JPH0625609A - Protective water-repellent agent for automotive coating film - Google Patents
Protective water-repellent agent for automotive coating filmInfo
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- JPH0625609A JPH0625609A JP21813392A JP21813392A JPH0625609A JP H0625609 A JPH0625609 A JP H0625609A JP 21813392 A JP21813392 A JP 21813392A JP 21813392 A JP21813392 A JP 21813392A JP H0625609 A JPH0625609 A JP H0625609A
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、自動車の塗膜が雨水や
自然界の汚染物によつて劣化されることから、本来の塗
膜の美観を美しい状態に保護しようとする被膜を形成す
る撥水性艶出し剤に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a coating film for automobiles, which is intended to protect the original aesthetic appearance of the coating film in a beautiful state, since the coating film of an automobile is deteriorated by rainwater and natural contaminants. It relates to an aqueous polish.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
の塗膜は、通常自然界にあつては、ほこり、砂じん、土
や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトや
ピッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、
酸性雨の成分などによりたいへん汚れ易い状況にある。
そしてこれらは、水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ち
にくい程に強固に付着しているものである。やがてはこ
れらは、塗膜の美観を損うだけでなく雨水や太湯光線、
酸素などと共に塗膜の劣化を進める塗膜の大敵となるも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION In the natural environment, automobile coatings are usually dust, sand dust, dirt and mud, exhaust gas, tire mist, asphalt and pitch, factory exhaust, Mist scattered from construction sites and farms,
It is very easy to get dirty due to the components of acid rain.
And, these are firmly adhered so that it is difficult to remove them by washing with water or simple washing. Eventually, these not only spoil the aesthetics of the coating film, but also rainwater, hot water rays,
It is a major enemy of the coating film that promotes deterioration of the coating film along with oxygen and the like.
【0003】このように汚染化された塗膜状態を元に回
復するのに利用されていた従来の方法は、ラビングコン
パウンドやクリーナーワックス、強力洗剤によるクリー
ニング等で、かなりの重労働を要していた。塗膜保護被
膜を形成する機能をもつていないラビングコンパウンド
や強力洗剤にあつては、汚染や劣化の進行を止めること
はできず、一方、保護被膜を形成する機能をもつている
クリーナーワックスをはじめとするカーワックス類は、
美観的に一時期きれいな状態を保つことはできるが、い
つか汚染や劣化が発生して長期に美しさを保つことがで
きない。そして、このように汚染や劣化した状態の塗面
は、もう既に水をはじく機能は失われてしまつている。The conventional method used for recovering such a contaminated coating film state requires a considerable amount of labor for cleaning with a rubbing compound, a cleaner wax, a strong detergent, or the like. . For rubbing compounds and strong detergents that do not have the function of forming a protective film, the progress of contamination and deterioration cannot be stopped, but on the other hand, there are cleaner waxes that have the function of forming a protective film. The car waxes
Although it can be kept aesthetically beautiful for a period of time, it will not be able to maintain its beauty for a long time due to contamination or deterioration. And, the water-repellent function has already been lost on the coated surface which is in such a contaminated or deteriorated state.
【0004】このようになれば、再びクリーニングを行
つて回復せざるを得ない。この間は、約1週間から1カ
月が限度である。特にカーワックス類にあつては、形成
する艶出し被膜が天然や合成ろう成分、油脂類と高重合
度のシリコーンから成り立つため、却つて塗膜本来より
粘着性を与えて汚染の進行を促進してしまう逆効果も見
られる。In such a case, it is unavoidable to carry out cleaning again to recover. During this period, the limit is about 1 week to 1 month. Particularly for car waxes, the glossy coating that is formed consists of natural and synthetic wax components, oils and fats, and silicones with a high degree of polymerization, so on the contrary, it gives tackiness more than the original coating and accelerates the progress of contamination. There is also the adverse effect of being lost.
【0005】このような従来の欠点を解消するものとし
て四弗化エチレン樹脂パウダー含有被膜を形成しようと
する手段とか、高融点、硬質のポリオレフィン被膜を形
成しようとする手段、あるいは、弗素化樹脂被膜を形成
しようとする手段があるが、これらはかなり改善はされ
ているが、完全には至つていない。As means for solving the above-mentioned conventional drawbacks, means for forming a coating film containing tetrafluoroethylene resin powder, means for forming a polyolefin film having a high melting point and a hard polyolefin, or a fluorinated resin coating film. There is a means to try to form the, but these have been considerably improved, but not completely.
【0006】本発明は、このような従来のカーワックス
に見られるような汚染傾向を解消したものであり、且
つ、撥水機能を長期に持続して、塗膜の美観を自然汚染
や劣化から保護しようとするものである。[0006] The present invention eliminates the contamination tendency as seen in the conventional car wax, and also maintains the water-repellent function for a long period of time to improve the appearance of the coating film from natural contamination and deterioration. It's something you want to protect.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記課
題を解決したもので、ポリテトラフルオロエチレンを溶
剤に0.1〜20wt%の濃度で溶解又は膨潤させたこ
とを特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤である。特に
溶剤成分が一般式CnF2n+2(式中nは5〜15の
整数を示す。)で示される揮発性のフルオロカーボンで
ある自動車の塗膜用保護撥水剤である。Means for Solving the Problems and Actions The present invention solves the above problems and is an automobile characterized in that polytetrafluoroethylene is dissolved or swollen in a solvent at a concentration of 0.1 to 20 wt%. It is a protective water repellent for coating films. In particular, it is a protective water repellent agent for automobile coating films, in which the solvent component is a volatile fluorocarbon represented by the general formula C n F 2n + 2 (where n is an integer of 5 to 15).
【0008】本発明の成分の必須成分であるポリテトラ
フルオロエチレンは、溶剤に溶解又は膨潤することが必
要であり、溶解又は膨潤しないポリテトラフルオロエチ
レンは、一般に粒子状で分散された状態になつて、塗装
面への付着性がなく、単独では被膜を形成しないという
問題がある。Polytetrafluoroethylene, which is an essential component of the present invention, needs to be dissolved or swollen in a solvent, and polytetrafluoroethylene which is not dissolved or swollen is generally in a dispersed state in the form of particles. However, there is a problem that it does not adhere to the coated surface and does not form a film by itself.
