JP2000017572A - Method for affording cellulose-based fiber or cellulose- based textile product with yellowing-suppressive function involved in wearing - Google Patents

Method for affording cellulose-based fiber or cellulose- based textile product with yellowing-suppressive function involved in wearing

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JP2000017572A
JP2000017572A JP18245198A JP18245198A JP2000017572A JP 2000017572 A JP2000017572 A JP 2000017572A JP 18245198 A JP18245198 A JP 18245198A JP 18245198 A JP18245198 A JP 18245198A JP 2000017572 A JP2000017572 A JP 2000017572A
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昌一 平野
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哲男 定光
Hideo Suketa
英雄 助田
Shingo Akieda
伸午 秋枝
Shinobu Tabata
忍 田畑
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To afford a cellulose-based fiber or cellulose-based textile product with excellent anti-yellowing function suitable for underwear by hydrophilicization treatment of the above fiber or textile product. SOLUTION: A cellulose-based fiber or cellulose-based textile product is afforded with yellowing-suppressive function involved in wearing by hydrophilicizing the above fiber or textile product, that is, by introducing into the fiber or textile product one or more kinds of hydrophilic group selected from COOH, NH2 and SO3 groups to afford the fiber or textile product with a moisture absorption of 71-20 wt.%, for example, by carboxymethylating at 0.1-10 mol.% the fiber or textile product to introduce COOH group thereinto, or by polymerizing a monomer such as methacrylic acid or methacrylamide in such a state that the monomer is in contact with the fiber or textile product to effect grafting the hydrophilic molecules at a graft rate of 1-30% thereto.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
又はセルロース系繊維製品(特に肌着用セルロース系繊
維若しくはセルロース系繊維製品又はセルロース系繊維
製肌着)の着用黄変抑制機能の付与方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for imparting a function of suppressing yellowing of cellulosic fibers or cellulosic fiber products (especially cellulosic fibers or cellulosic fiber products or cellulosic fiber underwear).

【0002】本発明は、セルロース系繊維又はセルロー
ス系繊維製品(特に肌着用セルロース系繊維若しくはセ
ルロース系繊維製品又はセルロース系繊維製肌着)に関
し、詳しくは着用黄変抑制機能を有するセルロース系繊
維又はセルロース系繊維製品(特に肌着用セルロース系
繊維若しくはセルロース系繊維製品又はセルロース系繊
維製肌着)に関する。
The present invention relates to a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product (especially a cellulosic fiber or cellulosic fiber product or cellulosic fiber underwear for underwear), and more particularly to a cellulosic fiber or cellulose having a function of suppressing yellowing during wearing. The present invention relates to a cellulosic fiber product (especially cellulosic fiber to be worn underwear or a cellulosic fiber product or cellulosic fiber underwear).

【0003】[0003]

【従来の技術】一般に、白色系(特に白度が100以上、
更には120以上)のセルロース製品、例えば木綿製衣
料、特に肌着(下着、Tシャツ類等)は、着用と洗濯を
繰り返すと、次第に黄変してしまう。この黄変の原因
は、主に付着した汗等の汚れ成分が酸化されて着色する
ためであると考えられ、着用と洗濯を繰り返すうちに、
洗濯によっても除去しきれない状態で付着し着色した汚
れ成分が次第に蓄積されるため、黄ばみが増していくこ
とが大きな原因となっていると考えられる。
2. Description of the Related Art In general, a white system (particularly, whiteness of 100 or more,
Further, cellulosic products (e.g., 120 or more), for example, cotton clothing, especially underwear (underwear, T-shirts, etc.) gradually become yellow when repeatedly worn and washed. The cause of this yellowing is considered to be mainly due to oxidation and coloring of dirt components such as sweat attached thereto, and during repeated wearing and washing,
It is considered that the increase in yellowing is a major cause because the stain component that adheres and is colored in a state that cannot be completely removed even by washing is gradually accumulated.

【0004】そのため、肌着には、汗(汚れ)をとる
(一時的に吸収する)という肌着に求められる本来の機
能の他に、着用と洗濯を繰り返しても黄ばまないこと
(着用黄変防止機能を有すること)、即ち、耐久白度性
(耐白性)が高いことが大きな付加価値として求められ
ている。
[0004] Therefore, in addition to the essential function of underwear, which is to absorb (temporarily absorb) sweat (dirt), the underwear does not turn yellow even when worn and washed repeatedly (wear yellowing). That is, it is required to have a prevention function), that is, to have high durability whiteness (white resistance) as a great added value.

【0005】従来、肌着の黄変を防止する方法としては
「汚れを付きにくくする」という考え方から、セルロー
ス系繊維への汚れ付着を阻止するための方法が種々検討
されている。例えば、セルロース系繊維をフッ素系乃至
シリコン系の処理剤で処理するSR(ソイルリリース)
加工がある。
Conventionally, as a method of preventing yellowing of underwear, various methods for preventing the adhesion of dirt to cellulosic fibers have been studied from the viewpoint of "to make dirt less likely to adhere". For example, SR (soil release) in which cellulose-based fibers are treated with a fluorine-based or silicon-based treatment agent
There is processing.

【0006】しかし、セルロース系繊維にSR加工をす
ると、撥水性になるため、肌着の重要な役割の中の一つ
である肌の汗(汚れ)を取るという機能に対しデメリッ
トをもたらす。また、SR加工には耐久性がよくないと
いう欠点もある。
However, when SR processing is performed on cellulosic fibers, they become water-repellent, and thus have a demerit on the function of removing sweat (dirt) from the skin, which is one of the important roles of underwear. In addition, there is a disadvantage that durability is not good in SR processing.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、セル
ロース系繊維又はセルロース系繊維製品に着用黄変防止
機能を付与するための新規な方法を提供することにあ
る。本発明の目的は、着用黄変防止機能に優れたセルロ
ース系繊維又はセルロース系繊維製品を提供することに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel method for imparting a yellowing preventing function to cellulosic fibers or cellulosic fiber products. An object of the present invention is to provide a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product having an excellent yellowing prevention function.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は「汚れを付き
にくくする」という考え方では、肌着の重要な役割の一
つである肌の汗汚れを取るという機能に対しデメリット
をもたらすことに鑑み、「汚れても落ちやすくする」と
いう考え方に発想を変えて、汗汚れの主因となるのは油
性物質であることに着目し、繊維を親水性にすることに
より、汗汚れを離しやすくなるのではないか、即ち、洗
濯により落ちやすくなるはずであるとの結論に至り、セ
ルロース系繊維は元々親水性であるが、これにさらに親
水性を付与することが有効であることを見出し、本発明
を完成した。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor considers that the concept of "reducing dirt" has a disadvantage in removing sweat dirt from the skin, which is one of the important roles of underwear. By changing the idea of "easy to remove even when soiled", focusing on oily substances as the main cause of sweat stains, making the fibers hydrophilic makes it easier to release sweat stains In other words, it was concluded that washing should be easy to remove, and it was found that cellulosic fibers were originally hydrophilic, but it was effective to further impart hydrophilicity to them. Was completed.

