JP2000026222A - Composition for bordeaux mixture - Google Patents

Composition for bordeaux mixture

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JP2000026222A
JP2000026222A JP19321498A JP19321498A JP2000026222A JP 2000026222 A JP2000026222 A JP 2000026222A JP 19321498 A JP19321498 A JP 19321498A JP 19321498 A JP19321498 A JP 19321498A JP 2000026222 A JP2000026222 A JP 2000026222A
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bordeaux
water
slaked lime
surfactant
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JP19321498A
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Japanese (ja)
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Hiromune Inoue
博統 井上
Masaru Sakashita
優 坂下
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INOUE SEKKAI KOGYO KK
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INOUE SEKKAI KOGYO KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition of higher concentrations, storable over a long period, and affording a homogeneous Bordeaux mixture with small particle size and stable quality by merely diluting the composition with water. SOLUTION: This composition is a reaction product formed from calcium hydroxide powder <=7.5 μm in average particle size and >=20 m2/g in specific surface area or its mixture with water and an aqueous solution of copper sulfate, being characterized by a slurry or wet powdery form with the total concentration of Ca(OH)2 and CwSO4.5H2O at >=25 wt.% on a solid basis.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水で希釈するだけ
で粒子径が細かく、均質で品質の安定したボルドー液を
得ることができるスラリー状ないしウェットパウダー状
のボルドー液用組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a slurry-like or wet-powder-like composition for a bordeaux liquid capable of obtaining a uniform, stable bordeaux liquid having a fine particle size only by dilution with water.

【0002】[0002]

【従来の技術】ボルドー液は、りんご、ぶどう、柑橘
類、桃をはじめとする果樹などの様々な農作物の殺菌用
農薬として古くから使用されている。ボルドー液は安価
であるばかりでなく、近年とみに問題になっている内分
泌撹乱作用が疑われている化学物質(環境ホルモン)を
含有する有機系の農薬を避ける目的からも、また、その
残効性が長い特性を利用しての散布回数の削減を図る減
農薬の目的からもすたれることなく、却って上記のよう
に環境に優しい点で再度見直されている。
2. Description of the Related Art Bordeaux liquor has long been used as a pesticide for disinfecting various agricultural crops such as apples, grapes, citrus fruits, peaches and other fruit trees. Bordeaux solution is not only inexpensive, but also has a residual effect for the purpose of avoiding organic pesticides containing chemicals (environmental hormones) suspected of having endocrine disrupting effects, which has recently become a problem. It has been reviewed again in terms of environmental friendliness as described above, without being obliged for the purpose of reducing pesticides to reduce the number of applications using long characteristics.

【0003】ボルドー液の調製は、通常生石灰を水と水
中で反応させる湿式消化により消石灰の水懸濁液とした
後、この際の反応熱により高温になった該消石灰水懸濁
液を冷却し、更に、適宜水を加えて希釈した消石灰水懸
濁液に、別個に硫酸銅を水に溶解して調製した硫酸銅希
釈水溶液を常温付近の温度で撹拌しながら徐々に注加す
ることにより行われている。
[0003] The Bordeaux solution is usually prepared by dissolving slaked lime in water by wet digestion in which quicklime is reacted with water in water, and then cooling the slaked lime suspension, which has been heated to a high temperature by the heat of reaction, is cooled. In addition, a diluted aqueous solution of copper sulfate prepared by separately dissolving copper sulfate in water is gradually added to a suspension of slaked lime water, which is appropriately diluted by adding water, with stirring at a temperature near room temperature. ing.

【0004】しかし、上記のようなボルドー液の調製作
業は、生石灰の消化や、その冷却及び硫酸銅の溶解及び
その混合作業に大変な労力と手間を要し、また、生石灰
の消化方法や消石灰水懸濁液と硫酸銅水溶液との濃度、
温度等の反応条件により、生成するボルドー液の品質に
バラツキを生じ、微粒子で水中で良好な懸垂性を有し、
一定の品質のボルドー液を調製するには熟練と手間を要
する。更に、このようにして得られたボルドー液は作り
置きができず、できるだけ速やかに使用する必要があ
る。これは、時間の経過に伴い、粒子が成長または凝集
して粒子径が大きくなり、水中での懸垂性が悪化し、散
布時に農作物への付着性が悪くなったり、容器内で沈降
して濃度変化を生じたり、噴霧器のノズル詰まりの原因
となり、均一で有効な散布が行えないためである。な
お、高濃度のボルドー液を予め調製し、後で水を加えて
希釈することによって所定の濃度としたボルドー液も、
粒子径が大きく、水中での懸垂性が悪く、上記と同様の
結果となる。
However, the operation of preparing the above-mentioned Bordeaux solution requires a great deal of labor and labor for digesting quick lime, cooling it, dissolving copper sulfate and mixing the same, and also requires a quick lime digestion method and slaked lime water. The concentration of the suspension and the aqueous copper sulfate solution,
Due to the reaction conditions such as temperature, the quality of the Bordeaux solution to be produced varies, and the fine particles have good suspendability in water.
To prepare a Bordeaux solution of a certain quality requires skill and labor. Furthermore, the bordeaux solution thus obtained cannot be prepared and must be used as soon as possible. This is because, over time, particles grow or agglomerate and the particle size increases, the suspension in water deteriorates, the adhesion to crops during spraying worsens, or the sedimentation in This causes a change or causes clogging of the nozzle of the sprayer, so that uniform and effective spraying cannot be performed. In addition, a high-concentration Bordeaux solution is prepared in advance, and a Bordeaux solution having a predetermined concentration is obtained by adding and diluting water later,
The particle size is large, the suspension property in water is poor, and the same result as above is obtained.

【0005】また、消石灰懸濁液としては、生石灰を重
量で3倍以上の水を使用して湿式消化したものに適宜水
を使用して更に希釈したものを使用する必要があり、一
般的な乾式消化の消石灰粉末を水中に懸濁した懸濁液を
使用しても、得られるボルドー液の粒子径は大きくな
り、従って、上記と同様の結果を生ずる。
[0005] Further, as a slaked lime suspension, it is necessary to use one obtained by subjecting quicklime to wet digestion using water three times or more by weight and further diluting it with water as appropriate. Even if a suspension obtained by suspending dry digested slaked lime powder in water is used, the particle size of the obtained Bordeaux solution will be large, and thus the same result as described above will be produced.