【0009】溶剤に溶解するポリテトラフルオロエチレ
ンや、加熱時に溶解して冷却後に膨潤するポリテトラフ
ルオロエチレンは、塗面に密着して均一な光沢性被膜を
形成することができるようになり、自動車の塗膜用に最
適な保護撥水剤を提供できるようになつたのである。Polytetrafluoroethylene, which is dissolved in a solvent, and polytetrafluoroethylene, which is dissolved when heated and swells after cooling, can adhere to the coated surface to form a uniform glossy film. It is now possible to provide the most suitable protective water repellent for the coating film.
【0010】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ンは、従来公知の方法で重合することにより容易に製造
することができ、ポリテトラフルオロエチレンの低表面
張力により、塗装面に撥水性、潤滑性、粘着防止性能、
離型性能を発揮し、塗膜の汚染防止性の向上に寄与す
る。The polytetrafluoroethylene used in the present invention can be easily produced by polymerizing by a conventionally known method, and the low surface tension of polytetrafluoroethylene causes water repellency, lubricity and adhesion to the coated surface. Prevention performance,
It exerts release performance and contributes to the improvement of the stain resistance of the coating film.
【0011】本発明のポリテトラフルオロエチレンは、
本発明品中0.1〜20wt%、好ましくは0.2〜1
5wt%あればよく、0.1wt%より少ないと均一な
被膜が得られず、撥水効果が劣るのである。20wt%
を越えると保護撥水効果においては何ら問題がないが、
塗布作業を重くし、仕上りに困難が生じ無駄である。The polytetrafluoroethylene of the present invention is
0.1 to 20 wt% in the product of the present invention, preferably 0.2 to 1
5 wt% is sufficient, and if it is less than 0.1 wt%, a uniform film cannot be obtained and the water repellency effect is poor. 20 wt%
There is no problem in the protective water repellent effect if it exceeds
The coating work is heavy and the finish is difficult, which is wasteful.
【0012】本発明に用いる溶剤は、ポリテトラフルオ
ロエチレンを溶解又は膨潤できるものであれば何でも構
わないが、弗素系溶剤が好ましく、中でも特に、一般式
CnF2n+2で示される完全に弗素化された揮発性の
フルオロカーボンを用いることが最も好ましい。Any solvent can be used in the present invention as long as it can dissolve or swell polytetrafluoroethylene, but a fluorine-based solvent is preferable, and among them, a completely fluorinated solvent represented by the general formula C n F 2n + 2 is particularly preferable. Most preferred is the use of volatile fluorocarbons.
【0013】フルオロカーボンはポリテトラフルオロエ
チレンを溶解又は膨潤させることができ、この溶剤を用
いたものは塗膜への密着性が強く、艶出し効果も一段と
高くなり、美観や耐久性に優れた被膜が得られる。Fluorocarbon is capable of dissolving or swelling polytetrafluoroethylene, and those using this solvent have strong adhesion to the coating film, the polishing effect is further enhanced, and the coating film has excellent appearance and durability. Is obtained.
【0014】このフルオロカーボンは塗面に使用した後
で自然に乾燥して蒸発する揮発性の溶剤を用いることが
最も好ましい。揮発性が殆どない溶剤を用いた場合は、
塗面に形成される被膜の中に残存した状態になり、その
被膜は軟弱で撥水性や防汚性を悪くするので好ましくな
い。It is most preferable to use a volatile solvent for the fluorocarbon which naturally dries and evaporates after being used on the coated surface. If you use a solvent that is almost non-volatile,
It remains in the coating film formed on the coated surface, and the coating film is soft and deteriorates water repellency and stain resistance, which is not preferable.
【0015】又、本発明品中に塗膜に安全とされている
自動車の艶出し剤用として一般に慣用されている揮発性
の溶剤を一部用いることもできる。例えば、工業ガソリ
ン、灯油、ミネラルスピリット、ストダートソルベン
ト、ノルマルパラフィン系、イソパラフィン系、ナフテ
ン系、無臭系等の脂肪族溶剤、塩素系溶剤、弗素系溶
剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、
ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、シリコーン系溶剤、
その他塗装面に悪影響を与えないような溶剤並びに水を
あげることができ、1又は2以上の溶剤を混合して使用
してもよい。Further, in the product of the present invention, a volatile solvent which is generally used for a polish for automobiles, which is regarded as a safe coating film, can be partially used. For example, industrial gasoline, kerosene, mineral spirits, Stodt solvent, normal paraffins, isoparaffins, naphthenes, odorless and other aliphatic solvents, chlorine solvents, fluorine solvents, aromatic solvents, ester solvents, ethers. System solvent,
Ketone solvent, alcohol solvent, silicone solvent,
Other solvents and water that do not adversely affect the coated surface can be used, and one or more solvents may be mixed and used.
【0016】本発明品は、溶剤に溶解又は膨潤した状態
のものを用いるのが最も好ましいが、ポリテトラフルオ
ロエチレンを溶解又は膨潤したものの中へ水を添加使用
して、O/W型エマルジョンあるいはW/O型エマルジ
ョンのいずれの乳化状態ででも用いることができる。The product of the present invention is most preferably used in a state of being dissolved or swollen in a solvent. However, water is added to a product of polytetrafluoroethylene dissolved or swollen to obtain an O / W type emulsion or It can be used in any emulsified state of W / O type emulsion.
【0017】又、本発明品はポリテトラフルオロエチレ
ンを溶解又は膨潤したものを、溶解又は膨潤できない溶
剤の中へ分散した状態ででも用いることができる。The product of the present invention can also be used in a state in which a solution or swelling of polytetrafluoroethylene is dispersed in a solvent that cannot dissolve or swell.