【0009】本発明は、セルロース系繊維又はセルロー
ス系繊維製品を親水化処理することを特徴とする着用黄
変抑制機能の付与方法にある。
The present invention resides in a method for imparting a yellowing preventing function to wear, which comprises subjecting a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product to a hydrophilic treatment.

【0010】本発明は、親水基を有し、吸湿率が7.1〜2
0%であるセルロース系繊維又はセルロース系繊維製品
にある。
The present invention has a hydrophilic group and a moisture absorption of 7.1 to 2
0% of cellulosic fibers or cellulosic fiber products.

【0011】本発明は、カルボキシメチル基を有し、吸
湿率が7.1〜20%であるセルロース系繊維又はセルロー
ス系繊維製品にある。
The present invention resides in a cellulosic fiber or cellulosic fiber product having a carboxymethyl group and having a moisture absorption of 7.1 to 20%.

【0012】本発明は、カルボキシメチル基を有し、カ
ルボキシメチル基の導入率が0.1〜10モル%であるセル
ロース系繊維又はセルロース系繊維製品にある。
The present invention resides in a cellulosic fiber or cellulosic fiber product having a carboxymethyl group and having a carboxymethyl group introduction rate of 0.1 to 10 mol%.

【0013】本発明は、セルロース系繊維又はセルロー
ス系繊維製品にモノクロル酢酸又はモノクロル酢酸のア
ルカリ金属塩を含有する処理液を接触させた状態で熱処
理してなる前記いずれかのセルロース系繊維又はセルロ
ース系繊維製品にある。
[0013] The present invention provides any one of the above-mentioned cellulosic fibers or cellulosic fibers obtained by heat-treating a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product in contact with a treatment solution containing monochloroacetic acid or an alkali metal salt of monochloroacetic acid. In textile products.

【0014】本発明は、白度が、100以上(特に120以
上)である前記いずれかのセルロース系繊維又はセルロ
ース系繊維製品にある。
[0014] The present invention resides in any of the above-mentioned cellulosic fibers or cellulosic fiber products having a whiteness of 100 or more (particularly 120 or more).

【0015】セルロース系繊維又はセルロース系繊維製
品(以下「セルロース系繊維等」ともいう)には、単繊
維及び単繊維を使用した製品が包含され、単繊維を使用
した製品には、糸、例えば、綿糸、綿混紡糸等、糸から
つくられる製品、例えば、綿布、綿スライバー(束)
等、綿布等からつくられる製品、例えば、肌着等が包含
される。
The cellulosic fibers or cellulosic fiber products (hereinafter also referred to as "cellulosic fibers, etc.") include monofilaments and products using monofilaments. Products made from yarn, such as cotton yarn, cotton blended yarn, etc., for example, cotton cloth, cotton sliver (bundle)
And products made from cotton cloth and the like, for example, underwear and the like.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】着用黄変抑制機能の付与方法 セルロース系繊維又はセルロース系繊維製品(特に肌着
用セルロース系繊維若しくは肌着用セルロース系繊維製
品又はセルロース系繊維製肌着)を親水化処理すること
により、着用黄変抑制機能を付与することができる。好
ましい実施の形態では、セルロース系繊維等を親水化処
理して吸湿率を7.1%以上、好ましくは7.5%以上とし、
20%以下、好ましくは15%以下とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A method for imparting a yellowing inhibiting function to wear A cellulose fiber or a cellulosic fiber product (especially a cellulose fiber for underwear or a cellulosic fiber product for underwear or a cellulose fiber underwear) is hydrophilized. Thereby, a wearing yellowing suppressing function can be provided. In a preferred embodiment, the cellulosic fiber or the like is subjected to a hydrophilic treatment to make the moisture absorption rate 7.1% or more, preferably 7.5% or more,
20% or less, preferably 15% or less.

【0017】セルロース系繊維等を親水化処理して、例
えば、吸湿率を、原料として使用するセルロース系繊維
等の吸湿率の110%以上、好ましくは120%以上(通常は
250%以下、更には200%以下、特には150%以下)とす
ることにより、着用黄変抑制機能を付与することができ
る。
The cellulose fiber or the like is subjected to a hydrophilization treatment, and the moisture absorption is, for example, 110% or more, preferably 120% or more (usually 120% or more) of the moisture absorption of the cellulose fiber or the like used as a raw material.
250% or less, more preferably 200% or less, particularly 150% or less), it is possible to impart a wearing yellowing suppressing function.

【0018】吸湿率は、いわゆる公定水分率であり、絶
乾重量に対する公定重量の増加率であり、以下の計算式
によって算出される。
The moisture absorption is a so-called official moisture percentage, which is an increase rate of the official weight with respect to the absolute dry weight, and is calculated by the following formula.

【0019】 吸湿率(%)=(〔公定重量〕÷〔絶乾重量〕−1)×100[0019] Moisture absorption (%) = ([official weight] / [absolute dry weight]-1) x 100

【0020】絶乾重量は、例えば、セルロース系繊維等
を秤量ビンに入れて105℃で2時間乾燥させた後に秤量
し、あらかじめ秤量しておいた秤量ビンの重量を差し引
くことにより、測定・算出することができる。
The absolute dry weight is measured and calculated by, for example, placing cellulosic fibers or the like in a weighing bottle, drying at 105 ° C. for 2 hours, weighing, and subtracting the weight of the weighing bottle previously weighed. can do.

【0021】公定重量は、例えば、秤量ビンに入れて絶
乾重量を測定したセルロース繊維等を温度20℃、湿度65
%RHの雰囲気に24時間放置した後に秤量し、秤量ビン
の重量を差し引くことにより、測定・算出することがで
きる。
The official weight is determined, for example, by measuring the absolute dry weight of a cellulose fiber or the like placed in a weighing bottle at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65 ° C.
The sample can be measured and calculated by leaving it in an atmosphere of% RH for 24 hours, weighing it, and subtracting the weight of the weighing bin.

【0022】絶乾重量及び公定重量の測定には、例え
ば、10cm×20cm程度の大きさの生地小片を使用すること
ができる。秤量は、重量が一定になるまで繰り返し測定
する。
For the measurement of the absolute dry weight and the official weight, for example, small pieces of cloth having a size of about 10 cm × 20 cm can be used. Weighing is repeated until the weight becomes constant.

【0023】親水基の導入 セルロース系繊維又はセルロース系繊維製品に親水基を
導入することにより、親水化処理することができる。好
ましい実施の形態では、親水基を、セルロース系繊維又
はセルロース系繊維製品に、好ましくはセルロース系繊
維の全体に亘って、更に好ましくは均一に導入する。親
水基は、例えば、セルロース系繊維を構成するセルロー
スの水酸基の水素と置換した形態で導入することができ
る。
[0023] By introducing a hydrophilic group to introduce cellulosic fibers or cellulosic fiber product of the hydrophilic group, it is possible to hydrophilic treatment. In a preferred embodiment, the hydrophilic groups are introduced into the cellulosic fibers or cellulosic fibrous products, more preferably evenly, throughout the cellulosic fibers. The hydrophilic group can be introduced, for example, in a form in which the hydroxyl group of the cellulose constituting the cellulose fiber is substituted with hydrogen.

