JP2000007860A - Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion - Google Patents

Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion

Info

Publication number
JP2000007860A
JP2000007860A JP10175944A JP17594498A JP2000007860A JP 2000007860 A JP2000007860 A JP 2000007860A JP 10175944 A JP10175944 A JP 10175944A JP 17594498 A JP17594498 A JP 17594498A JP 2000007860 A JP2000007860 A JP 2000007860A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
copolymer
resin
acrylic acid
aqueous dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10175944A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2000007860A5 (en
Inventor
Manabu Osada
学 長田
Shinichi Takemori
信一 竹森
Misako Matsukawa
美佐子 松川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd filed Critical Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority to JP10175944A priority Critical patent/JP2000007860A/en
Publication of JP2000007860A publication Critical patent/JP2000007860A/en
Publication of JP2000007860A5 publication Critical patent/JP2000007860A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject dispersion capable of forming coating films having excellent adhering forces, low temperature heat sealability and blocking resistance at room temperature by mixing and dispersing an ethylene-acrylic acid copolymer with an olefinic thermoplastic resin in an aqueous dispersing medium. SOLUTION: This ethylenic resin aqueous dispersion is obtained by mixing and dispersing (A) 95-50 wt.% of ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine with (B) 5-50 wt.% of an olefinic thermoplastic resin except the component A in an aqueous dispersing medium. The neutralization degree of the component A with the ammonia or the amine is preferably 35-100%, and the content of the acrylic acid in the component A is preferably 16-24%. The component B is preferably a polyolefin-based resin (preferably an olefin homopolymer or its acid-modified polymer), an olefin-other monomer copolymer resin (preferably ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.), etc.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン系樹脂水
性分散液およびその分散液から得られるエチレン系樹脂
皮膜に関する。さらに詳しくは室温での造膜が可能であ
り、接着力、低温でのヒートシール性、耐ブロッキング
性に優れた皮膜を形成することが可能なエチレン系樹脂
水性分散液、および上記水性分散液から得られる皮膜に
関する。
The present invention relates to an aqueous dispersion of an ethylene-based resin and an ethylene-based resin film obtained from the dispersion. More specifically, the aqueous dispersion of an ethylene-based resin capable of forming a film at room temperature and capable of forming a film having excellent adhesive strength, heat sealability at a low temperature, and excellent blocking resistance, and the above aqueous dispersion It relates to the resulting film.

【0002】[0002]

【従来の技術】エチレン−アクリル酸共重合体のような
エチレン系熱可塑性樹脂は、良好な熱接着性を有する皮
膜を形成することができることから、ヒートシール剤、
ディレードタック剤、インモールドラベル、パートコー
ト剤、繊維処理剤および各種バインダー等の広範な用途
に利用されている。
2. Description of the Related Art An ethylene-based thermoplastic resin such as an ethylene-acrylic acid copolymer can form a film having good thermal adhesiveness.
It is used for a wide range of applications such as delayed tack agents, in-mold labels, part coating agents, fiber treatment agents and various binders.

【0003】このような各種用途に用いられるエチレン
系熱可塑性樹脂は、固体状で用いられる場合と、溶剤や
水に溶解または分散した状態で用いられる場合とがある
が、前者の場合は薄い皮膜を形成することが困難である
ため、後者の状態で用いられることが多い。また、後者
のうちでも、特に省資源、安全性および環境問題の観点
から、溶剤を用いる必要のない水性のもの、特に水性分
散型のものの利用が進められている。
[0003] Ethylene-based thermoplastic resins used for such various applications may be used in a solid state or in a state of being dissolved or dispersed in a solvent or water. In the former case, a thin film is used. Since it is difficult to form the film, it is often used in the latter state. Among the latter, from the viewpoints of resource saving, safety and environmental issues, use of an aqueous type which does not require the use of a solvent, particularly an aqueous dispersion type, has been promoted.

【0004】エチレン系樹脂分散液としては、従来より
エチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ中和水性分散
液が知られている(特開昭50−135141号公報参
照)。しかしながら、中和剤としてアンモニアまたはア
ミンを用いて中和されたエチレン−アクリル酸共重合体
水性分散液は、造膜性には優れているが、得られた皮膜
のブロッキング(フィルム、シートなどを重ねて貯蔵し
たときに、相互にくっついて離れにくくなる現象)が激
しくなるため、用途が限定される。また、ブロッキング
を改良するためにワックスなどを添加することも検討さ
れているが、この場合、形成される皮膜のヒートシール
時の強度が低下してしまう。
As an ethylene-based resin dispersion, an alkali-neutralized aqueous dispersion of an ethylene-acrylic acid copolymer has been conventionally known (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-135141). However, an ethylene-acrylic acid copolymer aqueous dispersion neutralized with ammonia or an amine as a neutralizing agent has excellent film-forming properties, but blocks the obtained film (films, sheets, etc.). When they are stored in layers, the phenomenon of sticking to each other and making it difficult to separate them from each other becomes intense, which limits the applications. Addition of wax or the like has also been considered to improve blocking, but in this case, the strength of the formed film at the time of heat sealing decreases.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、室温
での造膜が可能であり、接着力、低温でのヒートシール
性に優れ、かつ耐ブロッキング性に特に優れた皮膜を形
成するエチレン系樹脂水性分散液、および上記水性分散
液から得られる皮膜を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an ethylene film which is capable of forming a film at room temperature, has excellent adhesive strength, is excellent in heat sealability at a low temperature, and is particularly excellent in blocking resistance. An object of the present invention is to provide an aqueous resin dispersion and a film obtained from the aqueous dispersion.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、アンモニアまた
はアミンで中和されたエチレン−アクリル酸共重合体
と、このエチレン−アクリル酸共重合体以外のオレフィ
ン系熱可塑性樹脂とを、特定の割合で水系分散媒に混合
分散してなる水性分散液が室温での造膜が可能であり、
接着力、低温ヒートシール性、特に耐ブロッキング性に
優れた皮膜を与えることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or amine and ethylene-acrylic acid copolymer An olefinic thermoplastic resin other than the copolymer, an aqueous dispersion obtained by mixing and dispersing in an aqueous dispersion medium at a specific ratio can form a film at room temperature,
The present inventors have found that a film excellent in adhesive strength, low-temperature heat sealability, and especially blocking resistance is provided, and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明に係るエチレン系樹脂分
散液は、アンモニアまたはアミンで中和されたエチレン
−アクリル酸共重合体95〜50重量%と、このエチレ
ン−アクリル酸共重合体以外のオレフィン系熱可塑性樹
脂5〜50重量%とを水系分散媒中に混合分散してなる
エチレン系樹脂水性分散液である。
That is, the ethylene resin dispersion according to the present invention comprises 95 to 50% by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine, and an olefin-based material other than the ethylene-acrylic acid copolymer. This is an ethylene-based resin aqueous dispersion obtained by mixing and dispersing 5 to 50% by weight of a thermoplastic resin in an aqueous dispersion medium.