【0006】そこで、本発明者らは、これらの問題点を
解決するために、例えば特開平2−279611号公報
において、硫酸銅と生石灰または消石灰とを混合して得
られたボルドー液の原液を湿式粉砕機により粉砕処理す
ることを特徴とするボルドー液の調製方法を既に提案し
ている。
In order to solve these problems, the inventors of the present invention disclosed, for example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 2-279611, a wet-type bordeaux solution obtained by mixing copper sulfate and quicklime or slaked lime. A method for preparing a Bordeaux liquid characterized by pulverization by a pulverizer has already been proposed.

【0007】また、粒子径の細かい均一なボルドー液を
得るために、特開平2−279610号公報では、カル
ボキシル基含有ビニル化合物の単独重合物または共重合
物、カルボキシル基含有ビニル化合物とその他のビニル
化合物との共重合物、あるいはこれらの重合物の塩を有
効成分とするボルドー液用分散剤を提案している。更
に、特開平2−279612号公報では、ナフタレンス
ルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸またはこれら
のホルマリン縮合物のうちのいずれかの塩を有効成分と
するボルドー液用分散剤を開示している。また、特開平
4−198102号公報では、次の一般式(a)
Further, in order to obtain a uniform Bordeaux solution having a fine particle diameter, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-279610 discloses a homopolymer or copolymer of a carboxyl group-containing vinyl compound, a carboxyl group-containing vinyl compound and another vinyl compound. And a dispersant for a Bordeaux solution containing a copolymer of the above or a salt of these polymers as an active ingredient. Further, JP-A-2-279612 discloses a dispersant for bordeaux liquid containing naphthalenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid or a salt of any of these formalin condensates as an active ingredient. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-198102, the following general formula (a) is used.

【化2】 (式中、Rは水素原子またはメチル基、Rは炭素数
1〜30のアルキル基、アルケニル基またはアルキルフ
ェニル基、mは2〜4、nは1〜50である)で表わさ
れる化合物の重合体からなるボルドー液用分散剤を開示
している。更に、特開平4−198103号公報では、
ポリアミンのアルキレンオキシド付加物からなるボルド
ー液用分散剤を開示している。
Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group, an alkenyl group, or an alkylphenyl group having 1 to 30 carbon atoms, m is 2 to 4, and n is 1 to 50). Discloses a dispersant for a Bordeaux liquid, comprising a polymer of Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-198103,
Dispersants for Bordeaux liquids comprising alkylene oxide adducts of polyamines are disclosed.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記特開平2−279
611号公報に開示された方法により調製されたボルド
ー液は、水で希釈するだけで粒子径の細かく、均質で品
質の安定したものであり、しかも、高濃度のスラリー状
として調製後長期間にわたり貯蔵可能である。しかしな
がら、該公報のボルドー液の調整方法は、生石灰(ある
いは消石灰)と硫酸銅水溶液を混合後、湿式粉砕するこ
とを必須とするものであり、この湿式粉砕処理において
は、生石灰(あるいは消石灰)と硫酸銅水溶液の混合物
がポンプ等で搬送可能な流動性を有することが必要であ
り、従って、粘度をある一定の値以下とする必要があ
り、そのためにウェットパウダー状のような高濃度の形
態とすることはできなかった。
SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 2-279 is described.
The bordeaux solution prepared by the method disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 611 has a fine particle size, homogenous and stable in quality only by dilution with water, and is stored for a long time after preparation as a high-concentration slurry. It is possible. However, the method for preparing a Bordeaux solution disclosed in this publication requires that quick lime (or slaked lime) and an aqueous solution of copper sulfate be mixed and then wet-pulverized. In this wet-pulverization treatment, quick lime (or slaked lime) and sulfuric acid are mixed. It is necessary that the mixture of the copper aqueous solution has fluidity that can be transported by a pump or the like, and therefore, it is necessary that the viscosity be equal to or less than a certain value, and therefore, a high concentration form such as a wet powder is used. I couldn't do that.

【0009】そこで、特開平2−279610号公報、
特開平2−279612号公報、特開平4−19810
2号公報並びに特開平4−198103号公報に記載さ
れているような分散剤をボルドー液用組成物の調製に使
用したところ、該組成物の粘度を低下することができ、
より高濃度化することが可能となると同時にボルドー液
用組成物中の微粒子の成長を防止すると共に、ボルドー
液を散布するために、該組成物を水で希釈した後に該分
散剤が微粒子に分散し、分散剤分子の構造的な性質によ
り立体的な二次凝集体を造ってボルドー液粒子の懸垂性
を改善することができ、それによって、より高濃度で、
より高品質のスラリー状ボルドー液用組成物を提供する
ことができた。
Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-279610,
JP-A-2-279612, JP-A-4-19810
No. 2 and JP-A-4-198103, when a dispersant is used for preparing a composition for a Bordeaux solution, the viscosity of the composition can be reduced.
While preventing the growth of fine particles in the composition for Bordeaux solution at the same time as it is possible to achieve a higher concentration, in order to spray the Bordeaux solution, the dispersant is dispersed in the fine particles after diluting the composition with water, Due to the structural properties of the dispersant molecules, steric secondary aggregates can be created to improve the susceptibility of the Bordeaux liquid particles, thereby increasing the concentration at higher concentrations.
A higher quality composition for a slurry-like Bordeaux liquid could be provided.

【0010】しかしながら、上記公報に記載されている
分散剤を使用することにより従来のボルドー液の欠点は
解決できたが、湿式粉砕工程を省くことはできず、その
ためポンプ搬送に伴う上述のような問題を解消するには
至っていない。
However, although the disadvantages of the conventional Bordeaux solution can be solved by using the dispersant described in the above-mentioned publication, the wet pulverization step cannot be omitted, so that the above-mentioned problems associated with pump transportation are not achieved. Has not been resolved.

