ITVA20130045A1 - Formulazioni agrochimiche con migliore controllo della dispersione dello spray - Google Patents

Formulazioni agrochimiche con migliore controllo della dispersione dello spray

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ITVA20130045A1
ITVA20130045A1 IT000045A ITVA20130045A ITVA20130045A1 IT VA20130045 A1 ITVA20130045 A1 IT VA20130045A1 IT 000045 A IT000045 A IT 000045A IT VA20130045 A ITVA20130045 A IT VA20130045A IT VA20130045 A1 ITVA20130045 A1 IT VA20130045A1
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IT
Italy
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tamarind
hydroxypropyl
spray
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weight
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IT000045A
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Giovanni Floridi
Valentina Langella
Bassi Giuseppe Li
Filippo Quaglia
Mauro Riccaboni
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Lamberti Spa
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Description

Descrizione dell’invenzione industriale dal titolo:
FORMULAZIONI AGROCHIMICHE CON MIGLIORE CONTROLLO DELLA
DISPERSIONE DELLO SPRAY
5
Titolare: LAMBERTI SpA - Albizzate (VA)
Depositata il con il N°
10 SETTORE TECNICO
La presente invenzione riguarda un processo per la preparazione di formulazioni agrochimiche diluite per applicazioni a spruzzo, aventi migliore controllo della dispersione dello spray (spruzzo), e comprendente l’aggiunta di idrossipropil tamarindo come agente di controllo della 15 dispersione dello spray.
Questa invenzione descrive inoltre l'uso, come agente di controllo della dispersione dello spray, di un idrossipropil tamarindo.
STATO DELL’ARTE
Il problema della dispersione dello spray (qui di seguito anche indicata 20 come “dispersione” o “spray drift”) è ben noto specialmente in relazione al lancio di acqua durante le operazioni di lotta contro gli incendi ed all’applicazione a spruzzo di composizioni acquose di composti agrochimici, quali diserbanti sistemici, regolatori della crescita delle piante, pesticidi, insetticidi, e simili.
25 Lo “spray drift” è materiale spruzzato che manca l'obiettivo durante l'applicazione o si muove fuori dall'obiettivo dopo l'applicazione.
Lo spray drift è un fattore limitante che riduce l'efficienza dei trattamenti, aumentando di conseguenza i costi a causa di una applicazione inefficiente e fuori obiettivo. Inoltre aumenta l'impatto dei prodotti chimici sull'ambiente e può avere un effetto negativo sulle piante non facenti 5 parte dell’obiettivo del trattamento.
Inoltre lo spray drift può inquinare i corsi di acqua adiacenti all’obiettivo, l'acqua della falda freatica, aree naturali ed il terreni boscosi. Lo spray drift può esporre l'applicatore e parte della popolazione al contatto con prodotti chimici potenzialmente nocivi o comunque sgradevoli.
10 Lo spray drift è provocato da una combinazione di fattori quali velocità del vento, condizioni atmosferiche locali, tipo di ugello, pressione dello spruzzatore, velocità del veicolo, altezza operativa dello spruzzatore e fattori chimici.
Le ricerche precedenti si sono focalizzate sulla riduzione dello spray drift 15 alterando le caratteristiche dello spruzzatore, quali tipo di ugelli e pressione dello spruzzatore, ed usando coadiuvanti quali agenti di controllo della dispersione (agenti anti-drift) per generare goccioline di dimensione maggiore.
Gli agenti di controllo della dispersione cambiano le proprietà visco-20 elastiche del liquido dello spray, in particolare riducendo la sua possibilità di allungamento (viscosità elongazionale) e la sua tendenza separarsi in goccioline più piccole. Questi fattori fanno sì che si generi uno spray più grossolano con una percentuale più alta di goccioline più grandi e una percentuale più bassa di goccioline più piccole, ad esempio quelle che hanno un diametro inferiore a 150 micron.
Svariati additivi per il controllo della dispersione sono disponibili in commercio.
5 Tipici agenti anti-drift sono i polimeri sintetici o quelli naturali quali poliacrilammidi, ossidi polietilenici, polivinil pirrolidoni, gomma di guar ed derivati della gomma di guar. In particolare in agricoltura, le poliacrilammidi e la gomma di guar ed i relativi derivati sono gli additivi da campo standard per la riduzione dello spray drift.