【0018】水を添加してエマルジョンにする場合や溶
剤の中へ分散する場合の界面活性剤としてオレイン酸や
ヘキストワックスSをはじめとする高級脂肪酸、酸価を
持つ天然又は合成のエステルワックス、アルキルベンゼ
ンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアル
キル硫酸エステル、アルカンスルホン酸などのNa、
K、Li、アンモニア、モルホリン、アルカノールアミ
ン塩等で代表される陰イオン性界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、多価アルコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ン・オキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカ
ノールアミド、アミンオキシド、その他ポリオキシエチ
レン誘導体等に代表される非イオン界面活性剤、アルキ
ルアミン塩、第4級アンモニウム塩等に代表される陽イ
オン性界面活性剤、アルキルベタインに代表される両性
イオン界面活性剤、以上の炭化水素系界面活性剤の油性
部分となる炭化水素の代わりにフルオロアルキル基を含
有している弗素系界面活性剤や、弗化炭素系化合物、以
上の炭化水素の代わりにジメチルポリシロキサンを含有
しているシリコーン系界面活性剤、その他乳化や可溶
化、分散性のあるもので一般に慣用されている界面活性
剤等をあげることができる。これらは本発明品中10w
t%以下、特に7wt%以下、0.1wt%以上、特に
0.2wt%以上が好ましい。10wt%を越えると、
車の塗装面に悪影響を与えたり、被膜の中に残存してこ
の被膜を軟弱にして撥水性や防汚性を悪くしたり、塗布
作業を重くしたりする危険性がある。又、0.1wt%
より少なくなると、本発明品を均一に乳化混合すること
が難しくなる。Higher fatty acids such as oleic acid and Hoechst wax S, and natural or synthetic ester waxes having an acid value, alkylbenzenes as surfactants when water is added to form an emulsion or dispersed in a solvent. Na such as sulfonic acid, alkyl sulfate ester, polyoxyalkyl sulfate ester, alkane sulfonic acid,
Anionic surfactants represented by K, Li, ammonia, morpholine, alkanolamine salts, etc., polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyhydric alcohols Non-typified by fatty acid ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid ester, oxyethylene / oxypropylene block polymer, fatty acid alkanolamide, amine oxide and other polyoxyethylene derivatives. Ionic surfactants, cationic amines represented by alkylamine salts, quaternary ammonium salts, etc., amphoteric surfactants represented by alkyl betaines, Fluorine-based surfactants containing fluoroalkyl groups in place of the hydrocarbons that form the oily part of the above hydrocarbon-based surfactants, fluorocarbon-based compounds, and dimethylpolysiloxane in place of the above hydrocarbons. Examples thereof include the silicone-based surfactants contained therein, and other surfactants which are emulsified, solubilized, and dispersible and which are commonly used. These are 10w in the product of the present invention
It is preferably t% or less, particularly 7 wt% or less, 0.1 wt% or more, and particularly 0.2 wt% or more. If it exceeds 10 wt%,
There is a risk that it may adversely affect the painted surface of the car, may remain in the coating to weaken the coating, impairing water repellency and stain resistance, or make the coating operation heavy. Also, 0.1 wt%
When it is less, it becomes difficult to uniformly emulsify and mix the product of the present invention.
【0019】又、本発明品に融点60〜160℃のワッ
クス状脂肪族炭化水素を添加して用いることができる。
かかる炭化水素として例えば、オゾケライト、マイクロ
クリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等
の極性基を持たない天然又は合成の炭化水素ワックスを
あげることができる。これらの炭化水素は、希釈増量剤
として用いることができ、且つ、塗布作業時の作業性を
調節することができ、又形態の調整を図ることができる
ものであるが、出来るだけ少なく用いることが好まし
く、本発明品100重量部に対して0.2〜40重量
部、好ましくは0.5〜30重量部を用いることができ
る。Further, a waxy aliphatic hydrocarbon having a melting point of 60 to 160 ° C. can be added to the product of the present invention.
Examples of such hydrocarbons include natural or synthetic hydrocarbon waxes having no polar group such as ozokerite, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax and polypropylene wax. These hydrocarbons can be used as a diluent extender and can adjust workability during coating work, and can be adjusted in form, but should be used as little as possible. Preferably, 0.2 to 40 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, can be used per 100 parts by weight of the product of the present invention.
【0020】本発明品は、その形態を固形状あるいは柔
らかいペースト状、液状又はエアゾールにすることもで
き、又、スポンジ、不織布、紙、布等に含浸して用いる
こともできる。本発明品を固形状あるいは柔らかいペー
スト状にする場合、艶出し剤用として慣用される天然又
は合成のワックス類を併用することができる。これらは
例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モ
ンタンワックス、セレシン、パラフィン、マイクロクリ
スタリンワックス等に代表される天然ワックス、α−オ
レフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスお
よびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘
導体、酸化パラフィン、酸化マイクロクリスタリンワッ
クス、カスターワックス、モンタンワックスをベースに
した酸ワックス及びエステルワックス及びその誘導体、
ラノリン誘導体、石油系のオレフィンベースのオレフィ
ンと無水マレイン酸あるいはアクリル酸、又は酢酸ビニ
ルからなるワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセ
ライド等に代表される合成ワックス、金属セッケン、油
脂、高級脂肪酸、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマ
イド、ポリエーテル等に代表されるワックス様物があ
り、単品もしくは併用して用いることができる。かかる
ワックスは、本発明品中15wt%以下、特に10wt
%以下が好ましい。かかるワックスが多すぎると塗膜に
形成される被膜を不均一にして本来の撥水防汚効果を害
する危険性があり、できるだけ少なく用いることが好ま
しい。又、かかるワックスは、液状あるいはエアゾール
にする際の液の安定性や粘度の調節用としても用いるこ
とができる。又、本発明品をエアゾール化する際、キャ
リアーガスとして慣用されているLPG、フロンガス、
DME、炭酸ガス、液体チッ素等を本発明品100重量
部に対して1〜300重量部を用いてスプレー状にする
ことができる。The product of the present invention may be in the form of solid, soft paste, liquid or aerosol, or may be used by impregnating sponge, non-woven fabric, paper, cloth or the like. When the product of the present invention is made into a solid or soft paste, natural or synthetic waxes commonly used for polishes can be used in combination. These are, for example, carnauba wax, candelilla wax, montan wax, ceresin, paraffin, microcrystalline wax, and other natural waxes, α-olefin wax, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and its derivatives, paraffin oxide, Oxidized microcrystalline wax, castor wax, acid wax and ester wax and their derivatives based on montan wax,
Lanolin derivatives, waxes consisting of petroleum-based olefin-based olefins and maleic anhydride or acrylic acid, or vinyl acetate, synthetic waxes represented by synthetic fatty acid esters, synthetic glycerides, metal soaps, fats and oils, higher fatty acids, higher alcohols, There are wax-like substances represented by hydrogenated oil, fatty acid amide, polyether and the like, and they can be used alone or in combination. Such wax is contained in the product of the present invention in an amount of 15 wt% or less, particularly 10 wt%.
