JP2000026804A - Water repellent jelly polishing agent for coated surface - Google Patents

Water repellent jelly polishing agent for coated surface

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JP2000026804A
JP2000026804A JP10227495A JP22749598A JP2000026804A JP 2000026804 A JP2000026804 A JP 2000026804A JP 10227495 A JP10227495 A JP 10227495A JP 22749598 A JP22749598 A JP 22749598A JP 2000026804 A JP2000026804 A JP 2000026804A
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誠 石居
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a jelly-like polishing agent which has a decreased solid content required for maintaining its shape, needs neither a drying step in waxing nor a step of wiping off surplus wax and is free from a petroleum-based solvent by compounding, as indispensable ingredients, a polyacrylic acid as a shape- maintaining agent, and a polishing agent. SOLUTION: The objective water-repellent polishing agent comprises 0.1-0.9 wt.% of a polyacrylic acid as a shape-maintaining agent, and a polishing agent. As effective ingredients of the polishing agent, are contained waxes, silicone oils, fine powder and resins. The contents of these ingredients in the water repellent polishing agent are preferably, in terms of pure component, 0.1-5 wt.% for waxes, 0.2-6 wt.% for silicone oils, 0.05-3 wt.% for fine powder and 0.03-5 wt.% for resins. As the polyacrylic acid is preferable one having a viscosity, of 0.5 wt.% aqueous solution neutralized with NaOH, of at least 8,000 cPs at 25 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はジェル状の塗装面の撥水
性つや出し剤であり、車両の塗装面の汚れを取りのぞ
き、更には塗装面が、本来の美しい状態で保たれる様に
保護できる被膜を形成する撥水性つや出し剤に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-repellent polishing agent for a gel-like painted surface, which removes dirt from a painted surface of a vehicle and further protects the painted surface so that the originally beautiful condition is maintained. The present invention relates to a water-repellent polishing agent which forms a film that can be formed.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】車両の
塗膜は通常自然界にあっては、ほこり、砂じん、土や
泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトやピ
ッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、酸
性雨の成分などにより、たいへん汚れ易い状況にある。
そして、これらは水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ち
にくい程に強固に付着しているものである。やがては、
これらは車両の塗膜の美感を損うだけでなく、塗膜の劣
化を進める大敵ともなる。そこで、塗膜の劣化を防ぎ、
美感を保持するためにクリーナーワックスをはじめとす
るカーワックス類が必要となる。
2. Description of the Related Art Vehicle coatings are generally found in nature, such as dust, dust, dirt and mud, exhaust gases, tire wear mist, asphalt and pitch, factory smoke and construction. It is in a situation where it is very easy to get dirty due to mist from the site and farms, and components of acid rain.
These are firmly adhered to such an extent that they are not easily removed by washing with water or simple washing. Eventually,
These not only impair the aesthetics of the coating film of the vehicle, but also become a major enemy of the deterioration of the coating film. Therefore, we prevent deterioration of coating film,
Car waxes such as cleaner waxes are required to maintain aesthetics.

【0003】これらカーワックス類は、塗装面上の汚れ
を取りのぞき、更には塗装面に撥水性、光沢性、滑り性
のある被膜を形成して、塗膜の美感と劣化を守りふせい
でいる。
[0003] These car waxes remove dirt on the painted surface, and further form a water-repellent, glossy and slippery film on the painted surface to protect the aesthetics and deterioration of the coated film. .

【0004】一般にカーワックス類は固形ワックス、半
ネリ状ワックス、液体ワックスの3種に分類される。当
然のことながら、流動性のないものは固形ワックスと半
ネリ状ワックスである。固形ワックスとは、カルナバロ
ウで代表される様なロウ成分と、シリコーンオイル、石
油系溶剤を混合し、加熱して均一に溶解させ、その後冷
却して固化させたものであり、半ネリ状ワックスとは、
ロウ成分と石油系溶剤を混合し、加熱し、その後水と界
面活性剤とシリコーンオイルを撹拌下添加して、冷却後
ペースト化したものである。
[0004] In general, car waxes are classified into three types: solid waxes, semi-serious waxes, and liquid waxes. Of course, those that are not flowable are solid waxes and semi-nelli waxes. Solid wax is a wax component, such as carnauba wax, mixed with silicone oil and petroleum-based solvent, heated and uniformly dissolved, and then cooled and solidified. Is
A wax component and a petroleum-based solvent are mixed, heated, and then water, a surfactant, and silicone oil are added with stirring, and cooled to form a paste.

【0005】上記カーワックスの使用方法としては一般
的には、ウレタンのスポンジで車両の塗装面にうすくム
ラなくぬりのばし、乾燥させ、石油系溶剤又は水が蒸発
した後、ウエスで拭き取るのが一般的である。ここで、
使用感という点からはペースト状の半ネリ状のワックス
が最も良好である。固形ワックスは硬くてウレタンのス
ポンジで取りにくく、また車両の塗装面にうすくムラな
くぬりのばすことも難しい。逆に液体ワックスは粘度が
低い為、ウレタンのスポンジの気泡中にしみ込んでしま
ったり、スポンジに付ける際、まわりに飛び散ったりし
てしまう。よって使用感という点ではペースト状のワッ
クスが最も使いやすい。
[0005] As a method of using the above car wax, generally, a painted surface of a vehicle is lightly and evenly spread with a urethane sponge, dried, and after a petroleum solvent or water evaporates, it is generally wiped off with a waste cloth. It is a target. here,
From the viewpoint of usability, a paste-like semi-tony wax is most preferable. Solid wax is hard and difficult to remove with a urethane sponge, and it is difficult to evenly and evenly paint the painted surface of a vehicle. Conversely, liquid wax has a low viscosity, so that it may seep into bubbles of urethane sponge or scatter around when attached to the sponge. Therefore, paste-like wax is the easiest to use in terms of usability.