10 I polimeri dell'acrilamide che danno un controllo ottimale dello spray drift sono sia l'omopolimero non ionico che il copolimero anionico, il quale può avere un contenuto di gruppi anionici relativamente basso, cioè dal 5 al 30 % in peso di monomero anionico, oppure può essere fortemente anionico.
15 I (co)polimeri dell'acrilamide sono agenti anti-drift molto efficaci, ma purtroppo tendono a dare le soluzioni acquose troppo viscose a meno che siano usati a concentrazione estremamente bassa. Una pratica normale in campo per ottenere una soluzione acquosa di polimero è quella di sciogliere il polimero se in forma di polvere oppure di effettuare una 20 inversione di fase della sua emulsione inversa aggiungendo l'acqua e l’additivo direttamente nel serbatoio. Tuttavia, questa procedura ha il problema che i polimeri in emulsione possono essere difficili da attivare in queste condizioni e i polimeri in polvere richiedono molto tempo per dissolversi. Ciò può condurre alla formazione di particelle del gel che possono ostruire i filtri e gli ugelli in-linea, con conseguente innalzamento della pressione nel sistema e profili di spruzzo irregolari. In alcuni casi può essere necessario da aggiungere più polimero come conseguenza della dissoluzione inefficiente dello stesso. Inoltre i (co)polimeri dell'acrilamide 5 sono essenzialmente non-biodegradabili e, pertanto, sarebbe altamente desiderabile ridurre il loro uso.
Ora abbiamo scoperto che un agente di controllo della dispersione, basato su un idrossipropil tamarindo (HP tamarindo) può essere utilizzato in un mezzo acquoso da applicare a spruzzo fornendo prestazioni eccellenti per 10 il controllo della dispersione, senza gli svantaggi sopra identificati connessi con l’uso degli agenti a base di poliacrilammide.
Inoltre, l’HP tamarindo rappresenta un sostituto economicamente interessante per il guar e i derivati di guar come agente anti-drift.
In qusto testo, l'espressione "sostituzione molare idrossipropilica" (MS) 15 rappresenta il numero medio di moli di gruppi idrossipropilici per ogni unità anidroglicosidica del tamarindo misurata mediante<1>H-NMR.
Con l'espressione "grado di sostituzione idrofobica" (DSH), si intende il numero medio di sostituenti idrofobici su ciascuna unità anidroglicosidica del tamarindo, solitamente misurato mediante gascromatografia o<1>H-20 NMR.
Nel presente testo, con l'espressione "grado di sostituzione carbossialchilica " (DS), si intende il numero medio di gruppi ossidrilici sostituiti con un gruppo carbossialchilico su ogni unità anidroglicosidica di tamarindo, che può essere determinato, ad esempio, mediante<1>H -NMR o mediante titolazione.
DESCRIZIONE DELL’INVENZIONE
E' quindi oggetto della presente invenzione un processo per la preparazione di formulazioni agrochimiche spray diluite con migliori 5 proprietà di dispersione, comprendente l'aggiunta di da 0,05 a 1,00 % in peso di idrossipropil tamarindo.
In un altro aspetto, la presente invenzione è diretta all'uso di un idrossipropil tamarindo come agente di controllo della dispersione dello spray.
10 Le caratteristiche ed i vantaggi connessi con l'uso di un idrossipropil tamarindo come agente di controllo della dispersione secondo la presente invenzione sono illustrati in dettaglio nella seguente descrizione.
DESCRIZIONE DEI DISEGNI
Fig. 1. Schema dell'apparato per le prove di dispersione dello spray
15 DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE
Il processo per la preparazione delle formulazioni agrochimiche spray diluite con migliori proprietà della deriva dello spray si applica a tutte le composizioni agrochimiche che possono contenere, come ingredienti attivi, pesticidi o agenti di protezione delle colture, includendo diserbanti, 20 fungicidi, insetticidi, regolatori di crescita delle piante, fertilizzanti, e loro miscele.
