JP2000007847A - Polyester-fiber reinforced rubber composition and its production - Google Patents

Polyester-fiber reinforced rubber composition and its production

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JP2000007847A
JP2000007847A JP17261898A JP17261898A JP2000007847A JP 2000007847 A JP2000007847 A JP 2000007847A JP 17261898 A JP17261898 A JP 17261898A JP 17261898 A JP17261898 A JP 17261898A JP 2000007847 A JP2000007847 A JP 2000007847A
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JP
Japan
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polyester
component
rubber
fiber reinforced
glycidyl acrylate
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JP17261898A
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Shinji Yamamoto
新治 山本
Hideo Kurihara
秀夫 栗原
Kimio Nakayama
喜美男 中山
Yukihiko Asano
之彦 浅野
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce the subject composition excellent in rigidity, strength and modulus of elasticity and further processability and lightweight properties and suitably usable as industrial products, etc., by kneading a polyester-fiber reinforced resin composition with a rubber component. SOLUTION: This composition comprises (A) 2-70 pts.wt. of a polyester-fiber reinforced resin composition comprising (i) 95-40 pts.wt. of a glycidyl acrylate-α- olefin copolymer (preferably a random copolymer of glycidyl acrylate and an α-olefin or a graft copolymer of a polyolefin and the glycidyl acrylate) and (ii) 5-60 pts.wt. of polyester fibers (preferably the ones having <=1 μm average fiber diameter) and (B) 100 pts.wt. of a rubber component (preferably the one having <=0 deg.C, preferably <=-20 deg.C glass transition temperature, e.g. natural rubber or isoprene rubber). Thereby, the resultant composition is excellent in molding processability and lightweight properties, readily handleable in the form of pellets and good in dispersibility in rubber.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明はグリシジルアクリ
レート・α−オレフィン共重合体をポリエステル繊維で
強化した樹脂組成物にゴム成分を混練した繊維強化ゴム
組成物であり,強度や弾性率に優れると共に加工性や軽
量性に優れるので工業製品などに好適に使用できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber reinforced rubber composition comprising a glycidyl acrylate / .alpha.-olefin copolymer reinforced with a polyester fiber and a rubber component kneaded with the resin composition. Because of its excellent properties and lightness, it can be suitably used for industrial products.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン樹脂は軽く成形が容易
で,ある程度の機械的強度を備えているので広い範囲の
用途に使用されている。しかし,強度や弾性率が必要な
場合はガラス繊維で強化されるので加工性や軽量性が損
なわれたり,成形品の外観が悪くなる場合があり,この
ような欠点を改良したポリオレフィン樹脂が求められて
いた。
2. Description of the Related Art Polyolefin resins are light and easy to mold, and have a certain degree of mechanical strength, so that they are used for a wide range of applications. However, when strength and elastic modulus are required, they are reinforced with glass fiber, so workability and lightness may be impaired, and the appearance of molded products may be deteriorated. Had been.

【0003】特公昭58−47419号公報,特公昭6
3−33487号公報にはポリエステルにα−オレフィ
ン・グリシジルアクリレート共重合体からなる組成物が
耐衝撃性や耐熱性,機械的強度の優れていることが開示
されている。しかし,これらの方法ではポリエステルは
繊維状ではない。特開平5−163618号公報にはタ
イヤコード用にポリエステルにアイオノマーを最内層と
し,ポリアミドを最外層として場合のゴムの接着性が優
れる芯鞘繊維が開示されている。この繊維は連続繊維で
あるためゴムに分散さすことは困難である。
JP-B-58-47419, JP-B-6-47419
JP-A-3-33487 discloses that a composition comprising a polyester and an α-olefin / glycidyl acrylate copolymer is excellent in impact resistance, heat resistance and mechanical strength. However, in these methods, the polyester is not fibrous. JP-A-5-163618 discloses a core-sheath fiber having excellent rubber adhesiveness when an ionomer is used as an innermost layer and a polyamide is used as an outermost layer in a polyester for a tire cord. Since these fibers are continuous fibers, they are difficult to disperse in rubber.

【0004】特開平7−238189号公報,特開平9
−59431号公報ではポリオレフィンとゴム成分をマ
トリックスとして,マトリックス中にポリアミド繊維が
分散した組成物が開示され,ゴムと配合すると機械的強
度が向上する旨記載されている。しかしポリアミド繊維
は加工時には混練剪断力で繊維が切断される場合もあ
り,必ずしも満足するものではなく,更なる改良が必要
である。
[0004] JP-A-7-238189, JP-A-9-238189
JP-A-59431 discloses a composition in which a polyolefin and a rubber component are used as a matrix and polyamide fibers are dispersed in the matrix, and it is described that blending with a rubber improves mechanical strength. However, polyamide fibers may be cut by kneading shearing force during processing, which is not always satisfactory and requires further improvement.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】この発明は上記の問題
を解決して剛性,強度,軽量性などに優れた製品を与え
るポリエステル繊維強化ゴム組成物を提供することを目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyester fiber reinforced rubber composition which solves the above-mentioned problems and provides a product excellent in rigidity, strength, lightness and the like.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする手段】この発明によれば,ポ
リエステル繊維強化ゴム組成物が以下の(A)及び
(B),即ち(A)ポリエステル繊維強化樹脂組成物2
〜70重量部及び(B)ゴム成分100重量部からなる
ことを特徴とする。そして(A)ポリエステル繊維強化
樹脂組成物が以下の(a)グリシジルアクリレート・α
−オレフィン共重合体95〜40重量部及び(b)ポリ
エステル繊維5〜60重量部らなることを特徴とする。
また,(a)グリシジルアクリレート・α−オレフィン
共重合体がグリシジルアクリレートとα−オレフィンと
のランダム共重合体又はポリオレフィンとグリシジルア
クリレートのグラフト共重合体であり,(b)ポリエス
テル繊維の平均繊維径が1μm以下である。そして,ポ
リエステル繊維強化ゴム組成物の製造方法が(a)グリ
シジルアクリレート・α−オレフィン共重合体及び
(b)成分のポリエステルを溶融・混練して,押出し,
(a)グリシジルアクリレート・α−オレフィン共重合
体の融点以上で(b)成分のポリエステルの融点以下の
温度でドラフトを掛けて引取り延伸又は圧延することに
より(a)グリシジルアクリレート−α−オレフィン共
重合体中に(b)ポリエステル繊維を平均繊維径1μm
以下の繊維状に分散させて得られた(A)ポリエステル
繊維強化樹脂組成物に(B)ゴム成分を混練することに
より提供される。
According to the present invention, the polyester fiber reinforced rubber composition comprises the following (A) and (B): (A) polyester fiber reinforced resin composition 2
(B) 100 parts by weight of a rubber component. And (A) polyester fiber reinforced resin composition is the following (a) glycidyl acrylate · α
-95 to 40 parts by weight of the olefin copolymer and (b) 5 to 60 parts by weight of the polyester fiber.
Further, (a) the glycidyl acrylate / α-olefin copolymer is a random copolymer of glycidyl acrylate and α-olefin or a graft copolymer of polyolefin and glycidyl acrylate, and (b) the average fiber diameter of the polyester fiber is It is 1 μm or less. Then, the method for producing the polyester fiber reinforced rubber composition is such that the glycidyl acrylate / α-olefin copolymer (a) and the polyester (b) are melted and kneaded, and extruded.
(A) The glycidyl acrylate-α-olefin copolymer is obtained by drawing and drawing or rolling at a temperature not lower than the melting point of the glycidyl acrylate / α-olefin copolymer and not higher than the melting point of the polyester as the component (b). Polyester fiber (b) in polymer is 1 μm in average fiber diameter
It is provided by kneading (B) a rubber component with (A) a polyester fiber reinforced resin composition obtained by dispersing into the following fibrous form.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下,この発明のポリエステル繊
維強化ゴム組成物及びその製造方法における構成成分を
具体的に説明する。 (a)成分はポリオレフィン(ポリ
オレフィン樹脂)のグリシジルアクリレートグラフト共
重合体やグリシジルアクリレート・α−オレフィンのラ
ンダム共重合体であって,80〜250℃の範囲の融点
のポリオレフィンのグリシジルアクリレートグラフト共
重合体やグリシジルアクリレート・α−オレフィンのラ
ンダム共重合体が好ましい。このような好適なポリオレ
フィンの例としては,炭素数2〜8のオレフィンの単独
重合体や共重合体及び,炭素数2〜8のオレフィンと酢
酸ビニルとの共重合体,炭素数2〜8のオレフィンとア
クリル酸或いはそのエステルとの共重合体,炭素数2〜
8のオレフィンとメタアクリル酸或いはそのエステルと
の共重合体,及び炭素数2〜8のオレフィンとビニルシ
ラン化合物との共重合体が好ましく用いられるものとし
て挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester fiber reinforced rubber composition of the present invention and the constituent components in the method for producing the same will be specifically described below. The component (a) is a glycidyl acrylate graft copolymer of polyolefin (polyolefin resin) or a random copolymer of glycidyl acrylate / α-olefin, and a glycidyl acrylate graft copolymer of polyolefin having a melting point in the range of 80 to 250 ° C. And a random copolymer of glycidyl acrylate and α-olefin are preferred. Examples of such suitable polyolefins include homopolymers or copolymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms, copolymers of olefins having 2 to 8 carbon atoms and vinyl acetate, and copolymers of 2 to 8 carbon atoms. Copolymer of olefin and acrylic acid or its ester, having 2 to 2 carbon atoms
A copolymer of an olefin of 8 and methacrylic acid or an ester thereof, and a copolymer of an olefin of 2 to 8 carbon atoms and a vinylsilane compound are preferably used.