【0011】従って、本発明の目的は、より高濃度で、
長期間にわたり貯蔵可能で、水で希釈するだけで粒子径
が細かく、均質で品質の安定したボルドー液となるボル
ドー液用組成物を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a higher concentration,
It is an object of the present invention to provide a bordeaux liquid composition which can be stored for a long period of time, has a fine particle size only by being diluted with water, and is a homogeneous and stable bordeaux liquid.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、平均粒
子径7.5μm以下で、比表面積20m/g以上の消
石灰の粉末または水との混合物と、硫酸銅水溶液との反
応生成物であって、Ca(OH)とCuSO・5H
Oの固形分として合計濃度が25重量%以上のスラリ
ー状ないしウェットパウダー状であることを特徴とする
ボルドー液用組成物に係る。
That is, the present invention relates to a reaction product of a mixture of slaked lime powder or water having an average particle diameter of 7.5 μm or less and a specific surface area of 20 m 2 / g or more, and an aqueous copper sulfate solution. a is, Ca (OH) 2 and CuSO 4 · 5H
The present invention relates to a composition for a Bordeaux liquid, which is in the form of a slurry or a wet powder having a total concentration of solids of 2O of 25% by weight or more.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】ボルドー液は、上述のように消石
灰水懸濁液と硫酸銅水溶液との反応生成物から構成され
るボルドー液粒子からなるものであるが、本発明のボル
ドー液用組成物は、水で希釈することによりボルドー液
を提供することができる高濃度形態のもので、その特徴
は、消石灰原料として、平均粒子径7.5μm以下で、
比表面積が20m/g以上の消石灰(以下、「微細消
石灰」と記載する)の粉末または水との混合物を使用す
ることにある。ここで、消石灰の平均粒子径が7.5μ
m以下であっても、比表面積が20m/g未満であっ
たり、比表面積が20m/g以上であっても、平均粒
子径が7.5μmを超るものであると、ボルドー液用組
成物中のボルドー液粒子径が大きくなり、使用時に水で
希釈すると、水中での懸垂性が悪くなるために好ましく
ない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The bordeaux liquid is composed of bordeaux liquid particles composed of a reaction product of a slaked lime aqueous suspension and an aqueous solution of copper sulfate as described above. It is a high-concentration form that can provide a Bordeaux solution by diluting with water. Its characteristics are as a slaked lime raw material, with an average particle size of 7.5 μm or less,
It is to use a powder of slaked lime having a specific surface area of 20 m 2 / g or more (hereinafter referred to as “fine slaked lime”) or a mixture with water. Here, the average particle diameter of slaked lime is 7.5 μ
m or less, the specific surface area is less than 20 m 2 / g, or even if the specific surface area is 20 m 2 / g or more, if the average particle diameter exceeds 7.5 μm, the composition for bordeaux liquid It is not preferable to increase the particle diameter of the Bordeaux liquid in the product and to dilute it with water at the time of use, because the suspension in water deteriorates.

【0014】なお、上記微細消石灰の粉末または水との
混合物は、無機マテリアル誌(無機マテリアル学会編)
Vol.2,No.258,358〜364(199
5)や特開平9−100119号公報、同9−1036
40号公報、同9−110423号公報、同9−110
424号公報、同9−165216号公報、同9−24
9415号公報、同9−278434号公報、同9−2
78433号公報、同9−278499号公報、同10
−25112号公報等に開示されているように、アルコ
ール類(メタノール、エタノール等の1価アルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール等の2価アルコール、グリセリン等の3価
アルコール等);、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類;乳酸、
クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸及
びその塩類;ショ糖、ブドウ糖糖の糖類;コハク酸塩;
リグニンスルホン酸塩;酢酸塩を添加した水溶液で生石
灰を消化して乾粉あるいは若干の水分〜スラリー状にな
る水分が残留するように消化した後、必要に応じて乾燥
することにより得られる。
The mixture of the fine slaked lime powder and water is described in Inorganic Materials Magazine (edited by the Society of Inorganic Materials).
Vol. 2, No. 258, 358-364 (199
5) and JP-A Nos. 9-110019 and 9-1036.
Nos. 40, 9-110423 and 9-110
424, 9-165216, 9-24
Nos. 9415, 9-278434, 9-2
Nos. 78433, 9-278499, and 10
No. -25112, alcohols (monohydric alcohols such as methanol and ethanol,
Dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin, etc.); amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine;
Oxycarboxylic acids such as citric acid, tartaric acid and gluconic acid and salts thereof; sucrose, glucose sugar; succinate;
Lignin sulfonate: It is obtained by digesting quicklime with an aqueous solution to which an acetate has been added to dry powder or digesting so that a small amount of water to a slurry-like water remains, and then drying if necessary.

【0015】本発明のボルドー液用組成物は、上記微細
消石灰の粉末または水との混合物に、温度80℃以下、
好ましくは50℃以下の硫酸銅水溶液を添加・混合する
ことによりを製造することができる。ここで、硫酸銅水
溶液の温度が80℃を超ると、生成するボルドー液粒子
が一部凝集し、ボルドー液として希釈して使用する際に
水中での懸垂性が悪くなるために好ましくない。なお、
微細消石灰の粉末または水との混合物と硫酸銅水溶液と
を混合する際に、界面活性剤を添加、混合しても良い。
The composition for a Bordeaux solution of the present invention is prepared by adding the above-mentioned powder of fine slaked lime or a mixture with water to a temperature of 80 ° C. or less.
Preferably, it can be produced by adding and mixing an aqueous solution of copper sulfate at 50 ° C. or lower. Here, when the temperature of the aqueous copper sulfate solution exceeds 80 ° C., the generated Bordeaux liquid particles are partially aggregated, and when diluted and used as a Bordeaux liquid, the suspension property in water is unfavorably deteriorated. In addition,
When mixing a mixture of fine slaked lime or water with a copper sulfate aqueous solution, a surfactant may be added and mixed.

【0016】慣用の消石灰を使用して調製された高濃度
のボルドー液用組成物を後で希釈使用する時や、高温下
での調製されたボルドー液、粉末状の消石灰を原料とし
たボルドー液や、調製後長時間経過したボルドー液は、
水中での懸垂性が悪く、農作物への付着性や容器内での
沈降による濃度変化や噴霧器のノズル詰まりが問題とな
るが、本発明のように消石灰原料として微細消石灰の粉
末または水との混合物を使用したボルドー液用組成物
は、長時間貯蔵後に希釈してボルドー液として使用して
も常法により調製したボルドー液とほとんど変わらない
水中での懸垂性を示す。
When a high-concentration bordeaux liquid composition prepared using conventional slaked lime is used after dilution, a bordeaux liquid prepared at a high temperature, a bordeaux liquid prepared from powdered slaked lime, After a long time, the Bordeaux solution
Poor suspension in water, adhesion to agricultural products, concentration change due to sedimentation in the container and clogging of the nozzle of the sprayer are problematic, but as the slaked lime raw material as in the present invention, a mixture of fine slaked lime powder or water The bordeaux liquid composition using the compound exhibits a suspension property in water which is almost the same as that of a bordeaux liquid prepared by a conventional method even when diluted after storage for a long time and used as a bordeaux liquid.