I pesticidi o gli agenti di protezione delle colture utilizzabili nelle composizioni agrochimiche dell'invenzione sono, ad esempio: abamectin, acephate, acequinocyl, acetamiprid, acethion, acetoprole, acrinathrin, acrilonitrile, alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, aldrin, allethrin, allosamidin, allyxycarb, alfa-cypermethrin, alfa-ecdysone, amidithion, amidoflumet, aminocarb, amiton, amitraz, anabasine, ossido arsenioso, athidathion, azadirachtin, azamethiphos, azinphos-etile, azinfos-methyl, azobenzene, 5 azocyclotin, azothoate, esafluorosilicato di bario, barthrin, benclothiaz, bendiocarb, benfuracarb, benomile, benoxafos, bensultap, benzoximate, benzoato di benzile, beta-cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifenazate, bifenthrin, binapacryl, bioallethrin, bioethanomethrin, biopermethrin, bistrifluron, borace, acido borico, bromfenvinfos, bromo-DDT, 10 bromoeyclen, bromophos, bromophos-ethyl, bromopropylate, bufencarb, buprofezin, butacarb, butathiofos, butocarboxim, butonato, butoxycarboxim, cadusafos, arseniato di calcio, polisolfuro di calcio, campheehlor, carbanolate, carbaryl, carbofuran, carbonio disolfuro, tetracloruro di carbonio, carbophenothion, carbosulfan, cartap, 15 chinomethionat, chlorantraniliprole, chlorbenside, chlorbicyclen, clordane, chlordecone, chlordimeform, chlorethoxyfos, chlorfenapyr, chlorfenethol, chlorfenson, chlorfensulphide, chlorfenvinphos, chlorfluazuron, chlormephos, clorobenzilate, cloroformio, chloromebuform, chloromethiuron, cloropicrin, cloropropylate, chlorphoxim, chlorprazophos, 20 chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorthiophos, chromafenozide, cinerin I, cinerin II, cismethrin, cloethocarb, clofentezine, closantel, clothianidin, copper acetoarsenite, arseniato di rame, naftenato di rame, oleato di rame, coumaphos, coumithoate, crotamiton, crotoxyphos, cruentaren A&B, crufomate, criolite, cyanofenphos, cyanophos, cyanthoate, cyclethrin, cycloprothrin, cyenopyrafen, cyflumetofen, cyfluthrin, cyhalothrin, cyhexatin, cypermethrin, cyphenothrin, cyromazine, cythioate, d-lìmonene, dazomet, DBCP, DCIP, DDT, decarbofuran, deltamethrin, demephion, demephion-O, demephion-S, demeton, 5 demeton-methyl, demeton-O, demeton-O-methyl, demeton-S, demeton-S-methyl, demeton-S-methylsulphon, diafenthiuron, dialifos, diamidafos, diazinon, dicapthon, dichlofenthion, dichlofluanid, dichlorvos, dicofol, dicresyl, dicrotophos, dicyclanil, dieldrin, dienochlor, diflovidazin, diflubenzuron, dilor, dimefluthrin, dimefox, dimetan, dimetoate, 10 dimethrin, dimethylvinphos, dimetilan, dinex, dinobuton, dinocap, dinocap-4, dinocap-6, dinocton, dinopenton, dinoprop, dinosam, dinosulfon, dinotefuran, dinoterbon, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxathion, diphenyl sulfone, disulfiram, disulfoton, dithicrofos, DNOC, dofenapyn, doramectin, ecdysterone, emamectin, EMPC, empenthrin, 15 endosulfano, endothion, endrin, EPN, epofenonane, eprinomectin, esfenvalerate, etaphos, ethiofencarb, etione, ethiprole, ethoate-methyl, ethoprophos, ethyl-DDD, formiato di etile, dibromo etilene, dicloro etilene, ossido di etilene, etofenprox, etoxazole, etrimfos, EXD, famphur, fenamiphos, fenazaflor, fenazaquin, fenbutatin oxide, fenchlorphos, 20 