【0008】前記エチレン系樹脂水性分散液は、アンモ
ニアまたはアミンの存在下、エチレン−アクリル酸共重
合体を水系分散媒中に分散して得られたエチレン−アク
リル酸共重合体水性分散液と、このエチレン−アクリル
酸共重合体以外のオレフィン系熱可塑性樹脂を水性分散
媒中に分散して得られたオレフィン系熱可塑性樹脂水性
分散液とを、特定の割合で混合して得られる。
The aqueous ethylene resin dispersion is obtained by dispersing an ethylene / acrylic acid copolymer in an aqueous dispersion medium in the presence of ammonia or an amine; An aqueous olefinic thermoplastic resin dispersion obtained by dispersing an olefinic thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer in an aqueous dispersion medium is mixed at a specific ratio.

【0009】また、本発明の別の態様であるエチレン系
樹脂皮膜は、前記エチレン系樹脂水性分散液の水分が除
去されることで形成される。
Further, the ethylene resin film according to another aspect of the present invention is formed by removing water from the aqueous ethylene resin dispersion.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明に係るエチレン系樹脂水性
分散液においては、アンモニアまたはアミンで中和され
たエチレン−アクリル酸共重合体が用いられる。通常、
エチレン−アクリル酸共重合体中のカルボン酸が遊離状
態にある場合は親水性が低く、カルボン酸が塩の状態に
ある場合は親水性が高くなる。従って、前記エチレン−
アクリル酸共重合体をアルカリ金属水酸化物、有機アミ
ン、アンモニアなどで中和することによって共重合体中
の中和されたカルボキシル基が乳化剤の役割をはたし、
水性分散液を容易に製造できるようになる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the aqueous ethylene resin dispersion according to the present invention, an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine is used. Normal,
When the carboxylic acid in the ethylene-acrylic acid copolymer is in a free state, the hydrophilicity is low, and when the carboxylic acid is in a salt state, the hydrophilicity is high. Therefore, the ethylene-
By neutralizing the acrylic acid copolymer with an alkali metal hydroxide, an organic amine, ammonia, etc., the neutralized carboxyl group in the copolymer acts as an emulsifier,
An aqueous dispersion can be easily produced.

【0011】本発明においては、エチレン−アクリル酸
共重合体の中和剤として、アンモニアまたはアミンが好
適に用いられる。中和剤としてアンモニアまたはアミン
を用いることにより、共重合体の水性分散液の製造が容
易になる。また、アンモニアまたはアミンは、皮膜を形
成する際に容易に除去される。この結果、当該皮膜の造
膜性が向上する。中和剤としてアルカリ土類金属や多価
金属を用いた場合、形成される皮膜のヒートシール時の
強度が低下する。
In the present invention, ammonia or an amine is preferably used as a neutralizer for the ethylene-acrylic acid copolymer. The use of ammonia or an amine as a neutralizing agent facilitates the production of an aqueous dispersion of the copolymer. In addition, ammonia or amine is easily removed when forming a film. As a result, the film forming property of the film is improved. When an alkaline earth metal or a polyvalent metal is used as the neutralizing agent, the strength of the formed film during heat sealing decreases.

【0012】アンモニアまたはアミンによる中和度は、
共重合体中のカルボキシル基の35〜100%、好まし
くは40〜70%、より好ましくは50〜65%であ
る。アンモニアまたはアミンによる中和度が35%未満
では、水系分散媒への分散性が劣り、水性分散液を得る
ことが難しい。
The degree of neutralization with ammonia or amine is
It is 35 to 100%, preferably 40 to 70%, more preferably 50 to 65% of the carboxyl group in the copolymer. If the degree of neutralization with ammonia or amine is less than 35%, the dispersibility in an aqueous dispersion medium is poor, and it is difficult to obtain an aqueous dispersion.

【0013】本発明のエチレン系樹脂水性分散液で用い
られるエチレン−アクリル酸共重合体としては、エチレ
ン単位に由来する非極性な性質と、カルボン酸に由来す
る極性な性質とをバランス良く兼ね備えさせるために、
アクリル酸含有量16〜24重量%のものが好ましく、
より好ましくはアクリル酸含有量18〜23重量%のも
のが用いられる。アクリル酸の含有量が16重量%未満
では、エチレン単位に由来する非極性な性質のため水系
分散媒に対する分散性に劣り、優れた水性分散液を得る
ことが難しくなる。逆にアクリル酸の含有量が24重量
%より多いと、耐ブロッキング性が悪くなる。
[0013] The ethylene-acrylic acid copolymer used in the aqueous ethylene resin dispersion of the present invention has a good balance of nonpolar properties derived from ethylene units and polar properties derived from carboxylic acid. for,
Those having an acrylic acid content of 16 to 24% by weight are preferred,
More preferably, an acrylic acid content of 18 to 23% by weight is used. If the content of acrylic acid is less than 16% by weight, the dispersibility in an aqueous dispersion medium is poor due to the nonpolar properties derived from ethylene units, and it is difficult to obtain an excellent aqueous dispersion. On the other hand, when the content of acrylic acid is more than 24% by weight, the blocking resistance deteriorates.

【0014】本発明におけるアンモニアまたはアミンで
中和されたエチレン−アクリル酸共重合体を得る方法
は、特に限定されない。例えばエチレン−アクリル酸共
重合体を所定量のアンモニアまたはアミンの存在下、7
0〜100℃の温度で攪拌しながら水系分散媒中に分散
する。水系分散媒の攪拌を継続しながら室温まで冷却す
ることにより、アンモニアまたはアミンで中和されたエ
チレン−アクリル酸共重合体が水性分散液の形で得られ
る。得られた分散液中のエチレン−アクリル酸共重合体
粒子の平均粒子径は5〜1000nm程度、好ましくは
10〜100nm程度である。また分散液中の樹脂分濃
度としては、15〜32重量%に設定されるのが好まし
い。
The method for obtaining the ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or amine in the present invention is not particularly limited. For example, an ethylene-acrylic acid copolymer is prepared by adding 7
Disperse in the aqueous dispersion medium while stirring at a temperature of 0 to 100 ° C. By cooling the aqueous dispersion medium to room temperature while continuing stirring, an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine is obtained in the form of an aqueous dispersion. The average particle size of the ethylene-acrylic acid copolymer particles in the obtained dispersion is about 5 to 1000 nm, preferably about 10 to 100 nm. The resin concentration in the dispersion is preferably set to 15 to 32% by weight.

【0015】本発明のエチレン系樹脂水性分散液で用い
られているエチレン−アクリル酸共重合体以外のオレフ
ィン系熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、
オレフィンと他のモノマーとの共重合体樹脂、および前
記ポリオレフィン系樹脂と前記共重合体樹脂との混合樹
脂からなる群から選ばれたものが例示される。
The olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer used in the aqueous ethylene-based resin dispersion of the present invention includes polyolefin-based resins,
Examples include those selected from the group consisting of a copolymer resin of an olefin and another monomer, and a mixed resin of the polyolefin resin and the copolymer resin.

【0016】ここで、ポリオレフィン系樹脂としては、
オレフィンのホモポリマー、コポリマーおよびこれらの
酸変性ポリマーのいずれが用いられてもよい。オレフィ
ンのホモポリマーとしては、ポリエチレンやポリプロピ
レンを例示することができる。また、オレフィンのコポ
リマーとしては、エチレン−プロピレンコポリマー、エ
チレン−1−ブテンコポリマー、エチレン−1−オクテ
ンコポリマー、エチレン−1−ヘキセンコポリマーを例
示することができる。なお、ポリオレフィン系樹脂は、
これらの中から2種以上のポリマーが併用されたもので
もよいし、単独で用いられたものでもよい。
Here, as the polyolefin resin,
Any of olefin homopolymers and copolymers and these acid-modified polymers may be used. Examples of the olefin homopolymer include polyethylene and polypropylene. Examples of the olefin copolymer include an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-octene copolymer, and an ethylene-1-hexene copolymer. In addition, the polyolefin resin,
Two or more of these polymers may be used in combination, or may be used alone.