【0008】ポリオレフィンの具体例としては,高密度
ポリエチレン,低密度ポリエチレン,線状低密度ポリエ
チレン,ポリプロピレン,エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体,エチレン・プロピレンランダム共重合体,
ポリ4−メチルペンテン−1,ポリブテン−1,ポリヘ
キセン−1,エチレン・酢酸ビニル共重合体,エチレン
・ビニルアルコール共重合体,エチレン・アクリル酸共
重合体,エチレン・アクリル酸メチル共重合体,エチレ
ン・アクリル酸エチル共重合体,エチレン・アクリル酸
プロピル共重合体,エチレン・アクリル酸ブチル共重合
体,エチレン・アクリル酸2−エチルヘキシル共重合
体,エチレン・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体,
エチレン・ビニルトリメトキシシラン共重合体,エチレ
ン・ビニルトリエトキシシラン共重合体,エチレン・ビ
ニルシラン共重合体などが用いられる。
Specific examples of polyolefins include high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene random copolymer,
Poly-4-methylpentene-1, polybutene-1, polyhexene-1, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene・ Ethyl acrylate copolymer, ethylene / propyl acrylate copolymer, ethylene / butyl acrylate copolymer, ethylene / 2-ethylhexyl acrylate copolymer, ethylene / hydroxyethyl acrylate copolymer,
An ethylene / vinyltrimethoxysilane copolymer, an ethylene / vinyltriethoxysilane copolymer, an ethylene / vinylsilane copolymer, or the like is used.

【0009】これらのポリオレフィンのなかで好ましい
ものとしては,高密度ポリエチレン,低密度ポリエチレ
ン,線状低密度ポリエチレン,ポリプロピレン,エチレ
ン・プロピレンブロック共重合体,エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体,エチレン・酢酸ビニル共重合体及
びエチレン・アクリル酸エチル共重合体が挙げられ,中
でもメルトフローインデックス(MFI)が0. 2〜5
0g/10分の範囲のものが最も好ましいものとして挙
げられる。これらを1種のみ用いてもよく,2種以上を
組合せてもよい。
Among these polyolefins, preferred are high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene block copolymer, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / vinyl acetate. Copolymer and ethylene / ethyl acrylate copolymer, among which the melt flow index (MFI) is 0.2 to 5
Those having a range of 0 g / 10 minutes are the most preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

【0010】(a)成分のポリオレフィンとして特に好
ましい物としては,高密度ポリエチレン(HDPE),
低密度ポリエチレン(LDPE),線状低密度ポリエチ
レン(LLDPE),ポリプロピレン(PP),エチレ
ン・プロピレンブロック共重合体(EPBC),エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体(EPRC),エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体(EVA)及びエチレン・アク
リル酸エチル共重合体(EEA)のグリシジルアクリレ
ートグラフト共重合体,グリシジルメタアクリレートグ
ラフト共重合体,やグリシジルアクリレート・α−オレ
フィンランダム共重合体,グリシジルメタアクリレート
・α−オレフィンランダム共重合体が挙げられる。その
メルトフローインデックス(MFI)が0. 2〜50g
/10分の範囲のものが最も好ましく,これらを1種の
み用いてもよく,2種以上を組合せてもよい。グリシジ
ルアクリレート・α−オレフィンランダム共重合体,グ
リシジルメタアクリレート・α−オレフィンランダム共
重合体中のα−オレフィンはエチレン,プロピレン,ブ
テン−1などであり,エチレンが好ましく用いられる。
[0010] Particularly preferred as the polyolefin of the component (a) are high-density polyethylene (HDPE),
Low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), polypropylene (PP), ethylene-propylene block copolymer (EPBC), ethylene-propylene random copolymer (EPRC), ethylene-vinyl acetate copolymer Glycidyl acrylate graft copolymer, glycidyl methacrylate graft copolymer, glycidyl acrylate / α-olefin random copolymer, glycidyl methacrylate / α-olefin of EVA and ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) A random copolymer is mentioned. Its melt flow index (MFI) is 0.2 to 50 g
A range of / 10 minutes is most preferable, and these may be used alone or in combination of two or more. The α-olefin in the glycidyl acrylate / α-olefin random copolymer and the glycidyl methacrylate / α-olefin random copolymer include ethylene, propylene, and butene-1, and ethylene is preferably used.