fenethacarb, fenfluthrin, fenitrothion, fenobucarb, fenothiocarb, fenoxacrim, fenoxycarb, fenpirithrin, fenpropathrin, fenpyroximate, fenson, fensulfothion, fenthion, fenthion-ethyl, fentrifanil, fenvalerate, fipronil, flonicamid, fluacrypyrim, fluazuron, flubendiamide, flubenzimine, flucofuron, flucycloxuron, flucythrinate, fluenetil, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumethrin, fluorbenside, fluvalinate, fonofos, formetanate, formothion, formparanate, fosmethilan, fospirate, fosthiazate, fosthietan, furathiocarb, furethrin, furfurale, gamma cyhalothrin, gamma HCH, glyphosate, gluphosinate, halfenprox, halofenozide, HCH, HEOD, 5 heptachlor, heptenophos, heterophos, hexaflumuron, hexythiazox, HHDN, hydramethylnon, acido cianidrico, hydroprene, hyquincarb, imicyafos, imidacloprid, imiprothrin, indoxacarb, iodomethane, IPSP, isamidofos, isazofos, isobenzan, isocarbophos, isodrin, isofenphos, isoprocarb, isoprothiolane, isothioate, isoxathion, ivermectin, jasmolin I, jasmolin II, 10 jodfenphos, juvenile hormone I, juvenile hormone II, juvenile hormone III, lambda-cyhalothrin, arseniato di piombo, lepimectin, leptophos, lindano, lirimfos, lufenuron, lythidathion, malathion, malonoben, mazidox, mecarbam, mecarphon, menazon, mephosfolan, cloruro mercuroso, mesulfen, mesulfenfos, metaflumizone, metam, methacrifos, 15 methamidophos, methidathion, methiocarb, methocrotophos, methomyl, methoprene, methoxychlor, methoxyfenozide, bromuro metilico, metilcloroformio, cloruro di metilene, metil isotiocianato, metofluthrin, metolcarb, metoxadiazone, mevinphos, mexacarbate, milbemectin, milbemycin oxime, mipafox, Mirex, MNAF, monocrotophos, morphothion, 20 moxidectin, naftalofos, naled, naftalene, nicotina, nifluridide, nikkomycins, nitenpyram, nithiazine, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron, omethoate, oxamyl, oxydemeton-methyl, oxydeprofos, oxydisulfoton, para-dicloro benzene, parathion, parathion-methyl, penfluron, pentaclorofenolo, permethrin, phenkapton, phenothrin, phenthoate, phorate, phosalone, phosfolan, phosmet, phosnichlor, phosphamidon, fosfina, phosphocarb, phoxim, phoxim-methyl, pirimetaphos, pirimicarb, pirimiphos-ethyl, pirimiphos-methyl, arsenito di potassio, tiocianato di potassio, pp'-DDT, prallethrin, precocene I, precocene II, precocene III, primidophos, 5 proclonol, profenofos, profluthrin, promacyl, promecarb, propaphos, propargite, propetamphos, propoxur, prothidathion, prothiofos, prothoate, protrifenbute, pyraclofos, pyrafluprole, pyrazophos, pyresmethrin, piretrina I, piretrina II, pyridaben, pyridalyl, pyridaphenthion, pyrifluquinazon, pyrimidifen, pyrimitate, pyriprole, pyriproxyfen, quassia, 10 quinalphos, quinalphos-methyl, quinothion, quantiofos, rafoxanide, resmethrin, rotenone, ryania, sabadilla, schradan, selamectin, silafluofen, arsenito di sodio, fluoruro di sodio, esafluorosilicato di sodio, tiocianato di sodio, sophamide, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, sulcofuron, sulfiram, sulfluramid, sulfotep, zolfo, 15 fluoruro di sulfuryl, sulprofos, tau fluvalinate, tazimcarb, TDE, tebufenozide, tebufenpyrad, tebupirimfos, teflubenzuron, tefluthrin, temephos, TEPP, terallethrin, terbufos, tetracloroetano, tetrachlorvinphos, tetradifon, tetramethrin, tetranactin, tetrasul, theta-cypermethrin, thiacloprid, thiamethoxam, thicrofos, thiocarboxime, thiocyclam, 20 thiodicarb, thiofanox, thiometon, thionazin, thioquinox, thiosultap, thuringiensin, tolfenpyrad, tralomethrin, transfluthrin, transpermethrin, triarathene, triazamate, triazophos, trichlorfon, trichlormetaphos-3, trichloronat, trifenofos, triflumuron, trimethacarb, triprene, vamidothion, vaniliprole, XMC, xylylcarb, zeta-cypermethrin e zolaprofos.