【0024】親水基として、例えば、COOH基、NH
2基、SO3基等の極性基又はこれらの基を有する基を導
入することにより、親水化処理することができる。好ま
しい実施の形態では、セルロース系繊維又はセルロース
系繊維製品に、COOH基を有する基、具体的にカルボ
キシメチル基を導入(カルボキシメチル化:CM化)
し、好ましくはカルボキシメチル化度(CM化度)を0.
1モル%以上、より好ましくは1モル%以上とし、10モ
ル%以下、より好ましくは5モル%以下とする。
As the hydrophilic group, for example, a COOH group, NH
Hydrophilic treatment can be performed by introducing a polar group such as two groups, SO 3 group, or a group having these groups. In a preferred embodiment, a group having a COOH group, specifically, a carboxymethyl group is introduced into a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product (carboxymethylation: CM conversion).
Preferably, the carboxymethylation degree (CM degree) is set to 0.
It is at least 1 mol%, more preferably at least 1 mol%, at most 10 mol%, more preferably at most 5 mol%.

【0025】CM化度は、CM化反応したセルロースの
OH基の割合(%)、即ち、未処理のセルロースのOH
基の数に対するCM化した後のCOO基の数の割合
(%)を示す。
The degree of CM conversion is the percentage (%) of OH groups of the cellulose subjected to the CM reaction, that is, the OH of untreated cellulose.
The ratio (%) of the number of COO groups after CM conversion to the number of groups is shown.

【0026】COO基の数は、セルロース系繊維等の全
COO基をCOOH基とし、水酸化ナトリウム水溶液
(0.1N)に浸漬した後、その置換に使用されたNaを
定量することにより、求めることができる。置換に使用
されたNa量は、セルロース系繊維等を浸漬した水酸化
ナトリウム水溶液を、例えば、塩酸(0.1N)を使用し
て滴定することにより、定量することができる。具体的
には、以下の測定方法を採用することができる。
The number of COO groups is determined by converting all COO groups of the cellulosic fiber or the like to COOH groups, immersing the fibers in an aqueous sodium hydroxide solution (0.1N), and quantifying the amount of Na used for the replacement. Can be. The amount of Na used for the substitution can be determined by titrating an aqueous solution of sodium hydroxide in which cellulosic fibers or the like are immersed using, for example, hydrochloric acid (0.1 N). Specifically, the following measurement method can be adopted.

【0027】(1)セルロース繊維等(例えば、生地小
片)を、0.3Nの塩酸に、浴比1:50、液温20℃の条件
で1時間浸漬して全COO基をCOOH基とし、脱水
し、乾燥して残留HClを除去し、約4gをサンプリン
グして絶乾重量(W(g))を秤量する。
(1) Cellulose fibers and the like (eg, small pieces of dough) are immersed in 0.3 N hydrochloric acid for 1 hour at a bath ratio of 1:50 and a liquid temperature of 20 ° C. to convert all COO groups to COOH groups and dehydrate. And dried to remove residual HCl, sample approximately 4 g and weigh absolute dry weight (W (g)).

【0028】(2)絶乾重量を秤量したセルロース繊維
等を、精秤した0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液50ml
(B(ml))に浸漬して液温20℃で1晩放置することに
より、全COOH基をCOONaに置換する。
(2) 50 ml of a 0.1N sodium hydroxide aqueous solution weighed accurately by weighing the absolutely weighed cellulose fibers and the like.
(B (ml)) and left overnight at a liquid temperature of 20 ° C. to replace all COOH groups with COONa.

【0029】(3)置換に使用されたNaを定量するた
め、0.1N塩酸を使用して液を滴定し、滴定値をX(m
l)とする。指示薬としてはフェノールフタレインを使
用することができる。
(3) To determine the amount of Na used for the substitution, the solution was titrated with 0.1 N hydrochloric acid, and the titration value was calculated as X (m
l). Phenolphthalein can be used as the indicator.

【0030】CM化度は、セルロース系繊維等の絶乾重
量(W(g))、水酸化ナトリウム水溶液の体積(B
(ml))、滴定に要した塩酸の体積(X(ml))から、
以下の計算式に従って算出することができる。
The degree of CM conversion is determined by the absolute dry weight (W (g)) of the cellulosic fiber or the like, and the volume (B
(Ml)), the volume of hydrochloric acid required for titration (X (ml)),
It can be calculated according to the following formula.

【0031】CM化度(モル%)=162.14×(B−X)÷
〔10000W−59.04×(B−X)〕÷3×100
Degree of CM conversion (mol%) = 162.14 × (BX) ÷
[10000W−59.04 × (BX)] ÷ 3 × 100

【0032】セルロース系繊維又はセルロース系繊維製
品にモノクロル酢酸又はモノクロル酢酸のアルカリ金属
塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩)を含有する処
理液を接触させた状態で熱処理することにより、CM化
することができる。
[0032] CMification by subjecting the cellulose fiber or the cellulose fiber product to a heat treatment in a state where monochloroacetic acid or a treatment solution containing an alkali metal salt of monochloroacetic acid (eg, sodium salt or potassium salt) is brought into contact with the cellulose fiber or the cellulose fiber product. Can be.

【0033】熱処理温度は、例えば、40℃、好ましくは
60℃以上とし、通常は150℃以下、好ましくは130℃以下
とすることができる。例えば、パッドスチーム法等の水
蒸気加熱により熱処理することができる。また、熱処理
せず、コールドパッドバッチ法等により室温で放置して
もよい。
The heat treatment temperature is, for example, 40 ° C., preferably
The temperature can be set to 60 ° C. or higher, usually 150 ° C. or lower, preferably 130 ° C. or lower. For example, heat treatment can be performed by steam heating such as a pad steam method. Further, without heat treatment, the substrate may be left at room temperature by a cold pad batch method or the like.

【0034】処理液中のモノクロル酢酸又はモノクロル
酢酸のアルカリ金属塩の濃度は、目的の加工度が得られ
るよう処理液の条件を適宜定めればよいが、例えば10g
/l以上、好ましくは50g/l以上、より好ましくは10
0g/l以上とし、例えば500g/l以下、好ましくは30
0g/l以下、より好ましくは200g/l以下とすること
ができる。
The concentration of monochloroacetic acid or the alkali metal salt of monochloroacetic acid in the treatment liquid may be determined as appropriate under conditions of the treatment liquid so as to obtain a desired degree of processing.
/ L or more, preferably 50 g / l or more, more preferably 10 g / l or more.
0 g / l or more, for example, 500 g / l or less, preferably 30 g / l or less.
It can be 0 g / l or less, more preferably 200 g / l or less.