【0017】以上のように、本発明のボルドー液用組成
物は、上記微細消石灰の粉末または水との混合物と硫酸
銅水溶液とを単に混合することにより調製することがで
き、従来のボルドー液用組成物の調製工程においては必
須であった湿式粉砕工程を省くことができる。この理由
としては、消石灰原料として使用する微細消石灰の粉末
または水との混合物が、微粒子であることと併せて、そ
の比表面積が大きいため、高温域でも消石灰の水への溶
解速度が速く(消石灰の溶解度は低温ほど大きい)、硫
酸銅水溶液との水中でのイオン同志の反応機会が多くな
り、水中での反応粒子数が多くなり、そのため微粒子の
ボルドー液粒子が生成し、また、硫酸銅水溶液との反応
が消石灰粒子表面で生じた場合にも、個々の消石灰粒子
の表面積が大きく、従って、その反応面積が大きいため
に凝集が起こりにくく、微細で懸垂性の良いボルドー液
粒子が生成するものと推論される。
As described above, the composition for a Bordeaux solution of the present invention can be prepared by simply mixing a mixture of the above-mentioned fine slaked lime powder or water with an aqueous copper sulfate solution, and a conventional composition for a Bordeaux solution. It is possible to omit the wet pulverization step, which was essential in the preparation step. The reason is that the mixture of fine slaked lime powder or water used as a raw material for slaked lime, together with the fine particles, has a large specific surface area, so that the rate of dissolving slaked lime in water is high even in a high temperature range (slaked lime). The higher the temperature, the greater the chance of ion-to-ion reaction in water with the aqueous copper sulfate solution, the greater the number of reactive particles in the water, resulting in the generation of fine Bordeaux liquid particles, It is inferred that even if the reaction occurs on the surface of slaked lime particles, the surface area of each slaked lime particle is large, and therefore, the reaction area is large, so that aggregation is unlikely to occur, and fine, fine suspended Bordeaux liquid particles are generated. Is done.

【0018】本発明のボルドー液用組成物は、種々の濃
度で調製可能であり、例えば、慣用のボルドー液と同程
度の濃度のものであっても良いが、本発明のボルドー液
用組成物は、できるだけ高濃度であることが望ましく、
原料となる微細消石灰[Ca(OH)]と硫酸銅(C
uSO・5HO)の固形分として合計濃度が25重
量%以上であることが実用的である。ボルドー液用組成
物の濃度が固形分濃度で25重量%未満であると、製造
後に保存する際に容器等を大きくする必要があり、ま
た、輸送コスト等も高くなるために好ましくない。更
に、低濃度の場合には、長期間放置すると水と分離する
量が多くなることがあり、それに伴って再分散に手間が
掛ることがあるために好ましくない。
The composition for a bordeaux solution of the present invention can be prepared at various concentrations. For example, the composition for a bordeaux solution of the present invention may have the same concentration as that of a conventional bordeaux solution. High concentration is desirable,
Fine slaked lime [Ca (OH) 2 ] and copper sulfate (C
It is practical that the total concentration of the solid content of uSO 4 .5H 2 O) is 25% by weight or more. If the concentration of the composition for a Bordeaux solution is less than 25% by weight in terms of the solid content, it is not preferable because the container or the like must be large when stored after production, and the transportation cost and the like increase. Further, in the case of a low concentration, if left for a long period of time, the amount separated from water may increase, which may be troublesome in re-dispersion, which is not preferable.

【0019】また、本発明のボルドー液用組成物として
調製可能な一番高い濃度のものは、水分含量が0〜1重
量%の微細消石灰の粉末と80℃の硫酸銅飽和水溶液を
使用して、実用的に硫酸銅に対する石灰量の一番多い硫
酸銅1:生石灰6に相当する割合で混合したものであ
り、水分含量約5重量%のウェットパウダー状のもので
ある。
The highest concentration that can be prepared as the composition for a Bordeaux solution of the present invention is obtained by using fine slaked lime powder having a water content of 0 to 1% by weight and a saturated aqueous solution of copper sulfate at 80 ° C. Practically, it is a mixture of copper sulfate having the largest amount of lime to copper sulfate at a ratio corresponding to quicklime 6, which is a wet powder having a water content of about 5% by weight.

【0020】ここで、微粒子消石灰の粉末または水との
混合物と、硫酸銅水溶液を混合するために使用可能な混
合機は、特に限定されるものではないが、例えばリボン
ミキサー、バグミキサー、ナウタミキサー、ヘンシェル
ミキサー、ニーダー、ポニーミキサー、クラッチャー等
を用いることができる。また、スラリー状の場合には、
一般的な撹拌羽根による混合機等が使用できる。
Here, the mixer that can be used to mix the mixture of fine-particle slaked lime powder or water and the aqueous solution of copper sulfate is not particularly limited, and examples thereof include a ribbon mixer, a bag mixer, and a Nauta mixer. , A Henschel mixer, a kneader, a pony mixer, a clutcher and the like can be used. In the case of a slurry,
A mixer with a general stirring blade can be used.

【0021】なお、本発明のボルドー液用組成物には、
有効成分量でボルドー液用組成物中のCa(OH)
CuSO・5HOの固形分合計量の0.1〜5.0
重量%の界面活性剤を添加することにより、生成するボ
ルドー液用組成物の粘度を低減することができ、更に、
調製後、ボルドー液用組成物中のボルドー液粒子の成長
を防止することができ、また、水で希釈して散布する時
に農作物表面の濡れ、即ち、展着性を改善することがで
き、更に、希釈後のボルドー液粒子の分散性と懸垂性を
改善することができる。
The composition for bordeaux solution of the present invention includes:
Active ingredient amount Ca of Bordeaux mixture composition in our (OH) 2 and CuSO 4 · 5H 2 O in the total solid content weight 0.1 to 5.0
By adding the surfactant by weight, the viscosity of the resulting Bordeaux liquid composition can be reduced.
After preparation, it is possible to prevent the growth of Bordeaux liquid particles in the composition for Bordeaux liquid, and also to improve the wettability of the crop surface when spraying with dilution with water, that is, to improve the spreadability. The dispersibility and suspension of the subsequent Bordeaux liquid particles can be improved.

【0022】界面活性剤の添加時期は、微細消石灰の粉
末または水との混合物または硫酸銅水溶液のいずれかに
予め添加してもよく、また、微細消石灰の粉末または水
との混合物と硫酸銅水溶液との混合中または混合後に添
加しても良い。なお、界面活性剤の添加量が、0.1重
量%未満であるとその添加効果が少ないために好ましく
なく、また、5.0重量%を超ても添加量の増加に見合
うだけの効果は期待できないために好ましくない。
The surfactant may be added in advance either to a mixture of fine slaked lime powder or water or an aqueous copper sulfate solution, or to a mixture of fine slaked lime powder or water and an aqueous copper sulfate solution. May be added during or after mixing. When the amount of the surfactant is less than 0.1% by weight, the effect of adding the surfactant is not preferable because the effect is small. It is not preferable because it cannot be expected.

