JP2000007597A - 光学活性アルコールの立体選択的製造方法 - Google Patents
光学活性アルコールの立体選択的製造方法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高い光学純度の光学活性アルコールを効率よ
く製造する方法を提供する。 【解決手段】エポキシドと有機リチウム化合物との反応
により一般式３ａ或いは３ｂの光学活性アルコールを製
造する方法において一般式４の光学活性イミノアルコー
ル等を共存させる。 （Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なってＣ１〜Ｃ６のアルキル
基或いはＲ１、Ｒ２が一緒になってＣ１〜Ｃ５のアルキ
レン基、Ｒ３は無置換或いは任意に置換した芳香族基ま
たは、無置換或いは任意に置換したビニル基、アセチレ
ン基を示す。） 一般式４のイミノアルコールの具体例には３．５−ジ−
ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとし−バリノールから調
整したイミノアルコールがある。
く製造する方法を提供する。 【解決手段】エポキシドと有機リチウム化合物との反応
により一般式３ａ或いは３ｂの光学活性アルコールを製
造する方法において一般式４の光学活性イミノアルコー
ル等を共存させる。 （Ｒ１、Ｒ２は同一又は異なってＣ１〜Ｃ６のアルキル
基或いはＲ１、Ｒ２が一緒になってＣ１〜Ｃ５のアルキ
レン基、Ｒ３は無置換或いは任意に置換した芳香族基ま
たは、無置換或いは任意に置換したビニル基、アセチレ
ン基を示す。） 一般式４のイミノアルコールの具体例には３．５−ジ−
ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとし−バリノールから調
整したイミノアルコールがある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、光学活性アルコ
ールの立体選択的あるいは立体特異的製造方法に関す
る。さらに詳しくは、光学活性トランス−２−フェニル
シクロヘキサノール等の不斉合成誘導試薬として有用な
光学活性アルコールの立体選択的或いは立体特異的な製
造法に関する。
ールの立体選択的あるいは立体特異的製造方法に関す
る。さらに詳しくは、光学活性トランス−２−フェニル
シクロヘキサノール等の不斉合成誘導試薬として有用な
光学活性アルコールの立体選択的或いは立体特異的な製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】 トランス−２−フェニルシクロヘキノ
ールの様な光学活性アルコールは不斉化合物製造に有用
であることが知られており、例えばケミカル・レビュ
ー、９２巻、９５３ページ（１９９２年）には、トラン
ス−２−フェニルシクロヘキサノールが光学活性ベータ
ラクタム、α，β−エポキシカルボン酸誘導体等医薬品
中間体製造に極めて有用な不斉誘導試薬であることが開
示されている。
ールの様な光学活性アルコールは不斉化合物製造に有用
であることが知られており、例えばケミカル・レビュ
ー、９２巻、９５３ページ（１９９２年）には、トラン
ス−２−フェニルシクロヘキサノールが光学活性ベータ
ラクタム、α，β−エポキシカルボン酸誘導体等医薬品
中間体製造に極めて有用な不斉誘導試薬であることが開
示されている。
【０００３】 しかし、この化合物は、該エポシキドと
有機リチウム試薬との組合せのみでは進行しないことが
報告されている。
有機リチウム試薬との組合せのみでは進行しないことが
報告されている。
【０００４】この様な光学活性アルコールの製造方法と
して例えばＫｅａｙ等は、シクロヘキセンオキシドを銅
触媒存在下フェニルマグネシウムブロミドと反応させト
ランス−２−フェニルシクロヘキサノールのラセミ体を
製造した後、リパーゼ等の酵素を用いラセミ体の一方を
選択的にエステル化した後、カラムクロマトグラフィ等
による精製を行い光学活性体を製造する方法を開示して
いる。（テトラヘドロンアシンメトリー，第７巻、３１
０７ページ、１９９６年）。また、ブラウン等は１−フ
ェニルシクロヘキセンのモノイソピノカンフェニルボラ
ンを用いたハイドロボレーションによる光学活性２−フ
ェニルシクロヘキサノールの製造方法を報告している
（ジャーナル オーガニック ケミストリー、４７巻、
５０７４頁、１９８２年）。
して例えばＫｅａｙ等は、シクロヘキセンオキシドを銅
触媒存在下フェニルマグネシウムブロミドと反応させト
ランス−２−フェニルシクロヘキサノールのラセミ体を
製造した後、リパーゼ等の酵素を用いラセミ体の一方を
選択的にエステル化した後、カラムクロマトグラフィ等
による精製を行い光学活性体を製造する方法を開示して
いる。（テトラヘドロンアシンメトリー，第７巻、３１
０７ページ、１９９６年）。また、ブラウン等は１−フ
ェニルシクロヘキセンのモノイソピノカンフェニルボラ
ンを用いたハイドロボレーションによる光学活性２−フ
ェニルシクロヘキサノールの製造方法を報告している
（ジャーナル オーガニック ケミストリー、４７巻、
５０７４頁、１９８２年）。
【０００５】前者の方法では、ラセミ体を製造しその
後、カラムクロマトグラフィによる分離操作が発生し、
必ずしも工業的に好ましい方法ではない。
後、カラムクロマトグラフィによる分離操作が発生し、
必ずしも工業的に好ましい方法ではない。
【０００６】後者は、高価な１−フェニルシクロヘキセ
ンを用い、そのハイドロボレーションでは、当量以上の
ホウ素化合物を用いなければならないという欠点を有
し、工業的に好ましい方法ではない。
ンを用い、そのハイドロボレーションでは、当量以上の
ホウ素化合物を用いなければならないという欠点を有
し、工業的に好ましい方法ではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的にも
容易に入手できる原料を用い、簡便に光学活性アルコー
ルを製造する方法を提供するものである。
容易に入手できる原料を用い、簡便に光学活性アルコー
ルを製造する方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１） （ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一或いは互いに相異なって各
々Ｃ１〜Ｃ６の低級アルキル基或いはＲ１、Ｒ２が一緒
になってＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を示す。）で表され
るエポキシドと一般式（２） （ただし、Ｒ３は無置換或いは任意に置換してもよい芳
香族基または、無置換或いは任意に置換してもよいビニ
ル基、アセチレン基を示す。）で表される有機リチウム
化合物との反応で一般式（３ａ）或いは（３ｂ） （ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同様のものを示
す。）で表されるアルコールの製造において、一般式
（４） （ただし、Ｒ４，Ｒ５は同一或いは互いに相異なって各
々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖或いは分岐したアルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ｒ６、Ｒ７は同一或いは