【0035】セルロース系繊維又はセルロース系繊維製
品を接触させる処理液には、例えば、アルカリ金属の水
酸化物、具体的には水酸化ナトリウム等を使用すること
ができる。例えば、水酸化ナトリウムを使用する場合に
は、NaOH濃度を上げる程、反応度は上がる傾向があ
り、通常はNaOH濃度を20g/l以上とする必要があ
るが、NaOH濃度が上がると、風合いが硬化する方向
にいく。
As the treatment liquid for contacting the cellulosic fiber or the cellulosic fiber product, for example, an alkali metal hydroxide, specifically, sodium hydroxide or the like can be used. For example, when sodium hydroxide is used, the reactivity tends to increase as the NaOH concentration increases. Usually, the NaOH concentration needs to be 20 g / l or more. Go in the direction of hardening.

【0036】セルロース系繊維又はセルロース系繊維製
品に処理液を接触させる方法としては、例えば、処理液
中で回転させる液流法、浸漬させた後にパディング(絞
り)する方法がある。使用効率の点で、浴比(処理液の
使用割合)を下げることが有効であり、この点で浸漬さ
せた後にパディングする方法が有効である。
As a method of bringing the treatment liquid into contact with the cellulosic fiber or the cellulosic fiber product, for example, there is a liquid flow method of rotating in the treatment liquid, or a method of padding (squeezing) after immersion. In terms of use efficiency, it is effective to lower the bath ratio (use ratio of the processing solution), and in this regard, a method of padding after immersion is effective.

【0037】セルロース系繊維又はセルロース系繊維製
品を処理液に浸漬させる際の温度条件は、常温でよく、
例えば5℃〜50℃の範囲内とすることができる。
The temperature conditions for immersing the cellulosic fiber or cellulosic fiber product in the treatment liquid may be room temperature,
For example, it can be in the range of 5 ° C to 50 ° C.

【0038】親水性分子のグラフト化 セルロース系繊維又はセルロース系繊維製品に親水性分
子をグラフトさせることにより、親水化処理することが
できる。親水性分子として、例えば、メタクリルアミド
のビニル系共重合体をグラフトさせることにより、親水
化処理することができる。
Grafting of hydrophilic molecules Hydrophilic treatment can be performed by grafting hydrophilic molecules to cellulose fibers or cellulosic fiber products. As a hydrophilic molecule, for example, a hydrophilic treatment can be performed by grafting a vinyl copolymer of methacrylamide.

【0039】例えば、重合して親水性分子を形成する単
量体(例えば、メタクリル酸、メタクリルアミド等)
を、セルロース系繊維又はセルロース系繊維製品と接触
させた状態で、重合反応させることによって、単量体の
重合体(親水性分子)がグラフトしたセルロース系繊維
又はセルロース系繊維製品とすることができる。
For example, a monomer that forms a hydrophilic molecule by polymerization (eg, methacrylic acid, methacrylamide, etc.)
Is brought into contact with a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product to carry out a polymerization reaction to obtain a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product on which a monomer polymer (hydrophilic molecule) is grafted. .

【0040】具体的には、例えば、重合して親水性分子
を形成する単量体(例えば、メタクリル酸、メタクリル
アミド等)及び重合開始剤(例えば、ペルオキソ2硫酸
アンモニウム等)を含有する液中に、セルロース系繊維
又はセルロース系繊維製品を浸漬して絞った後、加熱す
ることにより、親水性分子がグラフトしたセルロース系
繊維又はセルロース系繊維製品とすることができる。
Specifically, for example, a solution containing a monomer (eg, methacrylic acid, methacrylamide, etc.) which polymerizes to form a hydrophilic molecule and a polymerization initiator (eg, ammonium peroxodisulfate, etc.) After dipping and squeezing the cellulose-based fiber or the cellulosic fiber product, and heating, the cellulose-based fiber or the cellulosic fiber product to which the hydrophilic molecule is grafted can be obtained.

【0041】グラフトさせる親水性分子の量について
は、親水性分子の種類、セルロース系繊維等に要求され
る特性(吸湿率)等を考慮して適宜選択することがで
き、例えばグラフト率が1%以上、好ましくは2%以上
となり、通常は30%以下、更には25%以下、特には20%
以下となる量とすることができる。
The amount of the hydrophilic molecule to be grafted can be appropriately selected in consideration of the type of the hydrophilic molecule and the characteristics (moisture absorption) required for the cellulosic fiber and the like. Or more, preferably 2% or more, usually 30% or less, further 25% or less, particularly 20%
The amount can be as follows.

【0042】グラフト率は、グラフトさせる前のセルロ
ース系繊維等の絶乾重量(処理前絶乾重量)とグラフト
させた後の絶乾重量(処理後絶乾重量)から、以下の計
算式に従って算出することができる。絶乾重量は、セル
ロース系繊維等(例えば、10cm×20cm程度の大きさの生
地小片)を、秤量ビンに入れ105℃で2時間乾燥後、秤
量し、あらかじめ秤量しておいた秤量ビンの重量を差し
引いくことにより、算出することができる。
The graft ratio is calculated from the absolute dry weight of the cellulosic fibers before grafting (absolute dry weight before treatment) and the absolute dry weight after grafting (absolute dry weight after treatment) according to the following formula. can do. Absolute dry weight refers to the weight of a previously weighed weighing bottle after placing cellulosic fibers and the like (eg, small pieces of dough having a size of about 10 cm × 20 cm) in a weighing bottle, drying at 105 ° C. for 2 hours, and weighing. Can be calculated by subtracting

【0043】グラフト率(%)=(〔処理後絶乾重量〕
÷〔処理前絶乾重量〕−1)×100
Graft ratio (%) = ([absolute dry weight after treatment]
÷ [absolute dry weight before treatment] -1) × 100

【0044】セルロース系繊維又はセルロース系繊維製
本発明のセルロース系繊維又はセルロース系繊維製品
(例えば、肌着用セルロース系繊維若しくは肌着用セル
ロース系繊維製品又はセルロース系繊維製肌着)は、親
水基(例えば、COOH基、NH2基及びSO3基並びに
これらから選択される1種又は2種以上を有する基から
なる群から選択される1種又は2種以上)を有し、吸湿
率が7.1%以上、好ましくは7.5%以上であり、20%以
下、好ましくは15%以下である。
Cellulose fiber or cellulosic fiber
Article The cellulosic fiber or cellulosic fiber product of the present invention (for example, cellulosic fiber for underwear or cellulosic fiber product for cellulosic or underwear made of cellulosic fiber) has a hydrophilic group (for example, COOH group, NH 2 group and SO 3). One or more selected from the group consisting of a group and a group having one or more selected from these groups), and has a moisture absorption of 7.1% or more, preferably 7.5% or more; %, Preferably 15% or less.

【0045】好ましい実施の形態では、カルボキシメチ
ル基を有し、吸湿率が7.1%以上、好ましくは7.5%以上
であり、20%以下、好ましくは15%以下である。他の実
施の形態では、カルボキシメチル基を有し、CM化度が
0.1モル%以上、好ましくは1モル%以上であり、10モ
ル%以下、好ましくは5モル%以下である。
In a preferred embodiment, it has a carboxymethyl group and has a moisture absorption of not less than 7.1%, preferably not less than 7.5%, not more than 20%, preferably not more than 15%. In another embodiment, the compound has a carboxymethyl group and has a degree of CM conversion.
It is 0.1 mol% or more, preferably 1 mol% or more, and 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less.