L'ingrediente attivo agrochimico preferito è un sale del glyphosate.
I fertilizzanti utilizzabili nella composizione agrochimica dell'invenzione sono, ad esempio: sali dell'ammoniaca, quali solfato dell'ammonio, bisolfato di ammonio, sali di ammonio degli acidi carbossilici, cloruro di 5 ammonio, carbonato di ammonio, fosfato di ammonio; urea ed i derivati dell'urea; fonti di fosfato, come l’acido fosforico; fonti di potassio, come il fosfato di potassio (mono- o di-) o il carbonato di potassio; composti che contengono micronutrienti e nutrienti secondari come zinco, manganese, magnesio, ferro, calcio, zolfo, boro, ecc; loro miscele.
10 Il fertilizzante preferito è il solfato di ammonio.
Le composizioni agrochimiche possono essere fornite all’agricoltore in varie forme, per esempio come liquidi o polveri pure , granuli, soluzioni acquose, sospensioni concentrate o emulsioni concentrate, in combinazione con altri additivi che hanno funzioni diverse, quali solventi, 15 tensioattivi, antischiuma, antigelo, coloranti, disperdenti, stabilizzanti, preservanti e tamponi. Queste composizioni agrochimiche sono disciolte/diluite prima dell'uso, solitamente con acqua, per fornire una formulazione agrochimica spray (cioè per applicazione a spruzzo) diluita. Con formulazioni diluite si intendono le formulazioni che normalmente 20 contengono le sostanze attive in concentrazione tra 0,001 e 50 g/l.
Il tamarindo (Tamarindus Indica) è una leguminosa sempreverde in forma di albero che cresce nei tropici. La gomma tamarindo (polvere di tamarindo o polvere da semi di tamarindo), uno xiloglucano, è ottenuta estraendo e purificando le farina, ottenuta dalla macinazione dei semi di tamarindo.
Il polisaccaride del tamarindo è costituito da una catena principale lineare di poli-glucosio, a cui sono legate molecole di xilosio e galattoxilosio.
5 La procedura per la preparazione di un idrossipropil tamarindo è nota nella tecnica, e di solito comprende le seguenti fasi:
a. la gomma tamarindo è trattata con un idrossido alcalino in un mezzo acquoso-organico e viene poi fatta reagire con ossido di propilene; b. l'idrossido alcalino è neutralizzato, l'eventuale diluente organico viene 10 rimosso ed il prodotto ottenuto è essiccato, macinato e setacciato per ottenere un idrossipropil tamarindo.
L'idrossipropil tamarindo dell'invenzione ha preferibilmente una sostituzione molare idrossipropilica compresa tra 0,1 e 2,5, preferibilmente tra 0,2 e 1,0.
15 L'HP tamarindo può inoltre contenere ulteriori gruppi sostituenti come sostituenti carbossialchilici, in cui l'alchile rappresenta una catena avente da 1 a 3 atomi di carbonio (per esempio, carbossimetile o carbossietile) o sostituenti idrofobici o loro combinazioni.
La modifica idrofobica dell’HP tamarindo dell'invenzione viene ottenuta 20 con l'introduzione di un gruppo idrofobo.
Agenti tipici derivatizzanti che portano un gruppo idrofobico comprendono alogenuri alchilici e alchenilici C2-C24lineari o ramificati, epossidi alchilici e alchenilici C6-C24lineari o ramificati e alchil e alchenil glicidil eteri contenenti una catena C4-C24lineare o ramificata.
Gli HP tamarindo modificati idrofobicamente dell'invenzione possono avere un grado di sostituzione idrofobica (DSH) compreso tra 1*10<-5>a 5*10<-1>, preferibilmente da 1*10<-4>a 1*10<-1>.
