート
２０ 転写層
２２ 絵柄層（機能層）
２４ 接着層
２６ ハードコート層（機能層）
２８ アンカー層（機能層）
1 Decorative sheet (transfer sheet)
2 Protection sheet (transfer sheet)
3 Protection decoration sheet (transfer sheet)
10
24
28 Anchor layer (functional layer)
Claims (8)
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含むインキ組成物。 An ink composition used for forming the pattern layer of a transfer sheet having a pattern layer on a substrate sheet,
Including binder resin,
The ink composition in which the binder resin includes a curing agent and a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin.
バインダ樹脂を含み、
前記バインダ樹脂が、硬化剤と、アクリル樹脂とウレタン変性アクリル樹脂との混合樹脂と、を含むインキ組成物。 An ink composition used for forming the adhesive layer of a transfer sheet having a functional layer and an adhesive layer on a base sheet,
Including binder resin,
The ink composition in which the binder resin includes a curing agent and a mixed resin of an acrylic resin and a urethane-modified acrylic resin.
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| JP2017048264A (en) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 日本カーバイド工業株式会社 | Ink and laminate |
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-
2013
- 2013-10-18 JP JP2013217617A patent/JP5502231B1/en active Active
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