互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖ある
いは分岐したアルキル基、或いはフェニル基を示す。）
で表される光学活性イミノアルコールまたは一般式
（５） （ただし、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は各々前記と同様で
あり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、芳香族基あ
るいは、２つのＲ８が一緒になってＣ１〜Ｃ８のアルキ
レン基として環を形成することができる。）で表される
光学活性イミノフェノールを共存させることを特徴とす
る一般式（３ａ）或いは（３ｂ）の光学活性アルコール
の一方を立体選択的または立体特異的に製造する方法に
関する。
々Ｃ１〜Ｃ６の低級アルキル基或いはＲ１、Ｒ２が一緒
になってＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を示す。）で表され
るエポキシドと一般式（２） （ただし、Ｒ３は無置換或いは任意に置換してもよい芳
香族基または、無置換或いは任意に置換してもよいビニ
ル基、アセチレン基を示す。）で表される有機リチウム
化合物との反応で一般式（３ａ）或いは（３ｂ） （ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同様のものを示
す。）で表されるアルコールの製造において、一般式
（４） （ただし、Ｒ４，Ｒ５は同一或いは互いに相異なって各
々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖或いは分岐したアルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ｒ６、Ｒ７は同一或いは
互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖ある
いは分岐したアルキル基、或いはフェニル基を示す。）
で表される光学活性イミノアルコールまたは一般式
（５） （ただし、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は各々前記と同様で
あり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、芳香族基あ
るいは、２つのＲ８が一緒になってＣ１〜Ｃ８のアルキ
レン基として環を形成することができる。）で表される
光学活性イミノフェノールを共存させることを特徴とす
る一般式（３ａ）或いは（３ｂ）の光学活性アルコール
の一方を立体選択的または立体特異的に製造する方法に
関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】 一般式（１）のＲ１，Ｒ２とし
ては、各々独立してメチル基、エチル基、n-プロピル
基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基等のＣ
１〜Ｃ６の低級アルキル基、或いはＲ１とＲ２が一緒に
なって環を形成するＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を挙げる
ことができる。
ては、各々独立してメチル基、エチル基、n-プロピル
基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基等のＣ
１〜Ｃ６の低級アルキル基、或いはＲ１とＲ２が一緒に
なって環を形成するＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を挙げる
ことができる。
【００１０】 一般式（１）で表される具体的な化合物
としては、例えば、２−ブテンオキシド、２−ペンテン
オキシド、２−ヘキセンオキシド、３−ヘキセンオキシ
ド等の低級オレフィンエポキシド、シクロペンテンオキ
サイド、シクロヘキサンオキサイド、シクロヘプテンオ
キサイド等の環状オレフィンエポキシドを挙げることが
できる。本発明に用いるエポキシドには、その置換基の
結合形式によりシス及びトランスの異性体が存在する
が、光学活性なアルコールを製造するためには、出発物
質のエポキシドの立体構造はシスでなければならない。
としては、例えば、２−ブテンオキシド、２−ペンテン
オキシド、２−ヘキセンオキシド、３−ヘキセンオキシ
ド等の低級オレフィンエポキシド、シクロペンテンオキ
サイド、シクロヘキサンオキサイド、シクロヘプテンオ
キサイド等の環状オレフィンエポキシドを挙げることが
できる。本発明に用いるエポキシドには、その置換基の
結合形式によりシス及びトランスの異性体が存在する
が、光学活性なアルコールを製造するためには、出発物
質のエポキシドの立体構造はシスでなければならない。
【００１１】 一般式（２）のＲ３としては、フェニル
基、トリル基、アニシル基、ピリジル基等の芳香族基、
ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−フ
ェニルエテニル基等のビニル基、エチニル基、２−フェ
ニルエチニル基等のアセチレン基を挙げることができ
る。具体的には、フェニルリチウム、トリルリチウム、
アニシルリチウム、ピリジルリチウム等の芳香族リチウ
ム化合物であるが、芳香族リチウム化合物は種々知られ
ており、芳香族リチウム化合物であれば特に制限はな
い。
基、トリル基、アニシル基、ピリジル基等の芳香族基、
ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−フ
ェニルエテニル基等のビニル基、エチニル基、２−フェ
ニルエチニル基等のアセチレン基を挙げることができ
る。具体的には、フェニルリチウム、トリルリチウム、
アニシルリチウム、ピリジルリチウム等の芳香族リチウ
ム化合物であるが、芳香族リチウム化合物は種々知られ
ており、芳香族リチウム化合物であれば特に制限はな
い。
【００１２】 またビニルリチウムとしては具体的に
は、ビニルリチウム、１−プロペニルリチウム、１−ブ
テニルリチウム、２−フェニルエテニルリチウム等のビ
ニルリチウム化合物、エチニルリチウム、２−フェニル
エチニルリチウム等のアセチレンリチウムを挙げること
ができる。
は、ビニルリチウム、１−プロペニルリチウム、１−ブ
テニルリチウム、２−フェニルエテニルリチウム等のビ
ニルリチウム化合物、エチニルリチウム、２−フェニル
エチニルリチウム等のアセチレンリチウムを挙げること
ができる。
【００１３】 一般式（３）で表される光学活性アルコ
ールのＲ１，Ｒ２，Ｒ３は前記と同様なものを示し、そ
の具体例としては、３−フェニル−２−ブタノール、３
−フェニル−２−ペンタノール、３−ビニル−２−ブタ
ノール、３−ビニル−２−ペンタノール、３−エチニル
−２−ブタノール、３−エチニル−２−ペンタノール等
の鎖状アルコールおよび２−フェニルシクロペンタノー
ル、２−フェニルシクロヘキサノール、２−フェニルシ
クロヘプタノール、２−トリルシクロペンタノール、２
−トリルシクロヘキサノール、２−トリルシクロヘプタ
ノール、２−アニシルシクロペンタノール、２−アニシ
ルシクロヘキサノール、２−アニシルシクロヘプタノー
ル、２−ピリジルシクロペンタノール、２−ピリジルシ