【0011】(a)成分のグリシジルアクリレートグラ
フト共重合体やグリシジルメタアクリレートグラフト共
重合体は,上記のポリオレフィンとグリシジルアクリレ
ートやグリシジルメタアクリレートを常圧下で溶融させ
たり,溶媒中或いは有機過酸化物存在下に反応させて得
られる。有機過酸化物を併用することによりポリオレフ
ィンとの反応が促進される。有機過酸化物の使用量は
(a)成分のポリオレフィン100重量部に対して0.
01〜1.0重量部である。少ないと反応が十分でない
ので(b)成分のポリエステルとの結合が少なくなる
し,超えると結合が多すぎて(b)成分のポリエステル
が繊維状にならない。有機過酸化物としては1分間の半
減期温度が,(a)成分の融点或いは(c)成分の融点
のいずれか高い方と同じ温度ないし,この温度より30
℃程高い温度範囲であるものが好ましく用いられる。具
体的には1分間の半減期温度が110〜260℃程度の
ものが好ましく用いられる。
The glycidyl acrylate graft copolymer or glycidyl methacrylate graft copolymer of the component (a) may be prepared by melting the above-mentioned polyolefin with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate under normal pressure, in a solvent or in the presence of an organic peroxide. It is obtained by reacting below. The reaction with the polyolefin is promoted by using the organic peroxide together. The amount of the organic peroxide to be used is 0.1 to 100 parts by weight of the polyolefin of the component (a).
01 to 1.0 part by weight. If the amount is too small, the reaction is not sufficient, so that the bond with the polyester of the component (b) is reduced. As the organic peroxide, the half-life temperature for one minute is the same as the higher of the melting point of the component (a) or the melting point of the component (c), or 30% below this temperature.
Those having a temperature range as high as about ° C are preferably used. Specifically, those having a half-life temperature of about 110 to 260 ° C. for one minute are preferably used.

【0012】有機過酸化物の具体例としてはジ−α−ク
ミルパーオキサイド、1,1−ジ−t−ブチルパーオキ
シ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−
ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン、2,2−ジ
−t−ブチルパーオキシブタン、n−ブチル4,4−ジ
−t−ブチルパーオキシバレリネート、2,2−ビス
(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン)
プロパン、2,2,4−トリメチルペンチルパーオキシ
ネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネー
ト、t−ブチルパーオキシネオヘキサネート,t−ブチ
ルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシアセー
ト、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパー
オキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソフタレ
ートなどが挙げられる。中でも1分間の半減期温度が溶
融混練温度ないしこの温度より30℃程高い温度の範囲
であるもの,具体的には1分半減期温度が80〜260
℃程度のものが好ましく用いられる。
Specific examples of the organic peroxide include di-α-cumyl peroxide, 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-
Di-t-butylperoxycyclohexane, 2,2-di-t-butylperoxybutane, n-butyl 4,4-di-t-butylperoxyvalerinate, 2,2-bis (4,4-di -T-butylperoxycyclohexane)
Propane, 2,2,4-trimethylpentylperoxyneodecanate, α-cumylperoxyneodecanate, t-butylperoxyneohexanate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyacetate, t-butyl peroxy laurate, t-butyl peroxy benzoate, t-butyl peroxy isophthalate and the like. Above all, the one-minute half-life temperature is in the range of the melt-kneading temperature or a temperature about 30 ° C. higher than this temperature, specifically, the one-minute half-life temperature is 80 to 260.
C. is used preferably.

【0013】(a)成分中のグリシジルアクリレートの
ポリオレフィンに対する割合は0.05〜1.0重量%
である。好ましくは0.02〜0.5重量%である。
0.05重量%より少ないと(b)成分のポリエステル
とグリシジルアクリレートの反応性が減少して結合でき
なくなる。1.0重量%を超えると(b)成分のポリエ
ステルとグリシジルアクリレートの反応性が増加して繊
維状にならなくなるのでポリエステル繊維強化物になら
ない。グリシジルアクリレート・エチレン共重合体の場
合は,適宜必要範囲内に他のポリオレフィンで希釈して
使用する。(a)成分はMFI=0. 2〜100g/1
0分,好ましくは1〜50g/10分の範囲のものが最
も好ましい。
The ratio of glycidyl acrylate to polyolefin in component (a) is 0.05 to 1.0% by weight.
It is. Preferably it is 0.02 to 0.5% by weight.
If the amount is less than 0.05% by weight, the reactivity between the polyester (b) and the glycidyl acrylate is reduced, so that the polyester cannot be bonded. If the content exceeds 1.0% by weight, the reactivity between the polyester (b) component and glycidyl acrylate increases and the fiber does not become fibrous, so that the polyester fiber reinforced material is not obtained. In the case of a glycidyl acrylate / ethylene copolymer, it is used after being appropriately diluted with another polyolefin within a necessary range. The component (a) has an MFI of 0.2 to 100 g / 1.
Most preferably in the range of 0 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes.

【0014】(b)成分は,熱可塑性ポリエステルであ
り,融点135〜300℃の範囲のもの,しかも(a)
成分の融点より20℃以上高いものであり,中でも融点
160〜280℃の範囲のものが好ましい。かかる
(b)成分としては,押出し及び延伸によって強靱な繊
維を与えるポリエステル(以下,ポリエステル)が好ま
しいものとして挙げられる。ポリエステルはテレフタル
酸,イソフタル酸,ナフタレンジカルボン酸,ジフェニ
ルエタン−4,4−カルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸,セバチン酸,アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸
及びこれらの誘導体と,エチレングリコール,ブチレン
グリコール,ヘキサンジオール,シクロヘキサンジオー
ル,シクロヘキサンジメタノール,ポリエチレングリコ
ール,ポリプロピレングリコール,ポリテトラメチレン
グリコール,ビスフェノールA,ビスフェノールFなど
の水酸基を2個有する化合物との重縮合反応により得ら
れる重合体である。これらのジカルボン酸やジオールは
それぞれ単独でも2種以上組み合わせて使用してもよ
い。ポリエステルの具体例としてはポリエチレンテレフ
タレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレン
ナフタレート,ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタ
レートやこれらの共重合体などが挙げられる。これらの
内ではポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレ
フタレートが好ましい。これらの分子量の目安としては
フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量
比)の混合溶媒で30℃で得られる極限粘度数(固有粘
度)が0.5〜1.68(dl/g)の範囲のものが好
ましい。極限粘度数がこの範囲より小さいと繊維強度が
弱すぎたり,この範囲を超えると繊維を形成されなくな
り,好ましくない。
The component (b) is a thermoplastic polyester having a melting point of 135 to 300 ° C.
It is higher than the melting point of the component by 20 ° C. or more, particularly preferably in the range of 160 to 280 ° C. As such a component (b), polyester (hereinafter, referred to as polyester) which gives a tough fiber by extrusion and drawing is preferred. Polyesters include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenylethane-4,4-carboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and adipic acid, and derivatives thereof, and ethylene glycol and butylene glycol. , Hexanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol F, and other polymers obtained by a polycondensation reaction with a compound having two hydroxyl groups. These dicarboxylic acids and diols may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, and copolymers thereof. Of these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferred. As a standard of these molecular weights, the intrinsic viscosity (intrinsic viscosity) obtained at 30 ° C. with a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is in the range of 0.5 to 1.68 (dl / g). Are preferred. If the limiting viscosity number is less than this range, the fiber strength is too weak, and if it exceeds this range, no fiber is formed, which is not preferable.