Preferibilmente, gli HP tamarindo modificati idrofobicamente 5 dell'invenzione contengono come gruppi idrofobici catene alchiliche C4-C24.
Preferibilmente l'agente idrofobizzante è un alchil o alchenil glicidiletere contenente una catena C4-C24lineare o ramificata.
Gli acidi alo-carbossilici, come l’acido monocloroacetico, o i loro sali possono essere utilizzati per la preparazione di carbossialchil HP 10 tamarindo.
Il carbossialchil HP tamarindo può avere un DS carbossialchilico compreso tra 0,01 e 0,5, preferibilmente tra 0,05 e 0,3.
Dopo la preparazione, l’HP tamarindo può essere trattato con diversi reagenti noti, ad esempio: basi, acidi, ossidanti biochimici, quali galattosio 15 ossidasi; ossidanti chimici, come il perossido di idrogeno; e reagenti enzimatici, o con metodi fisici utilizzando agitatori ad alta velocità; metodi termici; e combinazioni di questi reagenti e metodi. Possono anche essere eventualmente inclusi reagenti come il metabisolfito di sodio o sali inorganici di bisolfito.
20 I trattamenti qui sopra descritti possono essere eseguiti anche sulla gomma di tamarindo prima del processo di derivatizzazione.
In una forma di realizzazione preferita, l’HP tamarindo è un HP tamarindo depolimerizzato, che è stato depolimerizzato utilizzando sostanze chimiche, come il perossido di idrogeno, o una cellulasi.
Vantaggiosamente, l'HP tamarindo può essere reticolato, per esempio con gliossale o sodio tetraborato decaidrato, come ben noto nella tecnica. Infatti il prodotto reticolato ottenuto, per esempio, mediante gliossalazione è insolubile a pH inferiore a 7 e rapidamente e 5 completamente solubile a pH superiore a 8, può perciò essere disperso e disciolto più facilmente in acqua.
In una ulteriore forma di realizzazione, l'HP tamarindo dell'invenzione viene purificato mediante rimozione delle impurezze con un solvente acquoso o acquoso-organico prima di una fase finale di essiccamento in 10 modo da eliminare i sali e sottoprodotti formatisi durante la reazione.
Solitamente, la fase di purificazione avviene dopo la reticolazione.
Tuttavia, HP tamarindo di grado tecnico (non purificati dai sottoprodotti di reazione) sono adatti allo scopo dell'invenzione.
L’HP tamarindo utile per la presente invenzione ha una viscosità 15 Brookfield a 20 °C, 20 rpm e al 5% in acqua compresa tra 500 e 20.000 mPa*s, preferibilmente tra 2.000 e 10.000 mPa*s.
Preferibilmente l’HP tamarindo dell'invenzione viene aggiunto ad una concentrazione compresa tra 0,15 e 0,40 % in peso della formulazione agrochimica spray diluita.
20 L’HP tamarindo dell'invenzione può essere incorporato nelle formulazioni agrochimiche spray diluite come un solido oppure può essere aggiunto come formulazione liquida concentrata. Generalmente, si preferisce aggiungere l'agente anti-drift dell'invenzione in forma liquida concentrata prima dell’aggiunta di principi attivi.
Le formulazioni agrochimiche spray diluite dell'invenzione possono inoltre comprendere altri additivi convenzionali, compresi addensanti, fluidificanti, umettanti, tamponi, lubrificanti, cariche, agenti depositanti, ritardanti di evaporazione, antigelo, agenti di protezione UV, fragranze , 5 anti-schiuma e simili.
Le formulazioni agrochimiche spray diluite qui esposte non richiedono dispositivi spray speciali e possono essere applicate sulla zona obiettivo per mezzo di apparecchiature spray convenzionali sia per applicazioni per via aerea o a terra.
10 ESEMPI
Esempi 1-4
800 g di polvere di tamarindo sono stati caricati a temperatura ambiente in un reattore da 5 litri con agitatore. L’atmosfera di reazione è stata resa inerte mediante cicli di lavaggi vuoto/azoto, e, sotto vigorosa agitazione, 15 sono stati aggiunti 67 g di NaOH disciolta in una miscela acqua (67 ml)/isopropanolo (580 ml). La miscela è stata mantenuta sotto agitazione per 15 minuti a 20 °C e quindi per 1 ora a 70 °C. Il reattore è stato raffreddato a 45 °C ed evacuato e riempito tre volte con azoto. Poi sono stati aggiunti lentamente 100 g di ossido di propilene (PO, vedi Tabella 1).