クロヘキサノール、２−ピリジルシクロヘプタノール、
２−ビニルシクロペンタノール、２−ビニルシクロヘキ
サノール、２−ビニルシクロヘプタノール等の環状アル
コールを挙げることができる。Ｒ３として置換基を持つ
芳香族基を用いた場合、その置換基の芳香族基への置換
位置により例えばｏ−，ｍ−，ｐ−等の異性体が存在す
るが、本発明はすべての置換体を含む。また、ピリジン
のような複素環芳香族化合物を用いる場合にも用いるリ
チウム化合物の置換位置により２，３，４位等の異性体
が存在するが、前期同様本発明にはすべての異性体を含
む。
ールのＲ１，Ｒ２，Ｒ３は前記と同様なものを示し、そ
の具体例としては、３−フェニル−２−ブタノール、３
−フェニル−２−ペンタノール、３−ビニル−２−ブタ
ノール、３−ビニル−２−ペンタノール、３−エチニル
−２−ブタノール、３−エチニル−２−ペンタノール等
の鎖状アルコールおよび２−フェニルシクロペンタノー
ル、２−フェニルシクロヘキサノール、２−フェニルシ
クロヘプタノール、２−トリルシクロペンタノール、２
−トリルシクロヘキサノール、２−トリルシクロヘプタ
ノール、２−アニシルシクロペンタノール、２−アニシ
ルシクロヘキサノール、２−アニシルシクロヘプタノー
ル、２−ピリジルシクロペンタノール、２−ピリジルシ
クロヘキサノール、２−ピリジルシクロヘプタノール、
２−ビニルシクロペンタノール、２−ビニルシクロヘキ
サノール、２−ビニルシクロヘプタノール等の環状アル
コールを挙げることができる。Ｒ３として置換基を持つ
芳香族基を用いた場合、その置換基の芳香族基への置換
位置により例えばｏ−，ｍ−，ｐ−等の異性体が存在す
るが、本発明はすべての置換体を含む。また、ピリジン
のような複素環芳香族化合物を用いる場合にも用いるリ
チウム化合物の置換位置により２，３，４位等の異性体
が存在するが、前期同様本発明にはすべての異性体を含
む。
【００１４】さらに、本発明で製造するアルコールには
２つの不斉炭素が存在し、従ってその立体配置により、
光学活性アルコールとして、Ｒ，Ｒ体及びＳ，Ｓ体が存
在するが、本発明はそれらすべてを含む。
２つの不斉炭素が存在し、従ってその立体配置により、
光学活性アルコールとして、Ｒ，Ｒ体及びＳ，Ｓ体が存
在するが、本発明はそれらすべてを含む。
【００１５】 これらの生成するアルコールの立体化学
の制御は、第三成分として用いる光学活性イミノアルコ
ールあるいはイミノフェノールの立体異性体を組み合わ
せることにより任意の立体異性体を立体選択的或いは立
体特異的に製造することができる。
の制御は、第三成分として用いる光学活性イミノアルコ
ールあるいはイミノフェノールの立体異性体を組み合わ
せることにより任意の立体異性体を立体選択的或いは立
体特異的に製造することができる。
【００１６】 一般式（４）で表されるイミノアルコー
ルのＲ４，Ｒ５は、例えば水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、ネオペンチ
ル基、ヘキシル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基等
のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等の低級アルキシ基を挙げることがで
きる。Ｒ４としてはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基等のα位に枝分かれのあるアルキル基が好ま
しい。
ルのＲ４，Ｒ５は、例えば水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓ−ペンチル基、イ
ソペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、ネオペンチ
ル基、ヘキシル基、２，３−ジメチル−２−ブチル基等
のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等の低級アルキシ基を挙げることがで
きる。Ｒ４としてはイソプロピル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基等のα位に枝分かれのあるアルキル基が好ま
しい。
【００１７】 Ｒ６としては、水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓ−ペンチル
基、イソペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、ネオ
ペンチル基等のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の芳香族基を
挙げることができる。好ましくは水素原子である。
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｓ−ペンチル
基、イソペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、ネオ
ペンチル基等のＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の芳香族基を
挙げることができる。好ましくは水素原子である。
【００１８】 Ｒ７としてはアミノ酸残基を用いること
が有効であり、例えばメチル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル
基、イミドイルメチル基等を挙げることができる。好ま
しくは、イソプロピル基である。
が有効であり、例えばメチル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル
基、イミドイルメチル基等を挙げることができる。好ま
しくは、イソプロピル基である。
【００１９】 この様なイミノアルコールはアルデヒ
ド、ケトンの様なカルボニル化合物と光学活性な第一級
アミノ基を持つアミノアルコールから容易に製造でき
る。その具体的な例として、イミノアルコールを形成す
るカルボニル化合物として、サリチルアルデヒド、３−
ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサ
リチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデ
ヒド等のアルデヒド類、２−アセチル−６−ｔ−ブチル
フェノール、２−アセチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−アセチル−６−ｉ−プロピルフェノール、２−
アセチル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２
−アセチル−４−メチル−６−ｉ−プロピルフェノー
ル、２−ベンゾイルフェノール、２−ベンゾイル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−６−ｉ−プロ
ピルフェノール、２−ベンゾイル−４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−４−メチル−６
−ｉ−プロピルフェノール、２−ベンゾイル−４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−４−ｔ−
ブチル−６−ｉ−プロピルフェノール等のケトンを挙げ
