JP2000044773A - One pack moisture-curable composition - Google Patents

One pack moisture-curable composition

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JP2000044773A
JP2000044773A JP10212906A JP21290698A JP2000044773A JP 2000044773 A JP2000044773 A JP 2000044773A JP 10212906 A JP10212906 A JP 10212906A JP 21290698 A JP21290698 A JP 21290698A JP 2000044773 A JP2000044773 A JP 2000044773A
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JP
Japan
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curable composition
modified silicone
weight
parts
silicone resin
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JP10212906A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Asai
信幸 浅井
Hidehiro Kitazawa
英弘 北沢
Kyuichi Horii
久一 堀井
Yasuo Ito
保雄 伊藤
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Konishi Co Ltd
Original Assignee
Konishi Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a one pack moisture-curable composition hardly generating layer separation and thickening during storage. SOLUTION: This composition comprises (a) a modified silicone resin, (b) a curing agent for the modified silicone resin, (c) an epoxy resin, (d) a hydrophilic ketimine as a curing agent for the epoxy resin and (e) hydrophobic silica fine powder. The amount of each component compounded based on 100 pts.wt. of (c) the epoxy resin is, preferably, 5-300 pts.wt. for (d) the hydrophilic ketimine, 10-1,000 pts.wt. for (a) the modified silicone resin, 1-25 pts.wt. for (b) the curing agent for the modified silicone resin and 1-30 pts.wt. for (e) the hydrophobic silica fine powder. This one pack moisture-curable composition is used as an adhesive, a sealing material, a paint or the like and is suitably employed, in particular, as a primer for sticking a cement-containing article to various grounds.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂を含
む1液湿気硬化型組成物に関し、貯蔵中に増粘及び相分
離しにくい1液湿気硬化型組成物に関するものである。
特に、モルタルやコンクリート等のセメント含有品を、
各種下地面に接着させるのに適した1液湿気硬化型組成
物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a one-part moisture-curable composition containing an epoxy resin, and more particularly to a one-part moisture-curable composition which hardly thickens and undergoes phase separation during storage.
In particular, cement-containing products such as mortar and concrete,
The present invention relates to a one-component moisture-curable composition suitable for bonding to various base surfaces.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、土木建築や電子機器等の分野にお
ける接着剤或いはシーリング材として、或いは塗料とし
て、エポキシ樹脂を含む1液湿気硬化型組成物が用いら
れてきている。この1液湿気硬化型組成物は、エポキシ
樹脂、ケチミン,変成シリコーン樹脂,変成シリコーン
樹脂用硬化剤を含む組成物よりなるものである。これ
は、ケチミンが空気中の水分と反応して、活性アミンを
生成し、この活性アミンによってエポキシ樹脂を硬化さ
せるというものである。従って、使用前にエポキシ樹脂
に硬化剤を混合して用いる2液硬化型組成物に比べて、
作業性に優れており、好ましいものである。
2. Description of the Related Art In recent years, one-part moisture-curable compositions containing epoxy resins have been used as adhesives or sealing materials or as coatings in the fields of civil engineering and construction and electronic equipment. This one-part moisture-curable composition is composed of a composition containing an epoxy resin, a ketimine, a modified silicone resin, and a curing agent for the modified silicone resin. In this method, ketimine reacts with moisture in the air to form an active amine, which cures an epoxy resin. Therefore, compared to a two-part curable composition in which a curing agent is mixed with an epoxy resin before use,
It is excellent in workability and is preferable.

【0003】しかし、この1液湿気硬化型組成物は、空
気中の水分と遮断された貯蔵時においても、組成物中の
水によって硬化しやすく、貯蔵安定性に劣るという欠点
があった。このような欠点を解決するために、組成物中
に脱水剤としてのシラン化合物を配合すること、及びケ
チミンとしてポリオキシアキレン構造を基本骨格とする
特定の親水性ケチミンを使用することが提案されている
(特開平5−271389号公報)。
[0003] However, this one-part moisture-curable composition has a drawback that it is easily cured by water in the composition even when stored while being shielded from moisture in the air, resulting in poor storage stability. In order to solve such drawbacks, it has been proposed to incorporate a silane compound as a dehydrating agent in the composition and to use a specific hydrophilic ketimine having a polyoxyalkylene structure as a basic skeleton as ketimine. (JP-A-5-271389).

【0004】確かに、親水性ケチミンを配合した1液湿
気硬化型組成物は、貯蔵安定性に優れており、貯蔵中に
おいてエポキシ樹脂の硬化を良好に防止しうるものであ
る。しかしながら、貯蔵中において、1液湿気硬化型組
成物が層分離を起こし、親水性ケチミンが上澄み液とし
て滲出してくるということがあった。従って、このよう
な組成物は、使用前に再び混合攪拌しなければならず、
仮に混合攪拌しないで使用すると、所期の硬化特性を発
揮しないものであった。即ち、使用前に混合攪拌を伴う
ということは、結局、2液硬化型組成物と何ら作業性に
おいて変わることのないものであった。むしろ、このよ
うな1液湿気硬化型組成物は、貯蔵期間が短いと混合攪
拌が不要の場合があり、貯蔵期間が長いと混合攪拌の必
要があるというように、作業標準が決めにくく、2液硬
化型組成物の方が確実な作業標準を決めることができる
という点で優れている。特に、ビルやマンション等の外
壁を補修する際、下地面とモルタルとの打継ぎに、この
エポキシ樹脂を含む接着剤を用いる場合、或いはその他
の土木建築工事等に用いる場合には、作業標準が決まっ
ている方が、欠陥工事が発生しにくいので、作業者にと
っては安心である。
[0004] Certainly, the one-pack moisture-curable composition containing a hydrophilic ketimine has excellent storage stability and can prevent the curing of the epoxy resin during storage. However, during storage, the one-part moisture-curable composition may undergo layer separation, and the hydrophilic ketimine may ooze out as a supernatant liquid. Therefore, such compositions must be mixed and stirred again before use,
If used without mixing and stirring, the desired hardening characteristics would not be exhibited. That is, the fact that mixing and agitation are involved before use has not changed in the workability at all from the two-part curable composition. Rather, such a one-component moisture-curable composition may not require mixing and stirring when the storage period is short, and it is difficult to determine a working standard such that mixing and stirring is required when the storage period is long. The liquid-curable composition is superior in that a reliable working standard can be determined. In particular, when repairing the outer walls of buildings and condominiums, when using an adhesive containing this epoxy resin for joining the ground surface and mortar, or when using it for other civil engineering construction work, the work standard is It is safer for workers because the fixed work is less likely to cause defective work.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、従来の1液湿気硬化型組成物に増粘剤を配合すれ
ば、層分離が防止しうるのではないかと考え、各種増粘
剤を配合して、実験を行った。しかし、増粘剤を配合す
ると、層分離は防止しうるものの、貯蔵中における粘度
の上昇が激しく、1液湿気硬化型組成物を接着剤やシー
リング材等として塗布しにくくなるという新たな欠点が
生じた。即ち、増粘剤は、組成物中の各成分を水素結合
等の比較的弱い結合で結合させて、層分離を防止するも
のであるが、長期間貯蔵しておくと、この結合が過大に
生成し、粘度上昇を招くと考えられるのである。
Therefore, the present inventors have thought that if a thickener is added to a conventional one-part moisture-curable composition, layer separation can be prevented, and various types of thickening agents have been proposed. The experiment was conducted by mixing the agents. However, when a thickener is added, layer separation can be prevented, but the viscosity during storage is sharply increased, and a new disadvantage that it becomes difficult to apply the one-component moisture-curable composition as an adhesive or a sealing material. occured. That is, the thickener binds each component in the composition with a relatively weak bond such as a hydrogen bond to prevent layer separation, but when stored for a long time, this bond becomes excessive. It is thought that it forms and causes an increase in viscosity.