【0006】またペースト状のワックスは、形状をペー
スト状に保つための固形分が最低でも1%以上、多い時
では5%前後必要である。そのため使用方法としては、
ウレタンのスポンジで車両の塗装面にぬりのばして、石
油系溶剤または水を十分に蒸発させた後、ウエスで不用
になったワックス分を拭き取らなければならなく、ワッ
クスがけするのに多くの時間が必要であった。その為、
塗り込むだけでワックスがけが完了する簡便なカーワッ
クスが必要となる。塗り込むだけで完了さすには、どう
しても多量の形状保持剤は不必要となり、形状保持剤を
減らさなくてはならない。
[0006] Further, the wax in the form of a paste requires a solid content of at least 1% or more to maintain the shape of the paste in a paste form, and if the solid content is large, about 5% is required. Therefore, as a usage method,
After painting the painted surface of the vehicle with a urethane sponge and evaporating the petroleum solvent or water sufficiently, the waste wax must be wiped off, and it takes a lot of time to wax. Was needed. For that reason,
A simple car wax that requires only waxing to complete waxing is required. In order to complete the process simply by applying, a large amount of the shape preserving agent is absolutely unnecessary, and the shape preserving agent must be reduced.

【0007】その他、ペースト状ワックス、固形ワック
ス、液体ワックス、どれにでも共通していえることであ
るがその成分として、石油系溶剤を使用している。一般
的に石油系溶剤とは、ミネラルスピリットに代表される
脂肪族炭化水素系溶剤であるが、人体に対する影響およ
び近年のVOC(揮発性有機化合物)規制問題および臭
いの問題を考えると、出来るだけ使用しない方向へ進ん
だ方がよい。
[0007] In addition, a petroleum solvent is used as a component of the paste wax, the solid wax, and the liquid wax, which can be said to be common to all of them. Generally, a petroleum-based solvent is an aliphatic hydrocarbon-based solvent typified by mineral spirits. However, considering the effects on the human body, recent VOC (volatile organic compound) regulation problems, and odor problems, It is better to go in the direction not in use.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記の
課題、即ち使用感の良いペースト状、クリーム状、ジェ
ル状の形態をもつワックスで、形状保持の為の固形分を
減らし、ワックスがけ時の乾燥工程や、余分なワックス
の拭き取り工程のいらない、石油系溶剤を含まない、車
両の塗装面つや出し剤の研究を行なった。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to a wax having the above-mentioned problems, that is, a paste, cream, or gel having a good feeling of use. We studied a polishing agent for painted surfaces of vehicles, which does not require a drying process at the time or an extra wax wiping process and does not contain petroleum solvents.

【0009】鋭意研究、検討の結果上記課題を解決する
本発明を完成させたもので本発明は、形状保持剤として
ポリアクリノレ酸を0.1〜0.9重量%及びつや出し
剤を含有することを特徴とするジェル状の塗装面の撥水
性つや出し剤である。
As a result of intensive studies and studies, the present invention which solves the above-mentioned problems has been completed, and the present invention comprises 0.1 to 0.9% by weight of polyacrylinoleic acid as a shape-retaining agent and a polishing agent. Characteristic gel-like water-repellent polishing agent for painted surfaces.

【0010】ポリアクリル酸は、カルボキシビニルポリ
マーであり、水との親和性が高く、無機あるいは有機の
アルカリで中和することにより降伏値の高いチキソトロ
ピックなジェル状の高粘度体を得ることができるもので
あり、そのジェル状物は半ネリ状ワックスの形状と似た
ものとなる。溶媒としても、水、アルコール類、グリコ
ール類などが使用でき、石油系溶剤を使用することなし
に増粘さすことができる。
Polyacrylic acid is a carboxyvinyl polymer, has a high affinity for water, and is capable of obtaining a thixotropic gel-like high-viscosity material having a high yield value by neutralization with an inorganic or organic alkali. And the gel will resemble the shape of a semi-nelli wax. As the solvent, water, alcohols, glycols and the like can be used, and the viscosity can be increased without using a petroleum-based solvent.

【0011】水溶性のゲル化剤としては、他にでん粉、
アラビアガム、寒天、グアーガム、ゼラチン、アルギン
酸、ポリアクリルアミド、ビーガム、ベントナイト、メ
チル化セルロースなどが上げられるが、どれも少量で十
分な粘度を出すことができないので不適であり、ポリア
クリル酸のみが少量で十分な粘度を出すことが出来、拭
き取り不要の塗り込むだけでワックスがけが可能とな
る。
Other water-soluble gelling agents include starch,
Gum arabic, agar, guar gum, gelatin, alginic acid, polyacrylamide, veegum, bentonite, methylated cellulose, etc. are raised, but all are unsuitable because they cannot produce sufficient viscosity with a small amount, and only a small amount of polyacrylic acid And a sufficient viscosity can be obtained, and waxing is possible only by applying without wiping.