ることができる。光学活性アミノアルコールとしてはア
ラニノール、バニノール、２−フェニル−２−アミノエ
タノール、フェニルアラニノール、３，３−ジメチル−
２−アミノブタノール等の光学活性体を挙げることがで
きる。
ド、ケトンの様なカルボニル化合物と光学活性な第一級
アミノ基を持つアミノアルコールから容易に製造でき
る。その具体的な例として、イミノアルコールを形成す
るカルボニル化合物として、サリチルアルデヒド、３−
ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサ
リチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデ
ヒド等のアルデヒド類、２−アセチル−６−ｔ−ブチル
フェノール、２−アセチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル、２−アセチル−６−ｉ−プロピルフェノール、２−
アセチル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２
−アセチル−４−メチル−６−ｉ−プロピルフェノー
ル、２−ベンゾイルフェノール、２−ベンゾイル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−６−ｉ−プロ
ピルフェノール、２−ベンゾイル−４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−４−メチル−６
−ｉ−プロピルフェノール、２−ベンゾイル−４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ベンゾイル−４−ｔ−
ブチル−６−ｉ−プロピルフェノール等のケトンを挙げ
ることができる。光学活性アミノアルコールとしてはア
ラニノール、バニノール、２−フェニル−２−アミノエ
タノール、フェニルアラニノール、３，３−ジメチル−
２−アミノブタノール等の光学活性体を挙げることがで
きる。
【００２０】 即ちこれらのアミノアルコールは不斉炭
素を持っており、その不斉炭素の立体構造によりＬ体及
びＤ体が存在する。本発明には、目的とする光学活性ア
ルコールを製造するため、目的に応じてＤ体或いはＬ体
を用いることができる。
素を持っており、その不斉炭素の立体構造によりＬ体及
びＤ体が存在する。本発明には、目的とする光学活性ア
ルコールを製造するため、目的に応じてＤ体或いはＬ体
を用いることができる。
【００２１】 好ましくは、カルボニル成分として３−
ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサ
リチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデ
ヒド等のアルデヒド類と光学活性なバニノール、３，３
−ジメチル−２−アミノエタノールの組合せにより製造
できるイミノアルコールである。
ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチルサ
リチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデヒ
ド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルアルデ
ヒド等のアルデヒド類と光学活性なバニノール、３，３
−ジメチル−２−アミノエタノールの組合せにより製造
できるイミノアルコールである。
【００２２】 一般式（５）のＲ４，Ｒ５，Ｒ６は前記
と同様のものであり、Ｒ８としてはフェニル、トリル等
の芳香族基、メチル基、エチル基、プロピル基等の低級
アルキル基或いは、２つのＲ８は一緒になってＣ１〜Ｃ
６のアルキレン基であるものを挙げることができる。好
ましくは、テトラメチレン基である。
と同様のものであり、Ｒ８としてはフェニル、トリル等
の芳香族基、メチル基、エチル基、プロピル基等の低級
アルキル基或いは、２つのＲ８は一緒になってＣ１〜Ｃ
６のアルキレン基であるものを挙げることができる。好
ましくは、テトラメチレン基である。
【００２３】 一般式（５）で表されるイミノフェノー
ルは、カルボニル化合物と１，２−ジアミン類との反応
により調製できるものである。カルボニル化合物として
は、前記一般式（４）に記載したカルボニル化合物を挙
げることができ、好ましくは、一般式（４）の場合と同
様３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メ
チルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルア
ルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアル
デヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルア
ルデヒド等のアルデヒド類である。
ルは、カルボニル化合物と１，２−ジアミン類との反応
により調製できるものである。カルボニル化合物として
は、前記一般式（４）に記載したカルボニル化合物を挙
げることができ、好ましくは、一般式（４）の場合と同
様３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３，５−ジ−ｔ
−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メ
チルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロピルサリチルア
ルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピルサリチルアル
デヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロピルサリチルア
ルデヒド等のアルデヒド類である。
【００２４】 １，２−ジアミンとしては種々のものを
用いることができるが、具体的には、１，２−ジアミノ
−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジアミノ−１，
２−ジトリルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジア
ニシルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジ（クロロ
フェニル）エタン等の芳香族基が置換した１，２−ジア
ミン類、２，３−ジアミノブタン、３，４−ジアミノヘ
キサン、３，４−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン
等のアルキル置換１，２−ジアミン、１，２−ジアミノ
シクロペンタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、
１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，２−ジアミノシ
クロオクタン等の環状脂肪族ジアミンを挙げることがで
きる。
用いることができるが、具体的には、１，２−ジアミノ
−１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジアミノ−１，