【0006】ところが、本発明者等が実験を重ねた結
果、ある特定の物質を1液湿気硬化型組成物に配合する
と、層分離も起こさず、また極端な粘度上昇も引き起こ
さないことを発見した。本発明は、このような発見に基
づいてなされたものである。
However, as a result of repeated experiments by the present inventors, it has been found that when a specific substance is incorporated into a one-part moisture-curable composition, no layer separation occurs and no extreme increase in viscosity occurs. . The present invention has been made based on such a finding.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(a)
変成シリコーン樹脂、(b)変成シリコーン樹脂用硬化
剤、(c)エポキシ樹脂、(d)エポキシ樹脂用硬化剤
としての親水性ケチミン及び(e)疎水性シリカ微粉末
を含有する1液湿気硬化型組成物に関するものである。
That is, the present invention provides (a)
One-component moisture-curing type containing a modified silicone resin, (b) a curing agent for a modified silicone resin, (c) an epoxy resin, (d) a hydrophilic ketimine as a curing agent for an epoxy resin, and (e) a fine powder of hydrophobic silica. It relates to a composition.

【0008】本発明において用いる(a)成分である変
成シリコーン樹脂とは、下記化1で示される加水分解性
ケイ素官能基を末端に有するポリエーテル共重合体を言
う。この変成シリコーン樹脂は、硬化した1液湿気硬化
型組成物に可撓性を与えるためのものである。硬化した
組成物に可撓性があると、各種衝撃による剥離を防止し
うるからである。なお、末端以外の骨格部分は、エーテ
ル結合を有するものであれば、任意であるが、一般的に
はポリオキシアルキレンエーテルである。
The modified silicone resin as the component (a) used in the present invention is a polyether copolymer having a hydrolyzable silicon functional group at the terminal represented by the following formula 1. This modified silicone resin is for giving flexibility to the cured one-part moisture-curable composition. This is because if the cured composition is flexible, peeling due to various impacts can be prevented. The skeleton portion other than the terminal is not particularly limited as long as it has an ether bond, but is generally a polyoxyalkylene ether.

【化1】 (式中、R31は炭素数1〜12のアルキル基を表し、R
32 は炭素数1〜6のアルキル基を表し、nは0〜2の
整数である。) このような変成シリコーン樹脂の具体例としては、ポリ
(メチルジメトキシシリルエーテル)等が例示され、変
成シリコーン樹脂として一般的に市販されているもので
あれば、どのようなものでも使用することができる。変
成シリコーン樹脂は、一種類のみ使用してもよいし、二
種類以上を混合して使用してもよい。
Embedded image (Wherein, R 31 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
32 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 2. As specific examples of such modified silicone resins, poly (methyldimethoxysilyl ether) and the like are exemplified, and any commercially available modified silicone resins can be used. it can. Only one modified silicone resin may be used, or two or more modified silicone resins may be used in combination.

【0009】本発明で用いる変成シリコーン樹脂用硬化
剤(変成シリコーン樹脂用触媒とも言う。)は、上記変
成シリコーン樹脂を硬化させるための触媒であって、こ
の作用を有するものであれば使用出来、その具体例とし
ては、オクチル酸錫、ステアリン酸錫、ナフテン酸鉄、
オクチル酸鉛などの金属有機カルボン酸塩、ジ−n−ブ
チル錫−ジラウレート、ジ−n−ブチル錫−ジラウレー
ト、ジ−n−ブチル錫−ジフタレートなどの有機錫、ア
ルキルチタン酸塩などが単独もしくは混合して使用でき
る。
The modified silicone resin curing agent (also referred to as a modified silicone resin catalyst) used in the present invention can be used as long as it is a catalyst for curing the modified silicone resin and has this action. Specific examples thereof include tin octylate, tin stearate, iron naphthenate,
Metal organic carboxylate such as lead octylate, di-n-butyltin-dilaurate, di-n-butyltin-dilaurate, organic tin such as di-n-butyltin-diphthalate, alkyl titanate alone or Can be mixed and used.

【0010】本発明で用いるエポキシ樹脂としては、例
えば、ビフェニール、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルF、ビスフェノールAD、ビスフェノールS等とエピ
クロールヒドリンを反応させて得られるビフェニル型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等や、これ
らを水添化あるいは臭素化したエポキシ樹脂、グリシジ
ルエステル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、ウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ樹脂、
メタキシレンジアミンやヒダントインなどをエポキシ化
した含窒素エポキシ樹脂、ポリブタジエンあるいはNB
Rを含有するゴム変性エポキシ樹脂等があげられるが、
硬化して良好な接着性を示すものであれば、これらに限
定されるものではない。
The epoxy resin used in the present invention includes, for example, a biphenyl type epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin obtained by reacting biphenyl, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, bisphenol S or the like with epichlorohydrin, Bisphenol F-type epoxy resin, bisphenol AD-type epoxy resin, bisphenol S-type epoxy resin, and the like, epoxy resin obtained by hydrogenating or brominating them, glycidyl ester-type epoxy resin, novolak-type epoxy resin, urethane-modified epoxy having urethane bond resin,
Nitrogen-containing epoxy resin obtained by epoxidizing meta-xylene diamine, hydantoin, etc., polybutadiene or NB
R-containing rubber-modified epoxy resin and the like,
The material is not limited to these as long as it cures and shows good adhesiveness.