【0012】ポリアクリル酸の濃度は0.1〜0.9重
量%が好ましく、特には0.25重量%から0.7重量
%が好ましい。0.1重量%未満だと、アルカリで中和
しても十分なジェル状ペースト物とはならずに流れてし
まう。また、0.9重量%より多く使用すると、ワック
スがけ時にポリアクリル酸が塗面に付着してこびりつい
てしまって、拭き取りのいらない塗り込むだけの塗装面
つや出し剤にならない。ポリアクリル酸としては0.5
重量%ポリアクリル酸水溶液のNaOH中和液の粘度が
8000cps(25℃)以上であるポリアクリル酸が
好ましく、粘度はB8H型回転粘度計20rpmによ
る。
The concentration of polyacrylic acid is preferably 0.1 to 0.9% by weight, particularly preferably 0.25% to 0.7% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, a sufficient gel-like paste will not flow even if neutralized with an alkali, and will flow. If the content is more than 0.9% by weight, the polyacrylic acid adheres to the painted surface during waxing and sticks, so that the coated surface does not need to be wiped and is not polished. 0.5 for polyacrylic acid
A polyacrylic acid having a viscosity of not less than 8000 cps (25 ° C.) of a NaOH neutralized solution of a weight% aqueous solution of polyacrylic acid is preferable, and the viscosity is measured by a B8H type rotational viscometer at 20 rpm.

【0013】本発明で使用するジェル状の塗面つや出し
剤の有効成分の1つであるワックス類としては、ワック
スエマルジョンが好ましい。ワックスエマルジョンとし
ては、カルナバワックスのエマルジョン、パラフィンワ
ックスのエマルジョン、モンタンワックスのエマルジョ
ン、ポリエチレンワックスのエマルジョン、合成炭化水
素系ワックスのエマルジョン、キャンデリラワックスの
エマルジョン、ミツロウワックスのエマルジョン、木ロ
ウワックスのエマルジョン、セラックロウのエマルジョ
ン、マイクロクリスタリンワックスのエマルジョンなど
が上げられ、単独で使用することも出来るが2種以上を
組み合わせても問題はない。好ましくは撥水性能のよ
い、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフ
ィンワックス、合成炭化水素系ワックスのエマルジョン
化された物を使用することが望ましい。
As a wax which is one of the active ingredients of the gel-like polishing agent used in the present invention, a wax emulsion is preferable. Wax emulsions include carnauba wax emulsion, paraffin wax emulsion, montan wax emulsion, polyethylene wax emulsion, synthetic hydrocarbon wax emulsion, candelilla wax emulsion, beeswax wax emulsion, wood wax emulsion, Examples include shellac wax emulsions and microcrystalline wax emulsions. These can be used alone, but there is no problem if two or more kinds are combined. Preferably, an emulsified product of polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, and synthetic hydrocarbon wax having good water repellency is used.

【0014】使用量としてはエマルジョン化される前の
純ワックス固形分として、0.1重量%から5重量%が
好ましく、特には0.25重量%から3重量%が好まし
い。0.1重量%未満であると十分な均一な膜が車両塗
装表面に形成することができなく、十分な撥水効果が得
られないばかりか、十分なつやも得られない。逆に、5
重量%を越えてしまうと車両塗装表面に付着してしま
い、拭き取りのいらない塗り込むだけの塗装面つや出し
剤にはならなくなってしまう。
The amount used is preferably from 0.1% by weight to 5% by weight, more preferably from 0.25% by weight to 3% by weight, as a pure wax solid content before emulsification. If the amount is less than 0.1% by weight, a sufficiently uniform film cannot be formed on the surface of the vehicle, and not only a sufficient water repellent effect cannot be obtained, but also a sufficient gloss cannot be obtained. Conversely, 5
If the weight percent is exceeded, it will adhere to the painted surface of the vehicle, and will not be a polish that can be applied by simply painting without wiping.

【0015】また、本発明で使用するシリコーンオイル
類としてはシリコーンオイルエマルジョンを使用するこ
とが好ましい。そのエマルジョンとしてはジメチルシリ
コーンオイルのエマルジョン、アルキル変性シリコーン
オイルのエマルジョン、ポリエーテル変性シリコーンオ
イルのエマルジョン、アルコール変性シリコーンオイル
のエマルジョン、フッ素変性シリコーンオイルのエマル
ジョン、アミノ変性シリコーンオイルのエマルジョン、
メルカプト変性シリコーンオイルのエマルジョン、エポ
キシ変性シリコーンオイルのエマルジョン、カルボキシ
変性シリコーンオイルのエマルジョン、高級脂肪酸変性
シリコーンオイルのエマルジョン、カルナバ変性シリコ
ーンオイルのエマルジョン、アミド変性シリコーンオイ
ルのエマルジョン等が上げられる。これらは単独で使用
することも出来るが、2種以上を組み合わせて使用して
も問題ない。
It is preferable to use a silicone oil emulsion as the silicone oil used in the present invention. The emulsions include dimethyl silicone oil emulsion, alkyl-modified silicone oil emulsion, polyether-modified silicone oil emulsion, alcohol-modified silicone oil emulsion, fluorine-modified silicone oil emulsion, amino-modified silicone oil emulsion,
Emulsions of mercapto-modified silicone oil, emulsions of epoxy-modified silicone oil, emulsions of carboxy-modified silicone oil, emulsions of higher fatty acid-modified silicone oil, emulsions of carnauba-modified silicone oil, emulsions of amide-modified silicone oil, and the like. These can be used alone, but there is no problem even if two or more kinds are used in combination.