【0023】なお、界面活性剤としては、例えば特開平
2−279610号公報、同2−279612号公報、
同4−198102号公報及び同4−198103号公
報に開示されているようなカルボキシル基含有ビニル化
合物の単独重合物または共重合物、カルボキシル基含有
ビニル化合物とその他のビニル化合物との共重合物ある
いはこれら重合物の塩を有効成分とするものや、ナフタ
レンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸または
これらのホルマリン縮合物のうちのいずれかの塩を有効
成分とするものや、下記の一般式(a)
As the surfactant, for example, JP-A-2-279610, JP-A-2-279612,
Homopolymers or copolymers of carboxyl group-containing vinyl compounds, copolymers of carboxyl group-containing vinyl compounds and other vinyl compounds as disclosed in JP-A-4-198102 and JP-A-4-198103, or Those having a salt of these polymers as an active ingredient, those having a salt of naphthalenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid or any of these formalin condensates as an active ingredient, and those having the following general formula (a)

【化3】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R
炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル基またはアル
キルフェニル基を表し、mは2〜4、nは1〜50であ
る)で表される成分を有効成分とするものや、ポリアミ
ンのアルキレンオキシド付加物を有効成分とするものを
使用することが好ましい。これらの界面活性剤を使用す
ることにより、ボルドー液用組成物の粘度を低下して高
濃度化することができ、また、貯蔵中にボルドー液粒子
の成長を防止することができることは上述の通りである
が、本発明のボルドー液用組成物を水で希釈した後に分
散しているボルドー液粒子の表面に、界面活性剤の分子
の構造的性質により該界面活性剤が吸着して立体的な二
次凝集体を形成して懸垂性の改善を図ることができる。
Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkylphenyl group having 1 to 30 carbon atoms, m is 2 to 4, and n is 1 to 50) It is preferable to use those containing the component represented by the formula (1) as an active ingredient or those containing an alkylene oxide adduct of a polyamine as an active ingredient. By using these surfactants, it is possible to reduce the viscosity of the composition for bordeaux liquid to increase the concentration, and to prevent the growth of bordeaux liquid particles during storage as described above. However, on the surface of the Bordeaux liquid particles dispersed after diluting the composition for Bordeaux liquid of the present invention with water, the surfactant is adsorbed by the structural properties of the molecules of the surfactant to form a three-dimensional secondary aggregate. Can be formed to improve suspension.

【0024】上記界面活性剤の中で、カルボキシル基含
有ビニル化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸またはこれ
らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、炭素数1〜20
のアルキルエチレンあるいはエチレンオキシド付加物や
プロピレンオキシド付加物などのアルキレンオキシド付
加物等が挙げられる。
Among the above-mentioned surfactants, examples of the vinyl compound having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and alkali metal salts, ammonium salts, and those having 1 to 20 carbon atoms.
And alkylene oxide adducts such as ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts.

【0025】また、カルボキシル基含有ビニル化合物と
共重合させて用いられる他のビニル化合物としては、例
えばエチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、
2−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、イソブチレ
ン、ジイソブチレン、1−ドデセン、スチレン、p−メ
チルスチレン、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル、イソプロペニルメチルエーテル、酢酸ビ
ニル、アクリルアミド等が挙げられる。これらの他のビ
ニル化合物の使用量はカルボキシル基含有ビニル化合物
との合計量中80重量%以下、好ましくは60重量%以
下が好ましい。
Other vinyl compounds used by copolymerizing with a carboxyl group-containing vinyl compound include, for example, ethylene, propylene, butadiene, isoprene,
2-methyl-1-butene, 1-hexene, isobutylene, diisobutylene, 1-dodecene, styrene, p-methylstyrene, isopropyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isopropenyl methyl ether, vinyl acetate, acrylamide and the like. The amount of these other vinyl compounds to be used is preferably 80% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, based on the total amount with the carboxyl group-containing vinyl compound.

【0026】更に、ナフタレンスルホン酸、アルキルナ
フタレンスルホン酸またはこれらのホルマリン縮合物の
うちのいずれかの塩としては、アルカリ金属塩やアンモ
ニウム塩のほか、エタノールアミン塩などの低級アミン
塩も使用できる。また、ホルマリン縮合物の縮合度は、
平均縮合度が2〜10の範囲内にあるものが好ましい。
Further, as a salt of naphthalenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid or any of these formalin condensates, a lower amine salt such as an ethanolamine salt can be used in addition to an alkali metal salt or an ammonium salt. The degree of condensation of the formalin condensate is
Those having an average degree of condensation in the range of 2 to 10 are preferred.

【0027】また、上記一般式(a)で表される化合物
において、Rとしてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、ドコシル基、オレイル基、
リノール基、フェニル基、オクチルフェニル基、ノニル
フェニル基、ドデシルフェニル基などが挙げられる。更
に、一般式(a)中のC2mOとしてはオキシエチ
レン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキ
シテトラメチレン基などが挙げられ、これらはエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テ
トラヒドロフランなどを付加したものである。
In the compound represented by the general formula (a), R 2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, isotridecyl. Group, tetradecyl group, hexadecyl group, docosyl group, oleyl group,
Examples include a linole group, a phenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group, and a dodecylphenyl group. Further, examples of C m H 2m O in the general formula (a) include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, and an oxytetramethylene group, and these include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and tetrahydrofuran. It is added.

【0028】また、ポリアミンのアルキレンオキシド付
加物において、ポリアミンとしては、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、1,2,3−トリアミノプロパ
ン、トリエチレンテトラミンなどのほか、分子量500
〜500,000のポリエチレンイミンが挙げられる。
ポリアミンのアルキレンオキシド付加物とは上記のポリ
アミンにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシドなどのアルキレンオキシドを単独または2
種以上のブロックまたはランダム状付加物として付加重
合させてなるものである。
In the alkylene oxide adduct of polyamine, the polyamine may be ethylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine,
Diethylenetriamine, 1,2,3-triaminopropane, triethylenetetramine, etc., and a molecular weight of 500
500500,000 polyethyleneimine.
An alkylene oxide adduct of a polyamine refers to an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide alone or in addition to the above polyamine.
It is obtained by addition polymerization as more than one kind of block or random adduct.

【0029】なお、上記のようにして調製したボルドー
液用組成物のうち、流動性のあるものに関しては、調製
後湿式粉砕処理を行うことにより、より粒子径の小さい
ボルドー液用組成物を得ることもできる。湿式粉砕処理
機としては、ボールミル、チューブミル、タワーミル、
ビーズミル、パールミル、アトライター等や、凝集した
ものをほぐす作用のあるホモジナイザーや超音波乳化機
などを用いることができる。
Of the bordeaux liquid compositions prepared as described above, those having fluidity may be subjected to a wet grinding treatment after preparation to obtain a bordeaux liquid composition having a smaller particle size. it can. Ball mills, tube mills, tower mills,
A bead mill, pearl mill, attritor, or the like, or a homogenizer or an ultrasonic emulsifier having an action of loosening aggregates can be used.