【0011】本発明で用いるエポキシ樹脂用硬化剤であ
る親水性ケチミンとは、第一アミン又は第二アミンとカ
ルボニル化合物とが脱水縮合して生成したケチミンのう
ち、オキシアルキレン構造を含む化合物を言う。具体的
には、オキシアルキレン構造を有する第一アミン又は第
二アミンと、アルキルケトンとが脱水縮合して生成する
化合物が、親水性ケチミンとして用いられる。例えば、
化2で表されるジアミンと、モノアルキルケトン〔RH
CO〕又はジアルキルケトン〔(R)2CO〕とを脱水
縮合して得られる、化3で表される親水性ケチミンを用
いるのが好ましい。
The hydrophilic ketimine which is a curing agent for an epoxy resin used in the present invention refers to a compound containing an oxyalkylene structure among ketimines formed by dehydration condensation of a primary amine or a secondary amine with a carbonyl compound. . Specifically, a compound formed by dehydration-condensation of a primary amine or a secondary amine having an oxyalkylene structure and an alkyl ketone is used as a hydrophilic ketimine. For example,
And a monoalkyl ketone [RH
It is preferable to use a hydrophilic ketimine represented by Chemical Formula 3, which is obtained by dehydration-condensation with [CO] or a dialkyl ketone [(R) 2 CO].

【化2】 (式中、R5,R6は炭素数1〜4のアルキレン基を表
し、nは1〜20の任意の整数を表す。) なお、化2で表されるようなジアミンは、エチレンジア
ミンやプロピレンジアミン等のアルキレンジアミンに、
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドを1〜20モル付加させて得られるもの
である。
Embedded image (In the formula, R 5 and R 6 represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an arbitrary integer of 1 to 20.) The diamine represented by Chemical formula 2 is ethylenediamine or propylene. For alkylene diamines such as diamines,
It is obtained by adding 1 to 20 mol of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide.

【化3】 (式中、R1,R2,R3,R4は、水素原子又は炭素数1
〜6のアルキル基を表し、R5,R6は炭素数1〜4のア
ルキレン基を表し、nは1〜20の任意の整数を表
す。)
Embedded image (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 represent a hydrogen atom or a carbon atom
It represents 6 alkyl group, R 5, R 6 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, n represents represents any integer from 1 to 20. )

【0012】化3で表される親水性ケチミンの代表例と
しては、プロピレンジアミンにプロピレンオキサイドを
1〜6モル付加したオキシプロピレンジアミン1モル
に、メチルイソブチルケトン等のジアルキルケトン2モ
ルを脱水縮合して得られたケチミンが挙げられる。ま
た、化3で表される親水性ケチミンの重量平均分子量
は、100〜1000程度が好ましく、特に300〜7
00程度が良い。
As a typical example of the hydrophilic ketimine represented by the chemical formula 3, 2 mol of dialkyl ketone such as methyl isobutyl ketone is dehydrated and condensed with 1 mol of oxypropylene diamine obtained by adding 1 to 6 mol of propylene oxide to propylene diamine. Ketimine obtained by the above method. Further, the weight average molecular weight of the hydrophilic ketimine represented by Chemical Formula 3 is preferably about 100 to 1,000, and particularly preferably 300 to 7
About 00 is good.

【0013】また、下記化4で表されるトリアミンと、
モノアルキルケトン〔RHCO〕又はジアルキルケトン
〔(R)2CO〕とを脱水縮合して得られる、化5で表
される親水性ケチミンを用いることも、好ましいことで
ある。
Further, a triamine represented by the following formula (4):
It is also preferable to use a hydrophilic ketimine represented by Chemical Formula 5, which is obtained by dehydration-condensation of a monoalkyl ketone [RHCO] or a dialkyl ketone [(R) 2 CO].

【化4】 (式中、R10は、炭素数1〜6の炭化水素残基を表し、
11 ,R12 ,R13,R14 ,R15 ,R16 は炭素
数1〜4のアルキレン基を表し、x,y及びzは0又は
任意の整数であり、x+y+z=1〜20である。) なお、化4で表されるようなトリアミンは、トリアミノ
イソヘキサン等のトリアミノイソアルカンに、エチレン
オキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキ
サイドを1〜20モル付加させて得られるものである。
Embedded image (Wherein, R 10 represents a hydrocarbon residue having 1 to 6 carbon atoms;
R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , and R 16 represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, x, y, and z are 0 or any integer, and x + y + z = 1 to 20. . The triamine represented by Chemical Formula 4 is obtained by adding 1 to 20 mol of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to a triaminoisoalkane such as triaminoisohexane.

【化5】 (式中、R10は、炭素数1〜6の炭化水素残基を表し、
11 ,R12 ,R13,R14 ,R15 ,R16 は炭素
数1〜4のアルキレン基を表し、R17 ,R18
19 ,R20 ,R21 ,R22 は水素原子又は炭素数
1〜6のアルキル基を表し、x,y及びzは0又は任意
の整数であり、x+y+z=1〜20である。)
Embedded image(Where RTenRepresents a hydrocarbon residue having 1 to 6 carbon atoms,
R11, R12, R13, R14, RFifteen, R16Is carbon
Represents an alkylene group of Formulas 1 to 4,17, R18 ,
R19, R20, Rtwenty one, Rtwenty twoIs a hydrogen atom or carbon number
Represents an alkyl group of 1 to 6, wherein x, y and z are 0 or optional
Where x + y + z = 1 to 20. )

【0014】化5で表される親水性ケチミンの代表例と
しては、1−アミノ−2−(ジアミノメチレン)ブタン
にプロピレンオキサイドを6モル程度付加したオキシプ
ロピレントリアミン1モルに、メチルプロピルケトン等
のジアルキルケトン3モルを脱水縮合して得られたケチ
ミンが挙げられる。また、化2で表される親水性ケチミ
ンの重量平均分子量は、200〜1500程度が好まし
く、特に400〜900程度が良い。なお、ケチミンと
は、狭義の意味では、ケトンのカルボニル基の酸素原子
がイミノ基で置換された形の化合物のことを意味してい
るが、本発明においては、このような狭義の意味で用い
られておらず、第一アミン又は第二アミンとカルボニル
化合物とが脱水縮合して生成して得られる化合物のこと
を、広くケチミンと称している。
As a typical example of the hydrophilic ketimine represented by Chemical Formula 5, 1 mol of oxypropylene triamine obtained by adding about 6 mol of propylene oxide to 1-amino-2- (diaminomethylene) butane is added to methyl propyl ketone or the like. Ketimines obtained by dehydrating and condensing 3 moles of a dialkyl ketone are exemplified. The weight average molecular weight of the hydrophilic ketimine represented by Chemical Formula 2 is preferably about 200 to 1500, and particularly preferably about 400 to 900. In the narrow sense, ketimine means a compound in which an oxygen atom of a carbonyl group of a ketone is substituted with an imino group.In the present invention, ketimine is used in such a narrow sense. A compound obtained by the dehydration condensation of a primary amine or a secondary amine with a carbonyl compound is widely referred to as a ketimine.