【0017】本発明のエチレン系樹脂水性分散液で用い
られる共重合体樹脂は、既に記載したとおり、オレフィ
ンと他のモノマーとの共重合体である。この共重合体樹
脂を構成するオレフィンとしては、エチレンやプロピレ
ンが例示される。
The copolymer resin used in the aqueous ethylene resin dispersion of the present invention is a copolymer of an olefin and another monomer, as described above. Examples of the olefin constituting the copolymer resin include ethylene and propylene.

【0018】一方、前記共重合体樹脂を構成する他のモ
ノマーとしては、前記オレフィンと共重合可能なモノマ
ーが用いられる。たとえばビニルエステル、α,β−不
飽和カルボン酸、α,β−不飽和カルボン酸無水物、
α,β−不飽和カルボン酸の金属塩、およびα,β−不
飽和カルボン酸エステルなどが挙げられる。ここで、ビ
ニルエステルとしては、酢酸ビニルを例示することがで
きる。またα,β−不飽和カルボン酸としては、(メ
タ)アクリル酸を例示することができる。α,β−不飽
和カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸を例示す
ることができる。さらに、α,β−不飽和カルボン酸の
金属塩としては、(メタ)アクリル酸のナトリウム塩や
マグネシウム塩を例示できる。さらに、α,β−不飽和
カルボン酸エステルとしては、メチル(メタ)アクリレ
ートを例示できる。なお、本明細書では、アクリル酸と
メタクリル酸とを総称して(メタ)アクリル酸と表示
し、また、アクリレートとメタクリレートとを総称して
(メタ)アクリレートと表示している。なお、共重合体
樹脂を構成する他のモノマーは、これらの中から2種以
上のモノマーが併用されたものでもよいし、単独で用い
られたものでもよい。
On the other hand, as another monomer constituting the copolymer resin, a monomer copolymerizable with the olefin is used. For example, vinyl esters, α, β-unsaturated carboxylic acids, α, β-unsaturated carboxylic anhydrides,
Metal salts of α, β-unsaturated carboxylic acids and α, β-unsaturated carboxylic acid esters are included. Here, vinyl acetate can be exemplified as vinyl ester. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylic acid. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic anhydride include maleic anhydride. Further, examples of metal salts of α, β-unsaturated carboxylic acids include sodium salts and magnesium salts of (meth) acrylic acid. Further, examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester include methyl (meth) acrylate. In this specification, acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as (meth) acrylic acid, and acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate. The other monomer constituting the copolymer resin may be a combination of two or more of these monomers, or may be a single monomer.

【0019】オレフィンと他のモノマーとの共重合体樹
脂の具体例としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物や、
エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−グリシジ
ル(メタ)アクリレート共重合体などのエチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体や、エチレン−グリシ
ジル(メタ)アクリレート−メチル(メタ)アクリレー
ト共重合体などのエチレン−(メタ)アクリル酸エステ
ル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体や、エチレン
−グリシジル(メタ)アクリレート−酢酸ビニル共重合
体などのエチレン−(メタ)アクリル酸エステル−酢酸
ビニル共重合体や、エチレン−(メタ)アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体、およびこれら共重合体
の金属塩の樹脂を挙げることができる。
Specific examples of the copolymer resin of an olefin and another monomer include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene- (meth) acrylate copolymers such as ethylene-methacrylic acid copolymer and ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, and ethylene-glycidyl (meth) acrylate-methyl (meth) acrylate copolymer Ethylene- (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer such as ethylene- (meth) acrylate- (meth) acrylate copolymer and ethylene-glycidyl (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer And ethylene- (meth) acrylate-maleic anhydride copolymers and resins of metal salts of these copolymers.

【0020】上述の各種共重合体樹脂のうち特に好まし
いものとしては、本発明のエチレン系樹脂水性分散液の
安定性を高めることを考慮して、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸
エステル−無水マレイン酸共重合体を挙げることができ
る。なお、共重合体樹脂は、これらの中から2種以上の
共重合体が併用されたものでもよいし、単独で用いられ
たものでもよい。
Among the above-mentioned various copolymer resins, particularly preferred are ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methacrylic acid in consideration of enhancing the stability of the aqueous ethylene resin dispersion of the present invention. Copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene-
(Meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer Can be. The copolymer resin may be a resin in which two or more copolymers are used in combination, or a resin used alone.

【0021】本発明のエチレン系樹脂水性分散液で用い
られる混合樹脂としては、上述のポリオレフィン系樹脂
と上述の共重合体樹脂のうちの少なくとも1種との混合
物が用いられる。このような混合樹脂としては、例えば
ポリエチレンとエチレン−酢酸ビニル共重合体との混合
物を挙げることができる。
As the mixed resin used in the aqueous ethylene resin dispersion of the present invention, a mixture of the above-mentioned polyolefin resin and at least one of the above-mentioned copolymer resins is used. Examples of such a mixed resin include a mixture of polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer.

【0022】本発明のエチレン系樹脂水性分散液は、ア
ンモニアまたはアミンで中和されたエチレン−アクリル
酸共重合体の水性分散液と、このエチレン−アクリル酸
共重合体以外のオレフィン系熱可塑性樹脂の水性分散液
とを混合することによって容易に得ることができる。ア
ンモニアまたはアミンで中和されたエチレン−アクリル
酸共重合体とこのエチレン−アクリル酸共重合体以外の
オレフィン系熱可塑性樹脂との混合割合は、アンモニア
またはアミンで中和されたエチレン−アクリル酸共重合
体が95〜50重量%、好ましくは90〜60重量%、
更に好ましくは85〜65重量%、このエチレン−アク
リル酸共重合体以外のオレフィン系熱可塑性樹脂が5〜
50重量%、好ましくは10〜40重量%、更に好まし
くは15〜35重量%の範囲になるように混合分散する
のがよい。前記オレフィン系熱可塑性樹脂の割合が5重
量%未満では、得られた皮膜にブロッキングが発生し、
接着力も低下する。逆に前記オレフィン系熱可塑性樹脂
の割合が50重量%を超えると、室温での造膜が難し
い。
The aqueous ethylene-based resin dispersion of the present invention comprises an aqueous dispersion of an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine, and an olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer. Can be easily obtained by mixing with an aqueous dispersion. The mixing ratio of the ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or amine and the olefin-based thermoplastic resin other than this ethylene-acrylic acid copolymer is determined based on the ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or amine. 95-50% by weight of polymer, preferably 90-60% by weight,
More preferably 85 to 65% by weight, and the olefinic thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer is 5 to 65% by weight.
It is good to mix and disperse so as to be 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, and more preferably 15 to 35% by weight. When the proportion of the olefin-based thermoplastic resin is less than 5% by weight, blocking occurs in the obtained film,
Adhesive strength also decreases. Conversely, if the proportion of the olefin-based thermoplastic resin exceeds 50% by weight, it is difficult to form a film at room temperature.