【0030】[0030]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。 実施例1 1リットルビーカーに水346mlを入れ、次に、平均
粒子径4.9μm、比表面積27.0m/g、水分量
0.5重量%の微細消石灰粉末204gを入れ、良く撹
拌してクリーム状消石灰−水混合物を造る。なお、クリ
ーム状消石灰−水混合物の温度は23.5℃であった。
また、別に500mlビーカーに45℃の水300ml
を入れ、次に、硫酸銅(CuSO・5HO)150
gを溶解し、加温並びに加水して濃度約33.3重量%
の硫酸銅水溶液(45℃)を作成した。次に、上記クリ
ーム状消石灰−水混合物を約5cmφのプロペラ翼形状
4枚羽根で150rpmの回転で撹拌しながら、上記硫
酸銅水溶液を徐々に添加し、更に、60分間撹拌を続け
て固形分濃度[Ca(OH)とCuSO・5H
O]約35重量%のスラリー状ボルドー液用組成物
(150−150式ボルドー液相当)約1.0kgを得
た。
The present invention will be further described with reference to the following examples. Example 1 346 ml of water was placed in a 1-liter beaker, and then 204 g of fine slaked lime powder having an average particle diameter of 4.9 μm, a specific surface area of 27.0 m 2 / g and a water content of 0.5% by weight was added, followed by thorough stirring. Make a creamy slaked lime-water mixture. In addition, the temperature of the creamy slaked lime-water mixture was 23.5 ° C.
Separately, add 300 ml of water at 45 ° C to a 500 ml beaker.
And then add copper sulfate (CuSO 4 .5H 2 O) 150
g is dissolved, heated and hydrated to a concentration of about 33.3% by weight.
A copper sulfate aqueous solution (45 ° C.) was prepared. Next, the above-mentioned creamy slaked lime-water mixture was stirred with four propeller blades having a diameter of about 5 cmφ at a rotation of 150 rpm, while the copper sulfate aqueous solution was gradually added thereto. [Ca (OH) 2 and CuSO 4 · 5H
2 O] about 35% by weight of a slurry-like Bordeaux liquid composition (corresponding to a 150-150 type Bordeaux liquid) was obtained in an amount of about 1.0 kg.

【0031】実施例2 20リットルのポリエチレン製バケツに水7.0リット
ルを入れ、次に、平均粒子径4.9μm、比表面積2
7.0m/kg、水分量0.5重量%の微細消石灰粉
末4.1kg、及びマレイン酸とスチレンのモル比1:
2の共重合物のアンモニウム塩70gを加え、良く撹拌
して消石灰粒子を水中に分散させて23.0℃のクリー
ム状消石灰−水混合物を作成した。また、別に20リッ
トルのホーロー引き銅製バケツに50℃の水6.0リッ
トルを入れ、硫酸銅(CuSO・5HO)3.0k
gを溶解し、加温並びに加水して約濃度33.3重量%
の硫酸銅水溶液(約44℃)9.0kgを作成した。次
に、上記クリーム状消石灰−水混合物を約12cmφの
プロペラ翼形状4枚羽根で150rpmの回転で撹拌し
ながら、硫酸銅水溶液を徐々に加え、更に、60分間撹
拌を続けて固形分濃度[Ca(OH)とCuSO
5HO]約35重量%のスラリー状ボルドー液用組成
物(150−150式ボルドー液相当)約20kgを得
た。
Example 2 7.0 liters of water was placed in a 20 liter polyethylene bucket, and then the average particle size was 4.9 μm and the specific surface area was 2
7.0 m 2 / kg, moisture content 0.5% by weight of fine lime powder 4.1 kg, and the molar ratio of maleic acid and styrene 1:
70 g of the ammonium salt of the copolymer of No. 2 was added, and the mixture was stirred well to disperse the slaked lime particles in water to prepare a creamy slaked lime-water mixture at 23.0 ° C. Separately, 6.0 liters of water at 50 ° C. was put into a 20-liter enameled copper bucket, and copper sulfate (CuSO 4 .5H 2 O) 3.0 k was added.
g is dissolved, heated and hydrated to a concentration of about 33.3% by weight.
9.0 kg of an aqueous copper sulfate solution (about 44 ° C.) was prepared. Next, while stirring the cream-like slaked lime-water mixture with four blades of a propeller blade shape of about 12 cmφ at a rotation of 150 rpm, an aqueous solution of copper sulfate was gradually added, and stirring was further continued for 60 minutes to obtain a solid content concentration [Ca (OH) 2 and CuSO 4
5H 2 O] to about 35 wt% of the slurry Bordeaux mixture composition (150-150 formula Bordeaux mixture equivalent) to obtain about 20 kg.

【0032】実施例3 実施例1において、微細消石灰を分散するための水34
6mlにナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮
合物(平均縮合度6.5)7gを添加した以外は実施例
1と同様にしてスラリー状ボルドー液用組成物(150
−150式ボルドー液相当)約1.0kgを得た。
Example 3 In Example 1, water 34 for dispersing fine slaked lime was used.
The same procedure as in Example 1 was repeated except that 7 g of sodium naphthalenesulfonate formalin condensate (average degree of condensation: 6.5) was added to 6 ml of the composition for a bordeaux liquid slurry (150).
Approximately 1.0 kg was obtained.

【0033】実施例4 実施例1において、微細消石灰を分散するための水34
6mlにメタノールのEO(10)付加物のアクリル酸
エステルの単独重合体(Mw=10,000)7gを添
加した以外は実施例1と同様にしてスラリー状ボルドー
液用組成物(150−150式ボルドー液相当)を得
た。
Example 4 In Example 1, water 34 for dispersing fine slaked lime was used.
A slurry-type bordeaux liquid composition (150-150 type bordeaux liquid) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 7 g of a homopolymer (Mw = 10,000) of an acrylate of an EO (10) adduct of methanol was added to 6 ml. Equivalent).

【0034】実施例5 実施例1において、微細消石灰を分散するための水34
6mlにエチレンジアミンのEO(30)付加物10.
5gを添加した以外は実施例1と同様にしてスラリー状
ボルドー液用組成物(150−150式ボルドー液相
当)を得た。
Example 5 In Example 1, water 34 for dispersing fine slaked lime was used.
10. EO (30) adduct of ethylenediamine in 6 ml
A slurry-like composition for a Bordeaux liquid (corresponding to a 150-150 type Bordeaux liquid) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 g was added.