% Or less is preferable. If the amount of such wax is too large, there is a risk that the coating film formed on the coating film becomes non-uniform and the original water repellent and antifouling effect is impaired. Further, such a wax can be used for controlling the stability or viscosity of a liquid or a liquid when it is made into an aerosol. Further, when the product of the present invention is aerosolized, LPG, CFC gas, which is commonly used as a carrier gas,
DME, carbon dioxide gas, liquid nitrogen, etc. can be sprayed by using 1 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the product of the present invention.
【0021】その他に本発明品には、一般に艶出し剤用
として慣用される、無機あるいは有機の微粉体をクリー
ナー用又は均一な被膜づくりのためのふきとり作業用と
して用いることができる。かかる微粉体としては、例え
ば、カオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、炭
酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、含水硅酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、弗化カルシウム、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、シラスバルーン、マイカ、雲
母、硅酸カルシウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモン
ド、ガラス、セラミック、ポリオレフィンパウダー、セ
ルロースパウダー、四弗化エチレン樹脂パウダー、四弗
化エチレン六弗化プロピレン共重合樹脂パウダー、弗化
ビニリデン樹脂パウダー、高級脂肪酸ビスアマイド、高
級脂肪酸金属石けん、アミノ酸系パウダー、シリコーン
パウダー、その他ナイロン等合成樹脂パウダー、これら
に類似する天然又は合成の無機又は有機のパウダーをあ
げることができ、これらは単独又は併用で、出来るだけ
少なく用いるのが好ましく、本発明品中に25wt%以
下、特に20wt%以下で用いることができる。又、そ
の他に本発明品には、一般に艶出し剤用として慣用され
る潤滑油を均一な被膜づくりのためのふきとり作業用と
して用いることができる。かかる潤滑油としては、ジメ
チルポリシロキサンおよびその変性体、パーフルオロア
ルキルポリエーテル、三弗化塩化エチレン重合油、流動
パラフィン、スピンドル油、マシン油、脂肪酸とアルコ
ールとのエステル合成油、アクリル酸系重合油、ポリオ
キシオレフィンおよびそれらの共重合体ならびにその誘
導体、グリセリン等多価アルコールおよびそれらの誘導
体等の油性並びに水性のものをあげることができ、これ
らは単独又は併用で、出来るだけ少なく用いるのが好ま
しく、本発明品中に15wt%以下、特に10wt%以
下で用いることができる。さらに、本発明品の乳化混合
品の場合の凍結防止用として、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等の多価アルコール類やエタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、その他
不凍効果を有するもので慣用されているものを水の一部
に代えて、本発明品中10wt%以下、特に5wt%以
下で用いることができる。その他に、艶出し剤用として
一般に慣用されている粘度調整剤、pH調整剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防錆剤、香料、着色剤等
の成分を必要に応じて配合しても差し支えない。In addition, in the product of the present invention, an inorganic or organic fine powder, which is generally used for a polish, can be used for a cleaner or for a wiping operation for forming a uniform film. Examples of such fine powders include kaolin, talc, silica, diatomaceous earth, perlite, calcium carbonate, zeolite, alumina, aluminum hydroxide, hydrous silicic acid, chromium oxide, titanium oxide, zinc oxide,
Iron oxide, zirconium oxide, silicon oxide, cerium oxide, magnesium oxide, calcium fluoride, bentonite, montmorillonite, silas balloon, mica, mica, calcium silicate, zirconium silicate, diamond, glass, ceramic, polyolefin powder, cellulose powder, Tetrafluoroethylene resin powder, tetrafluoroethylene hexafluoropropylene copolymer resin powder, vinylidene fluoride resin powder, higher fatty acid bisamide, higher fatty acid metal soap, amino acid powder, silicone powder, other synthetic resin powder such as nylon, etc. The natural or synthetic inorganic or organic powders similar to the above can be mentioned, and it is preferable to use them alone or in combination and to use as little as possible. It is possible to have. In addition, in the product of the present invention, a lubricating oil generally used for a polish can be used for wiping work for forming a uniform film. Examples of such lubricating oil include dimethyl polysiloxane and its modified products, perfluoroalkyl polyether, trifluorochloroethylene polymerized oil, liquid paraffin, spindle oil, machine oil, ester synthetic oil of fatty acid and alcohol, acrylic acid-based polymerization. Oils and aqueous ones such as oils, polyoxyolefins and their copolymers and their derivatives, polyhydric alcohols such as glycerin and their derivatives, etc. can be mentioned, and these can be used alone or in combination and used as little as possible. Preferably, it can be used in the present invention in an amount of 15 wt% or less, particularly 10 wt% or less. Further, as antifreezing in the case of the emulsion mixture of the product of the present invention, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, and others having an antifreezing effect are commonly used. Instead of a part of water, it can be used in an amount of 10 wt% or less, particularly 5 wt% or less in the product of the present invention. In addition, if necessary, components such as a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic, a rust preventive, a fragrance, and a coloring agent, which are commonly used for a polish, are blended. It doesn't matter.