【0016】使用量としてはエマルジョン化される前の
純シリコーンオイル分として、0.2重量%から6重量
%が好ましく、特には0.4重量%から4重量%が好ま
しい。0.2重量%未満であると車両塗装面上に有効成
分を均一に塗布できなくなったり、ワックス、樹脂が、
こびりついてしまう。また逆に、6重量%より多くなる
と、オイル分がだぶついてしまい塗装面に残り、ぎらつ
いてしまい美しい仕上がりにならない。
The amount of the pure silicone oil before emulsification is preferably 0.2 to 6% by weight, more preferably 0.4 to 4% by weight. If the content is less than 0.2% by weight, the active ingredient cannot be uniformly applied on the painted surface of the vehicle, or wax or resin may be
It sticks. Conversely, if the content is more than 6% by weight, the oil will be loose and will remain on the painted surface and will be glaring, failing to produce a beautiful finish.

【0017】本発明中の微粒子パウダーとしては、微粒
子であるならば無機、有機に関わらずクリーナー剤また
は均一な被膜づくりのために必要である。かかる粉体と
してはカオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、
シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸
化アルミニウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化セリウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモンドパウダ
ー、ガラスパウダー、PTFE樹脂パウダー、シリコー
ンパウダー、ナイロンパウダー等が上げられる。これら
は単独で使用する事も出来るが2種以上を組合わせて使
用してもよい。
The fine particle powder used in the present invention is required for the preparation of a cleaner or a uniform film regardless of whether it is inorganic or organic, if it is fine particles. Such powders include kaolin, talc, silica, diatomaceous earth, perlite,
Silica, calcium carbonate, zeolite, alumina, aluminum hydroxide, chromium oxide, titanium oxide, zinc oxide,
Examples include cerium oxide, zirconium silicate, diamond powder, glass powder, PTFE resin powder, silicone powder, nylon powder, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【0018】これらのパウダーの粒径は0.5〜5μm
でなくてはならない。0.5μm未満であるとクリーナ
ー効果がなく、逆に5μmより大きいと塗り込み時に微
粒子が残ってしまい白く塗装面上に浮き出たり、塗装面
を研磨によりいためてしまう。使用量としては0.05
〜3重量%が好ましく、特には0.1重量%から1.5
重量%が好ましい。0.05重量%より少ないとクリー
ナー効果がなかったり均一な被膜を形成するための効果
がない。また逆に3重量%を越えてしまうと、塗り込み
時に微粒子が残ってしまい白く塗装面上に浮き出たり、
ワックス分またはシリコーンオイル分を吸着したりして
均一な被膜を形成することができなくなる。
The particle size of these powders is 0.5 to 5 μm.
Must be. If it is less than 0.5 μm, there is no cleaner effect. Conversely, if it is more than 5 μm, fine particles remain at the time of application and emerge white on the painted surface, or the painted surface is damaged by polishing. 0.05 as used amount
To 3% by weight, particularly 0.1% to 1.5% by weight.
% By weight is preferred. If the amount is less than 0.05% by weight, there is no cleaner effect or no effect for forming a uniform film. Conversely, if it exceeds 3% by weight, fine particles will remain at the time of application, and will appear white on the painted surface,
A uniform film cannot be formed by adsorbing wax or silicone oil.

【0019】本発明中の樹脂については撥水持続性能の
向上のために添加する。かかる樹脂として石油樹脂のエ
マルジョンおよびシリコーン樹脂のエマルジョンおよび
アクリル樹脂のエマルジョン、フッ素樹脂のエマルジョ
ンが特に好ましいが、これらに限定するものではない。
これらの樹脂は単独で使用することもできるが、2種以
上組み合わせて使用することもできる。使用量は樹脂純
分として0.03重量%から5重量%が好ましく、より
好ましくは0.03重量%から3重量%が好ましい。
0.03重量%未満であると樹脂としての性能が得られ
なく、撥水持続性能の向上にならない。また逆に5重量
%より多く使用すると樹脂の定着作用でワックス類また
はパウダー類を固着してしまい、きれいな面が出ない。
The resin in the present invention is added for improving the water repellency sustaining performance. As such resins, an emulsion of a petroleum resin, an emulsion of a silicone resin, an emulsion of an acrylic resin, and an emulsion of a fluororesin are particularly preferred, but are not limited thereto.
These resins can be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably from 0.03% by weight to 5% by weight, more preferably from 0.03% by weight to 3% by weight, as a pure resin content.
If it is less than 0.03% by weight, the performance as a resin cannot be obtained, and the water repellency sustaining performance cannot be improved. Conversely, if it is used in an amount of more than 5% by weight, waxes or powders are fixed by the fixing action of the resin, and a clean surface is not obtained.

【0020】本発明品において、上記必須成分の他に防
腐剤、可塑剤、紫外線吸収剤、洗浄剤、キレート剤など
も必要に応じて添加することができる。以下に実施例、
比較例をあげて本発明を詳細に説明する。
In the product of the present invention, a preservative, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a detergent, a chelating agent and the like can be added as required in addition to the above essential components. Examples below,
The present invention will be described in detail with reference to comparative examples.