【0046】カルボキシメチル基を有するセルロース系
繊維又はセルロース系繊維製品は、セルロース系繊維又
はセルロース系繊維製品にモノクロル酢酸又はモノクロ
ル酢酸のアルカリ金属塩を含有する処理液を接触させた
状態で熱処理することにより製造することができる。
Cellulose fibers or cellulosic fiber products having a carboxymethyl group are subjected to a heat treatment in a state in which the cellulose fibers or the cellulosic fiber products are brought into contact with a treatment solution containing monochloroacetic acid or an alkali metal salt of monochloroacetic acid. Can be manufactured.

【0047】他の好ましい実施の形態では、親水性分子
がグラフトし、吸湿率が7.1%以上、好ましくは7.5%以
上であり、20%以下、好ましくは15%以下である。更に
他の実施の形態では、親水性分子がグラフトし、グラフ
ト率が1%以上、好ましくは2%以上であり、30%以
下、好ましくは25%以下、更に好ましくは20%以下であ
る。
In another preferred embodiment, the hydrophilic molecules are grafted and have a moisture absorption of at least 7.1%, preferably at least 7.5%, of at most 20%, preferably of at most 15%. In yet another embodiment, the hydrophilic molecules are grafted, and the graft ratio is 1% or more, preferably 2% or more, 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 20% or less.

【0048】親水性分子としては、メタクリル酸若しく
はメタクリルアミドの重合体若しくは共重合体又はメタ
クリル酸若しくはメタクリルアミドの少なくとも1種と
他の単量体との共重合体がある。
As the hydrophilic molecule, there is a polymer or copolymer of methacrylic acid or methacrylamide or a copolymer of at least one of methacrylic acid or methacrylamide and another monomer.

【0049】本発明は、白度が、100以上、特に120以上
(通常は150以下、更には140以下)のセルロース系繊維
又はセルロース系繊維製品において特に有効である。白
度は、CIELAB表色系のL*値及びb*値から、以下の計算
式よって算出される値である。L*値及びb*値は、例え
ば、測色器(Macbeth WHITE-EYE3000)により測色する
ことにより求めることができる。
The present invention is particularly effective for cellulosic fibers or cellulosic fiber products having a whiteness of 100 or more, particularly 120 or more (usually 150 or less, and even 140 or less). Whiteness is a value calculated from the L * value and b * value of the CIELAB color system by the following formula. The L * value and the b * value can be determined, for example, by performing colorimetry with a colorimeter (Macbeth WHITE-EYE3000).

【0050】白度=L*値−3×b*Whiteness = L * value−3 × b * value

【0051】[0051]

【実施例】〔親水化処理及び黄変抑制の確認試験〕実施例1〜3〔CM化:液流法〕及び比較例1 元生地として通常の綿布(元生地1)を使用し、モノク
ロル酢酸ナトリウム(175g/l)及び水酸化ナトリウ
ム(175〜60g/l)の水溶液〔処理液〕中に浸漬し
(浴比1:20)、60℃に加熱して1時間処理を行った
後、水洗して未反応物を除去した。
[Examples] [Confirmation test of hydrophilization treatment and suppression of yellowing] Examples 1 to 3 [CM conversion: liquid flow method] and Comparative Example 1 Using a normal cotton cloth (original cloth 1) as an original cloth, monochloroacetic acid After immersing in an aqueous solution [treatment liquid] of sodium (175 g / l) and sodium hydroxide (175-60 g / l) (bath ratio 1:20), heating at 60 ° C. for 1 hour, and then washing with water To remove unreacted substances.

【0052】得られた親水化処理綿布それぞれについ
て、オレイン酸40.6%、トリオレイン22.4%、コレステ
ロールオレート17.5%、流動パラフィン3.6%、コレス
テロール2.3%及びゼラチン10.0%を主成分とする人工
汗の30g/l液中に浸漬させた後、絞り率130%で絞
り、105℃、30分で乾燥させ、通常の家庭用洗濯をした
後、天日乾燥を行った。
With respect to each of the obtained hydrophilized cotton cloths, 30 g of artificial sweat containing 40.6% of oleic acid, 22.4% of triolein, 17.5% of cholesterol oleate, 3.6% of liquid paraffin, 2.3% of cholesterol and 10.0% of gelatin as main components. After being immersed in 1 solution, it was squeezed at a squeezing ratio of 130%, dried at 105 ° C. for 30 minutes, washed with ordinary households, and then dried in the sun.

【0053】以上の人工汗への浸漬、絞り、乾燥、洗
濯、天日乾燥の操作を繰り返し5回行い、それぞれの親
水化処理綿布の白度の変化を調べた(黄変抑制の確認試
験:人工着用テスト)。
The above operations of immersion in artificial sweat, squeezing, drying, washing, and sun drying were repeated five times, and the change in whiteness of each hydrophilized cotton cloth was examined (a test for confirming yellowing inhibition: Artificial wear test).

【0054】処理液の水酸化ナトリウム(NaOH)の濃度
並びに得られた親水化処理綿布のカルボキシメチル(C
M)化度、吸湿率及び白度(人工着用テストの結果)を
表1に示す。比較例1として、元生地1(未処理)につ
いての結果を示す。
The concentration of sodium hydroxide (NaOH) in the treatment solution and the carboxymethyl (C
M) Degree of conversion, moisture absorption and whiteness (result of artificial wear test) are shown in Table 1. As Comparative Example 1, the results for the original dough 1 (untreated) are shown.

【0055】実施例4〜6〔CM化:パッドスチーム法
(PS法)〕及び比較例2 元生地として通常の綿布(元生地2)を使用し、モノク
ロル酢酸ナトリウム(175g/l)及び水酸化ナトリウ
ム(175〜60g/l)の水溶液〔処理液〕中に浸漬(常
温)し、パッダーで絞った後、スチーム(100℃)で10
分間熱処理して反応させた後、水洗して未反応物を除去
した。
Examples 4 to 6 [Commercialization: pad steam method]
(PS method)] and Comparative Example 2 An ordinary cotton cloth (original fabric 2) was used as the original fabric, and an aqueous solution of sodium monochloroacetate (175 g / l) and sodium hydroxide (175 to 60 g / l) [treatment solution] Immersed in water (room temperature), squeezed with a padder, and then steamed (100 ° C)
After reacting by heat treatment for a minute, unreacted substances were removed by washing with water.

【0056】処理液の水酸化ナトリウム(NaOH)の
濃度並びに得られた親水化処理綿布のCM化度、吸湿率
及び白度(人工着用テストの結果)を表1に示す。比較
例2として、元生地2(未処理)についての結果を示
す。
Table 1 shows the concentration of sodium hydroxide (NaOH) in the treatment liquid, and the degree of CM conversion, moisture absorption and whiteness (result of an artificial wear test) of the obtained hydrophilized cotton cloth. As Comparative Example 2, the results for the original dough 2 (untreated) are shown.