【0015】本発明で用いる疎水性シリカ微粉末とは、
二酸化珪素の微粉末であって、その表面に疎水基が結合
しているものを言う。即ち、二酸化珪素微粉末の表面
は、一般的にシラノール基(−SiOH)となっている
が、このシラノール基に有機珪素ハロゲン化物やアルコ
ール類等を反応させることによって、(−SiO−疎水
基)を生成させたものである。具体的には、二酸化珪素
微粉末の表面に存在するシラノール基に、ジメチルシロ
キサン,ヘキサメチルジシラザン,ジメチルジクロルシ
ラン,トリメトキシオクチルシラン,トリメチルシラン
等を反応結合させたものである。疎水性シリカ微粉末の
平均一次粒径は、10〜20nm程度であるのが好まし
い。また、比表面積(BET比表面積)は、50〜40
0m2/g程度であるのが好ましい。なお、表面がシラ
ノール基(−SiOH)で形成されている二酸化珪素微
粉末は、親水性シリカ微粉末と呼ばれ、本発明で言う疎
水性シリカ微粉末とは区別されるものである。
The hydrophobic silica fine powder used in the present invention is:
A fine powder of silicon dioxide having a hydrophobic group bonded to its surface. That is, the surface of the silicon dioxide fine powder generally has a silanol group (—SiOH). By reacting the silanol group with an organic silicon halide, alcohol, or the like, a (—SiO—hydrophobic group) is formed. Is generated. Specifically, dimethylsiloxane, hexamethyldisilazane, dimethyldichlorosilane, trimethoxyoctylsilane, trimethylsilane, and the like are reacted and bonded to silanol groups present on the surface of silicon dioxide fine powder. The average primary particle size of the hydrophobic silica fine powder is preferably about 10 to 20 nm. The specific surface area (BET specific surface area) is 50 to 40.
It is preferably about 0 m 2 / g. The silicon dioxide fine powder whose surface is formed of silanol groups (-SiOH) is called hydrophilic silica fine powder, and is distinguished from the hydrophobic silica fine powder of the present invention.

【0016】本発明において、(a)成分、(b)成
分、(c)成分、(d)成分、(e)成分の各配合量
は、以下のようであるのが好ましい。即ち、(d)成分
である親水性ケチミンは、(c)成分であるエポキシ樹
脂100重量部に対して、5〜300重量部であるのが
好ましく、特に20〜200重量部であるのがより好ま
しい。親水性ケチミンが5重量部未満であると、1液湿
気硬化型組成物の硬化速度が遅くなる傾向が生じる。ま
た、親水性ケチミンが300重量部を超えると、貯蔵時
においても、1液湿気硬化型組成物が硬化しやすくな
り、貯蔵安定性が低下したり、或いは1液湿気硬化型組
成物の可使時間が短くなる傾向が生じる。
In the present invention, the amounts of the components (a), (b), (c), (d) and (e) are preferably as follows. That is, the hydrophilic ketimine as the component (d) is preferably 5 to 300 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (c). preferable. If the amount of the hydrophilic ketimine is less than 5 parts by weight, the curing rate of the one-part moisture-curable composition tends to be slow. Further, when the hydrophilic ketimine exceeds 300 parts by weight, the one-part moisture-curable composition is easily cured even during storage, resulting in reduced storage stability or the use of one-part moisture-curable composition. The time tends to be shorter.

【0017】(a)成分である変成シリコーン樹脂は、
(c)成分であるエポキシ樹脂100重量部に対して、
10〜1000重量部であるのが好ましく、特に50〜
500重量部であるのがより好ましい。変成シリコーン
樹脂が10重量部未満であると、硬化した1液湿気硬化
型組成物の可撓性が低下する傾向が生じる。また、変成
シリコーン樹脂が1000重量部を超えると、接着性が
低下する傾向が生じる。
The modified silicone resin as the component (a) is
With respect to 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (c),
It is preferably from 10 to 1000 parts by weight, especially from 50 to 1000 parts by weight.
More preferably, it is 500 parts by weight. If the modified silicone resin is less than 10 parts by weight, the flexibility of the cured one-part moisture-curable composition tends to decrease. On the other hand, if the modified silicone resin exceeds 1000 parts by weight, the adhesiveness tends to decrease.

【0018】(b)成分である変成シリコーン樹脂用硬
化剤は、(c)成分であるエポキシ樹脂100重量部に
対して、1〜25重量部であるのが好ましく、特に3〜
10重量部であるのがより好ましい。変成シリコーン樹
脂用硬化剤が1重量部未満であると、1液湿気硬化型組
成物の硬化速度が遅くなる傾向が生じる。また、変成シ
リコーン樹脂用硬化剤が25重量部を超えても、1液湿
気硬化型組成物の硬化速度の更なる向上は望めない。
The curing agent for the modified silicone resin as the component (b) is preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (c).
More preferably, it is 10 parts by weight. If the amount of the modified silicone resin curing agent is less than 1 part by weight, the curing rate of the one-part moisture-curable composition tends to be slow. Further, even if the amount of the curing agent for the modified silicone resin exceeds 25 parts by weight, further improvement in the curing rate of the one-part moisture-curable composition cannot be expected.

【0019】(e)成分である疎水性シリカ微粉末は、
(c)成分であるエポキシ樹脂100重量部に対して、
1〜30重量部であるのが好ましく、特に3〜15重量
部であるのがより好ましい。疎水性シリカ微粉末が1重
量部未満であると、貯蔵中に1液湿気硬化型組成物が層
分離を起こしやすくなる傾向が生じる。また、疎水性シ
リカ微粉末が30重量部を超えると、層分離の防止や増
粘防止の更なる向上が望めない。
The hydrophobic silica fine powder as the component (e) is
With respect to 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (c),
It is preferably from 1 to 30 parts by weight, more preferably from 3 to 15 parts by weight. When the amount of the hydrophobic silica fine powder is less than 1 part by weight, the one-part moisture-curable composition tends to undergo layer separation during storage. On the other hand, when the amount of the hydrophobic silica fine powder exceeds 30 parts by weight, further improvement of prevention of layer separation and prevention of thickening cannot be expected.