【0022】本発明品を自動車の塗膜に塗布することに
より塗膜の光沢性、撥水性及び防汚性を長期に持続し
て、車の美観を長期に保持できるものである。即ちポリ
テトラフルオロエチレンの弗素部分による撥水性の持続
効果及び非汚染性の向上作用、並びに形成被膜の緻密構
造による艶出し効果と光沢の持続性という作用が得られ
るのである。本発明品は塗膜を損傷させるような成分を
含んでいないので、何回でも新しくした塗膜に塗布して
も、塗膜に何ら損傷を与えることがないのである。By applying the product of the present invention to the coating film of an automobile, the glossiness, water repellency and antifouling property of the coating film can be maintained for a long time, and the appearance of the vehicle can be maintained for a long time. That is, the effect of maintaining the water repellency and non-contaminating property by the fluorine portion of polytetrafluoroethylene, and the effect of the glossing effect and the durability of the gloss by the dense structure of the formed film can be obtained. Since the product of the present invention does not contain a component that damages the coating film, the coating film is not damaged even if it is applied to the renewed coating film any number of times.
【0023】以上のように本発明品は、光沢性と撥水性
と汚れ防止性が極めて優れるものであり、塗膜の美観を
長期に保持できるという従来の艶出し剤にはみられない
優れた作用を有するものである。As described above, the product of the present invention is extremely excellent in glossiness, water repellency and antifouling property, and is superior to conventional polishes in that it can maintain the aesthetic appearance of the coating film for a long period of time. It has an action.
【0024】[0024]
【実施例、比較例】以下実施例、比較例により本発明品
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES, COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【0025】使用成分は次にあげるものである。 ・バイダックスAR(デュポン社)、ポリテトラフルオ
ロエチレン20wt%の固形成分をトリクロロトリフル
オロエタンに分散させたものである。固形成分のポリテ
トラフルオロエチレンは融点300℃、平均分子量37
00である。 ・ルブロンLD−1(ダイキン工業)、ポリテトラフル
オロエチレン6wt%の固形成分をトリクロロトリフル
オロエタンに分散させたものである。固形成分のポリテ
トラフルオロエチレンは融点約320℃、平均分子量8
000である。 ・AG Lub−G(旭硝子)、ポリテトラフルオロエ
チレン10wt%の固形成分をトリクロロトリフルオロ
エタンに分散させたものである。固形成分のポリテトラ
フルオロエチレンは融点300℃、平均分子量3500
である。 ・HOSTAFLON TF−9202(ヘキスト
社)、融点324〜327℃、平均粒子径約2.5μm
のポリテトラフルオロエチレン白色微粉末である。 ・メガファックF178(大日本インキ化学)、有効成
分30wt%のノニオン性弗素系界面活性剤である。 ・PF5070(住友スリーエム)、分子式C
7F16、沸点80℃、比重1.73(25℃)のフロ
ロカーボン溶剤である。 ・PF5080(住友スリーエム)、分子式C
8F18、沸点102℃、比重1.76(25℃)のフ
ロロカーボン溶剤である。 ・ペガゾール3040(モービル石油)、蒸留範囲15
5〜197℃、アニリン点56℃の脂肪族溶剤である。 ・シェルソル71(シェル化学)、蒸留範囲174〜2
07℃、アニリン点84℃のイソパラフィン系溶剤であ
る。 ・カルナバワックス(加藤洋行)、融点83℃の天然植
物系エステルワックスである。 ・ポリワックス655(バレコ社)、融点102℃、平
均分子量700、エチレンのホモポリマーで、硬質の脂
肪族炭化水素である。 ・ポリワックス1000(バレコ社)、融点112℃、
平均分子量1000、エチレンのホモポリマーで、硬質
の脂肪族炭化水素である。 ・PWパウダー2010(東洋ペトロライト)、平均粒
径5.9μm、融点125℃、平均分子量2000のポ
リエチレン微粉末である。 ・トスパール120(東芝シリコーン)、平均粒径2.
0μm、真球状のシリコーン樹脂白色微粉末である。 ・シリコーンKF96−350cs(信越化学工業)、
粘度350±17cs(25℃)、比重0.965〜
0.975(25℃)のジメチルポリシロキサン構造を
もつたシリコーンオイルである。 ・シリコーンKF96−1000cs(信越化学工
業)、粘度1000±50cs(25℃)、比重0.9
65〜0.975(25℃)のジメチルポリシロキサン
構造をもつたシリコーンオイルである。 ・アルミナAM−22(住友アルミニウム製錬)、平均
粒径4.5μmの不溶性アルミナ微粉末である。 ・ヘキストワックスS(ヘキスト社)、滴点81〜87
℃、酸価130〜150の高級脂肪酸である。 ・エマゾールS−10(花王)、ソルビタンモノステア
レートで、HLB4.7のノニオン系界面活性剤であ
る。The components used are listed below. Bydax AR (DuPont), a solid component of polytetrafluoroethylene 20 wt% is dispersed in trichlorotrifluoroethane. The solid component polytetrafluoroethylene has a melting point of 300 ° C. and an average molecular weight of 37.
00. Lubron LD-1 (Daikin Industries), polytetrafluoroethylene 6 wt% solid component dispersed in trichlorotrifluoroethane. The solid component polytetrafluoroethylene has a melting point of about 320 ° C. and an average molecular weight of 8
It is 000. -AG Lub-G (Asahi Glass), a solid component of polytetrafluoroethylene 10 wt% is dispersed in trichlorotrifluoroethane. Polytetrafluoroethylene as a solid component has a melting point of 300 ° C. and an average molecular weight of 3500.
Is. -HOSTAFLON TF-9202 (Hoechst), melting point 324-327 [deg.] C., average particle size about 2.5 [mu] m.