【0021】次に実施例、比較例で使用した成分を簡単
に述べる。 ・エマスター0001 日本精蝋(株)、マイクロクリ
スタリンワックスをベースとするワックスエマルジョ
ン、アニオン乳化物、40%濃度 ・エマスター0164 日本精蝋(株)、カルナバワッ
クスをベースとするワックスエマルジョン、ノニオン乳
化物、30%濃度 ・エマスター0136 日本精蝋(株)、パラフィンワ
ックスをベースとするワックスエマルジョン、ノニオン
乳化物、40%濃度 ・ポリゲンPE BASF(株)、ポリエチレンをベー
スとするワックス、エチレンの乳化重合により製造され
たもの、pH9.0〜11.0、40%濃度 ・J−643 中京油脂(株)、融点が99℃のポリエ
チレンをベースとするワックス、アニオン乳化物、35
%濃度 ・J−642 中京油脂(株)、融点が88℃のポリエ
チレンをベースとするワックス、アニオン乳化物、35
%濃度 ・SH7036 東レ・ダウコーニングシリコーン
(株)、粘度350csのジメチルポリシロキサンのア
ニオン乳化物、38%濃度、pH8.5 ・SM7025 東レ・ダウコーニングシリコーン
(株)、粘度5000csのジメチルポリシロキサンの
アニオン乳化物、33%濃度、pH8.0 ・BY22−820 東レ・ダウコーニングシリコーン
(株)、カルボキシル変性シリコーンオイルのノニオン
乳化物、濃度20%、pH4.0 ・シルキャストE 信越化学工業(株)、ペインタブル
性を持ったシリコーンオイルの乳化物、比重1.0、濃
度10% .シリコンスターYO−50S (株)日新化学研究
所、粘度500csのジメチルポリシロキサンのノニオ
ン乳化物、濃度30%、pH7.0 ・カーボポールEZ−1 B.F.グッドリッチケミカ
ル社、0.5%固形分水溶液中和粘度が50,000c
pのポリアクリル酸、水分散性が良好 ・カーボポール94.0 B.F.グッドリッチケミカ
ル社、0.5%固形分水溶液中和粘度が50,000c
pのポリアクリル酸 ・ハイビスワコー103 和光純薬工業(株)、0.2
%中和液の粘度が13,000〜27,000cp、カ
ルボキシル基含量が55.7〜63.4%のポリアクリ
ル酸 ・ハイビスワコー104 和光純薬工業(株)、0.2
%中和液の粘度が22,000〜40,000cp、カ
ルボキシル基含量が55.7〜63.4%のポリアクリ
ル酸 ・ジュンロンPW−110 日本純薬(株)、0.2%
中和液が8000〜20000cps/25℃、0.2
%水溶液がpH3〜3.8のポリアクリル酸 ・サイリシア350 富士シリシア化学(株)、平均粒
子径1.8μm(コールカウンター法)、表面積300
/g(簡易BET法)のシリカ微粒子パウダー ・サイリシア250 富士シリシア化学(株)、平均粒
子径2.7μm(コールカウンター法)、表面積300
/g(簡易BET法)のシリカ微粒子パウダー ・サテントンW エンゲルハード社、平均粒子径1.4
μの不溶性アルミニウムシリケート微粒子パウダー ・B703 日本軽金属(株)、99.6%Al(O
H)、平均粒子径2μ、B ET比表面積7m/g
の微粒子水酸化アルミニウム微粒子パウダー ・R2701 ワッカーケミカルズイーストアジア
(株)、シリコーンレジンエマルジョン、メチルシリコ
ーンレジンのアニオン界面活性剤乳化物、40%濃度、
pH約6 ・A−614 ゼネカ(株)、アクリル樹脂エマルジョ
ン、32%濃度、pH8.0、粘度200eps/25
℃ ・プライマルAC−22 ローム・アンド・ハース・ジ
ャパン(株)、アクリル樹脂エマルジョン、ノニオン
性、44.5%濃度、pH9.8、粘度500cps ・セロゾールD355 中京油脂(株)、石油系樹脂エ
マルジョン、40%濃度、pH8 ・ディックガードF−90N 大日本インキ化学
(株)、フッ素樹脂系エマルジョン、濃度20%、ノニ
オン性 ・KM−9717 信越化学工業(株)、シリコーン樹
脂エマルジョン、濃度60%、粘度(25℃)1390
cp、pH(25℃)7.3 ・ヘキストワックスS クラリアンドジャパン(株)、
酸価135〜155の高級脂肪酸 ・ポリワックス655 バレコ社、融点102℃、平均
分子量700、エチレンのホモポリマー、硬質の脂肪族
炭化水素 ・ペガゾール3040 モービル石油、蒸留範囲155
〜197℃、アニリン点56℃の脂肪族溶剤
Next, components used in Examples and Comparative Examples will be briefly described.・ Emaster 0001 Nippon Seiwa Co., Ltd., wax emulsion based on microcrystalline wax, anionic emulsion, 40% concentration ・ Emaster 0164 Nippon Seiro Co., Ltd., wax emulsion based on carnauba wax, nonionic emulsification Product, 30% concentration ・ Emaster 0136 Nippon Seiro Co., Ltd., wax emulsion based on paraffin wax, nonionic emulsion, 40% concentration ・ Polygen PE BASF Corporation, wax based on polyethylene, emulsification of ethylene Manufactured by polymerization, pH 9.0 to 11.0, 40% concentration. J-643 Chukyo Yushi Co., Ltd., polyethylene-based wax having a melting point of 99 ° C, anionic emulsion, 35
% Concentration J-642 Chukyo Yushi Co., Ltd., polyethylene-based wax having a melting point of 88 ° C., anionic emulsion, 35
% Concentration SH7036 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., anionic emulsion of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 350 cs, 38% concentration, pH 8.5 SM7025 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., anion of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 5000 cs Emulsion, 33% concentration, pH 8.0-BY22-820 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., nonionic emulsion of carboxyl-modified silicone oil, concentration 20%, pH 4.0-Silcast E Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Emulsion of paintable silicone oil, specific gravity 1.0, concentration 10%. Silicon Star YO-50S Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd., nonionic emulsion of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 500 cs, concentration 30%, pH 7.0 Carbopol EZ-1 F. Goodrich Chemical Company, 0.5% solids aqueous solution neutralization viscosity is 50,000c
p. polyacrylic acid, good water dispersibility-Carbopol 94.0 F. Goodrich Chemical Company, 0.5% solids aqueous solution neutralization viscosity is 50,000c
Polyacrylic acid of p. Hibiswako 103 Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0.2
% Neutralized solution having a viscosity of 13,000 to 27,000 cp and a carboxyl group content of 55.7 to 63.4%. Hibiswaco 104 Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 0.2
Polyacrylic acid having a viscosity of 22,000 to 40,000 cp and a carboxyl group content of 55.7 to 63.4%. Junlon PW-110, Nippon Pure Chemical Industries, Ltd., 0.2%
Neutralization solution is 8000-20,000 cps / 25 ° C, 0.2
% Aqueous solution of polyacrylic acid having a pH of 3 to 3.8 ・ Sylysia 350 Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size 1.8 μm (coal counter method), surface area 300
Silica fine particle powder of m 2 / g (simple BET method) ・ Sylysia 250 Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle size 2.7 μm (coal counter method), surface area 300
Silica fine particle powder of m 2 / g (simple BET method) Satinton W Engelhard Co., average particle size 1.4
μ insoluble aluminum silicate fine powder B703 Nippon Light Metal Co., Ltd., 99.6% Al (O
H) 3 , average particle diameter 2 μ, BET specific surface area 7 m 2 / g
R2701 Wacker Chemicals East Asia Co., Ltd., silicone resin emulsion, methyl silicone resin anionic surfactant emulsion, 40% concentration,
pH about 6 A-614 Zeneca Corporation, acrylic resin emulsion, 32% concentration, pH 8.0, viscosity 200 eps / 25
° C Primal AC-22 Rohm and Haas Japan K.K., acrylic resin emulsion, nonionic, 44.5% concentration, pH 9.8, viscosity 500 cps Cellosol D355 Chukyo Yushi Co., Ltd., petroleum resin emulsion, 40% concentration, pH8 Dickguard F-90N Dainippon Ink and Chemicals, fluororesin emulsion, concentration 20%, nonionicity KM-9717 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone resin emulsion, concentration 60%, viscosity (25 ° C) 1390
cp, pH (25 ° C.) 7.3 Hoechst Wax S Clariand Japan Co., Ltd.
Higher fatty acids having an acid value of 135 to 155 ・ Polywax 655 Baleco, melting point 102 ° C., average molecular weight 700, homopolymer of ethylene, hard aliphatic hydrocarbon ・ Pegazol 3040 Mobil Petroleum, distillation range 155
Aliphatic solvent having an aniline point of -197 ° C and an aniline point of 56 ° C