【0057】実施例7〔CM化:パッドバッチ法(PB
法)〕 元生地として通常の綿布(元生地2)を使用し、モノク
ロル酢酸ナトリウム(175g/l)及び水酸化ナトリウ
ム(75g/l)の水溶液〔処理液〕中に浸漬(常温)
し、パッダーで絞った後、常温(20℃)で24時間放置し
て反応させた後、水洗して未反応物を除去した。得られ
た親水化処理綿布のCM化度、吸湿率及び白度(人工着
用テストの結果)を表1に示す。
Example 7 [CM conversion: pad batch method (PB
Method)] Using an ordinary cotton cloth (original cloth 2) as the original cloth, immersing it in an aqueous solution [treatment liquid] of sodium monochloroacetate (175 g / l) and sodium hydroxide (75 g / l) (normal temperature)
After squeezing with a padder, the mixture was left standing at room temperature (20 ° C.) for 24 hours to react, and then washed with water to remove unreacted substances. Table 1 shows the degree of CM conversion, the moisture absorption rate, and the whiteness (results of an artificial wear test) of the obtained hydrophilized cotton cloth.

【0058】[0058]

【表1】 CM化 NaOH濃度 CM化度 吸湿率:% 白度(低下白度) 方法 g/l モル% (対未処理比) 試験前 5回後 比較例1 元生地1(未処理) 7.0(100) 135.4 113.8(21.6) 実施例1 液流法 175 5.7 14.9(214) 135.3 133.5(1.8) 実施例2 液流法 100 4.2 11.4(162) 136.0 132.2
(3.8)実施例3 液流法 60 2.9 7.7(110) 132.4 122.0(10.
4) 比較例2 元生地2(未処理) 7.0(100) 134.7 112.4(22.3) 実施例4 PS法 175 4.4 13.9(199) 131.5 131.0(0.5) 実施例5 PS法 100 3.5 10.6(151) 132.0 127.8(4.2) 実施例6 PS法 60 2.4 7.8(111) 132.4 120.5(11.9) 実施例7 PB法 75 2.7 9.4(130) 134.9 124.2(10.7)
[Table 1] CM NaOH concentration CM conversion Moisture absorption:% whiteness (decreased whiteness) method g / l mol% (ratio to untreated) Comparative example 1 5 times before test Comparative example 1 Original dough 1 (untreated) 7.0 (100) 135.4 113.8 (21.6) Example 1 Liquid flow method 175 5.7 14.9 (214) 135.3 133.5 (1.8) Example 2 Liquid flow method 100 4.2 11.4 (162) 136.0 132.2
(3.8) Example 3 Liquid Flow Method 60 2.9 7.7 (110) 132.4 122.0 (10.
4) Comparative Example 2 Original dough 2 (untreated) 7.0 (100) 134.7 112.4 (22.3) Example 4 PS method 175 4.4 13.9 (199) 131.5 131.0 (0.5) Example 5 PS method 100 3.5 10.6 (151) 132.0 127.8 (4.2) Example 6 PS method 60 2.4 7.8 (111) 132.4 120.5 (11.9) Example 7 PB method 75 2.7 9.4 (130) 134.9 124.2 (10.7)

【0059】このように、実施例1〜7及び比較例1、
2から明らかなように、未処理の元生地に比べ、本発明
の親水化処理綿布の白度低下は少ないことがわかる。更
に、加工度が高い程、その効果が大きい。
As described above, Examples 1 to 7 and Comparative Example 1
As is clear from FIG. 2, the decrease in whiteness of the hydrophilized cotton fabric of the present invention is smaller than that of the untreated original fabric. Further, the higher the degree of processing, the greater the effect.

【0060】実施例8〔グラフト加工:メタクリル酸〕
及び比較例3 元生地として白度が134.1の精錬漂白後の綿100%フライ
ス編生地(元生地3)を使用し、メタクリル酸モノマー
(150g/l)及びペルオキソ2硫酸アンモニウム〔開
始剤〕(7.5g/l)の水溶液(処理液)中に常温(20
℃)で1分間浸漬させ、p.u.120%で絞った後、100℃で
10分間スチーミングし、水洗して未反応物を除去した。
得られた親水化処理綿布のグラフト率、吸湿率及び白度
(人工着用テストの結果)を表2に示す。比較例3とし
て、元生地3(未処理)についての結果を示す。
Example 8 [Graft processing: methacrylic acid]
And Comparative Example 3 A 100% cotton milled knitted fabric (refined dough 3) after refining and bleaching having a whiteness of 134.1 was used as the dough, and a methacrylic acid monomer (150 g / l) and ammonium peroxodisulfate [initiator] (7.5 g) / L) aqueous solution (treatment liquid) at room temperature (20
C) for 1 minute, squeezed with pu 120%,
Steaming was performed for 10 minutes, and washing with water was performed to remove unreacted substances.
Table 2 shows the graft ratio, moisture absorption rate, and whiteness (result of an artificial wear test) of the obtained hydrophilized cotton cloth. As Comparative Example 3, the results for the original dough 3 (untreated) are shown.

【0061】実施例9〔グラフト加工:メタクリルアミ
ド〕 処理液として、メタクリルアミドモノマー(150g/
l)及びペルオキソ2硫酸アンモニウム〔開始剤〕(7.
5g/l)の水溶液を使用した他は、実施例8と同様に
した。結果を表2に示す。
Example 9 [Graft processing: methacrylamide ]
C) As a treatment liquid, a methacrylamide monomer (150 g /
l) and ammonium peroxodisulfate [initiator] (7.
Example 8 was repeated except that an aqueous solution of 5 g / l) was used. Table 2 shows the results.

【0062】実施例10〔グラフト加工:メタクリルアミ
ド〕 処理液として、メタクリルアミドモノマー(200g/
l)及びペルオキソ2硫酸アンモニウム〔開始剤〕(10
g/l)の水溶液を使用した他は、実施例8と同様にし
た。結果を表2に示す。
Example 10 [Graft processing: methacrylamide ]
C) As a treatment liquid, a methacrylamide monomer (200 g /
l) and ammonium peroxodisulfate [initiator] (10
g / l) except that an aqueous solution (g / l) was used. Table 2 shows the results.

【0063】[0063]

【表2】 モノマー(濃度:g/l) グラフ 吸湿率:% 白度(変化) ト率 (対未処理比) 試験前 5回後 実施例8 メタクリル酸(150) 2.1% 7.8(111) 131.9 121.1(10.8) 実施例9 メタクリルアミド(150) 12.3% 8.0(114) 133.7 121.9(11.8)実施例10 メタクリルアミド(200) 19.0% 9.8(140) 132.8 126.4(6.4) 比較例3 元生地3(未処理) 7.0(100) 134.1 113.7(20.4) [Table 2] Monomer (concentration: g / l) Graph Moisture absorption rate:% whiteness (change) To rate (relative to untreated ratio) Before and after 5 tests Example 8 Methacrylic acid (150) 2.1% 7.8 (111) 131.9 121.1 (10.8) Example 9 Methacrylamide (150) 12.3% 8.0 (114) 133.7 121.9 (11.8) Example 10 Methacrylamide (200) 19.0% 9.8 (140) 132.8 126.4 (6.4) Comparative Example 3 Processing) 7.0 (100) 134.1 113.7 (20.4)

【0064】〔耐久性〕実施例1〜10の親水化処理綿布
をそれぞれ100回洗濯し、50回洗濯後及び100回洗濯後に
CM化度又はグラフト率(加工度)を測定したが、いず
れも加工度に変化はなかった。
[Durability] Each of the hydrophilized cotton fabrics of Examples 1 to 10 was washed 100 times, and the degree of CM conversion or graft ratio (working degree) was measured after washing 50 times and after washing 100 times, respectively. The degree of processing did not change.