２−ジトリルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジア
ニシルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジ（クロロ
フェニル）エタン等の芳香族基が置換した１，２−ジア
ミン類、２，３−ジアミノブタン、３，４−ジアミノヘ
キサン、３，４−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン
等のアルキル置換１，２−ジアミン、１，２−ジアミノ
シクロペンタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、
１，２−ジアミノシクロヘプタン、１，２−ジアミノシ
クロオクタン等の環状脂肪族ジアミンを挙げることがで
きる。
【００２５】 本ジアミン類はアミノ基が置換している
炭素が不斉炭素となっており、それにより立体異性体が
存在する。本発明に用いるジアミン類は、光学活性アル
コールを製造するという目的から、アミノ基が置換して
いる炭素の立体配置はＲ，Ｒ或いはＳ，Ｓの立体構造を
持つジアミン類を目的とする光学活性アルコールの立体
構造に基づき選択することができる。１，２−ジアミン
として好ましくは、その入手の容易さからＲ，Ｒ−或い
はＳ，Ｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンである。
炭素が不斉炭素となっており、それにより立体異性体が
存在する。本発明に用いるジアミン類は、光学活性アル
コールを製造するという目的から、アミノ基が置換して
いる炭素の立体配置はＲ，Ｒ或いはＳ，Ｓの立体構造を
持つジアミン類を目的とする光学活性アルコールの立体
構造に基づき選択することができる。１，２−ジアミン
として好ましくは、その入手の容易さからＲ，Ｒ−或い
はＳ，Ｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサンである。
【００２６】 従って、イミノフェノールとして好まし
いものは、Ｒ，Ｒ−或いはＳ，Ｓ−１，２−ジアミノシ
クロヘキサンと３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−
ブチル−５−メチルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロ
ピルサリチルアルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピ
ルサリチルアルデヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロ
ピルサリチルアルデヒド等のアルデヒド類とから製造で
きるイミノフェノールである。
いものは、Ｒ，Ｒ−或いはＳ，Ｓ−１，２−ジアミノシ
クロヘキサンと３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド、３−ｔ−
ブチル−５−メチルサリチルアルデヒド、３−ｉ−プロ
ピルサリチルアルデヒド、５−メチル−３−ｉ−プロピ
ルサリチルアルデヒド、５−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロ
ピルサリチルアルデヒド等のアルデヒド類とから製造で
きるイミノフェノールである。
【００２７】 本発明に従えば、光学活性アルコール
は、不活性気体中、溶媒及びイミノアルコール或いはイ
ミノフェノール存在下、有機リチウムとエポキシドを−
５０℃〜１００℃で１〜１００時間反応させることによ
り製造できる。
は、不活性気体中、溶媒及びイミノアルコール或いはイ
ミノフェノール存在下、有機リチウムとエポキシドを−
５０℃〜１００℃で１〜１００時間反応させることによ
り製造できる。
【００２８】反応温度の好ましい範囲は、０℃〜５０℃
であり、反応時間の好ましい範囲は１〜４８時間であ
る。
であり、反応時間の好ましい範囲は１〜４８時間であ
る。
【００２９】 本発明に用いることができる不活性気体
としては窒素、アルゴンを挙げることができる。反応に
用いる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができ
る。
としては窒素、アルゴンを挙げることができる。反応に
用いる溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができ
る。
【００３０】 好ましくは、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒である。
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒である。
【００３１】 溶媒量に特に制限はなくエポキシド１容
量部に対し３容量部以上用いればよい。反応に用いる有
機リチウムはエポキシド１モルに対して１モル当量以上
用いればよく特に制限はないが、経済的理由から、有機
リチウムはエポキシド１モルに対し１〜５倍モル当量用
いることが好ましい。
量部に対し３容量部以上用いればよい。反応に用いる有
機リチウムはエポキシド１モルに対して１モル当量以上
用いればよく特に制限はないが、経済的理由から、有機
リチウムはエポキシド１モルに対し１〜５倍モル当量用
いることが好ましい。
【００３２】 一般式（４）或いは一般式（５）で表さ
れるイミノアルコール或いはイミノフェノールは、エポ
キシド１モルに対し、１モル％以上存在させることによ
り反応を進行させることができるが、目的物の収量及び
光学純度を向上させるため３モル％以上用いることが好
ましい。
れるイミノアルコール或いはイミノフェノールは、エポ
キシド１モルに対し、１モル％以上存在させることによ
り反応を進行させることができるが、目的物の収量及び
光学純度を向上させるため３モル％以上用いることが好
ましい。
【００３３】 本発明により得られる例えば光学活性２
−フェニル−１−ヘキサノールはヘキサンからの再結晶
等の容易な操作により光学活性９９％以上の光学活性体
とすることができる。
−フェニル−１−ヘキサノールはヘキサンからの再結晶
等の容易な操作により光学活性９９％以上の光学活性体
とすることができる。
【００３４】 本発明に用いたイミノアルコール及びイ
ミノフェノール類は、たとえは反応終了後反応液を酸性
イオンクロマト等で処理し、イオン交換樹脂に吸着させ
た後、例えばクエン酸のような酸で溶出させることによ
り容易に回収できる。
ミノフェノール類は、たとえは反応終了後反応液を酸性
イオンクロマト等で処理し、イオン交換樹脂に吸着させ
た後、例えばクエン酸のような酸で溶出させることによ
り容易に回収できる。
【００３５】以下実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【００３６】
【実施例】実施例１ アルゴン置換したシュレンク管に、トルエン５ｍｌと
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとＬ−バリ
ノールから調製したイミノアルコール０．２３ｍｍｏｌ
を０℃で加えて２０分間攪拌した後、フェニルリチウム
１．８ｍｍｏｌを滴下した。滴下終了後同温度で１時間
攪拌した後、シス−シクロヘキセンオキシド１．１５モ