【0022】[0022]

【実施例、比較例】実施例1 イオン交換水中にハイビスワコー103を添加して十分
に撹拌後、10%アンモニア水で中和した。その後撹拌
しながらエマスター0001、サイリシア350、SH
7036、セロゾールD355を順に添加して、ジェル
状物を得た。
Example and Comparative Example 1 After adding Hibiswako 103 to the ion-exchanged water and sufficiently stirring, the mixture was neutralized with 10% aqueous ammonia. Then, with stirring, Emaster 0001, Sylysia 350, SH
7036 and Cellosol D355 were added in this order to give a gel.

【0023】実施例2 イオン交換水中にハイビスワコー104を添加してその
後、サテントンWを添加する。十分に撹拌した後、10
%NaOH水溶液で中和した。その後撹拌しながら、ポ
リゲンPE、J−642、SM7025、シリコンスタ
ーYO−50S、R2701、プライマルAC−22を
順に添加して、ジェル状物を得た。
Embodiment 2 Hibiswako 104 is added to ion-exchanged water, and then Satinton W is added. After thoroughly stirring, 10
And neutralized with an aqueous solution of NaOH. Thereafter, while stirring, Polygen PE, J-642, SM7025, Silicon Star YO-50S, R2701, and Primal AC-22 were sequentially added to obtain a gel.

【0024】実施例3 イオン交換水中にカーボポール940を添加して十分に
撹拌後、10%トリエタノールアミン水溶液で中和し
た。その後撹拌しながら、J−643、サイリシア25
0、BY22−820、A−614を順に添加して、ジ
ェル状物を得た。
Embodiment 3 After adding Carbopol 940 to the ion-exchanged water and sufficiently stirring, the mixture was neutralized with a 10% aqueous solution of triethanolamine. Then, with stirring, J-643, Sylysia 25
0, BY22-820 and A-614 were added in this order to obtain a gel.

【0025】実施例4 イオン交換水中にカーボポール940とカーボポールE
Z−1、B703を添加して十分に撹拌後、10%モル
ホリン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマス
ター0164、シルキャストE、シリコンスターYO−
50S、ディックガードF−90Nを順に添加して、ジ
ェル状物を得た。
Embodiment 4 Carbopol 940 and Carbopol E in ion exchange water
After adding Z-1 and B703 and sufficiently stirring, the mixture was neutralized with a 10% aqueous morpholine solution. Then, while stirring, Emaster 0164, Silcast E, Silicon Star YO-
50S and Dickguard F-90N were added in this order to obtain a gel.