【0020】本発明に係る1液湿気硬化型組成物中に
は、上記した(a),(b),(c),(d)及び
(e)成分の他に、公知の無機充填材、粘性改良剤、有
機溶剤、可塑剤等の各種改質剤或いは添加剤を所望量配
合しても良い。なお、この組成物は、1液湿気硬化型で
あるため、水分の配合は極力控えるのが好ましい。例え
ば、無機充填材等の改質剤や添加剤に水分が含まれてい
る場合には、加熱や減圧等の手段で脱水するのが好まし
い。
In the one-pack moisture-curable composition according to the present invention, in addition to the above-mentioned components (a), (b), (c), (d) and (e), a known inorganic filler, Various modifiers or additives such as a viscosity improver, an organic solvent and a plasticizer may be blended in desired amounts. In addition, since this composition is a one-component moisture-curing type, it is preferable to minimize the mixing of water. For example, when moisture is contained in a modifier or an additive such as an inorganic filler, it is preferable to dehydrate by means such as heating or decompression.

【0021】本発明に係る1液湿気硬化型組成物の配合
法は、以下のとおりである。攪拌機、コンデンサー、加
熱装置、減圧脱水装置、窒素気流装置を備えた密閉式加
工釜を用い、釜中に変成シリコーン樹脂及びエポキシ樹
脂を仕込む。窒素気流装置を用い、窒素還流下で、疎水
性シリカ微粉末及び所望により改質剤或いは添加剤を配
合し、均質混合する。この後、最終的に変成シリコーン
樹脂用硬化剤及び親水性ケチミンを配合し、均質混合し
て、1液湿気硬化型組成物を得る。そして、窒素置換を
施した密閉容器に、この1液湿気硬化型組成物を収納す
れば、最終製品となる。なお、改質剤或いは添加剤に水
分が含まれている場合には、配合前に、予め水分を脱水
しておいても良いし、変成シリコーン樹脂及びエポキシ
樹脂に配合した後に、加熱や減圧等の手段で脱水しても
良い。
The compounding method of the one-part moisture-curable composition according to the present invention is as follows. Using a closed processing kettle equipped with a stirrer, a condenser, a heating device, a vacuum dehydrator, and a nitrogen gas flow device, the modified silicone resin and the epoxy resin are charged into the kettle. Hydrophobic silica fine powder and a modifier or an additive as required are blended and homogenously mixed under nitrogen reflux using a nitrogen gas flow device. Thereafter, the curing agent for the modified silicone resin and the hydrophilic ketimine are finally blended and homogeneously mixed to obtain a one-part moisture-curable composition. Then, when the one-part moisture-curable composition is stored in a sealed container subjected to nitrogen substitution, the final product is obtained. When water is contained in the modifier or the additive, the water may be dehydrated in advance before blending, or may be heated or decompressed after blending with the modified silicone resin and epoxy resin. May be used for dehydration.

【0022】本発明に係る1液湿気硬化型組成物は、土
木建築工事において、或いは電子機器の組み立て時にお
いて、接着剤として或いはシーリング材として好適に用
いられるものである。特に、外壁補修時における下地面
に不陸調整用モルタルを打ち継ぐときに、プライマー
(下地面に用いる接着剤の一種)として好適に用いられ
るものである。また、その他にも、モルタルやコンクリ
ート等のセメント含有品を各種器材や素材に塗布する際
に、好適に用いられる。例えば、モルタルやコンクリー
トを、建物のつなぎ面に塗布したり、排水管のひび割れ
面やつなぎ面に塗布して、防水施工を行う際にも、好適
に用いられる。更に、モルタルやコンクリートを、床
材,ライニング材,塗料,注入材等として用いる際に
も、モルタル等と各種素材との接着性を改良するために
も用いられる。また、従来用いられている塗料として
も、好適に用いられるものである。
The one-part moisture-curable composition according to the present invention is suitably used as an adhesive or as a sealing material in civil engineering and construction work or in assembling electronic equipment. In particular, it is suitably used as a primer (a type of adhesive used for the ground surface) when the mortar for adjusting unevenness is applied to the ground surface during repair of the outer wall. In addition, it is suitably used when applying a cement-containing product such as mortar or concrete to various equipments and materials. For example, the mortar or concrete is preferably used when applied to a joint surface of a building or a cracked surface or a joint surface of a drain pipe to perform waterproofing. Further, when mortar or concrete is used as a floor material, a lining material, a paint, a pouring material, or the like, it is also used to improve the adhesion between the mortar or the like and various materials. Further, it is also suitably used as a conventionally used paint.

【0023】[0023]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。本発明
の範囲は、親水性ケチミンを含む特定の1液湿気硬化型
組成物に、疎水性シリカ微粉末を配合しておけば、貯蔵
中に、組成物の層分離や増粘を良好に防止しうるという
発見に基づくものであるとして、解釈されるべきであ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments, but the present invention is not limited to the embodiments. The scope of the present invention is that if a specific one-pack moisture-curable composition containing hydrophilic ketimine is blended with hydrophobic silica fine powder, layer separation and thickening of the composition during storage can be prevented well. Should be construed as being based on the discovery that it is possible.