20 La massa di reazione è stata mantenuta per 60 minuti a 70-75 °C sotto agitazione.
Successivamente, il tutto è stato raffreddato a 40 °C e il pH è stato portato a 6,5-7,0 con acido fosforico. Sono stati aggiunti 36 g di gliossale (40% in peso in acqua) disciolti in 80 ml di isopropanolo e la massa è stata agitata a circa 45 °C per 30 minuti. Il solvente è stato distillato e l'idrossipropil tamarindo così ottenuto è stato essiccato in un essiccatore a letto fluido con aria calda e poi macinato. Al termine del processo gli idrossipropil tamarindo avevano un contenuto di umidità pari a circa il 3% 5 in peso (Esempio 1).
Gli HP tamarindi degli Esempi 2-4 sono stati preparati seguendo la stessa procedura ma variando la quantità di ossido di propilene (si veda Tabella 1). Il grado di sostituzione (MS), determinato mediante H-NMR, e la viscosità Brookfield ® RVT (al 5% in peso in acqua, 20 rpm e 20°C) degli 10 HP tamarindi degli Esempi 1-4 sono riportati in Tabella 1.
TABELLA 1
PO Viscosità
Esempio MS
(g) mPa*s
1 100 0.19 1230
2 170 0.23 970
3 200 0.32 2750
4 240 0.33 4590
Esempio 5
800 g di polvere di tamarindo deoleata sono stati caricati a temperatura 15 ambiente in un reattore da 5 litri con agitatore. L’atmosfera di reazione è stata resa atmosfera mediante cicli di lavaggi vuoto/azoto, e, sotto vigorosa agitazione, sono stati aggiunti 67 g di di NaOH disciolti in una miscela di acqua (67 ml)/isopropanolo (400 ml). La miscela è stata mantenuta sotto agitazione per 15 minuti a 20 °C e poi per 1 ora a 70 °C.
Il reattore è stato raffreddato a 45 °C ed evacuato e riempito tre volte con azoto. Successivamente sono stati aggiunti lentamente 200 g di ossido di propilene e la miscela di reazione è stata mantenuta per 60 minuti a 70-75 °C sotto agitazione. Successivamente la massa di reazione 5 è stata raffreddata a 40 °C e il pH è stato portato a 6,5-7,0 con acido fosforico. Sono stati aggiunti 36 g di gliossale (40% in peso in acqua) sciolti in 80 ml di isopropanolo e la miscela è stata agitata a circa 45 °C per 30 minuti. Il solvente è stato distillato e l'idrossipropil tamarindo così ottenuto è stato essiccato in un essiccatore a letto fluido con aria calda e 10 poi macinato. Alla fine del processo l’idrossipropil tamarindo aveva un contenuto di umidità pari a circa il 3% in peso. Il prodotto così preparato mostrava un MS di 0,42 (determinato mediante analisi<1>H-NMR) e una viscosità Brookfield RVT (5% in peso in acqua; 20 ° C; 20 rpm) di 6.840 mPa*s.
15 Esempio 6
800 g di polvere di tamarindo sono stati caricati a temperatura ambiente in un reattore da 5 litri con agitatore. La atmosfera di reazione è stata resa inerte mediante cicli di lavaggi vuoto/azoto, e, sotto vigorosa agitazione, sono stati aggiunti 67 g di NaOH disciolti in una miscela acqua 20 (67 ml)/ isopropanolo (580 ml). La miscela è stata mantenuta sotto agitazione per 15 minuti a 20 °C. Poi è stata aggiunta una miscela di 13 g di perossido di idrogeno (80 vol) e 11 g di acqua, la massa di reazione è stata agitata 10 minuti a temperatura ambiente, per 30 minuti a 40 °C e infine per 60 minuti a 70 °C. Il reattore è stato poi raffreddato a 45 °C ed evacuato e riempito tre volte con azoto. Poi sono stati aggiunti lentamente 170 g di ossido di propilene e la massa di reazione è stata mantenuta per 60 minuti a 70-73 °C sotto agitazione. Successivamente la massa nel reattore è stato raffreddata a 40 °C e il pH è stato portato a 5 6.5-7 con acido fosforico. Il solvente è stato distillato e l'idrossipropil tamarindo così ottenuto è stato essiccato in un essiccatore a letto fluido con aria calda e macinato. Al termine del processo l’idrossipropil tamarindo aveva un contenuto di umidità pari a circa il 3% in peso.