【0023】本発明において、アンモニアまたはアミン
で中和されたエチレン−アクリル酸共重合体と、このエ
チレン−アクリル酸共重合体以外のオレフィン系熱可塑
性樹脂とを混合分散させる水系分散媒は、一般に通常の
水道水や脱イオン水であるが、例えば、水性分散液の安
定性をより高めることを目的として、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどの水溶性樹
脂を添加して粘度を調整した水が用いられてもよい。前
記水系分散媒は、本発明の目的を阻害しない範囲におい
て上記成分の他に、消泡剤、粘度調整剤、防かび剤など
を含んでいてもよい。また、必要に応じて、酸化防止
剤、脂肪酸アミド、ワックス、シリコーンオイルなどの
スリッピング性改良剤、界面活性剤などが配合されてい
てもよい。
In the present invention, an aqueous dispersion medium for mixing and dispersing an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine and an olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer is generally used. Normal tap water or deionized water, for example, for the purpose of further increasing the stability of the aqueous dispersion, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, carboxymethylcellulose, by adding a water-soluble resin such as hydroxymethylcellulose Water with adjusted viscosity may be used. The aqueous dispersion medium may contain an antifoaming agent, a viscosity modifier, a fungicide, and the like, in addition to the above components, as long as the object of the present invention is not impaired. If necessary, an antioxidant, a slipping improver such as a fatty acid amide, a wax, and a silicone oil, a surfactant, and the like may be added.

【0024】なお、本発明のエチレン系水性分散液は、
樹脂分濃度が15〜32重量%に設定されるのが好まし
い。樹脂分濃度が15重量%未満の場合は、水分が多す
ぎて使用上不都合である。逆に32重量%を超えると、
水性分散液の粘度が高くなり取り扱いが困難となる。
The ethylene-based aqueous dispersion of the present invention comprises:
Preferably, the resin concentration is set to 15 to 32% by weight. If the resin concentration is less than 15% by weight, the amount of water is too large, which is inconvenient for use. Conversely, if it exceeds 32% by weight,
The viscosity of the aqueous dispersion becomes high and handling becomes difficult.

【0025】本発明のエチレン系樹脂水性分散液から得
られるエチレン系樹脂皮膜は、耐ブロッキング性、ヒー
トシール強度に優れているので、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリエステルなどのプラスチックフィルム、
紙やアルミ箔のヒートシール剤、繊維処理剤、各種バイ
ンダーとして有効ものとなる。
The ethylene-based resin film obtained from the aqueous ethylene-based resin dispersion of the present invention is excellent in blocking resistance and heat sealing strength.
It is effective as a heat sealing agent for paper and aluminum foil, a fiber treatment agent, and various binders.

【0026】[0026]

【実施例】以下に、中和されたエチレン−アクリル酸共
重合体の製造例、実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定
されるものではない。なお、実施例で得られた水性分散
液や皮膜の評価については下記の方法で行った。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples of a neutralized ethylene-acrylic acid copolymer, but the present invention is limited to the following Examples. It is not something to be done. In addition, about the aqueous dispersion liquid and the film obtained in the Example, evaluation was performed by the following method.

【0027】性能評価項目およびその方法 (1)静置安定性 エチレン系樹脂水性分散液50mlを100mlビーカ
ー内に入れて密閉し、20℃、相対湿度50%の恒温室
内で3ヶ月間保存した後、エチレン系樹脂水性分散液の
状態を目視観察した。評価の基準は下記の通りである。 ○:相分離無し。 △:一部相分離有り。 ×:完全に相分離。 (2)造膜性 アルミニウム箔(肉厚17μm)上に、乾燥後の皮膜の
厚さが10μmとなるようコーティング機(商品名;バ
ーコーター No.16(日本シーダースサービス(株)社
製))を用いてエチレン系樹脂水性分散液を塗布した。
これを室温で放置して水分を除去し、皮膜を得た。得ら
れた皮膜(エチレン系樹脂皮膜)を目視で評価した。評
価基準は下記の通りである。 ○:連続皮膜。 △:一部不連続皮膜。 ×:不連続皮膜。 (3)ヒートシール強度 上質紙((三島製紙(株)社製)、秤量81.4g/m
2 )およびアルミニウム箔(肉厚17μm)の上に、乾
燥後の皮膜の厚さが5μmとなるようバーコーーを用い
てエチレン系樹脂水性分散液を塗布した。これを熱風乾
燥機を用いて105℃で1分間乾燥し、ヒートシール皮
膜を有する紙およびアルミニウム箔を得た。ヒートシー
ル試験機(商品名;TP-701型(テスター産業(株)社
製))を用い、この試験機の条件をシール温度80℃お
よび120℃、シール圧1kg/cm2 、シール時間1
秒に設定し、上質紙を基材とするヒートシール基材、ア
ルミニウム箔を基材とするヒートシール基材をそれぞれ
作製した。このヒートシール基材を25mm幅で切り出
し、これを試験片とした。得られた試験片を1日放置し
た後、引張り試験機(商品名;オートグラフAGS-D 型
(島津製作所(株)社製))を用い、オートグラフの条
件を速度50mm/分、引張角度180度に設定し、皮
膜の剥離強度を測定することでヒートシール強度を評価
した。 (4)耐ブロッキング性 上質紙((三島製紙(株)社製)、秤量81.4g/m
2 )およびアルミニウム箔(厚さ17μm)の上に、乾
燥後の皮膜の厚さが5μmとなるようバーコーーを用い
てエチレン系樹脂水性分散液を塗布した。一日放置して
水分を除去した後、塗布面どうしを重ね合わせ荷重
(0.5kg/cm2 )をかけ、40℃、相対湿度65
%で5時間放置して試験片を得た。得られた試験片を手
で剥がし、下記の基準で評価した。 ○:全く音をたてずに剥がれる。 △:少し音をたてて剥がれる。 ×:大きな音をたてて剥がれる。 ××:塗布面に傷がつく。
Performance Evaluation Items and Methods (1) Stationary Stability 50 ml of an aqueous ethylene resin dispersion was placed in a 100 ml beaker, sealed, and stored for 3 months in a thermostatic chamber at 20 ° C. and 50% relative humidity. The state of the aqueous ethylene resin dispersion was visually observed. The evaluation criteria are as follows. :: No phase separation. Δ: Partial phase separation occurred. X: Complete phase separation. (2) Film-forming property A coating machine (trade name: Bar Coater No. 16 (manufactured by Nippon Cedars Service Co., Ltd.) on aluminum foil (thickness: 17 μm) so that the thickness of the film after drying becomes 10 μm. ) Was used to apply the aqueous ethylene resin dispersion.
This was allowed to stand at room temperature to remove water, and a film was obtained. The obtained film (ethylene resin film) was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. :: continuous film. Δ: Partially discontinuous film. ×: discontinuous film. (3) Heat seal strength Fine paper (manufactured by Mishima Paper Co., Ltd.), weighing 81.4 g / m
2 ) and an aluminum foil (thickness 17 μm) were coated with an aqueous ethylene resin dispersion using a bar coater so that the thickness of the dried film was 5 μm. This was dried at 105 ° C. for 1 minute using a hot air drier to obtain a paper and an aluminum foil having a heat seal film. Using a heat seal tester (trade name: TP-701 type (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.)), the conditions of the tester were as follows: seal temperature 80 ° C. and 120 ° C., seal pressure 1 kg / cm 2 , seal time 1
The time was set to seconds, and a heat seal base material using a high quality paper as a base material and a heat seal base material using an aluminum foil as a base material were prepared. This heat-sealed base material was cut out with a width of 25 mm and used as a test piece. After leaving the obtained test piece for 1 day, using a tensile tester (trade name: Autograph AGS-D type (manufactured by Shimadzu Corporation)), the conditions of the autograph were set at a speed of 50 mm / min and a tensile angle. The heat sealing strength was evaluated by setting the temperature to 180 degrees and measuring the peel strength of the film. (4) Blocking resistance Fine paper (manufactured by Mishima Paper Co., Ltd.), weighing 81.4 g / m
2 ) and an aluminum foil (thickness 17 μm) were coated with an aqueous ethylene resin dispersion using a bar coater so that the thickness of the dried film was 5 μm. After leaving to stand for one day to remove water, the applied surfaces are superimposed on each other and a load (0.5 kg / cm 2 ) is applied, and the coated surface is subjected to 40 ° C. and 65% relative humidity.
% For 5 hours to obtain a test piece. The obtained test piece was peeled off by hand and evaluated according to the following criteria. :: Peeling off without making any sound. Δ: peels off with a slight sound. X: Peeling off with a loud noise. XX: The coated surface is scratched.