【0065】〔耐白性試験:着用テスト〕実施例11〔カルボキシメチル化〕 実施例3の親水化処理綿布を左半分に、比較例4の未処
理綿布(元生地4)を右半分に使用して、成人男性用の
半袖シャツ(肌着)を縫製し、実着用により、耐白性を
試験した。
[Whiteness Test: Wearing Test] Example 11 [Carboxymethylation] The hydrophilized cotton cloth of Example 3 was used for the left half, and the untreated cotton cloth of Comparative Example 4 (original cloth 4) was used for the right half. Then, a short-sleeved shirt (underwear) for an adult man was sewn and tested for white resistance by actual wearing.

【0066】すなわち、成人男性10人をモニターとし
て、それぞれ30回着用させ、1回着用毎に1回洗濯・乾
燥し、10回目及び30回目に左半分(親水化処理綿布)及
び右半分(未処理綿布)について白度を測定した。
That is, 10 adult males were used as monitors for 30 wears each, washed and dried once each time they were worn, and the left half (hydrophilicized cotton cloth) and the right half (non-treated) The whiteness of the treated cotton cloth was measured.

【0067】処理部分と未処理部分との10回目の白度の
差は平均で5ポイント、30回目の白度の差は12ポイント
であり、30回目の処理部分の白度の低下率は平均で未処
理部分の白度の低下率の53%であった。
The difference in whiteness of the 10th time between the processed part and the unprocessed part is 5 points on average, and the difference in the whiteness of the 30th time is 12 points. In this case, the reduction rate of the whiteness of the untreated portion was 53%.

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】実施例12〔グラフト加工〕 親水化処理綿布として、実施例9又は10と同様にしてメ
タクリルアミドでグラフト加工した親水化処理綿布(グ
ラフト率14%、吸湿率9.1%)を使用した他は、実施例1
1と同様にして、耐白性を試験した。結果を表4に示
す。比較例5として未処理綿布(元生地5)についての
結果を示す。
Example 12 [Grafting] A hydrophilized cotton cloth (graft rate 14%, moisture absorption rate 9.1%) grafted with methacrylamide in the same manner as in Example 9 or 10 was used as the hydrophilized cotton cloth. Example 1
In the same manner as in 1, the white resistance was tested. Table 4 shows the results. As Comparative Example 5, the results for an untreated cotton cloth (base cloth 5) are shown.

【0070】[0070]

【表4】 白度(低下白度) 着用回数 0回 10回 30回 実施例9(グラフト加工部分) 132.0 125.6(6.4) 110.5(21.5) 比較例3(未処理部分) 133.8 120.5(13.3) 100.4(33.4) [Table 4] Whiteness (reduced whiteness) wear frequency 0 times 10 times 30 times Example 9 (grafted portion) 132.0 125.6 (6.4) 110.5 (21.5) Comparative Example 3 (untreated portion) 133.8 120.5 (13.3) 100.4 (33.4)

【0071】〔皮膚障害テスト〕耐白性を試験する際
に、各モニターの皮膚障害を観察することにより、皮膚
障害テストを行ったところ、左半分と右半分とで実質的
な差はなく、親水化処理綿布について皮膚障害の問題が
ないことが確認された。
[Skin Damage Test] When testing the whiteness resistance, a skin damage test was performed by observing the skin damage of each monitor. As a result, there was no substantial difference between the left half and the right half. It was confirmed that there was no problem of skin damage for the hydrophilized cotton cloth.

【0072】〔流通黄変テスト〕実施例1(CM化)及
び実施例9(メタクリルアミドグラフト)の親水化処理
綿布並びに未処理綿布(比較例3)について、JIS0855
「窒素酸化物に対する染色堅牢度試験方法」に準拠し
て、流通黄変テストを行った。
[Distribution yellowing test] The hydrophilized cotton cloth and the untreated cotton cloth (Comparative Example 3) of Example 1 (CM conversion) and Example 9 (methacrylamide graft) were subjected to JIS0855.
A distribution yellowing test was conducted in accordance with the "Dyeing Fastness Test Method for Nitrogen Oxides".

【0073】黄変の度合は、測色器(Macbeth WHITE-EY
E3000)により測色することにより判定し、CIELAB表色
系のb*値の試験前と試験後とでの変化(Δb*値)で評
価した。Δb*値が大きいほど黄変が大きいことを示
す。
The degree of yellowing can be measured with a colorimeter (Macbeth WHITE-EY)
E3000), and the evaluation was made based on the change (Δb * value) of the b * value of the CIELAB color system before and after the test. The larger the Δb * value, the greater the yellowing.

【0074】 Δb*値=〔試験前のb*値〕−〔試験後のb*値〕Δb * value = [b * value before test] − [b * value after test]

【0075】Δb*値は、比較例3(未処理綿布)では
0.9、実施例1(CM化)では0.7、実施例8(メタクリ
ルアミドグラフト)では0.9であった。
The Δb * value of Comparative Example 3 (untreated cotton cloth)
0.9 in Example 1 (CM conversion) and 0.9 in Example 8 (methacrylamide graft).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 助田 英雄 京都府綾部市井倉新町石風呂1番地 グン ゼ株式会社研究開発部内 (72)発明者 秋枝 伸午 京都府宮津市惣262番地 グンゼ株式会社 アパレル事業本部内 (72)発明者 田畑 忍 京都府宮津市惣262番地 グンゼ株式会社 アパレル事業本部内 Fターム(参考) 3B029 HA01 HB00 HB03 4L033 AA02 AB01 AC07 BA17 BA20 BA76 CA23  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Hideo Sukeda 1st Ikura Shinmachi Ishiburo, Ayabe-shi, Kyoto Gunze Co., Ltd. Research and Development Department (72) Inventor Nobuo Akida 262 Sozu, Miyazu-shi, Kyoto Gunze Apparel Within the Business Division (72) Inventor Shinobu Tabata 262, So, Miyazu-shi, Kyoto Gunze Co., Ltd.F-Term within the Apparel Business Division (Reference) 3B029 HA01 HB00 HB03 4L033 AA02 AB01 AC07 BA17 BA20 BA76 CA23