【0015】これらの(b)成分のポリエステルは
(a)成分中に均一に分散しており,70%以上,好ま
しくは80%,特に好ましくは90%以上が平均繊維径
が1μm以下であり,平均繊維長さが1,000μm以
下である。そしてアスペクト比(平均繊維長/平均繊維
径の比)は20以上であり10,000以下である。
(a)成分と(b)成分は互いに界面で結合している。
又,(a)成分と(b)成分からなるポリエステル繊維
強化樹脂組成物(A)は,(a)成分と(b)成分の合
計100重量部に対して(a)成分は95〜40重量
部,(b)成分は5〜60重量部である。好ましくは
(a)成分は90〜50重量部,(b)成分は10〜5
0重量部である。(b)成分が5重量部より少ないと弾
性率や強度の向上効果が発現しないし,60重量部を超
えると繊維が形成できなくなったり,繊維の分散が悪く
なり成形品の表面光沢が損なわれたりする。
The polyester of component (b) is uniformly dispersed in component (a), and has an average fiber diameter of 1 μm or less for 70% or more, preferably 80%, particularly preferably 90% or more. The average fiber length is 1,000 μm or less. The aspect ratio (ratio of average fiber length / average fiber diameter) is 20 or more and 10,000 or less.
The component (a) and the component (b) are bonded to each other at the interface.
Further, the polyester fiber reinforced resin composition (A) comprising the components (a) and (b) is 95 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b). Part, component (b) is 5 to 60 parts by weight. Preferably, component (a) is 90 to 50 parts by weight, and component (b) is 10 to 5 parts by weight.
0 parts by weight. If the amount of the component (b) is less than 5 parts by weight, the effect of improving the elastic modulus and strength is not exhibited. If the amount is more than 60 parts by weight, fibers cannot be formed, or the dispersion of the fibers becomes poor, and the surface gloss of the molded article is impaired. Or

【0016】(B)成分はゴムであり,ガラス転移温度
が0℃以下,好ましくは−20℃以下のものである。具
体的には天然ゴム,イソプレンゴム,ブタジエンゴム,
ビニル・シスブタジエンゴム,スチレン・ブタジエンゴ
ム,アクリロニトリル・ブタジエンゴム,ブチルゴム,
塩素化ブチルゴム,クロロプレンゴム,アクリロニトリ
ル・クロロプレンゴム,アクリロニトリル・イソプレン
ゴム,アクリレート・ブタジエンゴム,ピリジン・スチ
レン・ブタジエンゴム,スチレン・イソプレンゴム,カ
ルボキシル化スチレン・ブタジエンゴム,カルボキシル
化アクリロニトリル・ブタジエンゴム,エチレン・プロ
ピレン・ジエンゴムなどのジエン系ゴム,シンジオタク
チック−1,2−ポリブタジエン,スチレン・ブタジエ
ン・スチレン・ブロック共重合体,スチレン・イソプレ
ン・スチレン・ブロック共重合体などの熱可塑性エラス
トマー,エチレン・プロピレンゴム,塩素化ポリエチレ
ン,クロルスルフォン化ポリエチレン,エチレン・ビニ
ルアセテートなどのポリオレフィン系ゴム,アクリルゴ
ム,エチレン・アクリルゴム,一塩化三フッ素化ポリエ
チレン,フッ素ゴム,水素化アクリロニトリル・ブタジ
エンゴムなどのポリメチレン型の主鎖を持つゴム,エピ
クロルヒドリンゴム.エチレンオキシド・エピクドリヒ
ドリン・アリルグリシジルエーテルゴムなどの主鎖に酸
素を持つゴム,ポリジメチルシロキサン,ポリメチルエ
チルシロキサン,ポリフェニルメチルシロキサンなどの
シリコーンゴム,ニトロソゴム,ポリエステルウレタ
ン,ポリエーテルウレタンなどの主鎖に炭素原子の他に
窒素及び酸素原子を有するゴムなどを挙げることができ
る。
The component (B) is rubber and has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, preferably -20 ° C. or lower. Specifically, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber,
Vinyl cis butadiene rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber,
Chlorinated butyl rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile / chloroprene rubber, acrylonitrile / isoprene rubber, acrylate / butadiene rubber, pyridine / styrene / butadiene rubber, styrene / isoprene rubber, carboxylated styrene / butadiene rubber, carboxylated acrylonitrile / butadiene rubber, ethylene / ethylene rubber Thermoplastic elastomers such as diene rubber such as propylene / diene rubber, syndiotactic-1,2-polybutadiene, styrene / butadiene / styrene / block copolymer, styrene / isoprene / styrene / block copolymer, ethylene / propylene rubber , Chlorinated polyethylene, chlorsulfonated polyethylene, polyolefin-based rubber such as ethylene vinyl acetate, acrylic rubber, ethylene acetate Rirugomu, monochloride trifluoride polyethylene, fluororubber, rubber having a polymethylene type backbone such as hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber, epichlorohydrin rubber. Rubbers containing oxygen in the main chain such as ethylene oxide, epihydrhydrin, allyl glycidyl ether rubber, silicone rubbers such as polydimethylsiloxane, polymethylethylsiloxane, and polyphenylmethylsiloxane, nitroso rubber, polyester urethane, polyether urethane, etc. Rubbers having nitrogen and oxygen atoms in addition to carbon atoms in the chain can be mentioned.

【0017】(A)成分のポリエステル繊維強化樹脂組
成物と(B)成分のゴムの割合は,(A)成分2〜70
重量部に対して(B)成分は100重量部である。好ま
しくは4〜55重量部である。(A)成分が2重量部よ
り少ないと(A)成分中の(b)成分の分散性が悪くな
るし補強効果が発現しない。(A)成分が70重量部を
超えると剛直になり過ぎて加硫物のクリープ特性が悪く
なる。
The ratio of the polyester fiber reinforced resin composition of the component (A) to the rubber of the component (B) is as follows.
The component (B) is 100 parts by weight based on parts by weight. It is preferably 4 to 55 parts by weight. If the amount of the component (A) is less than 2 parts by weight, the dispersibility of the component (b) in the component (A) becomes poor, and the reinforcing effect is not exhibited. If the amount of the component (A) exceeds 70 parts by weight, the composition becomes too rigid, and the creep properties of the vulcanizate deteriorate.