【0028】〔中和されたエチレン−アクリル酸共重合
体の製造例1〕径が50mmの攪拌羽根を備えた500
ml容量のセパラブルフラスコにエチレン−アクリル酸
共重合体(商品名;プリマコール5980(ダウケミカ
ル(株)製)、アクリル酸含有量20重量%、メルトフ
ローレート300g/10分)112g、28%アンモ
ニア11.3g(60%中和相当)、および水性分散媒
として水276.7gを仕込み、攪拌下で加熱して昇温
させた。セパラブルフラスコの内温が95℃に昇温して
からその温度で4時間攪拌を続けた後、攪拌を継続しな
がら内容物を室温まで冷却し、中和されたエチレン−ア
クリル酸共重合体の水性分散液を得た。
[Production Example 1 of Neutralized Ethylene-Acrylic Acid Copolymer] 500 equipped with a stirring blade having a diameter of 50 mm.
112 g of ethylene-acrylic acid copolymer (trade name; Primacol 5980 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), acrylic acid content 20% by weight, melt flow rate 300 g / 10 min) in a separable flask having a capacity of 112 ml, 28% 11.3 g of ammonia (corresponding to 60% neutralization) and 276.7 g of water as an aqueous dispersion medium were charged and heated under stirring to raise the temperature. After the internal temperature of the separable flask was raised to 95 ° C., stirring was continued at that temperature for 4 hours, and then the content was cooled to room temperature while stirring was continued, and a neutralized ethylene-acrylic acid copolymer was obtained. Was obtained.

【0029】〔中和されたエチレン−アクリル酸共重合
体の製造例2〕径50mmの攪拌羽根を備えた500m
l容量のセパラブルフラスコにエチレン−アクリル酸共
重合体(商品名;プリマコール5990(ダウケミカル
(株)製)、アクリル酸含有量20重量%、メルトフロ
ーレート1300g/10分)112g、28%アンモ
ニア11.3g(60%中和相当)、および水性分散媒
として水276.7gを仕込み、攪拌下に加熱して昇温
した。セパラブルフラスコの内温が95℃に昇温後その
温度にて4時間攪拌を続けた後、攪拌を継続しながら内
容物を室温まで冷却し、中和されたエチレン−アクリル
酸共重合体の水性分散液を得た。
[Production Example 2 of Neutralized Ethylene-Acrylic Acid Copolymer] 500 m having a stirring blade having a diameter of 50 mm
112 g of ethylene-acrylic acid copolymer (trade name; Primacol 5990 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), acrylic acid content of 20% by weight, melt flow rate of 1300 g / 10 minutes) in a l-capacity separable flask, 28% 11.3 g of ammonia (corresponding to 60% neutralization) and 276.7 g of water as an aqueous dispersion medium were charged and heated with stirring to raise the temperature. After the internal temperature of the separable flask was raised to 95 ° C., stirring was continued at that temperature for 4 hours, and then the content was cooled to room temperature while stirring was continued to obtain a neutralized ethylene-acrylic acid copolymer. An aqueous dispersion was obtained.

【0030】〔実施例1〕製造例1で得られたエチレン
−アクリル酸共重合体水性分散液(樹脂分濃度29重量
%)50g、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性分散液
(商品名;スミテートKF−11(住友化学工業(株)
製)、エチレン含有量72重量%、メルトフローレート
450g/10分、樹脂分濃度40重量%)3.6gを
混合分散し、エチレン系樹脂水性分散液を得た。得られ
たエチレン系樹脂水性分散液を上記性能評価方法に従い
評価し、その結果を表1に示した。
Example 1 50 g of the aqueous dispersion of the ethylene-acrylic acid copolymer (resin concentration 29% by weight) obtained in Production Example 1 and the aqueous dispersion of the ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name: Sumitate) KF-11 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.)
), Ethylene content 72% by weight, melt flow rate 450g / 10min, resin content 40% by weight) 3.6g were mixed and dispersed to obtain an ethylene resin aqueous dispersion. The obtained ethylene-based resin aqueous dispersion was evaluated according to the performance evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

【0031】〔実施例2〕本実施例においては、実施例
1におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体水性分散液
(商品名;スミテートKF−11(住友化学工業(株)
製)、エチレン含有量72重量%、メルトフローレート
450g/10分、樹脂分濃度40重量%)の代わり
に、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共
重合体水性分散液(商品名;ボンダインHX8290
(住化アトケム(株)製)、エチレン含有量80重量
%、メルトフローレート65g/10分、樹脂分濃度4
0重量%)3.6gを用いた。それ以外の条件を実施例
1と同様にし、エチレン系樹脂水性分散液を得た。得ら
れたエチレン系樹脂水性分散液を上記性能評価方法に従
い評価し、その結果を表1に示した。
Example 2 In this example, the aqueous dispersion of ethylene-vinyl acetate copolymer in Example 1 (trade name: Sumitate KF-11 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
), An ethylene content of 72% by weight, a melt flow rate of 450 g / 10 minutes, and a resin concentration of 40% by weight), instead of an ethylene-acrylic ester-maleic anhydride copolymer aqueous dispersion (trade name: Bondyne HX8290).
(Manufactured by Sumika Atchem Co., Ltd.), ethylene content 80% by weight, melt flow rate 65 g / 10 min, resin concentration 4
(0% by weight). Other conditions were the same as in Example 1 to obtain an aqueous ethylene-based resin dispersion. The obtained ethylene-based resin aqueous dispersion was evaluated according to the performance evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