【0026】実施例5 イオン交換水中にハイビスワコー104とジュンロンP
W−110を添加して十分に撹拌後、10%アンモニア
水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター0
136、J−642、サイリシア350、シリコンスタ
ーYO−50S、SM7025、KM−9717を順に
添加して、ジェル状物を得た。
Embodiment 5 Hibiswako 104 and Junron P in ion exchange water
After adding W-110 and sufficiently stirring, the mixture was neutralized with a 10% aqueous ammonia solution. Then, with stirring,
136, J-642, Sylysia 350, Silicon Star YO-50S, SM7025, and KM-9717 were sequentially added to obtain a gel.

【0027】比較例1 イオン交換水中にハイビスワコー103を添加して十分
に撹拌後、10%アンモニア水溶液で中和した。その後
撹拌しながら、J−642、サイシリア250、シリコ
ンスターYO−50S、セロゾールD355を順に添加
した。ジェル状物ではなく、液状物を得た。
Comparative Example 1 Hibiswako 103 was added to ion-exchanged water, sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous ammonia solution. Thereafter, with stirring, J-642, Cycilia 250, Silicon Star YO-50S, and Cellozol D355 were added in this order. A liquid substance was obtained instead of a gel-like substance.

【0028】比較例2 イオン交換水中にハイビスワコー104とカーボポール
940を添加して十分に撹拌後、10%モルホリン水溶
液で中和した。その後撹拌しながら、J−643、エマ
スター0001、B703、サテントンW、SH703
6、シルキャストE、プライマルAC−22を順に添加
して、ジェル状物を得た。
Comparative Example 2 Hibiswako 104 and Carbopol 940 were added to ion-exchanged water, sufficiently stirred, and then neutralized with a 10% aqueous morpholine solution. Then, with stirring, J-643, Emaster 0001, B703, Satinton W, SH703
6, Silcast E and Primal AC-22 were sequentially added to obtain a gel.

【0029】比較例3 イオン交換水にカーボポールEZ−1を添加して十分に
撹拌後、10%トリエタノールアミン水溶液で中和し
た。その後撹拌しながら、エマスター0164、サイリ
シア350、BY22−820、SM7025、ディッ
クガードF−90Nを順に添加して、ジェル状物を得
た。
Comparative Example 3 After adding Carbopol EZ-1 to the ion-exchanged water and sufficiently stirring, the mixture was neutralized with a 10% aqueous solution of triethanolamine. Thereafter, while stirring, Emaster 0164, Sylysia 350, BY22-820, SM7025, and Dickguard F-90N were added in this order to obtain a gel.

【0030】比較例4 イオン交換水にハイビスワコー104、ジュンロンPW
−110、サイリシア250を添加して十分に撹拌後、
10%NaOH水溶液で中和した。その後撹拌しなが
ら、ポリゲンPE、シリコンスターYO−50S、KM
−9717を順に添加して、ジェル状物を得た。
Comparative Example 4 Hibiswako 104, Junron PW for ion exchange water
After adding −110 and Sylysia 250 and stirring sufficiently,
Neutralized with 10% aqueous NaOH. Then, with stirring, Polygen PE, Silicon Star YO-50S, KM
-9717 was added in order to give a gel.

【0031】比較例5 ペガゾール3040にヘキストワックスS、ポリワック
ス655を加え約95℃に加熱して溶解する。これをグ
リセリンとモルホリンを溶かして約82℃に加熱した水
中に撹拌下注入して乳化する。その後サテントンWを分
散し、室温まで静置して軟らかいペーストを得る。
Comparative Example 5 Hoechst wax S and polywax 655 are added to pegazol 3040 and heated to about 95 ° C. to dissolve. This is dissolved in glycerin and morpholine and poured into water heated to about 82 ° C. with stirring to emulsify. After that, Satinton W is dispersed and allowed to stand at room temperature to obtain a soft paste.

【0032】試験方法 平成5年型トヨタカリーナ、ダークブルーイッシュグレ
ーメタリック塗装車の屋根部分を試験用として用いる。
先ず、洗車をし、次にクリーナーワックスを掛けて汚れ
を除去し、さらに残っているワックスの被膜成分を脂肪
族溶剤で除去して、試験面として用意する。この試験面
を11区分に分け、各区分に各試料を塗布する。1区分
だけ空試験用として、無塗布で残す。先ず、試料の適量
をタオルに取り、これを1つの試験区分に塗り込む。た
だし、比較例5のみは試料の適量をウレタンスポンジに
採取して、1試験区分に塗り拡げ、約15分間自然乾燥
さした後、きれいな綿タオルでみがき上げ作業を行いワ
ックス被膜を形成させる。
Test Method The roof of a 1993 Toyota Carina, dark blueish gray metallic painted car is used for testing.
First, the car is washed, and then a cleaner wax is applied to remove dirt, and the remaining wax coating component is removed with an aliphatic solvent to prepare a test surface. This test surface is divided into 11 sections, and each sample is applied to each section. Only one section is left uncoated for a blank test. First, an appropriate amount of the sample is taken on a towel and applied to one test section. However, in Comparative Example 5, only an appropriate amount of the sample was collected on a urethane sponge, spread over one test section, air-dried for about 15 minutes, and then polished with a clean cotton towel to form a wax film.

【0033】試験車は屋外に駐車させ、1週間を単位と
し、その間約100km路上走行する。この1単位に1
回の割合で水洗いを行う。この試験要領で以下の試験項
目について試験を行う。試験期間は3カ月間継続して行
う。
The test vehicle is parked outdoors and travels on a road for about 100 km on a weekly basis. One for this unit
Wash with water at the rate of times. The following test items are tested according to the test procedure. The test period lasts for three months.