Claims (21)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品を親水化処理することを特徴とする着用黄変抑制機
能の付与方法。
1. A method of imparting a wearing yellowing suppressing function, comprising subjecting a cellulosic fiber or a cellulosic fiber product to a hydrophilic treatment.
【請求項2】 セルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品を親水化処理して吸湿率を7.1〜20%とする請求項
1に記載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the cellulosic fiber or the cellulosic fiber product is subjected to a hydrophilic treatment so as to have a moisture absorption of 7.1 to 20%.
【請求項3】 セルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品に親水基を導入して親水化処理する請求項1又は2
に記載の方法。
3. The method according to claim 1, wherein a hydrophilic group is introduced into the cellulosic fiber or the cellulosic fiber product to perform a hydrophilic treatment.
The method described in.
【請求項4】 親水基が、COOH基、NH2基及びS
3基並びにこれらから選択される1種又は2種以上を
有する基からなる群から選択される1種又は2種以上で
ある請求項3に記載の方法。
4. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic group is a COOH group, an NH 2 group or
O 3 group as well as method of claim 3 is one or more selected from the group consisting of one or a group having 2 or more selected from these.
【請求項5】 セルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品をカルボキシメチル化することによりCOOH基を
導入する請求項4に記載の方法。
5. The method according to claim 4, wherein the COOH group is introduced by carboxymethylating the cellulosic fiber or cellulosic fiber product.
【請求項6】 カルボキシメチル化度が0.1〜10モル%
である請求項5に記載の方法。
6. The degree of carboxymethylation is 0.1 to 10 mol%.
The method of claim 5, wherein
【請求項7】 セルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品にモノクロル酢酸又はモノクロル酢酸のアルカリ金
属塩を含有する処理液を接触させた状態で熱処理するこ
とを特徴とする請求項5又は6に記載の方法。
7. The method according to claim 5, wherein the heat treatment is carried out in a state in which a treatment liquid containing monochloroacetic acid or an alkali metal salt of monochloroacetic acid is brought into contact with the cellulosic fiber or the cellulosic fiber product. .
【請求項8】 セルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品に親水性分子をグラフトさせて親水化処理する請求
項1又は2に記載の方法。
8. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic treatment is performed by grafting a hydrophilic molecule to the cellulosic fiber or cellulosic fiber product.
【請求項9】 重合して親水性分子を形成する単量体を
セルロース系繊維又はセルロース系繊維製品と接触させ
た状態で重合反応させることにより親水性分子をグラフ
トさせる請求項8に記載の方法。
9. The method according to claim 8, wherein the hydrophilic molecules are grafted by polymerizing a monomer which forms a hydrophilic molecule by polymerization to make contact with the cellulosic fiber or cellulosic fiber product. .
【請求項10】 重合して親水性分子を形成する単量体
が、メタクリル酸又はメタクリルアミドである請求項9
に記載の方法。
10. The monomer which polymerizes to form a hydrophilic molecule is methacrylic acid or methacrylamide.
The method described in.
【請求項11】 セルロース系繊維又はセルロース系繊
維製品が肌着用セルロース系繊維若しくはセルロース系
繊維製品又はセルロース系繊維製肌着である請求項1〜
10のいずれかに記載の方法。
11. The cellulosic fiber or cellulosic fiber product is a cellulosic fiber or cellulosic fiber product or cellulosic fiber underwear for underwear.
11. The method according to any one of 10 above.
【請求項12】 親水基を有し、吸湿率が7.1〜20%で
あるセルロース系繊維又はセルロース系繊維製品。
12. A cellulosic fiber or cellulosic fiber product having a hydrophilic group and having a moisture absorption of 7.1 to 20%.
【請求項13】 親水基が、COOH基、NH2基及び
SO3基並びにこれらから選択される1種又は2種以上
を有する基からなる群から選択される1種又は2種以上
である請求項12に記載のセルロース系繊維又はセルロ
ース系繊維製品。
13. The hydrophilic group is one or more selected from the group consisting of a COOH group, an NH 2 group, and an SO 3 group, and a group having one or more selected from these groups. Item 13. Cellulosic fiber or cellulosic fiber product according to Item 12.
【請求項14】 カルボキシメチル基を有し、吸湿率が
7.1〜20%であるセルロース系繊維又はセルロース系繊
維製品。
14. It has a carboxymethyl group and has a moisture absorption rate
A cellulosic fiber or cellulosic fiber product of 7.1 to 20%.
【請求項15】 カルボキシメチル基を有し、カルボキ
シメチル化度が0.1〜10モル%であるセルロース系繊維
又はセルロース系繊維製品。
15. A cellulosic fiber or cellulosic fiber product having a carboxymethyl group and having a carboxymethylation degree of 0.1 to 10 mol%.
【請求項16】 セルロース系繊維又はセルロース系繊
維製品にモノクロル酢酸又はモノクロル酢酸のアルカリ
金属塩を含有する処理液を接触させた状態で熱処理して
なる請求項14又は15に記載のセルロース系繊維又は
セルロース系繊維製品。
16. The cellulosic fiber according to claim 14 or 15, wherein the cellulosic fiber or the cellulosic fiber product is subjected to a heat treatment in a state where monochloroacetic acid or a treatment solution containing an alkali metal salt of monochloroacetic acid is brought into contact with the cellulose fiber. Cellulosic fiber products.
【請求項17】 親水性分子がグラフトし、吸湿率が7.
1〜20%であるセルロース系繊維又はセルロース系繊維
製品。
17. A hydrophilic molecule is grafted and has a moisture absorption of 7.
Cellulose fiber or cellulosic fiber product of 1 to 20%.
【請求項18】 親水性分子がグラフトし、グラフト率
が1〜30%であるセルロース系繊維又はセルロース系繊
維製品。
18. A cellulosic fiber or cellulosic fiber product having a hydrophilic molecule grafted thereon and having a graft ratio of 1 to 30%.
【請求項19】 親水性分子が、メタクリル酸若しくは
メタクリルアミドの重合体若しくは共重合体又はメタク
リル酸若しくはメタクリルアミドの少なくとも1種と他
の単量体との共重合体である請求項17又は18に記載
のセルロース系繊維又はセルロース系繊維製品。
19. The method according to claim 17, wherein the hydrophilic molecule is a polymer or copolymer of methacrylic acid or methacrylamide, or a copolymer of at least one of methacrylic acid or methacrylamide and another monomer. 4. The cellulosic fiber or cellulosic fiber product according to item 1.
【請求項20】 セルロース系繊維又はセルロース系繊
維製品が肌着用セルロース系繊維若しくはセルロース系
繊維製品又はセルロース系繊維製肌着である請求項12
〜19のいずれかに記載のセルロース系繊維又はセルロ
ース系繊維製品。
20. The cellulosic fiber or cellulosic fiber product is a cellulosic fiber or cellulosic fiber product or cellulosic fiber underwear for underwear.
20. A cellulosic fiber or a cellulosic fiber product according to any one of items 1 to 19.
【請求項21】 白度が100以上である請求項12〜2
0のいずれかに記載のセルロース系繊維又はセルロース
系繊維製品。
21. The whiteness degree is 100 or more.
0. The cellulosic fiber or cellulosic fiber product according to any one of the above.
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