【0024】実施例1 変成シリコーン樹脂(鐘淵化学工業製、商品名MSポリ
マー303)100重量部、エポキシ樹脂(油化シェル
エポキシ製、商品名エピコート828)100重量部、
加熱脱水処理を施した炭酸カルシウム270重量部及び
酸化チタン30重量部(即ち、無機充填材300重量
部)、疎水性シリカ微粉末(1)40重量部を、100
℃で15Torr及び2時間の条件下で減圧・加熱し、
均一になるまで撹拌混合する。均一になれば室温まで冷
却し、そこへ親水性ケチミン(1)40重量部、変成シ
リコーン樹脂用硬化剤(変成シリコーン樹脂用触媒)と
してジブチル錫化合物(三共有機合成製、商品名スタン
No.918)2重量部加え、減圧撹拌して1液湿気硬
化型組成物を製造した。なお、この1液湿気硬化型組成
物の配合割合を、表1に示しておいた。表1中の配合割
合は、いずれも重量部で表されていることは、言うまで
もない。
Example 1 100 parts by weight of a modified silicone resin (manufactured by Kaneka Chemical Industries, trade name: MS Polymer 303), 100 parts by weight of an epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Epoxy, trade name: Epicoat 828),
270 parts by weight of heat-dehydrated calcium carbonate, 30 parts by weight of titanium oxide (that is, 300 parts by weight of an inorganic filler), and 40 parts by weight of a hydrophobic silica fine powder (1) were mixed with 100 parts by weight.
Decompression and heating at 15 Torr and 2 hours at ℃
Stir and mix until uniform. When the mixture becomes uniform, the mixture is cooled to room temperature, to which 40 parts by weight of a hydrophilic ketimine (1) and a dibutyltin compound (manufactured by Sankyoki Seisakusho, trade name Stan No.) as a curing agent for modified silicone resin (catalyst for modified silicone resin). 918) 2 parts by weight were added, and the mixture was stirred under reduced pressure to produce a one-pack moisture-curable composition. Table 1 shows the mixing ratio of the one-part moisture-curable composition. It goes without saying that all the mixing ratios in Table 1 are expressed in parts by weight.

【0025】実施例2〜5 実施例2については、親水性ケチミンの量を表1に示し
たように、80重量部に変更した他は、実施例1と同様
にして、1液湿気硬化型組成物を得た。実施例3につい
て、親水性ケチミンの種類を表1に示したように、親水
性ケチミン(2)に変更した他は、実施例1と同様にし
て、1液湿気硬化型組成物を得た。実施例4について
は、親水性ケチミンの種類及び量を表1に示したよう
に、親水性ケチミン(2)に変更すると共にその量を8
0重量部に変更し、且つ疎水性シリカ微粉末の種類を表
1に示したように、疎水性シリカ微粉末(2)に変更し
た他は、実施例1と同様にして、1液湿気硬化型組成物
を得た。実施例5については、疎水性シリカ微粉末の量
を表1に示したように、10重量部に変更した他は、実
施例1と同様にして、1液湿気硬化型組成物を得た。
Examples 2 to 5 In Example 2, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of the hydrophilic ketimine was changed to 80 parts by weight, as shown in Table 1. A composition was obtained. In Example 3, a one-part moisture-curable composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the type of hydrophilic ketimine was changed to hydrophilic ketimine (2) as shown in Table 1. In Example 4, as shown in Table 1, the type and amount of hydrophilic ketimine were changed to hydrophilic ketimine (2) and the amount was changed to 8.
One-part moisture curing in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0 parts by weight and the type of hydrophobic silica fine powder was changed to hydrophobic silica fine powder (2) as shown in Table 1. A mold composition was obtained. In Example 5, a one-part moisture-curable composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the hydrophobic silica fine powder was changed to 10 parts by weight as shown in Table 1.

【0026】比較例1〜3 比較例1は、表2に示したように、疎水性シリカ微粉末
(1)に代えて、親水性シリカ微粉末を用いる他は、実
施例1と同様にして、1液湿気硬化型組成物を得た。比
較例2については、表2に示したように、シリカ微粉末
を一切用いない他は、実施例1と同様にして、1液湿気
硬化型組成物を得た。比較例3については、表1に示し
たように、親水性ケチミン(1)に代えて、疎水性ケチ
ミンを用いる他は、実施例1と同様にして、1液湿気硬
化型組成物を得た。
Comparative Examples 1-3 As shown in Table 2, Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that hydrophilic silica fine powder was used instead of hydrophobic silica fine powder (1). A one-part moisture-curable composition was obtained. For Comparative Example 2, as shown in Table 2, a one-part moisture-curable composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that no silica fine powder was used. For Comparative Example 3, as shown in Table 1, a one-part moisture-curable composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that hydrophobic ketimine was used instead of hydrophilic ketimine (1). .

【0027】各実施例及び比較例で用いる親水性ケチミ
ン(1)及び親水性ケチミン(2)は、以下のような構
造式を持つ親水性ケチミンである。 〔親水性ケチミン(1)〕 (但し、nは1〜6の範囲である。) 〔親水性ケチミン(2)〕 (但し、x+y+zは約5.3である。)
The hydrophilic ketimine (1) and the hydrophilic ketimine (2) used in each of Examples and Comparative Examples are hydrophilic ketimines having the following structural formula. [Hydrophilic ketimine (1)] (However, n is in the range of 1 to 6.) [Hydrophilic ketimine (2)] (However, x + y + z is about 5.3.)

【0028】比較例3で用いた疎水性ケチミンは、以下
のような構造式を持つものである。 〔疎水性ケチミン〕 (式中、Rはスチレンオキサイド基である。) なお、この疎水性ケチミンは、2,4,12,14−テ
トラメチル−5,8,11−トリアザ−4,11−ペン
タデカン1モルと、スチレンオキサイド1モルを150
℃×2時間加熱反応させて得られたものである。
The hydrophobic ketimine used in Comparative Example 3 has the following structural formula. (Hydrophobic ketimine) (In the formula, R is a styrene oxide group.) The hydrophobic ketimine is composed of 1 mol of 2,4,12,14-tetramethyl-5,8,11-triaza-4,11-pentadecane and 1 mol of styrene. 1 mole of oxide to 150
It was obtained by heating and reacting at 2 ° C. for 2 hours.

【0029】また、各実施例及び比較例で用いる疎水性
シリカ微粉末(1)、疎水性シリカ微粉末(2)及び親
水性シリカ微粉末は、以下のとおりである。 〔疎水性シリカ微粉末(1)〕日本アエロジル株式会社
製の「AEROSIL RY200S」:親水性シリカ
粉末にジメチルシロキサン処理を施したものであり、平
均一次粒径12nmで比表面積100m2/gである。 〔疎水性シリカ微粉末(2)〕日本アエロジル株式会社
製の「AEROSIL EPR811」:親水性シリカ
粉末にヘキサメチルジシラン処理を施したものであり、
平均一次粒径12nmで比表面積150m2/gであ
る。 〔親水性シリカ微粉末〕日本アエロジル株式会社製の
「AEROSIL 200」:平均一次粒径12nmで
比表面積200m2/gである。
The hydrophobic silica fine powder (1), the hydrophobic silica fine powder (2) and the hydrophilic silica fine powder used in each of Examples and Comparative Examples are as follows. [Hydrophobic silica fine powder (1)] Nippon Aerosil Co., Ltd. of "AEROSIL RY200S": are those subjected to dimethylsiloxane treatment hydrophilic silica powder is the specific surface area of 100 m 2 / g with an average primary particle diameter 12nm . [Hydrophobic silica fine powder (2)] "AEROSIL EPR811" manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: A hydrophilic silica powder which has been treated with hexamethyldisilane.
It has an average primary particle size of 12 nm and a specific surface area of 150 m 2 / g. [Hydrophilic silica fine powder] "AEROSIL 200" manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: The average primary particle diameter is 12 nm and the specific surface area is 200 m 2 / g.