Is a white powder of polytetrafluoroethylene. Megafac F178 (Dainippon Ink and Chemicals), a nonionic fluorine-based surfactant containing 30 wt% of the active ingredient.・ PF5070 (Sumitomo 3M), molecular formula C
It is a fluorocarbon solvent having 7 F 16 , a boiling point of 80 ° C., and a specific gravity of 1.73 (25 ° C.).・ PF5080 (Sumitomo 3M), molecular formula C
It is a fluorocarbon solvent having 8 F 18 , a boiling point of 102 ° C., and a specific gravity of 1.76 (25 ° C.).・ Pegasol 3040 (mobile oil), distillation range 15
It is an aliphatic solvent having a temperature of 5 to 197 ° C and an aniline point of 56 ° C.・ Shell Sol 71 (Shell Chemistry), distillation range 174-2
It is an isoparaffinic solvent having a temperature of 07 ° C and an aniline point of 84 ° C. -Carnauba wax (Yoko Kato), a natural vegetable ester wax with a melting point of 83 ° C. -Polywax 655 (Valeco), melting point 102 ° C, average molecular weight 700, homopolymer of ethylene, which is a hard aliphatic hydrocarbon. -Polywax 1000 (Valeco), melting point 112 ° C,
It is a homopolymer of ethylene with an average molecular weight of 1,000 and is a hard aliphatic hydrocarbon. PW powder 2010 (Toyo Petrolite), a polyethylene fine powder having an average particle size of 5.9 μm, a melting point of 125 ° C., and an average molecular weight of 2000.・ Tospearl 120 (Toshiba Silicone), average particle size 2.
It is a white fine powder of 0 μm, spherical silicone resin.・ Silicone KF96-350cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.),
Viscosity 350 ± 17 cs (25 ° C), specific gravity 0.965-
It is a silicone oil having a dimethylpolysiloxane structure of 0.975 (25 ° C).・ Silicone KF96-1000cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), viscosity 1000 ± 50cs (25 ° C), specific gravity 0.9
It is a silicone oil having a dimethylpolysiloxane structure of 65 to 0.975 (25 ° C). Alumina AM-22 (Sumitomo Aluminum Smelting Co., Ltd.), an insoluble alumina fine powder having an average particle size of 4.5 μm. -Hoechst wax S (Hoechst), dropping points 81 to 87
It is a higher fatty acid having an acid value of 130 to 150 at ℃. -Emazole S-10 (Kao), sorbitan monostearate, a nonionic surfactant of HLB 4.7.
【0026】実施例1 バイダックスAR 25.0 PF5080 75.0 100.0wt% PF5080にバイダックスARを加えて、約70℃に
加熱してバイダックスARの中のトリクロロトリフルオ
ロエタンを蒸発させてポリテトラフルオロエチレンをP
F5080に溶解させ、室温まで冷却して液状物を得
る。Example 1 Bydax AR 25.0 PF5080 75.0 100.0 wt% Bydax AR was added to PF5080 and heated to about 70 ° C. to evaporate trichlorotrifluoroethane in Bydax AR. Polytetrafluoroethylene P
Dissolve in F5080 and cool to room temperature to obtain a liquid.
【0027】実施例2 ルブロンLD−1 40.0 PF5070 40.0 メガファックF178 2.0 ペガゾール3040 18.0 100.0wt% PF5070にルブロンLD−1を加えて、約70℃に
加熱してルブロンLD−1の中のトリクロロトリフルオ
ロエタンを蒸発させてポリテトラフルオロエチレンをP
F5070に溶解させ、室温まで冷却した後、メガファ
ックF178とペガゾール3040を加えて液状物を得
る。Example 2 Lubron LD-1 40.0 PF5070 40.0 Megafac F178 2.0 Pegazole 3040 18.0 100.0 wt% Lubron LD-1 was added to PF5070 and heated to about 70 ° C. to Lubron. Trichlorotrifluoroethane in LD-1 was evaporated to convert polytetrafluoroethylene to P
After being dissolved in F5070 and cooled to room temperature, Megafac F178 and pegazole 3040 are added to obtain a liquid substance.
【0028】実施例3 AG Lub−G 30.0 PF5070 15.0 PF5080 20.0 メガファックF178 2.0 ペガゾール3040 33.0 100.0wt% PF5070、PF5080にAG Lub−Gを加え
て、約70℃に加熱してAG Lub−Gの中のトリク
ロロトリフルオロエタンを蒸発させてポリテトラフルオ
ロエチレンをPF5070、PF5080に溶解させ、
室温まで冷却した後、メガファックF178とペガゾー
ル3040を加えて液状物を得る。Example 3 AG Lub-G 30.0 PF5070 15.0 PF5080 20.0 Megafac F178 2.0 Pegazole 3040 33.0 100.0 wt% PF5070 and PF5080 were added with AG Lub-G to obtain about 70. The mixture was heated to ℃ to evaporate trichlorotrifluoroethane in AG Lub-G to dissolve polytetrafluoroethylene in PF5070 and PF5080,
After cooling to room temperature, Megafac F178 and Pegasol 3040 are added to obtain a liquid substance.
【0029】実施例4 バイダックスAR 25.0 PF5080 30.0 ポリワックス1000 3.0 ペガゾール3040 25.0 メガファックF178 2.0 HOSTAFLON TF−9202 5.0 PWパウダー2010 5.0 トスパール120 5.0 100.0wt% PF5080にバイダックスARを加えて、約70℃に
加熱してバイダックスARの中のトリクロロトリフロロ
エタンを蒸発させてポリテトラフルオロエチレンをPF
5080に溶解させ、室温まで冷却し、この中へペガゾ
ール3040にポリワックス1000を120℃に加熱
溶解して冷却したワックス液状物とメガファックF17
8を加え、最後にHOSTAFLON TF−9202
とPWパウダー2010とトスパール120を分散させ
て液状物を得る。Example 4 Bydax AR 25.0 PF5080 30.0 Polywax 1000 3.0 Pegazole 3040 25.0 Megafac F178 2.0 HOSTAFLON TF-9202 5.0 PW Powder 2010 5.0 Tospearl 120 5. 0 100.0wt% PF5080 was added with Vidax AR and heated to about 70 ° C. to evaporate trichlorotrifluoroethane in the Vidax AR and polytetrafluoroethylene to PF
Melted in 5080 and cooled to room temperature, and polywax 1000 was heated and dissolved in pegazole 3040 at 120 ° C. and cooled, and wax liquid and Megafac F17 were melted and cooled.