【0018】(b)成分はその殆どが微細な繊維として
上記(a)成分のマトリックス中に均一に分散してい
る。具体的にはその70重量%,好ましくは80重量
%,特に好ましくは90重量%以上が微細な繊維として
分散している。(b)成分の繊維は,平均繊維径が1μ
m以下で平均繊維長が100μm以下であることが好ま
しい。アスペクト比(繊維長/繊維径の比)は20以上
であり10,000以下であことが好ましい。そして,
(a)成分は(b)成分と界面で結合している。
Most of the component (b) is uniformly dispersed as fine fibers in the matrix of the component (a). Specifically, 70% by weight, preferably 80% by weight, particularly preferably 90% by weight or more is dispersed as fine fibers. The fiber of the component (b) has an average fiber diameter of 1 μm.
m and an average fiber length of 100 μm or less. The aspect ratio (ratio of fiber length / fiber diameter) is 20 or more and preferably 10,000 or less. And
The component (a) is bonded to the component (b) at the interface.

【0019】次にこの発明のポリエステル繊維強化樹脂
組成物及びポリエステル繊維強化ゴム組成物の製造方法
について説明する。以下の工程から製造される。 (1)(a)成分のポリオレフィン樹脂とグリシジルア
クリレート又はグリシジルメタアクリレートを溶融・混
練して化学変成する工程,又はグリシジルアクリレート
・α−オレフィンランダム共重合体を単に混練する工程
(以下,化学変成工程),(2)化学変成した(a)成
分の溶融混練物に(b)成分のポリエステルの融点以上
の温度で溶融混練して,(b)成分のポリエステルの融
点以下の温度でノズルから押出する工程(以下,押出工
程),(3)(b)成分の融点より低い温度で引取りド
ラフトをかけて延伸又は圧延する工程(以下,延伸又は
圧延工程),(4)延伸又は圧延した組成物を室温に冷
却してペレット化する〔ポリエステル繊維強化樹脂組成
物(A)が得られる〕工程(以下,ペレット化工程)及
び(5)得られたペレットに(B)成分のゴムを添加し
て(a)成分の融点以上の温度で溶融混練する工程(以
下,ゴム混練工程)により製造される。
Next, a method for producing the polyester fiber reinforced resin composition and the polyester fiber reinforced rubber composition of the present invention will be described. It is manufactured from the following steps. (1) A step of melting and kneading the polyolefin resin of the component (a) and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate to chemically modify, or a step of simply kneading a glycidyl acrylate / α-olefin random copolymer (hereinafter referred to as a chemical modification step) ), (2) The melt-kneaded product of component (a) is melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the melting point of polyester of component (b), and extruded from a nozzle at a temperature equal to or lower than the melting point of polyester of component (b). Step (hereinafter referred to as extrusion step), (3) Step of drawing or rolling by taking a draft at a temperature lower than the melting point of component (b) (hereinafter referred to as drawing or rolling step), (4) Composition drawn or rolled Is cooled to room temperature and pelletized [Polyester fiber reinforced resin composition (A) is obtained] (hereinafter, pelletizing step) and (5) are obtained. Let the component (B) rubber was added to the (a) step of melt-kneading at a temperature above the melting point of the component (hereinafter, the rubber compounding process) is manufactured by.

【0020】以下に各工程を説明する。 (1)化学変成工程;:(a)成分のポリオレフィン,
グリシジルアクリレート又はグリシジルメタアクリレー
ト及び有機過酸化物とを溶融混練してグラフト共重合す
る工程について説明する。溶融混練温度は(a)成分の
ポリオレフィン樹脂の融点以上である。融点より30℃
高い温度である。融点より30℃高い温度で溶融混練す
るとグリシジルアクリレート又はグリシジルメタアクリ
レートが溶融混練されグラフト共重合する。グリシジル
アクリレート・α−オレフィンランダム共重合体なら単
に混練するだけである。溶融混練は樹脂やゴムの混練に
通常用いられている装置で行うことができる。このよう
な装置としてはバンバリー型ミキサー,ニーダー,ニー
ダーエキストルーダー,オープンロール,一軸混練機,
二軸混練機などが用いられる。これらの装置の中では短
時間で且つ連続的に溶融混練が行える点で二軸混練機が
最も好ましい(以下の各工程でも同様である)。
The steps will be described below. (1) chemical modification step: polyolefin of component (a),
The step of melt-kneading glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate and an organic peroxide for graft copolymerization will be described. The melt-kneading temperature is equal to or higher than the melting point of the polyolefin resin of the component (a). 30 ° C from melting point
High temperature. When melt-kneaded at a temperature 30 ° C. higher than the melting point, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is melt-kneaded and undergoes graft copolymerization. A glycidyl acrylate / α-olefin random copolymer is merely kneaded. Melt kneading can be performed by an apparatus usually used for kneading resin or rubber. Such devices include Banbury mixers, kneaders, kneader extruders, open rolls, single-shaft kneaders,
A twin-screw kneader or the like is used. Among these apparatuses, a twin-screw kneader is most preferable because the melt-kneading can be performed in a short time and continuously (the same applies to the following steps).

【0021】(2)押出工程;:上記工程での化学変成
物の(a)成分に(b)成分のポリエステルを加えて,
(b)成分の融点以上で溶融混練して押出する工程につ
いて説明する。溶融混練温度は(b)成分の融点以上で
ある。溶融混練温度が(b)成分の融点より低いと混練
できないし,繊維状に分散しないので,融点より高い温
度,特に好ましくは10℃高い温度で溶融混練して紡糸
口金或いはインフレーションダイ又はTダイから押出し
をする。
(2) Extrusion step: The polyester of the component (b) is added to the component (a) of the chemically modified product in the above step,
The step of melt-kneading at a temperature higher than the melting point of the component (b) and extruding will be described. The melt-kneading temperature is equal to or higher than the melting point of the component (b). If the melt-kneading temperature is lower than the melting point of the component (b), kneading cannot be carried out and the fiber does not disperse. Therefore, it is melt-kneaded at a temperature higher than the melting point, particularly preferably at a temperature higher by 10 ° C. Extrude.