ルの５ｍｌトルエン溶液を滴下した。滴下終了後２４時
間同温度で攪拌を行った。反応終了後２Ｎ塩酸２０ｍｌ
を加えた後、エーテルで抽出を行った。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を溜去した。
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキ
サン：酢酸エチル＝８：２）で精製し、２−フェニルシ
クロヘキサノールを得た。収率は５６％であった。合成
した２−フェニルシクロヘキサノールの光学純度を光学
活性カラム（CHIRALCEL OD-H:ダイセル社製）を用いてＨＰ
ＬＣで測定したところ（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシ
クロヘキサノールの光学純度は７４％ｅ．ｅ．であっ
た。
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒドとＬ−バリ
ノールから調製したイミノアルコール０．２３ｍｍｏｌ
を０℃で加えて２０分間攪拌した後、フェニルリチウム
１．８ｍｍｏｌを滴下した。滴下終了後同温度で１時間
攪拌した後、シス−シクロヘキセンオキシド１．１５モ
ルの５ｍｌトルエン溶液を滴下した。滴下終了後２４時
間同温度で攪拌を行った。反応終了後２Ｎ塩酸２０ｍｌ
を加えた後、エーテルで抽出を行った。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に溶媒を溜去した。
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキ
サン：酢酸エチル＝８：２）で精製し、２−フェニルシ
クロヘキサノールを得た。収率は５６％であった。合成
した２−フェニルシクロヘキサノールの光学純度を光学
活性カラム（CHIRALCEL OD-H:ダイセル社製）を用いてＨＰ
ＬＣで測定したところ（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシ
クロヘキサノールの光学純度は７４％ｅ．ｅ．であっ
た。
【００３７】なお、溶媒を流去した残渣をヘキサンに溶
解させ、再結晶を行うと目的物が光学純度９９％ｅ．
ｅ．以上で収率６５％で得られた。
解させ、再結晶を行うと目的物が光学純度９９％ｅ．
ｅ．以上で収率６５％で得られた。
【００３８】実施例２ 反応温度を２０℃とした以外は実施例１とほぼ同様にし
て、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノール
を６８％の収率で得た。光学純度は７４％ｅ．ｅ．であ
った。
て、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノール
を６８％の収率で得た。光学純度は７４％ｅ．ｅ．であ
った。
【００３９】実施例３ 反応温度を４０℃とした以外は実施例１とほぼ同様にし
て、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノール
を８４％の収率で得た。光学純度は６８％ｅ．ｅ．であ
った。
て、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノール
を８４％の収率で得た。光学純度は６８％ｅ．ｅ．であ
った。
【００４０】実施例４ 溶媒をジエチルエーテルとした以外は実施例１とほぼ同
様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノ
ールを２４％の収率で得た。光学純度は２７％ｅ．ｅ．
であった。
様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノ
ールを２４％の収率で得た。光学純度は２７％ｅ．ｅ．
であった。
【００４１】実施例５ 溶媒をヘキサンとし、用いるフェニルリチウム量をシク
ロヘキセンオキシドの２倍モル当量とした以外は実施例
２とほぼ同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシク
ロヘキサノールを定量的に得た。光学純度は８１％ｅ．
ｅ．であった。
ロヘキセンオキシドの２倍モル当量とした以外は実施例
２とほぼ同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシク
ロヘキサノールを定量的に得た。光学純度は８１％ｅ．
ｅ．であった。
【００４２】実施例６ イミノアルコールを３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルア
ルデヒドとＳ−２−アミノ−３，３−ジメチルブタノー
ルから調製したものを用いた以外は、実施例５とほぼ同
様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノ
ールを収率９２％で得た。光学純度は８６％ｅ．ｅ．で
あった。
ルデヒドとＳ−２−アミノ−３，３−ジメチルブタノー
ルから調製したものを用いた以外は、実施例５とほぼ同
様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノ
ールを収率９２％で得た。光学純度は８６％ｅ．ｅ．で
あった。
【００４３】実施例７ イミノアルコールを２−ベンゾイル−４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノールとＬ−バリノールから調製したものを
用い、反応温度を０℃とした以外は実施例５とほぼ同様
にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノ
ールを収率１６％で得た。光学純度は１２％ｅ．ｅ．で
あった。
ブチルフェノールとＬ−バリノールから調製したものを
用い、反応温度を０℃とした以外は実施例５とほぼ同様
にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノ
ールを収率１６％で得た。光学純度は１２％ｅ．ｅ．で
あった。
【００４４】実施例８ イミノアルコールを３−ｔ−ブチル−５−メトキシサリ
チルアルデヒドとＬ−バリノールから調製したものを用
い、溶媒としてトルエンを用いた以外は実施例５とほぼ
同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキ
サノールを収率６０％で得た。光学純度は５０％ｅ．
ｅ．であった。
チルアルデヒドとＬ−バリノールから調製したものを用
い、溶媒としてトルエンを用いた以外は実施例５とほぼ
同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキ
サノールを収率６０％で得た。光学純度は５０％ｅ．
ｅ．であった。
【００４５】実施例９ イミノアルコールを３−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド
とＬ−バリノールから調製したものを用いた以外は実施
例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニル
シクロヘキサノールを収率８０％で得た。光学純度は７
８％ｅ．ｅ．であった。
とＬ−バリノールから調製したものを用いた以外は実施