【0032】〔実施例3〕製造例1で得られたエチレン
−アクリル酸共重合体水性分散液(樹脂分濃度29重量
%)50g、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性分散液
(商品名;スミテートKF−11(住友化学工業(株)
製)、エチレン含有量72重量%、メルトフローレート
450g/10分、樹脂分濃度40重量%)3.6g、
エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合
体水性分散液(商品名;ボンダインHX8290(住化
アトケム(株)製)、エチレン含有量80重量%、メル
トフローレート65g/10分、樹脂分濃度40重量
%)3.6gを混合分散し、エチレン系樹脂水性分散液
を得た。得られたエチレン系樹脂水性分散液を上記性能
評価方法に従い評価し、その結果を表1に示した。
Example 3 50 g of the aqueous dispersion of the ethylene-acrylic acid copolymer (resin concentration 29% by weight) obtained in Production Example 1 and the aqueous dispersion of the ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name: Sumitate) KF-11 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.)
), Ethylene content 72 wt%, melt flow rate 450 g / 10 min, resin concentration 40 wt%) 3.6 g,
Ethylene-acrylate-maleic anhydride copolymer aqueous dispersion (trade name: Bondyne HX8290 (manufactured by Sumika Atochem Co., Ltd.)), ethylene content 80% by weight, melt flow rate 65 g / 10 minutes, resin concentration 40 (% By weight) was mixed and dispersed to obtain an aqueous ethylene resin dispersion. The obtained ethylene-based resin aqueous dispersion was evaluated according to the performance evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

【0033】〔実施例4〕本実施例においては、実施例
1で使用していたエチレン−アクリル酸共重合体水性分
散液(製造例1によって得られたもの;樹脂分濃度29
重量%)の代わりに、製造例2で得られたエチレン−ア
クリル酸共重合体水性分散液を用いた。それ以外の条件
を実施例1と同様にし、エチレン系樹脂水性分散液を得
た。得られたエチレン系樹脂水性分散液を上記性能評価
方法に従い評価し、その結果を表1に示した。
Example 4 In this example, the ethylene-acrylic acid copolymer aqueous dispersion used in Example 1 (obtained by Production Example 1; resin content: 29)
% By weight), the ethylene-acrylic acid copolymer aqueous dispersion obtained in Production Example 2 was used. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain an aqueous ethylene-based resin dispersion. The obtained ethylene-based resin aqueous dispersion was evaluated according to the performance evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

【0034】〔実施例5〕製造例2で得られたエチレン
−アクリル酸共重合体水性分散液(樹脂分濃度29重量
%)50g、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性分散液
(商品名;スミテートKF−11(住友化学工業(株)
製)、エチレン含有量72重量%、メルトフローレート
450g/10分、樹脂分濃度40重量%)7.8g、
エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合
体水性分散液(商品名;ボンダインHX8290(住化
アトケム(株)製)、エチレン含有量80重量%、メル
トフローレート65g/10分、樹脂分濃度40重量
%)7.7gを混合分散し、エチレン系樹脂水性分散液
を得た。得られたエチレン系樹脂水性分散液を上記性能
評価方法に従い評価し、その結果を表1に示した。
Example 5 50 g of the aqueous dispersion of the ethylene-acrylic acid copolymer (resin concentration 29% by weight) obtained in Production Example 2 and the aqueous dispersion of the ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name: Sumitate) KF-11 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.)
), Ethylene content 72 wt%, melt flow rate 450 g / 10 min, resin content 40 wt%) 7.8 g,
Ethylene-acrylate-maleic anhydride copolymer aqueous dispersion (trade name: Bondyne HX8290 (manufactured by Sumika Atochem Co., Ltd.)), ethylene content 80% by weight, melt flow rate 65 g / 10 minutes, resin concentration 40 (% By weight) was mixed and dispersed to obtain an aqueous ethylene resin dispersion. The obtained ethylene-based resin aqueous dispersion was evaluated according to the performance evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】〔比較例1〕製造例1で得られたエチレン
−アクリル酸共重合体水性分散液(樹脂分濃度29重量
%)を上記性能評価方法に従い評価し、その結果を表2
に示した。
Comparative Example 1 The ethylene-acrylic acid copolymer aqueous dispersion (resin concentration: 29% by weight) obtained in Production Example 1 was evaluated according to the above-described performance evaluation method.
It was shown to.

【0037】〔比較例2〕エチレン−酢酸ビニル共重合
体水性分散液(商品名;スミテートKF−11(住友化
学工業(株)製)、エチレン含有量72重量%、メルト
フローレート450g/10分、樹脂分濃度40重量
%)を上記性能評価方法に従い評価し、その結果を表2
に示した。
Comparative Example 2 Aqueous dispersion of ethylene-vinyl acetate copolymer (trade name; Sumitate KF-11, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ethylene content 72% by weight, melt flow rate 450 g / 10 min , Resin concentration 40% by weight) according to the above-described performance evaluation method.
It was shown to.

【0038】〔比較例3〕エチレン−アクリル酸エステ
ル−無水マレイン酸共重合体水性分散液(商品名;ボン
ダインHX8290(住化アトケム(株)製)、エチレ
ン含有量80重量%、メルトフローレート65g/10
分、樹脂分濃度40重量%)を上記性能評価方法に従い
評価し、結果を表2に示した。
Comparative Example 3 Aqueous dispersion of ethylene-acrylate-maleic anhydride copolymer (trade name: Bondyne HX8290 (manufactured by Sumika Atochem Co., Ltd.)), ethylene content 80% by weight, melt flow rate 65 g / 10
(Resin content 40% by weight) was evaluated according to the above-described performance evaluation method, and the results are shown in Table 2.

【0039】[0039]

【表2】 [Table 2]

【0040】実施例、比較例におけるエチレン系樹脂水
性分散液およびエチレン系樹脂皮膜の評価について、表
1および表2を参照しつつ以下に説明する。
The evaluation of the aqueous ethylene resin dispersion and the ethylene resin film in Examples and Comparative Examples will be described below with reference to Tables 1 and 2.

【0041】表1に示されるように、実施例1〜5のエ
チレン系樹脂水性分散液は静置安定性、造膜性に優れて
おり、上記水性分散液から得られる皮膜はヒートシール
強度、耐ブロッキングに優れていることが確認された。
これに対し、比較例1〜3のものは、表2に示されるよ
うに、静置安定性については実施例1〜5のものと同等
であるが、その他の性質については実施例1〜5のもの
よりも劣ることが確認された。
As shown in Table 1, the aqueous ethylene-based resin dispersions of Examples 1 to 5 have excellent standing stability and film-forming properties. It was confirmed that the blocking resistance was excellent.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, as shown in Table 2, the stationary stability is equivalent to that of Examples 1 to 5, but the other properties are similar to those of Examples 1 to 5. It was confirmed that it was inferior to that of.

【0042】比較例1においては、製造例1で得られた
エチレン−アクリル酸共重合体の水性分散液を単独で使
用している。このエチレン−アクリル酸共重合体の水性
分散液には、実施例1〜5で使用されたオレフィン系熱
可塑性樹脂(エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン
−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体)の水
性分散液は添加されていない。比較例1のエチレン系樹
脂皮膜は、エチレン−アクリル酸共重合体以外のオレフ
ィン系熱可塑性樹脂を含まないことにより、ヒートシー
ル強度、耐ブロッキング性が低いものとなる。
In Comparative Example 1, the aqueous dispersion of the ethylene-acrylic acid copolymer obtained in Production Example 1 was used alone. The aqueous dispersion of the ethylene-acrylic acid copolymer contains the olefinic thermoplastic resin (ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylic ester-maleic anhydride copolymer) used in Examples 1 to 5. No aqueous dispersion was added. Since the ethylene-based resin film of Comparative Example 1 does not contain an olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer, heat seal strength and blocking resistance are low.