【0022】(3)延伸又は圧延工程;:上記工程の押
出物を延伸又は圧延する工程について説明する。紡糸口
金或いはインフレーションダイ又はTダイから押出され
た混練物を(b)成分のポリエステルの融点より低い温
度でドラフトを掛けつつ延伸又は圧延を実施する。具体
的には,(b)成分の融点より低い温度,融点より10
℃低い温度の範囲で実施することが好ましい。本工程で
成分(b)の融点より高い温度で溶融・混練を行って
も,混練物は(a)成分からなるマトリックス中に
(b)成分の微細な粒子が分散した構造にはならない。
従って,かかる混練物を紡糸・延伸しても,(b)成分
は微細な繊維にはなり得ない。延伸又は圧延は,例えば
混練物を紡糸口金から押し出して紐状ないし糸状に紡糸
し,これをドラフトを掛けつつホビンなどに巻き取る。
または,切断してペレットにするなどの方法で実施でき
る。ここでドラフトを掛けるとは、紡糸口金速度より巻
取速度を高くとることを言う。巻取速度/紡糸口金速度
の比(ドラフト比)は,1.5〜100の範囲とするこ
とが好ましく,更に好ましくは2〜50の範囲,特に好
ましくは3〜30である。
(3) Stretching or rolling step: The step of stretching or rolling the extrudate in the above step will be described. The kneaded product extruded from the spinneret, the inflation die or the T die is drawn or rolled while drafting at a temperature lower than the melting point of the polyester (b). Specifically, a temperature lower than the melting point of the component (b),
It is preferable to carry out in a temperature range lower by ° C. Even if melting and kneading are performed at a temperature higher than the melting point of component (b) in this step, the kneaded material does not have a structure in which fine particles of component (b) are dispersed in a matrix composed of component (a).
Therefore, even if the kneaded product is spun and drawn, the component (b) cannot be turned into fine fibers. In the stretching or rolling, for example, the kneaded material is extruded from a spinneret, spun into a string or a thread, and wound around a hobbin while being drafted.
Alternatively, it can be carried out by a method such as cutting into pellets. Here, "drafting" means that the winding speed is set higher than the spinneret speed. The ratio (draft ratio) of the winding speed / the spinneret speed is preferably in the range of 1.5 to 100, more preferably in the range of 2 to 50, and particularly preferably 3 to 30.

【0023】(4)ペレット化工程;:上記工程で得ら
れた延伸又は圧延物をペレット化する工程である。通常
行われる方法でペレット化すればよい。そうすることに
より,(A)成分のポリエステル繊維強化樹脂組成物が
得られる。ペレット状であるのでゴムや樹脂と容易に混
練されて均一に分散した組成物が得られやすい。
(4) Pelletizing step: A step of pelletizing the stretched or rolled product obtained in the above step. What is necessary is just to pelletize by the method normally performed. By doing so, the polyester fiber reinforced resin composition of the component (A) is obtained. Since it is in the form of pellets, it is easy to obtain a composition which is easily kneaded with rubber or resin and is uniformly dispersed.

【0024】(5)ゴム混練工程;:上記で得られた
(A)成分のポリエステル繊維強化樹脂組成物に(B)
成分のゴム成分を添加する。(A)成分のポリエステル
の融点以下の温度で,しかも(a)成分の融点以上の温
度でゴム成分を加えて混練する。ポリエステル繊維を溶
融してはならないからである。ゴム成分中にポリエステ
ル繊維強化樹組成物が均一に分散してポリエステル繊維
強化ゴム組成物が得られる。
(5) Rubber kneading step: The polyester fiber reinforced resin composition of component (A) obtained above is added to (B)
Add the rubber component. The rubber component is added and kneaded at a temperature lower than the melting point of the polyester (A) and at a temperature higher than the melting point of the component (a). This is because the polyester fibers must not be melted. The polyester fiber reinforced tree composition is uniformly dispersed in the rubber component to obtain a polyester fiber reinforced rubber composition.

【0025】上記の通り各工程毎に分離して説明した
が,(a)成分,有機過酸化物及び(b)成分などを供
給できる第1供給口,第2供給口,及び第3供給口を有
し,且つ各供給口に対応する第1混練帯,第2混練帯,
及び第3混練帯を有する二軸混練機を用いて一括して連
続的なプロセスで処理することも可能である。そうする
ことにより経済的,安定した,安全な製造方法になる。
As described above, each step has been described separately, but the first supply port, the second supply port, and the third supply port capable of supplying the component (a), the organic peroxide, the component (b), and the like. , And a first kneading zone, a second kneading zone corresponding to each supply port,
It is also possible to use a twin-screw kneader having a third kneading zone and carry out batch processing in a continuous process. Doing so results in an economical, stable, and safe manufacturing method.

【0026】この発明の(A)成分のポリエステル繊維
強化樹脂組成物やポリエステル繊維強化ゴム組成物に
は,このほかカーボンブラック,ホワイトカーボン,活
性炭酸カルシウム,超微粒子珪酸マグネシウム,ハイス
チレン樹脂,フェノール樹脂,リグニン,変成メラミン
樹脂,クマロンインデン樹脂,石油樹脂などの補助剤,
炭酸カルシウム,塩基性炭酸マグネシウム,クレー,雲
母,亜鉛華,モンモリロナイト,ワラストナイト,など
各種の充填剤、アミン・アルデヒド類,アミン・ケトン
類,アミン類,フェノール類,イミダゾール類,含硫黄
系酸化防止剤,含燐系酸化防止剤などの安定剤及び各種
顔料を含んでいてもよい。
The polyester fiber reinforced resin composition and the polyester fiber reinforced rubber composition of the component (A) of the present invention further include carbon black, white carbon, activated calcium carbonate, ultrafine magnesium silicate, high styrene resin, and phenol resin. , Lignin, modified melamine resin, coumarone indene resin, petroleum resin, etc.
Various fillers such as calcium carbonate, basic magnesium carbonate, clay, mica, zinc white, montmorillonite, wollastonite, amine / aldehydes, amine / ketones, amines, phenols, imidazoles, sulfur-containing oxidation It may contain an antioxidant, a stabilizer such as a phosphorus-containing antioxidant, and various pigments.

【0027】[0027]

【実施例】以下,実施例及び比較例を示して,この発明
についてより具体的に説明するが本発明はこれらの実施
例の範囲に限定されるものではない。実施例及び比較例
において,ポリエステル繊維強化樹脂組成物やポリエス
テル繊維強化ゴム組成物の物性は以下のようにして測定
した。繊維形状 :;平均繊維径:樹脂組成物をキシレンに溶解
して繊維分を取り出し洗浄した後,走査型電子顕微鏡で
観察し,微細な繊維で分散している場合は分散性良好,
微細な繊維やフィルム状で凝集した場合は分散不良と評
価した。分散性良好な場合は,分散した微細繊維200
本について,上記の走査型電子顕微鏡で繊維径を測定
し,その平均を求めて平均繊維径とした。引張強度・引張弾性率・伸び :;ポリエステル繊維強化
樹脂組成物につてはJIS K6760に準じて温度2
3℃,引張速度50mm/minで,引張強度,引張弾
性率及び伸びを求めた。ポリエステル繊維強化ゴム組成
物の加硫物についてはJIS K6251に準じて温度
23℃,引張速度500mm/minで,100%応
力,300%応力,引張強度及び伸びを求めた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the scope of these Examples. In Examples and Comparative Examples, the physical properties of the polyester fiber reinforced resin composition and the polyester fiber reinforced rubber composition were measured as follows. Fiber shape : average fiber diameter : after dissolving the resin composition in xylene, removing the fiber component, washing, observing with a scanning electron microscope, and dispersing good when fine fibers are dispersed,
When the fibers were aggregated in the form of fine fibers or a film, the dispersion was evaluated as poor dispersion. If the dispersibility is good, dispersed fine fibers 200
With respect to the book, the fiber diameter was measured with the above-mentioned scanning electron microscope, and the average was determined to be the average fiber diameter. Tensile strength, tensile elastic modulus, elongation : For polyester fiber reinforced resin composition, temperature 2 according to JIS K6760
Tensile strength, tensile modulus and elongation were determined at 3 ° C. and a tensile speed of 50 mm / min. For the vulcanized product of the polyester fiber reinforced rubber composition, 100% stress, 300% stress, tensile strength and elongation were determined at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min according to JIS K6251.