例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニル
シクロヘキサノールを収率８０％で得た。光学純度は７
８％ｅ．ｅ．であった。
【００４６】実施例１０ イミノアルコールとフェニルリチウムの使用量をそれぞ
れシクロヘキセンオキシドの５モル％、当量モルとした
以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２
−フェニルシクロヘキサノールを収率６４％で得た。光
学純度は８４％ｅ．ｅ．であった。
れシクロヘキセンオキシドの５モル％、当量モルとした
以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２
−フェニルシクロヘキサノールを収率６４％で得た。光
学純度は８４％ｅ．ｅ．であった。
【００４７】実施例１１ フェニルリチウムの使用量をシクロヘキセンオキシドの
１．３倍モル当量とした以外は実施例１０とほぼ同様に
して、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノー
ルを収率８０％で得た。光学純度は８５％ｅ．ｅ．であ
った。
１．３倍モル当量とした以外は実施例１０とほぼ同様に
して、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノー
ルを収率８０％で得た。光学純度は８５％ｅ．ｅ．であ
った。
【００４８】実施例１２ フェニルリチウムの使用量をシクロヘキセンオキシドの
１．６倍モル当量とした以外は実施例１０とほぼ同様に
して、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノー
ルを収率９２％で得た。光学純度は８５％ｅ．ｅ．であ
った。
１．６倍モル当量とした以外は実施例１０とほぼ同様に
して、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロヘキサノー
ルを収率９２％で得た。光学純度は８５％ｅ．ｅ．であ
った。
【００４９】実施例１３ エポキシドをシクロペンテンオキシドとした以外は、実
施例１１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェ
ニルシクロペンタノールを収率７８％で得た。光学純度
は７８％ｅ．ｅ．であった。
施例１１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェ
ニルシクロペンタノールを収率７８％で得た。光学純度
は７８％ｅ．ｅ．であった。
【００５０】実施例１４ イミノアルコールを３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルア
ルデヒドとＳ−２−アミノ−３，３−ジメチルブタノー
ルから調製したものを用いた以外は、実施例１２とほぼ
同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタ
ノールを収率１６％で得た。光学純度は７８％ｅ．ｅ．
であった。
ルデヒドとＳ−２−アミノ−３，３−ジメチルブタノー
ルから調製したものを用いた以外は、実施例１２とほぼ
同様にして（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタ
ノールを収率１６％で得た。光学純度は７８％ｅ．ｅ．
であった。
【００５１】実施例１５ イミノアルコールの代わりに１，２−トランス−シクロ
ヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドから調製した
Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシベンジリデン）１，２
−ジアミノシクロヘキサン２０モル％用いた以外は実施
例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニル
シクロペンタノールを収率１９％で得た。光学純度は６
％ｅ．ｅ．であった。
ヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドから調製した
Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキシベンジリデン）１，２
−ジアミノシクロヘキサン２０モル％用いた以外は実施
例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニル
シクロペンタノールを収率１９％で得た。光学純度は６
％ｅ．ｅ．であった。
【００５２】実施例１６ シクロヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドからなる
ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチルベンジリデン）１，２−ジアミノ
シクロヘキサン５モル％用い、反応時間を６時間とした
以外は実施例１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２
−フェニルシクロペンタノールを収率７３％で得た。光
学純度は８０％ｅ．ｅ．であった。この生成物を少量の
ヘキサンに溶解させ、０℃に冷却する事により結晶を得
た。
ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチルベンジリデン）１，２−ジアミノ
シクロヘキサン５モル％用い、反応時間を６時間とした
以外は実施例１とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２
−フェニルシクロペンタノールを収率７３％で得た。光
学純度は８０％ｅ．ｅ．であった。この生成物を少量の
ヘキサンに溶解させ、０℃に冷却する事により結晶を得
た。
【００５３】この結晶を単離したところ、光学純度１０
０％のものが収率７５％で得られた。
０％のものが収率７５％で得られた。
【００５４】実施例１７ シクロヘキサンジアミンとサリチルアルデヒドからなる
ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキ
シ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルベンジリデン）１，２
−ジアミノシクロヘキサン２０モル％用いた以外は実施
例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニル
シクロペンタノールを収率４５％で得た。光学純度は６
４％ｅ．ｅ．であった。
ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキ
シ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルベンジリデン）１，２
−ジアミノシクロヘキサン２０モル％用いた以外は実施
例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−２−フェニル
シクロペンタノールを収率４５％で得た。光学純度は６
４％ｅ．ｅ．であった。
【００５５】実施例１８ ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチルベンジリデン）−スレオ−１，２