【0035】実施例6 実施例2と同様の方法にて得られたスラリー状ボルドー
液用組成物約19kgを湿式粉砕機パールミル[アシザ
ワ(株)PMISTS型]で周速8m/秒、ガラスビー
ズ充填量300ml、原液供給速度5リットル/分の条
件で1回湿式粉砕処理した。
Example 6 Approximately 19 kg of a slurry-like bordeaux liquid composition obtained in the same manner as in Example 2 was wet-milled with a pearl mill [Ashizawa Co., Ltd., PMISTS type] at a peripheral speed of 8 m / sec, and filled with glass beads. The wet pulverization process was performed once under the conditions of 300 ml and a stock solution supply rate of 5 liter / min.

【0036】実施例7 75リットルのヘンシェルミキサに、平均粒子径6.5
μm、比表面積30.8m/g、水分0.9%の微細
消石灰13.6kgを入れ、撹拌しながらマレイン酸と
スチレンのモル比1:2の共重合物のアンモニウム塩1
60gを溶解した常温の水1.2kgを加え、5分間撹
拌後、硫酸銅(CuSO・5HO)2.0kgを水
3.2kgに溶解した50℃の硫酸銅水溶液を加え、更
に、5分間撹拌して固形分濃度[Ca(OH)とCu
SO・5HO]約78重量%のウェットパウダー状
ボルドー液用組成物(150−500式ボルドー液相
当)約20kgを得た。
Example 7 A 75-liter Henschel mixer was used, and the average particle size was 6.5.
13.6 kg of fine slaked lime having a particle size of 3 μm, a specific surface area of 30.8 m 2 / g and a water content of 0.9% was added, and while stirring, ammonium salt 1 of a copolymer of maleic acid and styrene having a molar ratio of 1: 2 was added.
After adding 1.2 kg of room temperature water in which 60 g was dissolved and stirring for 5 minutes, a copper sulfate aqueous solution at 50 ° C. in which 2.0 kg of copper sulfate (CuSO 4 .5H 2 O) was dissolved in 3.2 kg of water was added. After stirring for 5 minutes, the solid content concentration [Ca (OH) 2 and Cu
[SO 4 .5H 2 O], about 20 kg of a wet powder-like composition for a Bordeaux liquid (corresponding to a 150-500 type Bordeaux liquid) of about 78% by weight was obtained.

【0037】比較例1 実施例3において、微細消石灰粉末に代えて平均粒子径
6.5μm、比表面積13.0m/g、水分0.5%
の常法に従って製造した乾式消化の消石灰を使用する以
外は実施例3と同様の操作にて、スラリー状ボルドー液
用組成物(150−150式ボルドー液相当)を得た。
Comparative Example 1 In Example 3, the average particle diameter was 6.5 μm, the specific surface area was 13.0 m 2 / g, and the water content was 0.5% instead of the fine slaked lime powder.
In the same manner as in Example 3 except that dry digested slaked lime produced according to the conventional method was used, a slurry-like Bordeaux liquid composition (equivalent to a 150-150 type Bordeaux liquid) was obtained.

【0038】比較例2 実施例1において、クリーム状消石灰−水混合物に代え
てボルドー液用粉末生石灰150gを常温の水390m
lで湿式消化し、放冷後、ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムホルマリン縮合物(平均縮合度6.5)7g及び水
を加えて550gとした25.5℃のクリーム状消石灰
−水混合物を使用した以外は実施例1と同様にしてスラ
リー状ボルドー液用組成物(150−150式ボルドー
液相当)を得た。
Comparative Example 2 In Example 1, 150 g of powdery lime for a Bordeaux solution was replaced with 390 m of water at normal temperature in place of the creamy slaked lime-water mixture.
1 and wet cooling, and after cooling, 7 g of sodium naphthalenesulfonate formalin condensate (average degree of condensation 6.5) and water were added to make 550 g, and a creamy slaked lime-water mixture at 25.5 ° C. was used. In the same manner as in Example 1, a slurry-like composition for a Bordeaux liquid (corresponding to a 150-150 type Bordeaux liquid) was obtained.

【0039】比較例3 ボルドー液用粉末生石灰6.0gを水24ml中で湿式
消化し、放冷後、1リットルのビーカーに移し、水を加
えて200mlとし、23.5℃の消石灰乳液を作成し
た。この消石灰乳液を撹拌しながら、硫酸銅(CuSO
・5HO)6.0gを水800mlに溶解した2
2.0℃の硫酸銅水溶液を徐々に加えて6−6式ボルド
ー液とした。
Comparative Example 3 6.0 g of powdered lime for bordeaux liquid was wet digested in 24 ml of water, allowed to cool, transferred to a 1 liter beaker, and added with water to 200 ml to prepare a slaked lime emulsion at 23.5 ° C. . While stirring this slaked lime emulsion, copper sulfate (CuSO
( 4.5H 2 O) dissolved in 800 ml of water
A 2.0 ° C. aqueous solution of copper sulfate was gradually added to obtain a 6-6 formula Bordeaux solution.

【0040】以上の実施例1〜6及び比較例1、2のボ
ルドー液用組成物の作成直後、1日経過後及び1カ月経
過後のものをそれぞれ水で25倍に希釈して6−6式ボ
ルドー液相当希釈液としたもの、及び実施例7のボルド
ー液用組成物の作成直後、1日経過後及び1カ月経過後
のものをぞれぞれ水で50倍に希釈して2−10式ボル
ドー液相当希釈液としたもの、及び比較例3の6−6式
ボルドー液の作成直後、1日経過後及び1カ月経過後の
平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置[(株)
島津製作所製SALDA−1100]を用いて測定し、
得られた結果を以下の表1に記載する。
Immediately after the preparation of the compositions for bordeaux solution of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 and after one day and one month, each was diluted 25-fold with water to obtain a 6-6 type bordeaux solution. Immediately after the preparation of the composition for bordeaux solution of Example 7 and one day and one month after the preparation of the composition for a bordeaux solution of Example 7, each was diluted 50-fold with water, and was diluted with a 2-10 type bordeaux solution. The average particle diameter after 1 day and 1 month immediately after the preparation of the liquid and the 6-6 formula Bordeaux liquid of Comparative Example 3 was measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer [Ltd.
Shimadzu SALDA-1100]
The results obtained are set forth in Table 1 below.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】表1中、各実施例の測定結果は、作成直
後、1日経過後及び1カ月経過後の希釈液でも比較例3
の慣用のボルドー液の作成直後のものとほぼ同じ粒子径
となり、また、1カ月経過後でも粒子の成長や凝集を生
ずることがなく、長期間にわたり貯蔵可能であることが
確認された。一方、比較例1、2の慣用の乾式消化によ
る消石灰及び湿式消化による消石灰を使用して得られた
濃厚な状態での反応により得られたボルドー液用組成物
では、作成直後のものでも粒子径が大きく、水中での懸
垂性が悪く、また、慣用のボルドー液も長期間にわたり
貯蔵すると粒子の成長や凝集が起こり、水中での懸垂性
が悪くなった。
In Table 1, the measurement results of each Example are shown in Comparative Example 3 immediately after the preparation, even after 1 day and 1 month.
It was confirmed that the particle diameter became almost the same as that of the conventional bordeaux solution immediately after the preparation, and that the particles could be stored for a long period without growth or aggregation of the particles even after one month. On the other hand, in the compositions for bordeaux liquid obtained by the reaction in a concentrated state obtained by using slaked lime by conventional dry digestion and slaked lime by wet digestion in Comparative Examples 1 and 2, the particle diameter of the composition immediately after the preparation is also small. Large, poor suspension in water, and storage of conventional Bordeaux solution for a long period of time caused growth and aggregation of particles, resulting in poor suspension in water.