【0028】〔参考例1〕高密度ポリエチレン(HDP
E,京葉ポリエチレン社製,M3800,融点130
℃,MFI=8.0g/10min)100重量部にグ
リシジルメタクリレート(和光化学社製)1重量部,有
機過酸化物としてジ−α−クミルパーオキサイド(濃度
40重量%)0.2重量部を温度170℃のバンバリー
ミキサー(1.7リットル)に投入して5分混合してダ
ンプして(a)成分のグリシジルメタクリレートグラフ
トポリエチレンを得た。融点は125℃であった。
Reference Example 1 High-density polyethylene (HDP
E, manufactured by Keiyo Polyethylene Co., Ltd., M3800, melting point 130
C., MFI = 8.0 g / 10 min), 100 parts by weight, 1 part by weight of glycidyl methacrylate (manufactured by Wako Chemical Co., Ltd.), and 0.2 parts by weight of di-α-cumyl peroxide (concentration: 40% by weight) as an organic peroxide. The mixture was charged into a Banbury mixer (1.7 liter) at a temperature of 170 ° C., mixed for 5 minutes and dumped to obtain a glycidyl methacrylate graft polyethylene of the component (a). Melting point was 125 ° C.

【0029】〔実施例1〕(a)成分として参考例1で
製造したグリシジルメタクリレートグラフトポリエチレ
ン80重量部,(b)成分としてポリエチレンテレフタ
レート(PET,三井化学社製,三井PET,J15
5,極限粘度数1.0dl/g)20重量部とを280
℃に加熱した45φ二軸押出機に投入して2.5mmφ
のダイス付き)混練してダイス縒りストランド状に押出
し,空気で冷却して引取りロールでドラフト比10で引
取り,5インチロール間で室温で1.5倍延伸してペレ
ット化した。ペレットは長さ3mm,直径0.5mmで
あった。このペレットを190℃に加熱したブラベンダ
ープラストグラフで5分混練して得られたポリエステル
繊維強化樹脂組成物を190℃でプレスした試験片の機
械的物性を測定した。又,試験片を熱キシレンで溶解し
て(a)成分を抽出した。得られた抽出不溶分を走査型
電子顕微鏡で観察すると平均径は0.2μmの繊維状で
あった。結果を表1に示した。
Example 1 80 parts by weight of the glycidyl methacrylate-grafted polyethylene produced in Reference Example 1 as the component (a), and polyethylene terephthalate (PET, manufactured by Mitsui Chemicals, Mitsui PET, J15) as the component (b)
5, intrinsic viscosity number 1.0 dl / g) and 20 parts by weight
Into a 45φ twin screw extruder heated to 2.5 ° C
The mixture was kneaded, extruded into a stranded strand, cooled with air, taken up with a take-up roll at a draft ratio of 10 and stretched 1.5 times at room temperature between 5 inch rolls to form a pellet. The pellet was 3 mm long and 0.5 mm in diameter. The mechanical properties of a test piece obtained by pressing the pellet at 190 ° C. on the polyester fiber reinforced resin composition obtained by kneading the pellet with a Brabender plastograph heated at 190 ° C. for 5 minutes were measured. The test piece was dissolved in hot xylene to extract the component (a). Observation of the obtained extracted insoluble matter with a scanning electron microscope revealed that the extract was in the form of a fiber having an average diameter of 0.2 μm. The results are shown in Table 1.

【0030】〔実施例2,4〕表1の配合で実施例1と
同様にして結果を表1に示した。
Examples 2 and 4 The results are shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 1.

【0031】〔実施例3〕表1の配合で,(a)成分と
してグリシジルメタクリレート・エチレン共重合体(住
友化学社製,ボンドファースト2C,融点105℃,M
FI=8.0g/10min,グリシジルメタクリレー
ト含有量=6重量%)0.1重量部と高密度ポリエチレ
ン(HDPE,京葉ポリエチレン社製,M3800,M
FI=8.0g/10min)59.9重量部,(b)
成分としてポリエチレンテレフタレート(PET,三井
化学社製,三井PET J155,融点260℃,極限
粘度数1.0dl/g)40重量部を配合して280℃
に加熱した二軸押出機に投入して実施例1と同様にし
た。結果を表1に示した。
Example 3 In the composition shown in Table 1, glycidyl methacrylate / ethylene copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Bondfast 2C, melting point 105 ° C., M
FI = 8.0 g / 10 min, glycidyl methacrylate content = 6% by weight) 0.1 part by weight and high-density polyethylene (HDPE, manufactured by Keiyo Polyethylene Corporation, M3800, M
FI = 8.0 g / 10 min) 59.9 parts by weight, (b)
As a component, 40 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Mitsui PET J155, melting point 260 ° C., intrinsic viscosity 1.0 dl / g) is blended at 280 ° C.
And the same procedure as in Example 1 was carried out. The results are shown in Table 1.

【0032】〔比較例1〜2〕表1の配合で,(a)成
分として参考例1を,(b)成分として上記のPETを
使用した以外は実施例1と同様にした。結果を表1に示
した。
[Comparative Examples 1 and 2] The same procedures as in Example 1 were carried out except that, in the composition shown in Table 1, Reference Example 1 was used as the component (a) and the above PET was used as the component (b). The results are shown in Table 1.

【0033】〔比較例3〕表1の配合で上記のHDPE
を50重量部,上記のPETを50重量部を使用した以
外は実施例1と同様にした。結果を表1に示した。
[Comparative Example 3] The above-mentioned HDPE with the composition shown in Table 1
Was used in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the above PET and 50 parts by weight of the above PET were used. The results are shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0034】〔実施例5〜8〕実施例4,2及び3で得
られたポリエステル繊維強化樹脂組成物とゴム成分(N
R,SBR及びBR)を表2及び表3に従って150℃
で配合してポリエステル繊維強化ゴム組成物の配合物と
して145℃で加硫して機械的物性を測定して結果を表
3に示した。
Examples 5 to 8 The polyester fiber reinforced resin compositions obtained in Examples 4, 2 and 3 and a rubber component (N
R, SBR and BR) at 150 ° C. according to Tables 2 and 3.
And vulcanized at 145 ° C. as a compound of the polyester fiber reinforced rubber composition, and the mechanical properties were measured. The results are shown in Table 3.