【0043】比較例2および比較例3においては、実施
例1〜5で使用されたオレフィン系熱可塑性樹脂(エチ
レン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体)の水性分散液を単独で
使用している。実施例1〜5で使用されたエチレン−ア
クリル酸共重合体(中和されたもの)の水性分散液は添
加されていない。比較例2および比較例3のエチレン系
樹脂水性分散液は、中和されたエチレン−アクリル酸共
重合体を含まないことにより、造膜性が著しく低くな
る。さらに、上記水性分散液から得られるエチレン系樹
脂皮膜については、ヒートシール強度、耐ブロッキング
性が低くなっている。
In Comparative Examples 2 and 3, the olefinic thermoplastic resins (ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-acrylic ester-maleic anhydride copolymer) used in Examples 1 to 5 were used. The aqueous dispersion is used alone. The aqueous dispersion of the ethylene-acrylic acid copolymer (neutralized) used in Examples 1 to 5 was not added. Since the aqueous ethylene resin dispersions of Comparative Examples 2 and 3 do not contain the neutralized ethylene-acrylic acid copolymer, the film-forming properties are significantly reduced. Furthermore, the ethylene-based resin film obtained from the aqueous dispersion has low heat seal strength and low blocking resistance.

【0044】[0044]

【発明の効果】以上、説明したように、アンモニアまた
はアミンで中和されたエチレン−アクリル酸共重合体
と、このエチレン−アクリル酸共重合体以外のオレフィ
ン系熱可塑性樹脂とを特定の割合で水系分散媒に混合分
散することで、造膜性に優れたエチレン系樹脂水性分散
液を製造することができる。この水性分散液から得られ
た皮膜は、接着力、低温ヒートシール性、および耐ブロ
ッキング性に優れたものとなる。上記性質に優れた皮膜
は、プラスチックフィルム、紙やアルミ箔のヒートシー
ル剤、繊維処理剤、各種バインダーとしてより有効なも
のとなる。
As described above, an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine and an olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer at a specific ratio. By mixing and dispersing in an aqueous dispersion medium, an ethylene-based resin aqueous dispersion having excellent film-forming properties can be produced. A film obtained from this aqueous dispersion has excellent adhesive strength, low-temperature heat sealability, and blocking resistance. The film excellent in the above properties becomes more effective as a plastic film, a heat sealant for paper or aluminum foil, a fiber treatment agent, and various binders.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08L 23/26 23:00) (72)発明者 松川 美佐子 兵庫県姫路市飾磨区入船町1番地 住友精 化株式会社第2研究所内 Fターム(参考) 4J002 BB032 BB052 BB062 BB081 BB082 BB092 BB122 BB152 BB201 GH00 GJ00 GK02 HA06 HA07 4J038 CB002 CB052 CB061 CB062 CB072 CB142 MA08 MA10 NA10 PA19 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // (C08L 23/26 23:00) (72) Inventor Misako Matsukawa 1 Irifune-cho, Shima, Himeji-shi Address Sumitomo Seika Co., Ltd. 2nd Research Laboratory F-term (reference) 4J002 BB032 BB052 BB062 BB081 BB082 BB092 BB122 BB152 BB201 GH00 GJ00 GK02 HA06 HA07 4J038 CB002 CB052 CB061 CB062 CB07 MA10

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アンモニアまたはアミンで中和されたエ
チレン−アクリル酸共重合体95〜50重量%と、この
エチレン−アクリル酸共重合体以外のオレフィン系熱可
塑性樹脂5〜50重量%とを水系分散媒中に混合分散し
てなるエチレン系樹脂水性分散液。
1. An aqueous system comprising 95 to 50% by weight of an ethylene-acrylic acid copolymer neutralized with ammonia or an amine and 5 to 50% by weight of an olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer. An aqueous ethylene resin dispersion obtained by mixing and dispersing in a dispersion medium.
【請求項2】 前記エチレン−アクリル酸共重合体のア
ンモニアまたはアミンによる中和度が35〜100%で
ある、請求項1に記載のエチレン系樹脂水性分散液。
2. The aqueous ethylene resin dispersion according to claim 1, wherein the ethylene-acrylic acid copolymer has a degree of neutralization with ammonia or amine of 35 to 100%.
【請求項3】 前記エチレン−アクリル酸共重合体中の
アクリル酸含有量が16〜24重量%である、請求項1
または2に記載のエチレン系樹脂水性分散液。
3. The acrylic acid content of the ethylene-acrylic acid copolymer is 16 to 24% by weight.
Or the aqueous ethylene resin dispersion according to 2.
【請求項4】 前記エチレン−アクリル酸共重合体以外
のオレフィン系熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹
脂、オレフィンと他のモノマーとの共重合体樹脂、およ
び前記ポリオレフィン系樹脂と前記共重合体樹脂との混
合樹脂からなる群から選ばれたものである、請求項1〜
3の何れか1つに記載のエチレン系樹脂水性分散液。
4. An olefin-based thermoplastic resin other than the ethylene-acrylic acid copolymer is a polyolefin-based resin, a copolymer resin of an olefin and another monomer, and the polyolefin-based resin and the copolymer resin. Are selected from the group consisting of mixed resins of
3. The aqueous dispersion of an ethylene-based resin according to any one of 3.
【請求項5】 前記ポリオレフィン系樹脂が、オレフィ
ンのホモポリマーまたはその酸変性ポリマー、およびオ
レフィンのコポリマーまたはその酸変性ポリマーからな
る群から選ばれたものである、請求項4に記載のエチレ
ン系樹脂水性分散液。
5. The ethylene-based resin according to claim 4, wherein the polyolefin-based resin is selected from the group consisting of an olefin homopolymer or an acid-modified polymer thereof, and an olefin copolymer or an acid-modified polymer thereof. Aqueous dispersion.
【請求項6】 前記共重合体樹脂が、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチ
レン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステ
ル−酢酸ビニル共重合体、およびエチレン−(メタ)ア
クリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体からなる群
から選ばれたものである、請求項4に記載のエチレン系
樹脂水性分散液。
6. The copolymer resin according to claim 1, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ethylene-methacrylic acid copolymer, the ethylene- (meth) acrylate copolymer, the ethylene- (meth) acrylate- ( It is selected from the group consisting of (meth) acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer, and ethylene- (meth) acrylate-maleic anhydride copolymer. The aqueous dispersion of an ethylene-based resin according to claim 4.
【請求項7】 請求項1〜6の何れか1つに記載のエチ
レン系樹脂水性分散液の水分が除去されることで形成さ
れる、エチレン系樹脂皮膜。
7. An ethylene-based resin film formed by removing the water content of the aqueous ethylene-based resin dispersion according to any one of claims 1 to 6.
JP10175944A 1998-06-23 1998-06-23 Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion Pending JP2000007860A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10175944A JP2000007860A (en) 1998-06-23 1998-06-23 Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10175944A JP2000007860A (en) 1998-06-23 1998-06-23 Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000007860A true JP2000007860A (en) 2000-01-11
JP2000007860A5 JP2000007860A5 (en) 2005-09-29