−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン２０モル％用い
た以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−
２−フェニルシクロペンタノールを収率３０％で得た。
光学純度は６％ｅ．ｅ．であった。
シ−３’−ｔ−ブチルベンジリデン）−スレオ−１，２
−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン２０モル％用い
た以外は実施例５とほぼ同様にして、（１Ｓ、２Ｒ）−
２−フェニルシクロペンタノールを収率３０％で得た。
光学純度は６％ｅ．ｅ．であった。
【００５６】実施例１９ ジイミン化合物として、Ｎ，Ｎ−ビス（２‘−ヒドロキ
シ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルベンジリデン）−スレ
オ−１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン２０
モル％用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１
Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率２
２％で得た。光学純度は１２％ｅ．ｅ．であった。
シ−３’，５‘−ジ−ｔ−ブチルベンジリデン）−スレ
オ−１，２−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン２０
モル％用いた以外は実施例５とほぼ同様にして、（１
Ｓ、２Ｒ）−２−フェニルシクロペンタノールを収率２
２％で得た。光学純度は１２％ｅ．ｅ．であった。
【００５７】実施例２０ エポキシドとして、シス−２−ブテンオキシドを用いた
以外は、実施例１とほぼ同様にして、（２Ｒ、３Ｓ）−
３−フェニル−２−ブタノールを収率６３％、光学純度
７６％ｅ．ｅ．で得た。
以外は、実施例１とほぼ同様にして、（２Ｒ、３Ｓ）−
３−フェニル−２−ブタノールを収率６３％、光学純度
７６％ｅ．ｅ．で得た。
【００５８】実施例２１ エポキシドとして、シス−２−ブテンオキシドを用いた
以外は、実施例１６とほぼ同様にして、（２Ｒ、３Ｓ）
−３−フェニル−２−ブタノールを収率３４％、光学純
度６９％ｅ．ｅ．で得た。
以外は、実施例１６とほぼ同様にして、（２Ｒ、３Ｓ）
−３−フェニル−２−ブタノールを収率３４％、光学純
度６９％ｅ．ｅ．で得た。
【００５９】
【発明の効果】本発明に従えば、これまで多段階で複雑
な操作により製造されていた光学活性２−アリルシクロ
ヘキサノールを容易に製造することができる。特に本発
明は、不斉炭素誘導試薬として有用な光学活性２−フェ
ニルシクロヘキサノールの製造に有用である。
な操作により製造されていた光学活性２−アリルシクロ
ヘキサノールを容易に製造することができる。特に本発
明は、不斉炭素誘導試薬として有用な光学活性２−フェ
ニルシクロヘキサノールの製造に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 33/20 Ｃ０７Ｃ 33/20 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（１） （ただし、Ｒ１、Ｒ２は同一或いは互いに相異なって各
々Ｃ１〜Ｃ６の低級アルキル基或いはＲ１、Ｒ２が一緒
になってＣ１〜Ｃ５のアルキレン基を表す。）で表され
るエポキシドと一般式（２） （ただし、Ｒ３は無置換或いは任意に置換してもよい芳
香族基または、無置換或いは任意に置換してもよいビニ
ル基、アセチレン基を示す。）で表される有機リチウム
化合物との反応で一般式（３ａ）或いは（３ｂ） （ただし、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同様のものを示
す。）で表されるアルコールの製造において、一般式
（４） （ただし、Ｒ４，Ｒ５は同一或いは互いに相異なって各
々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖或いは分岐したアルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ｒ６、Ｒ７は同一或いは
互いに相異なって各々水素原子、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖ある
いは分岐したアルキル基、或いはフェニル基を示す。）
で表される光学活性イミノアルコールまたは一般式
（５） （ただし、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は各々前記と同様で
あり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ６の低級アルキル基、芳香族基あ
るいは、２つのＲ８が一緒になってＣ１〜Ｃ８のアルキ
レン基として環を形成することができる。）で表される
光学活性イミノフェノールを共存させることを特徴とす
る光学活性アルコールの立体選択的製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16979898A JP4076035B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | 光学活性アルコールの立体選択的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16979898A JP4076035B2 (ja) | 1998-06-17 | 1998-06-17 | 光学活性アルコールの立体選択的製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007597A true JP2000007597A (ja) | 2000-01-11 |
| JP4076035B2 JP4076035B2 (ja) | 2008-04-16 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4076035B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297285A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kobe Univ | 光学活性なヒドロキシ化合物の製法 |
-
1998
- 1998-06-17 JP JP16979898A patent/JP4076035B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297285A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Kobe Univ | 光学活性なヒドロキシ化合物の製法 |
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|---|---|
| JP4076035B2 (ja) | 2008-04-16 |
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