【0030】実施例1〜5及び比較例1〜3で得られた
1液湿気硬化型組成物の製造直後の粘度と、50℃で3
0日間保存後の粘度とを測定し、その結果を表1及び表
2に示した。組成物の粘度測定は、組成物500gを2
5℃に調温した後、500ccのビーカーに入れ、回転
数10r/分でB型粘度計で測定し、その単位は(Pa
・s)とした。また、50℃で30日間保存後の組成物
は、製造直後に1リットル用金属缶に窒素気流下で充填
し、蓋をした後、50℃恒温槽内に30日間保存し、2
5℃の室内で24時間冷却した後、蓋を開けて、上記の
方法で粘度測定を行った。なお、表1及び表2中の
( )内の数値は、製造直後の粘度を100としたとき
の比率を表したものである。
The viscosity of the one-part moisture-curable compositions obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 immediately after production was 3% at 50 ° C.
The viscosity after storage for 0 days was measured, and the results are shown in Tables 1 and 2. The viscosity of the composition was measured by measuring 500 g of the composition in 2 parts.
After adjusting the temperature to 5 ° C., the mixture was placed in a 500 cc beaker and measured with a B-type viscometer at a rotation speed of 10 r / min.
・ S) After storage at 50 ° C. for 30 days, the composition was filled in a 1-liter metal can under a nitrogen stream immediately after production, covered, and stored in a 50 ° C. constant temperature bath for 30 days.
After cooling in a room at 5 ° C. for 24 hours, the lid was opened and the viscosity was measured by the above method. The numerical values in parentheses in Tables 1 and 2 represent the ratio when the viscosity immediately after production is set to 100.

【0031】また、モルタルとの接着力を評価するため
に、以下の如き方法で、打継ぎ接着強さ(kgf/cm
2 )を測定した。即ち、実施例1〜5及び比較例1〜
3で得られた1液湿気硬化型組成物を、0.3kg/m
2の割合で塗布し、一定時間(1時間,6時間,24時
間,72時間)経過後に、次に示す配合モルタルを6k
g/m2の割合で打継ぎ、試験体とした。そして、この
試験体を20℃の室内で28日間養生させた後、建研式
・接着力試験器による平面引張試験法で、打継ぎ接着強
さを測定し、その結果を表1及び表2に示した。なお、
表1及び表2中の( )内の数値は打継ぎ時間1時間の
時の付着強さを100としたときの比率を表したもので
ある。 〔モルタル配合〕 ポルトランドセメント 100重量部 4号珪砂 125重量部 6号珪砂 125重量部 ボンドCAT202 35重量部 (コニシ株式会社製SBRラテックス) 水 23重量部
In order to evaluate the adhesive strength with the mortar, the joint strength (kgf / cm) was determined by the following method.
2 ) was measured. That is, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to
0.3 kg / m of the one-part moisture-curable composition obtained in
After applying for 2 hours, after a certain period of time (1 hour, 6 hours, 24 hours, 72 hours), mix mortar shown below in 6k
It was joined at a rate of g / m 2 to obtain a test body. After this specimen was cured in a room at 20 ° C. for 28 days, the joint strength was measured by a plane tensile test method using a Kenken-type adhesion tester, and the results were shown in Tables 1 and 2. It was shown to. In addition,
The numerical values in parentheses in Tables 1 and 2 represent the ratio when the bonding strength at the time of the jointing time of 1 hour is 100. [Mortar mix] Portland cement 100 parts by weight No. 4 silica sand 125 parts by weight No. 6 silica sand 125 parts by weight Bond CAT202 35 parts by weight (SBR latex manufactured by Konishi Co., Ltd.) Water 23 parts by weight

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】表1及び表2の結果から明らかなように、
実施例1〜4に係る1液湿気硬化型組成物は、比較例1
及び2に係る組成物に比べて、50℃で30日間保存後
において、粘度変化が少なく増粘しにくく、且つ、層分
離しにくいものであることが分かる。また、実施例1〜
4に係る1液湿気硬化型組成物と比較例3に係る組成物
とを比べれば明らかなように、比較例3に係る組成物
は、親水性ケチミンを使用していないため、保存後にお
いて層分離や増粘はしにくいものであるが、モルタルと
の打継ぎ性が不良であるのに対し、実施例1〜4に係る
1液湿気硬化型組成物は、モルタルとの打継ぎ性も良好
である。
As is clear from the results in Tables 1 and 2,
The one-part moisture-curable compositions according to Examples 1 to 4 are comparative examples 1
It can be seen that, after storage at 50 ° C. for 30 days, the composition has a small change in viscosity and is less likely to increase in viscosity and is less likely to undergo layer separation, as compared with the compositions according to Examples 2 and 3. Further, Examples 1 to
As is clear from the comparison between the one-pack moisture-curable composition according to Comparative Example 4 and the composition according to Comparative Example 3, the composition according to Comparative Example 3 does not use a hydrophilic ketimine. Although it is difficult to separate or thicken, the one-part moisture-curable compositions according to Examples 1 to 4 have good jointability with mortar, whereas the jointability with mortar is poor. It is.

【0035】[0035]

【作用】本発明に係る1液湿気硬化型組成物が、貯蔵中
において、何故に、層分離しにくく且つ増粘しにくいか
は定かではない。本発明者等は、疎水性シリカ微粉末
が、変成シリコーン樹脂中のオキシアルキレン構造単位
と親水性ケチミンのオキシアルキレン構造単位とを、適
度な緩い結合で結合しているためと推測している。従っ
て、シリカ微粉末が存在しないと、変成シリコーン樹脂
と親水性ケチミンとが層分離し、また、シリカ微粉末と
して親水性シリカ微粉末を使用すると、変形シリコーン
樹脂と親水性ケチミンとを過度に結合させ、増粘すると
推測している。
It is not clear why the one-part moisture-curable composition according to the present invention hardly undergoes layer separation and thickening during storage. The present inventors speculate that the hydrophobic silica fine powder binds the oxyalkylene structural unit in the modified silicone resin and the oxyalkylene structural unit of the hydrophilic ketimine with a moderately loose bond. Therefore, if the silica fine powder is not present, the denatured silicone resin and the hydrophilic ketimine undergo layer separation, and if the hydrophilic silica fine powder is used as the silica fine powder, the modified silicone resin and the hydrophilic ketimine are excessively bonded. It is speculated that it will increase the viscosity.