Family

ID=16004993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10175944A Pending JP2000007860A (en) 1998-06-23 1998-06-23 Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000007860A (en)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002003657A (en) * 2000-06-26 2002-01-09 Chuo Rika Kogyo Corp Olefinic resin dispersion
EP1172407A2 (en) * 2000-06-29 2002-01-16 Kuraray Co., Ltd. Aqueous adhesive dispersion containing a block copolymer and a polyurethane
JP2002348523A (en) * 2001-03-21 2002-12-04 Unitika Ltd Coating agent composition for rustproofing and laminated metal material
JP2003286472A (en) * 2002-01-22 2003-10-10 Unitika Ltd Aqueous anticlouding coating agent and material improved in anticlouding property
EP1162233A4 (en) * 1999-07-23 2005-03-30 Kuraray Co Aqueous dispersion and process for producing the same
EP1595917A1 (en) * 2003-02-21 2005-11-16 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion
KR100604984B1 (en) * 2004-06-10 2006-07-31 한국생산기술연구원 Nano-clay containing anticorrosive coating composition and it's preparation method
JP2010043186A (en) * 2008-08-12 2010-02-25 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Aqueous dispersion composition
JP2010132926A (en) * 2002-01-22 2010-06-17 Unitika Ltd Aqueous anti-clouding coating agent and material improved in anti-clouding property
JP2016503828A (en) * 2012-12-28 2016-02-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Coating composition
JP2016507614A (en) * 2012-12-28 2016-03-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Coating composition and articles made therefrom
JPWO2021112165A1 (en) * 2019-12-05 2021-06-10
WO2021153240A1 (en) * 2020-01-27 2021-08-05 Dicグラフィックス株式会社 Aqueous heat sealing agent, paper base material for paper containers, paper container and method for producing paper container

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57149344A (en) * 1981-03-10 1982-09-14 Asahi Chem Ind Co Ltd Aqueous dispersion and metallized paper
JPS5911329A (en) * 1982-07-12 1984-01-20 Toyo Soda Mfg Co Ltd Resin molding material and its production
JPH04153239A (en) * 1990-10-16 1992-05-26 Toho Chem Ind Co Ltd Aqueous resin composition
JPH11236469A (en) * 1998-02-20 1999-08-31 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Aqueous dispersion liquid and its usage

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57149344A (en) * 1981-03-10 1982-09-14 Asahi Chem Ind Co Ltd Aqueous dispersion and metallized paper
JPS5911329A (en) * 1982-07-12 1984-01-20 Toyo Soda Mfg Co Ltd Resin molding material and its production
JPH04153239A (en) * 1990-10-16 1992-05-26 Toho Chem Ind Co Ltd Aqueous resin composition
JPH11236469A (en) * 1998-02-20 1999-08-31 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Aqueous dispersion liquid and its usage

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1162233A4 (en) * 1999-07-23 2005-03-30 Kuraray Co Aqueous dispersion and process for producing the same
JP2002003657A (en) * 2000-06-26 2002-01-09 Chuo Rika Kogyo Corp Olefinic resin dispersion
EP1172407A2 (en) * 2000-06-29 2002-01-16 Kuraray Co., Ltd. Aqueous adhesive dispersion containing a block copolymer and a polyurethane
EP1172407A3 (en) * 2000-06-29 2002-11-27 Kuraray Co., Ltd. Aqueous adhesive dispersion containing a block copolymer and a polyurethane
US6610774B2 (en) 2000-06-29 2003-08-26 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion
JP2002348523A (en) * 2001-03-21 2002-12-04 Unitika Ltd Coating agent composition for rustproofing and laminated metal material
JP2003286472A (en) * 2002-01-22 2003-10-10 Unitika Ltd Aqueous anticlouding coating agent and material improved in anticlouding property
JP4546024B2 (en) * 2002-01-22 2010-09-15 ユニチカ株式会社 Aqueous anti-fogging coating agent and improved anti-fogging material
JP2010132926A (en) * 2002-01-22 2010-06-17 Unitika Ltd Aqueous anti-clouding coating agent and material improved in anti-clouding property
US7601778B2 (en) 2003-02-21 2009-10-13 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion including two different block copolymers
EP1595917A4 (en) * 2003-02-21 2006-04-26 Kuraray Co Aqueous dispersion
EP1595917A1 (en) * 2003-02-21 2005-11-16 Kuraray Co., Ltd. Aqueous dispersion
KR100604984B1 (en) * 2004-06-10 2006-07-31 한국생산기술연구원 Nano-clay containing anticorrosive coating composition and it's preparation method
JP2010043186A (en) * 2008-08-12 2010-02-25 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Aqueous dispersion composition
JP2016503828A (en) * 2012-12-28 2016-02-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Coating composition
JP2016507614A (en) * 2012-12-28 2016-03-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Coating composition and articles made therefrom
JPWO2021112165A1 (en) * 2019-12-05 2021-06-10
WO2021112165A1 (en) * 2019-12-05 2021-06-10 三井化学株式会社 Aqueous dispersion and layered body
CN114761483A (en) * 2019-12-05 2022-07-15 三井化学株式会社 Aqueous dispersion and laminate
WO2021153240A1 (en) * 2020-01-27 2021-08-05 Dicグラフィックス株式会社 Aqueous heat sealing agent, paper base material for paper containers, paper container and method for producing paper container
JPWO2021153240A1 (en) * 2020-01-27 2021-08-05
JP7014345B2 (en) 2020-01-27 2022-02-01 Dicグラフィックス株式会社 Aqueous heat sealant, paper container, paper base material, paper container, and method for manufacturing the paper container

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000007860A (en) Ethylenic resin aqueous dispersion and ethylenic resin coating film obtained from the aqueous dispersion
JP3810490B2 (en) Re-peelable pressure-sensitive adhesive and its adhesive sheets
JP4615927B2 (en) Aqueous dispersion and aqueous heat sealant
JP5620320B2 (en) Adhesive laminate
JP2008260903A (en) Water-based adhesive
JP2003073637A (en) Water-base composition for acrylic pressure-sensitive adhesive
JP3670049B2 (en) Delayed tack type pressure-sensitive adhesive composition
JP3664808B2 (en) Olefin-based thermoplastic resin composition aqueous dispersion and process for producing the same
JP2011195691A (en) Aqueous dispersion, coating film, laminate, and method for producing aqueous dispersion
JPH07304999A (en) Non-skid agent composition
JP2002003657A (en) Olefinic resin dispersion
JPS62119010A (en) Releasing agent for rubber
WO2021112165A1 (en) Aqueous dispersion and layered body
JP2000095995A (en) Aqueous resin composition for moistureproof coating
JP4122766B2 (en) Ethylene copolymer pellets and hot melt adhesive
JPH11247094A (en) Aqueous resin coating composition for moisture-proof paper
JPS6111256B2 (en)
JP3576206B2 (en) Removable pressure-sensitive adhesive glue
JP3221689B2 (en) Removable pressure-sensitive adhesive aqueous composition
JP2001200235A (en) Thermosensitive adhesive composition and manufacturing method thereof and thermosensitive adhesive sheet or label
JP3737431B2 (en) Aqueous dispersion, heat sealant and laminate using the same
JP2005213280A (en) Anchor agent composition
JP7418452B2 (en) Emulsion type adhesive and adhesive tape
JP4220924B2 (en) Emulsion composition
JP2010065196A (en) Aqueous adhesive, heat-sealing material and laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050506

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050506

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070426

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070515

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070705

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071218

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080218

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080909