【0043】[0043]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ボルド
ー液用組成物の消石灰原料として平均粒子径7.5μm
以下、比表面積20m/g以上の微細消石灰の粉末あ
るいは水との混合物を使用することにより高濃度で、長
期間にわたり保存可能で、水で希釈するだけで粒子径が
細かく、均質で品質の安定したボルドー液となるボルド
ー液用組成物を提供することができる。
As described above, according to the present invention, the slaked lime raw material of the composition for a Bordeaux solution has an average particle diameter of 7.5 μm.
By using a mixture of fine slaked lime having a specific surface area of 20 m 2 / g or more or a mixture with water, it can be stored at a high concentration for a long period of time, and only by dilution with water, the particle size is fine, uniform and of high quality. It is possible to provide a composition for a Bordeaux solution that becomes a stable Bordeaux solution.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒子径7.5μm以下で、比表面積
20m/g以上の消石灰の粉末または水との混合物
と、硫酸銅水溶液との反応生成物であって、Ca(O
H)とCuSO・5HOとしての固形分の合計濃
度が25重量%以上のスラリー状ないしウェットパウダ
ー状であることを特徴とするボルドー液用組成物。
1. A reaction product of a mixture of slaked lime powder or water having an average particle diameter of 7.5 μm or less and a specific surface area of 20 m 2 / g or more, and an aqueous copper sulfate solution, comprising Ca (O
Bordeaux mixture composition H) 2 and the total concentration of solids as CuSO 4 · 5H 2 O is characterized by a 25% or more by weight of the slurry-like or wet powder-like.
【請求項2】 反応生成物が、平均粒子径7.5μm以
下で、比表面積20m/g以上の消石灰の粉末または
水との混合物と、硫酸銅水溶液とを80℃以下の温度で
混合することにより得られたものである、請求項1記載
のボルドー液用組成物。
2. A mixture of slaked lime powder or water whose reaction product has an average particle size of 7.5 μm or less and a specific surface area of 20 m 2 / g or more, and a copper sulfate aqueous solution are mixed at a temperature of 80 ° C. or less. The composition for a Bordeaux solution according to claim 1, which is obtained by the above method.
【請求項3】 反応生成物が、平均粒子径7.5μm以
下で、比表面積20m/g以上の消石灰の粉末または
水との混合物と、硫酸銅水溶液とを80℃以下の温度で
混合した後、湿式粉砕することにより得られたものであ
る、請求項1記載のボルドー液用組成物。
3. A reaction product in which a mixture of slaked lime powder or water having an average particle diameter of 7.5 μm or less and a specific surface area of 20 m 2 / g or more, and a copper sulfate aqueous solution are mixed at a temperature of 80 ° C. or less. The composition for a Bordeaux liquid according to claim 1, which is obtained by wet pulverization.
【請求項4】 更に、界面活性剤を界面活性剤の有効成
分量でCa(OH)とCuSO・5HOとしての
固形分の合計濃度の0.1〜5.0重量%の範囲内で含
有してなる、請求項1ないし3のいずれか1項記載のボ
ルドー液用組成物。
4. Moreover, the scope of 0.1 to 5.0 wt% of the total concentration of solids in a surfactant as Ca (OH) 2 and CuSO 4 · 5H 2 O in the amount of active ingredient of the surfactant The composition for a Bordeaux solution according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is contained in the composition.
【請求項5】 界面活性剤が、カルボキシル基含有ビニ
ル化合物の単独重合物または共重合物、カルボキシル基
含有ビニル化合物とその他のビニル化合物との共重合物
あるいはこれらの重合物の塩を有効成分とするものであ
る、請求項4記載のボルドー液用組成物。
5. A surfactant comprising a homopolymer or a copolymer of a carboxyl group-containing vinyl compound, a copolymer of a carboxyl group-containing vinyl compound and another vinyl compound or a salt of these polymers as an active ingredient. The composition for a bordeaux solution according to claim 4, which is used.
【請求項6】 界面活性剤が、ナフタレンスルホン酸、
アルキルナフタレンスルホン酸またはこれらのホルマリ
ン縮合物のうちのいずれかの塩を有効成分とするもので
ある、請求項4記載のボルドー液用組成物。
6. The method according to claim 1, wherein the surfactant is naphthalene sulfonic acid,
The composition for a Bordeaux solution according to claim 4, wherein the composition comprises an alkylnaphthalenesulfonic acid or a salt of any of these formalin condensates as an active ingredient.
【請求項7】 界面活性剤が、一般式(a) 【化1】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R
炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル基またはアル
キルフェニル基を表し、mは2〜4、nは1〜50であ
る)で表される化合物を有効成分とするものである、請
求項4記載のボルドー液用組成物。
7. The surfactant is represented by the general formula (a): (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkylphenyl group having 1 to 30 carbon atoms, m is 2 to 4, and n is 1 to 50) The composition for a Bordeaux solution according to claim 4, which comprises a compound represented by the following formula:
【請求項8】 界面活性剤が、ポリアミンのアルキレン
オキシド付加物を有効成分とするものである、請求項4
記載のボルドー液用組成物。
8. The surfactant according to claim 4, wherein the surfactant comprises an alkylene oxide adduct of a polyamine as an active ingredient.
The composition for bordeaux solution according to the above.
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