8 was added, and finally HOSTAFLON TF-9202
The PW powder 2010 and the Tospearl 120 are dispersed to obtain a liquid substance.
【0030】比較例1 (ポリテトラフルオロエチレン微粉末の分散タイプ) ルブロンLD−1 15.0 シェルソル71 85.0 100.0wt% シェルソル71にルブロンLD−1を加えて分散させ液
状物を得る。Comparative Example 1 (Dispersion type of polytetrafluoroethylene fine powder) Lubron LD-1 15.0 Shell Sol 71 85.0 100.0 wt% Lubron LD-1 was added to Shell Sol 71 to disperse it to obtain a liquid substance.
【0031】比較例2 (ポリテトラフルオロエチレン微粉末の分散タイプ) HOSTAFLON TF−9202 20.0ペガゾール3040 80.0 ペガゾール3040にHOSTAFLON TF−92
02を加えて分散させ液状物を得る。Comparative Example 2 (Dispersion type of polytetrafluoroethylene fine powder) HOSTAFLON TF-9202 20.0 Pegazole 3040 80.0 Pegasol 3040 HOSTAFLON TF-92
02 is added and dispersed to obtain a liquid substance.
【0032】比較例3 (ワックスの中へポリテトラフルオロエチレン微粉末を
分散させたタイプ) AG Lub−G 10.0 ポリワックス1000 10.0 ペガゾール3040 75.0 シリコーンKF96−350cs 5.0 100.0wt% ペガゾール3040にポリワックス1000を加えて、
120℃に加熱溶解し室温まで冷却後、AG Lub−
GとシリコーンKF96−350csを加えて液状物を
得る。Comparative Example 3 (type in which fine powder of polytetrafluoroethylene is dispersed in wax) AG Lub-G 10.0 Polywax 1000 10.0 10.0 Pegasol 3040 75.0 Silicone KF96-350cs 5.0 100. Add polywax 1000 to 0 wt% pegazole 3040,
After heating and melting at 120 ° C and cooling to room temperature, AG Lub-
A liquid is obtained by adding G and silicone KF96-350cs.
【0033】比較例4 (JIS K2236自動車用つや出しワックスの固形
ワックスタイプ) カルナバワックス 15.0 ポリワックス655 5.0 シリコーンKF96−1000cs 10.0 ペガゾール3040 70.0 100.0wt% ペガゾール3040にカルナバワックスとポリワックス
655とシリコーンKF96−1000csを加えて、
100℃に加熱溶解し室温まで冷却して、固形状のペー
スト物を得る。Comparative Example 4 (JIS K2236 Solid Wax Wax for Polishing Wax) Carnauba wax 15.0 Polywax 655 5.0 Silicone KF96-1000cs 10.0 Pegazole 3040 70.0 100.0 wt% Carnauba wax Add Polywax 655 and Silicone KF96-1000cs,
It is melted by heating at 100 ° C. and cooled to room temperature to obtain a solid paste material.
【0034】比較例5 (JIS K2236自動車用つや出しワックスのねり
ワックスタイプ) ヘキストワックスS 2.5 シリコーンKF96−350cs 7.0 ポリワックス655 3.0 ペガゾール3040 50.0 アルミナAM−22 10.0 水 27.0 モルホリン 0.5 100.0wt% ペガゾール3040に、ヘキストワックスSとポリワッ
クス655とシリコーンKF96−350csを加え
て、約90℃に加熱溶解して溶かす。これをモルホリン
を加えた約80℃の温水中に、撹拌下注入してO/W型
のエマルジョンを作る。この中にアルミナAM−22を
分散して室温まで静置冷却して、軟らかいペースト物を
得る。COMPARATIVE EXAMPLE 5 (JIS K2236 Automotive waxy wax type) Hoechst wax S 2.5 Silicone KF96-350cs 7.0 Polywax 655 3.0 Pegasol 3040 50.0 Alumina AM-22 10.0 Water 27.0 Morpholine 0.5 100.0 wt% To pegazole 3040, Hoechst wax S, polywax 655 and silicone KF96-350cs are added and dissolved by heating at about 90 ° C. This is poured into warm water of about 80 ° C. to which morpholine is added with stirring to prepare an O / W type emulsion. Alumina AM-22 was dispersed in this and allowed to cool to room temperature to obtain a soft paste.
【0035】比較例6 (JIS K2236自動車用つや出しワックスの液状
ワックスタイプ) ポリワックス655 5.0 シリコーンKF96−350cs 3.0 ペガゾール3040 36.0 PWパウダー2010 5.0 アルミナAM−22 5.0 エマゾールS−10 1.0 エチレングリコール 5.0 水 40.0 100.0wt% ペガゾール3040にポリワックス655とシリコーン
KF96−350csとエマゾールS−10を加えて、
約90℃に加熱溶解して溶かす。この中へ、撹拌下で水
とエチレングリコールを注入してW/O型のエマルジョ
ンを作る。最後にPWパウダー2010とアルミナAM
−22を分散して室温まで冷却し液状物を得る。Comparative Example 6 (JIS K2236 Liquid Wax Type of Polishing Wax for Automobile) Polywax 655 5.0 Silicone KF96-350cs 3.0 Pegasol 3040 36.0 PW Powder 2010 5.0 Alumina AM-22 5.0 Emazole S-10 1.0 ethylene glycol 5.0 water 40.0 100.0 wt% polywax 655, silicone KF96-350cs, and Emerazole S-10 were added to pegazole 3040,
Melt by heating to about 90 ° C. Water and ethylene glycol are poured into this under stirring to form a W / O type emulsion. Finally PW powder 2010 and alumina AM
-22 is dispersed and cooled to room temperature to obtain a liquid substance.