【0035】〔比較例4〕実施例4のポリエステル繊維
強化樹脂組成物を100重量部,(B)成分のNR10
0重量部を配合して実施例5と同様に150℃で配合し
て145℃で加硫した。結果を表3に示した。
Comparative Example 4 100 parts by weight of the polyester fiber reinforced resin composition of Example 4 and NR10 of the component (B) were used.
0 parts by weight were blended, blended at 150 ° C. and vulcanized at 145 ° C. as in Example 5. The results are shown in Table 3.

【0036】〔比較例5〜7〕実施例のポリエステル繊
維強化樹脂組成物を配合しなかった以外は表2及び表3
に従ってゴム成分としてNR,SBR及びBRを実施例
5と同様に配合して加硫した。結果を表3に示した。
[Comparative Examples 5 to 7] Tables 2 and 3 except that the polyester fiber reinforced resin composition of Example was not blended.
NR, SBR and BR were blended in the same manner as in Example 5, and vulcanized. The results are shown in Table 3.

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【発明の効果】この発明のポリエステル繊維強化樹脂組
成物はポリエステル繊維が平均繊維径1μm以下に均一
に分散していると共にグリシジルアクリレート・α−オ
レフィン共重合体とポリエステル繊維が界面で結合して
いる。その結果として成形加工性,軽量性に優れペレッ
トで取扱が容易であり,ゴムに分散性がよく強度や弾性
率が良好であるポリエステル繊維強化ゴム組成物を提供
できる。
According to the polyester fiber reinforced resin composition of the present invention, the polyester fibers are uniformly dispersed to an average fiber diameter of 1 μm or less, and the glycidyl acrylate / α-olefin copolymer and the polyester fibers are bonded at the interface. . As a result, it is possible to provide a polyester fiber reinforced rubber composition which is excellent in moldability and lightness, is easy to handle with pellets, has good dispersibility in rubber, and has good strength and elastic modulus.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 63/00 C08L 63/00 A 67/02 67/02 (72)発明者 浅野 之彦 千葉県市原市五井南海岸8番の1 宇部興 産株式会社高分子研究所 Fターム(参考) 4F072 AB05 AB15 AB34 AD02 AD04 AD09 AD37 AD52 AK16 AK20 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB072 BB151 BB181 BB241 BC041 BD121 BG041 BN032 BP011 CF063 CF073 CF083 CH041 CK031 CK041 CP031 FA043 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 63/00 C08L 63/00 A 67/02 67/02 (72) Inventor Yukihiko Asano Ichihara, Chiba Goi south coast 8th-1 Ube Industries, Ltd. Polymer Research Laboratory F term (reference) 4F072 AB05 AB15 AB34 AD02 AD04 AD09 AD37 AD52 AK16 AK20 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 BB072 BB151 BB181 BB241 BC041 BD121 CF043 BN03 CF083 CH041 CK031 CK041 CP031 FA043

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリエステル繊維強化樹脂組成物が以下の
(a)及び(b) (a)グリシジルアクリレート・α−オレフィン共重合
体95〜40重量部及び (b)ポリエステル繊維5〜60重量部 からなることを特徴とする。
1. A polyester fiber reinforced resin composition comprising the following components (a) and (b): (a) 95 to 40 parts by weight of a glycidyl acrylate / α-olefin copolymer and (b) 5 to 60 parts by weight of a polyester fiber. It is characterized by becoming.
【請求項2】ポリエステル繊維強化ゴム組成物が以下の
(A)及び(B) (A)ポリエステル繊維強化樹脂組成物2〜70重量部
及び(a)グリシジルアクリレート・α−オレフィン共
重合体95〜40重量部及び(b)ポリエステル繊維5
〜60重量部 (B)ゴム成分100重量部 からなることを特徴とする。
2. A polyester fiber reinforced rubber composition comprising the following components (A) and (B): (A) 2 to 70 parts by weight of a polyester fiber reinforced resin composition and (a) glycidyl acrylate / α-olefin copolymer 95 to 40 parts by weight and (b) polyester fiber 5
(B) 100 parts by weight of a rubber component.
【請求項3】(a)グリシジルアクリレート・α−オレ
フィン共重合体がグリシジルアクリレート・α−オレフ
ィンとのランダム共重合体又はポリオレフィンとグリシ
ジルアクリレートのグラフト共重合体である請求項1記
載のポリエステル繊維強化樹脂組成物。
3. The polyester fiber reinforced according to claim 1, wherein (a) the glycidyl acrylate / α-olefin copolymer is a random copolymer of glycidyl acrylate / α-olefin or a graft copolymer of polyolefin and glycidyl acrylate. Resin composition.
【請求項4】(b)ポリエステル繊維の平均繊維径が1
μm以下である請求項1記載のポリエステル繊維強化樹
脂組成物。
4. The polyester fiber (b) having an average fiber diameter of 1
The polyester fiber reinforced resin composition according to claim 1, which is not more than μm.
【請求項5】(a)グリシジルアクリレート・α−オレ
フィン共重合体及び(b)成分のポリエステルを溶融・
混練して押出して,(a)グリシジルアクリレート・α
−オレフィン共重合体の融点以上で(b)成分のポリエ
ステルの融点以下の温度でドラフトを掛けて引取り延伸
又は圧延することにより(a)グリシジルアクリレート
・α−オレフィン共重合体中に(b)ポリエステル繊維
を平均繊維径1μm以下の繊維状に分散させた(A)ポ
リエステル繊維強化樹脂組成物に(B)ゴム成分を混練
する請求項2記載のポリエステル繊維強化ゴム組成物の
製造方法。
5. A method of melting (a) a glycidyl acrylate / α-olefin copolymer and (b) a polyester,
Kneaded and extruded, (a) glycidyl acrylate α
-At a temperature not lower than the melting point of the olefin copolymer and not higher than the melting point of the polyester of the component (b), by drawing and drawing or rolling, (a) the glycidyl acrylate / α-olefin copolymer contains (b) The method for producing a polyester fiber reinforced rubber composition according to claim 2, wherein the (B) rubber component is kneaded with the (A) polyester fiber reinforced resin composition obtained by dispersing polyester fibers into a fiber having an average fiber diameter of 1 µm or less.
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JP2013503958A (en) * 2009-09-08 2013-02-04 デュポン テイジン フィルムズ ユー.エス.リミテッド パートナーシップ Hydrolysis resistant polyester film
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CN112679808A (en) * 2020-12-24 2021-04-20 中裕铁信交通科技股份有限公司 Low-creep high-damping rubber material and preparation method and application thereof

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