【0036】[0036]

【発明の効果】従って、本発明に係る1液湿気硬化型組
成物は、長期間貯蔵しておいても、層分離したり或いは
増粘することが少ないので、所定の作業標準にしたがっ
て安定して使用しうるという効果を奏する。
Thus, the one-pack moisture-curable composition according to the present invention is less likely to separate or thicken even after being stored for a long period of time. It has the effect that it can be used.

【0037】また、本発明に係る1液湿気硬化型組成物
を接着剤或いはシーリング材として、モルタルやコンク
リート等のセメント含有品を、各種下地面や各種素材に
打継ぐ或いは塗布する場合、実施例1〜4と比較例3と
の対比からも明らかなように、直ちにセメント含有品を
打継ぐ等しなくても、しばらく放置した後に打継いで
も、セメント含有品と下地面等との間に十分な接着強さ
を維持することができる。従って、セメント含有品を適
用する作業に融通性を与え、作業者の負担を軽減すると
いう効果を奏するものである。
In the case where the one-part moisture-curable composition according to the present invention is used as an adhesive or a sealing material, a cement-containing product such as mortar or concrete is transferred or applied to various base surfaces or various materials. As is clear from the comparison between Comparative Examples 1 to 4 and Comparative Example 3, even if the cement-containing product is not immediately transferred or the joint is left after being left for a while, the cement-containing product and the base surface can be sufficiently separated. A good adhesive strength can be maintained. Therefore, the effect of giving flexibility to the operation of applying the cement-containing product and reducing the burden on the operator is exerted.

【0038】更に、本発明に係る1液湿気硬化型組成物
を、外壁補修の際、下地面に組成物を接着剤(プライマ
ー)として適用した後、直ちに不陸調整用モルタルを打
継がなくても、仕上げ材層と下地面との良好な接着強さ
で接着する。従って、施行の仕方により、接着強さが変
動しにくく、仕上げ材層の剥落事故の起こる可能性が少
なくなり、外壁補修に信頼性を与えるという効果を奏す
る。
Further, when the one-part moisture-curable composition according to the present invention is applied as an adhesive (primer) to the ground surface during repair of an outer wall, the mortar for adjusting unevenness is not immediately transferred. Also adhere with good adhesion strength between the finishing material layer and the underlying surface. Therefore, depending on the method of execution, the adhesive strength is hardly fluctuated, the possibility of occurrence of the peeling off of the finishing material layer is reduced, and the effect of giving reliability to the outer wall repair is exhibited.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 183/04 C09J 183/04 // C08G 59/40 C08G 59/40 (72)発明者 堀井 久一 大阪府大阪市鶴見区鶴見4丁目7−9 コ ニシ株式会社大阪研究所内 (72)発明者 伊藤 保雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見4丁目7−9 コ ニシ株式会社大阪研究所内 Fターム(参考) 4J002 CD05X CD06X CD08X CD11X CD12X CD13X CD20X CH05W CH053 DJ018 EG046 EG086 EN037 ER007 EZ006 EZ046 FD146 GJ01 4J036 AA01 AA02 DA01 DC28 FA13 FB16 JA01 JA06 4J040 EC061 EC062 EC071 EC072 EC091 EC092 EC151 EC152 EC371 EC372 EC401 EC402 EE021 EE022 EE051 EE052 GA31 HA306 HB07 HB24 HB25 HC16 HD42 JB04 JB11 KA16 LA05 MA06 NA12 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) C09J 183/04 C09J 183/04 // C08G 59/40 C08G 59/40 (72) Inventor Hisaichi Horii Osaka 7-7, Tsurumi, Tsurumi-ku, Osaka-shi, Konishi Co., Ltd., Osaka Research Laboratory (72) Inventor Yasuo Ito 4-7-9, Tsurumi-ku, Tsurumi-ku, Osaka-shi, Osaka Konishi Co., Ltd. Osaka Research Laboratory F-term (reference) 4J002 CD05X CD06X CD08X CD11X CD12X CD13X CD20X CH05W CH053 DJ018 EG046 EG086 EN037 ER007 EZ006 EZ046 FD146 GJ01 4J036 AA01 AA02 DA01 DC28 FA13 FB16 JA01 JA06 4J040 EC061 EC062 EC071 EC07 EC02 EC091 EC072 EC092 EC091 EC092 EC091 EC092 EC092 EC091 EC091 EC092 EC091 EC092 EC091 EC021 HD42 JB04 JB11 KA16 LA05 MA06 NA12

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)変成シリコーン樹脂、(b)変成
シリコーン樹脂用硬化剤、(c)エポキシ樹脂、(d)
エポキシ樹脂用硬化剤としての親水性ケチミン及び
(e)疎水性シリカ微粉末を含有する1液湿気硬化型組
成物。
1. A modified silicone resin, (b) a curing agent for a modified silicone resin, (c) an epoxy resin, (d)
A one-pack moisture-curable composition containing a hydrophilic ketimine as a curing agent for an epoxy resin and (e) hydrophobic silica fine powder.
【請求項2】 (c)エポキシ樹脂100重量部に対し
て、(d)親水性ケチミン5〜300重量部、(a)変
成シリコーン樹脂10〜1000重量部、(b)変成シ
リコーン樹脂用硬化剤1〜25重量部、(e)疎水性シ
リカ微粉末1〜30重量部である請求項1記載の1液湿
気硬化型組成物。
2. (c) 5-300 parts by weight of a hydrophilic ketimine, (a) 10-1000 parts by weight of a modified silicone resin, and (b) curing agent for a modified silicone resin with respect to 100 parts by weight of an epoxy resin. The one-part moisture-curable composition according to claim 1, wherein the composition is 1 to 25 parts by weight, and (e) 1 to 30 parts by weight of a hydrophobic silica fine powder.
【請求項3】 請求項1又は2記載の1液湿気硬化型組
成物よりなるセメント含有品用接着剤。
3. An adhesive for cement-containing articles comprising the one-part moisture-curable composition according to claim 1.
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