【0034】作業性、使いやすさについて、ワックス掛
け時の作業性と使いやすさについて使用感として示し
た。その評価の基準は次の通りである。結果を表1に示
す。 ◎ 使用感が良い △ 使用感がやや悪い × 使用感が悪い
The workability and ease of use were shown as workability in terms of workability and ease of use during waxing. The criteria for the evaluation are as follows. Table 1 shows the results. ◎ Good feeling △ Good feeling × Bad feeling

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】撥水性の持続について、1カ月後、2カ月
後、3カ月後水洗いを行なった後、水玉の状態を目視で
判定した。その評価基準は次の通りである。結果は表2
に示す。
After one month, two months and three months, the water repellency was maintained, and the state of the polka dots was visually determined. The evaluation criteria are as follows. Table 2 shows the results
Shown in

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】光沢性の持続効果 光沢性の持続につい
て、1カ月後、2カ月後、3カ月後の光沢性を目視で空
試験と比較判定した。その評価基準は次の通りである。
結果を表3に示す。
Gloss persistence effect The glossiness after one month, two months and three months was determined by visual comparison with the blank test. The evaluation criteria are as follows.
Table 3 shows the results.

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明は形状保持剤をできるだけ少なく
し且つ石油系溶剤を無くした塗装面の撥水性つや出し剤
であるので、ワックス掛け時の乾燥や、余分のワックス
等のつや出し成分の拭き取り作業が不要という特徴を有
し、使用感が良いという効果及びその被膜は撥水性能及
び光沢性能に優れるという効果を奏する。
Since the present invention is a water-repellent polishing agent for a painted surface with the least amount of shape-retaining agent and no petroleum-based solvent, it can be used for drying during waxing and wiping off extra polishing components such as wax. Is not required, and has an effect that the feeling of use is good and an effect that the film is excellent in water repellency and gloss.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 形状保持剤としてポリアクリル酸を0.
1〜0.9重量%及びつや出し剤を含有することを特徴
とするジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。
(1) Polyacrylic acid is used as a shape-retaining agent in an amount of 0.1 to 0.1%.
A water-repellent polishing agent for a gel-like painted surface, comprising 1 to 0.9% by weight and a polishing agent.
【請求項2】 つや出し剤の有効成分として、ワックス
類、シリコーンオイル類、微粒子パウダー類及び樹脂類
を含有することを特徴とする請求項1記載のジェル状の
塗装面の撥水性つや出し剤。
2. The water-repellent polishing agent for a gel-like coated surface according to claim 1, wherein the polishing agent contains waxes, silicone oils, fine powders and resins as active ingredients.
【請求項3】 ワックス類が0.1〜5重量%、シリコ
ーンオイル類が0.2〜6重量%、微粒子パウダー類が
0.05〜3重量%、樹脂類が0.03〜5重量%であ
る請求項2記載のジェル状の塗装面の撥水性つや出し
剤。
3. A wax comprising 0.1 to 5% by weight, a silicone oil comprising 0.2 to 6% by weight, a fine powder comprising 0.05 to 3% by weight, and a resin comprising 0.03 to 5% by weight. The water-repellent polishing agent for a gel-like painted surface according to claim 2, which is:
【請求項4】 0.5重量%ポリアクリル酸水溶液のN
aOH中和液の粘度が8000cps(25℃)以上で
あるポリアクリル酸を使用することを特徴とする請求項
1〜3いずれかに記載のジェル状の塗装面の撥水性つや
出し剤。
4. An aqueous solution of 0.5% by weight of polyacrylic acid in N
The water-repellent polishing agent for a gel-like coated surface according to any one of claims 1 to 3, wherein a polyacrylic acid having a viscosity of the aOH neutralized liquid of 8000 cps (25 ° C) or more is used.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004322089A (en) * 2003-04-24 2004-11-18 Goldschmidt Ag Forming method of removable antifouling/water repellent surface coating film
WO2005063903A1 (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Snt Co., Ltd. Water repellent agent and use thereof
JP2006512429A (en) * 2002-11-25 2006-04-13 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ Tire composition silicone composition and production method
JP2011157474A (en) * 2010-02-01 2011-08-18 Sanei Gen Ffi Inc Glazing agent for coating surface
CN103911073A (en) * 2013-12-28 2014-07-09 苏州华策纺织科技有限公司 Black leather surface polishing agent and preparation method thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006512429A (en) * 2002-11-25 2006-04-13 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ Tire composition silicone composition and production method
JP2004322089A (en) * 2003-04-24 2004-11-18 Goldschmidt Ag Forming method of removable antifouling/water repellent surface coating film
JP4499469B2 (en) * 2003-04-24 2010-07-07 エボニック ゴルトシュミット ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Method for forming removable antifouling and water repellent surface coating
WO2005063903A1 (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Snt Co., Ltd. Water repellent agent and use thereof
JPWO2005063903A1 (en) * 2003-12-25 2009-05-07 株式会社Snt Water repellent and its use
JP2011157474A (en) * 2010-02-01 2011-08-18 Sanei Gen Ffi Inc Glazing agent for coating surface
CN103911073A (en) * 2013-12-28 2014-07-09 苏州华策纺织科技有限公司 Black leather surface polishing agent and preparation method thereof
CN103911073B (en) * 2013-12-28 2015-10-21 新昌县羽林街道昱泉机械厂 A kind of Black Leather mirror polish agent and preparation method thereof

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