【0036】試験方法 平成元年型三菱ギャラン白色塗装車の屋根部分を試験用
として用いる。先ず洗車をし、次にクリーナーワックス
を掛けて汚れを除去し、さらに残つているワックスの被
膜成分を脂肪族系溶剤で除去して試験面として用意す
る。この試験面を11区分に分け、各区分に各試料を塗
布する。1区分だけ空試験用として無塗布で残す。先
ず、試料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを1
つの試験区分に塗り拡げる。約15分間自然乾燥さした
後、きれいな綿タオルでみがき上げ作業を行い、試験用
の被膜を形成させる。試験車は屋外に駐車させる。1週
間を単位とし、その間約100km以上を路上走行す
る。この単位に1回の割合で水洗いを行う。この試験要
領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は3
カ月間継続して行い、1カ月後と3ヵ月後の光沢性、撥
水性、防汚性について評価を行う。試験結果は表1に示
す。Test Method The roof of a Mitsubishi Galant white paint car of the 1989 model year is used for testing. First, a car is washed, then a cleaner wax is applied to remove dirt, and the remaining wax coating components are removed with an aliphatic solvent to prepare a test surface. This test surface is divided into 11 sections, and each sample is applied to each section. Leave only one segment uncoated for blank testing. First, collect an appropriate amount of the sample on a urethane sponge and
Spread over one test category. After air-drying for about 15 minutes, brush up with a clean cotton towel to form a test film. The test car is parked outdoors. The unit is one week, and during that time, the vehicle travels on the road for about 100 km or more. The unit is washed once with water. The following test items are tested according to this test procedure. The test period is 3
Conduct the test continuously for one month and evaluate the gloss, water repellency, and stain resistance after one month and three months. The test results are shown in Table 1.
【0037】光沢性の持続効果 光沢性の持続について:光沢性を目視で空試験と比較判
定する。 光沢性評価 ◎:光沢が非常に良い。 ○:光沢がある。 △:光沢が少しある。 ×:光沢が殆どない。Gloss lasting effect Gloss lasting: Gloss is visually judged by comparison with blank test. Gloss evaluation ◎: Very good gloss. ◯: There is gloss. Δ: There is a little gloss. X: Almost no gloss
【0038】撥水性の持続効果 撥水性の持続について:水洗いを行なつた後、塗膜に水
をかけ、塗膜表面の水玉の状態を目視で判定する。 撥水性評価 ◎:細かい径の水滴ができ、撥水性が良好
である。 ○:水滴の径がやや大きいが、十分撥水性がある。 △:所々に水をはじかない部分があり、撥水性が劣る。 ×:殆ど水をはじかず、撥水性がない。Continuation effect of water repellency Concerning the persistence of water repellency: After washing with water, water is applied to the coating film, and the state of polka dots on the surface of the coating film is visually judged. Water repellency evaluation ⊚: Water droplets with a small diameter are formed and water repellency is good. ◯: The diameter of the water droplet is slightly large, but the water repellency is sufficient. Δ: Water repellency is inferior because there are some parts that do not repel water. X: Almost no water repellent and no water repellency.
【0039】防汚性の持続効果 防汚性の持続について:水洗いを行なつた後、水分を拭
き取つた後の汚染状態を目視で判定する。 防汚性評価 ◎:殆ど汚れが付着していない。 ○:少し汚れが付着している。 △:かなり汚れが付着している。 ×:全面に汚れが付着している。Contamination effect of antifouling property Regarding the continuation of antifouling property: After being washed with water, the contamination state after wiping off water is visually judged. Antifouling evaluation ◎: Almost no dirt is attached. ○: A little dirt is attached. Δ: A lot of dirt is attached. X: Dirt is attached to the entire surface.
【0040】[0040]
【表1】 表1に示す通り、実施例は全て、1カ月、3カ月経過し
ても初期の性能を殆ど維持しており、自動車用保護艶出
し剤として非常に優れていた。[Table 1] As shown in Table 1, all of the examples maintained their initial performances even after 1 month or 3 months, and were extremely excellent as protective polishes for automobiles.
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明組成物は、前記の如き構成からな
るものであり、特に、自動車の塗装面に使用することに
よつて、光沢性と溌水性と防汚性が長期にわたつて持続
するため、自動車の塗膜用保護撥水剤として好適であ
る。EFFECT OF THE INVENTION The composition of the present invention has the above-mentioned constitution, and in particular, when it is used on the coating surface of an automobile, its glossiness, water repellent property and antifouling property are maintained for a long period of time. Therefore, it is suitable as a protective water repellent for automobile coating films.
Claims (2)
0.1〜20wt%の濃度で溶解又は膨潤させたことを
特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤。1. A protective water-repellent agent for automobile coating films, which is obtained by dissolving or swelling polytetrafluoroethylene in a solvent at a concentration of 0.1 to 20 wt%.
2n+2(式中nは5〜15の整数を示す。)で示され
る揮発性のフルオロカーボンである請求項1記載の自動
車の塗膜用保護撥水剤。2. The solvent component according to claim 1 has the general formula C n F
The protective water repellent agent for a coating film of an automobile according to claim 1, which is a volatile fluorocarbon represented by 2n + 2 (wherein n represents an integer of 5 to 15).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21813392A JPH0625609A (en) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Protective water-repellent agent for automotive coating film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21813392A JPH0625609A (en) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Protective water-repellent agent for automotive coating film |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0625609A true JPH0625609A (en) | 1994-02-01 |
Family
ID=16715158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21813392A Pending JPH0625609A (en) | 1992-07-06 | 1992-07-06 | Protective water-repellent agent for automotive coating film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0625609A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2019159863A1 (en) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 住友化学株式会社 | Polymer, resin composition, molded article, and production method for polymer |
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1992
- 1992-07-06 JP JP21813392A patent/JPH0625609A/en active Pending
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