Il prodotto così preparato mostrava un MS di 0,58 (determinato mediante 10 analisi 1H-NMR) e una viscosità Brookfield RVT (7% in peso in acqua; 20 °C; 20 rpm) di 10.150 mPa*s
Prove di Dispersione dello Spray
Sono state stata preparate formulazioni agrochimici spray diluite miscelando accuratamente 1% in peso di una composizione, che simula 15 una formulazione a base di glyphosate, contenente:
• 10% ammina di sego etossilata (15EO)
• 90% di acqua tamponata a pH 4.7
con il 0,2% in peso di HP tamarindo degli Esempi 1-6 e portando al 100% in peso con acqua CIPAC D.
20 L'effetto anti-drift è stata valutato in una camera a vento (vedi Fig. 1) ad una temperatura di 22 ° C ± 2. La formulazione erbicida spray diluita è stata pompata a una pressione di 2,0 bar attraverso un ugello TP Teejet 11003VP, posto con asse verticale a 60 cm dal pavimento. Un flusso di aria assiale generato da un ventilatore attraversava la camera di vento trasversalmente rispetto al cono spray ad una velocità di circa
4 m/s. Ogni campione è stato spruzzato per 40 secondi.
Le gocce deviate sono state raccolte su un foglio di carta tarato
(WxLxH= 0.8mx0.8mx0.2cm), posto verticalmente a 90 cm dal cono
5 spray dalla parte opposta rispetto al ventilatore. Il drift è stato
determinato come differenza in peso prima e dopo il test, misurato a
distanza di 2 minuti dalla fine dell’applicazione. Tutti i test sono stati
replicati tre volte. Le riduzioni % della dispersione (valore medio) per ogni
Esempio sono riportate nella Tabella 6 considerando la deriva del bianco
10 (formulazione spray senza agente anti-drift) pari al 100%.
Tabella 2
Riduzione della
Esempio Dispersione (%)
1 34
2 43
3 21
4 43
5 40
6 40

Claims (8)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Processo per la preparazione di formulazioni agrochimiche spray diluite con migliori proprietà di dispersione comprendente l'aggiunta di da 0,05 a 1,00 % in peso di idrossipropil tamarindo.
  2. 2. Il processo della rivendicazione 1 in cui dette formulazioni agrochimiche spray diluite contengono uno o più pesticidi o agenti di protezione delle colture scelti tra diserbanti fungicidi, insetticidi, regolatori di crescita delle piante, fertilizzanti, e loro miscele.
  3. 3. Il processo della rivendicazione 2 in cui detti erbicidi sono scelti tra sali di glyphosate.
  4. 4. Il processo della rivendicazione 1 comprendente l’aggiunta di da 0,15 a 0,40 % in peso di idrossipropil tamarindo.
  5. 5. Uso di un idrossipropil tamarindo con una sostituzione molare idrossipropilica compresa tra 0,1 e 2,5 come agente di controllo della dispersione dello spray.
  6. 6. L’uso della rivendicazione 5 in cui detto idrossipropil tamarindo ha una sostituzione molare idrossipropilica compresa tra 0,2 e 1,0.
  7. 7. L’uso della rivendicazione 5 in cui detto idrossipropil tamarindo è anche modificato idrofobicamente e ha un grado di sostituzione idrofobica compreso tra 1*10<-5>e 5*10<-1>.
  8. 8. L’uso della rivendicazione 5 in cui detto idrossipropil tamarindo è anche carbossialchilato e ha a un grado di sostituzione carbossialchilico compreso tra 0,01 e 0,5.
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