ITTO20120348A1 - Dispositivo post-combustore e procedimento di eliminazione del tar e gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche. - Google Patents
Dispositivo post-combustore e procedimento di eliminazione del tar e gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche. Download PDFInfo
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Description
Descrizione dell’Invenzione Industriale avente per titolo:
“DISPOSITIVO POST-COMBUSTORE E PROCEDIMENTO DI ELIMINAZIONE DEL TAR E GASSIFICAZIONE DEL RESIDUO CARBONIOSO PROVENIENTI DA PIROLISI DI SOSTANZE ORGANICHEâ€
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce ad un dispositivo post-combustore e ad un procedimento di eliminazione del tar e gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche.
Come noto, la pirolisi à ̈ un processo di decomposizione termochimica di sostanze organiche, quali per esempio biomasse, generato all’interno di reattori quali i pirolizzatori ed ottenuto mediante l’applicazione di calore, e in completa assenza di un agente ossidante, normalmente ossigeno, per attuare una omolisi termicamente indotta: in tali condizioni, la sostanza organica subisce la scissione dei legami chimici originari con formazione di molecole più semplici. In particolare, la pirolisi di una sostanza organica produce:
- gas, costituito da CO, CO2, H2, CH4ed altri idrocarburi leggeri C2-C4;
- tar, costituito da composti medio-alto bollenti, convenzionalmente aventi temperatura di ebollizione a pressione atmosferica superiore o uguale a quella del benzene, che alla temperatura di pirolisi si presentano allo stato gassoso mentre a temperatura ambiente condensano dando luogo ad un liquido catramoso;
- residuo carbonioso o char, costituito da una matrice carboniosa varia che resta come prodotto finale solido alla temperatura di pirolisi.
Il quantitativo percentuale e la costituzione dei tre suddetti prodotti varia al variare della sostanza che si pirolizza; comunque il tar e il residuo carbonioso rappresentano facilmente, in certi casi, il 70-85% della massa originale secca. L’utilizzo del prodotto gassoso per fini energetici e/o chimici (per esempio per la produzione di metanolo) richiede la purificazione dello stesso dal tar, in quanto questo dà origine a depositi catramosi che con il tempo impediscono la conduzione del processo; nell’uso chimico, facilmente avvelenano pure eventuali catalizzatori usati nel processo di trasformazione. La purificazione del gas dal tar richiesta per un uso energetico e/o chimico à ̈ piuttosto spinta (fino a 0,5 g/Nm<3>): essa à ̈ attuata solitamente per condensazione a bassa temperatura ed eliminazione del condensato attraverso lavaggio con acqua, con problemi finali di trattamento dell’acqua da smaltire. Recentemente si à ̈ introdotto il lavaggio con oli minerali e vegetali, che provvedono sia a condensare sia a scogliere il tar. Trattamenti di eliminazione del tar per via di cracking catalitico sono in fase di studio, ma lontani ancora dall’avere una applicazione commerciale in quanto il tar avvelena il catalizzatore molto facilmente ed in modo irreversibile.
Il residuo carbonioso viene solitamente usato come combustibile per semplice combustione oppure, nel caso il prodotto rappresenti una frazione marginale del materiale avviato alla pirolisi, eliminato come rifiuto solido.
In ambedue i casi, il mancato utilizzo dell’energia contenuta nel tar e nel residuo solido carbonioso penalizza fortemente dal punto di vista energetico il processo di pirolisi.
Scopo quindi della presente invenzione à ̈ quello di risolvere i suddetti problemi della tecnica anteriore fornendo un dispositivo postcombustore che consente contemporaneamente l’eliminazione del tar e la gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche, permettendo una maggiore valorizzazione energetica di tali prodotti.
Un altro scopo della presente invenzione à ̈ quello di fornire un procedimento di eliminazione del tar e gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche che consenta una maggiore valorizzazione energetica di tali prodotti.
Inoltre, uno scopo della presente invenzione p quello di fornire un dispositivo ed un procedimento che consentano di ridurre il tar nei gas provenienti da operazioni di pirolisi e gassificazione di sostanze organiche mediante un lavaggio con oli vegetali o minerali.
I suddetti ed altri scopi e vantaggi dell’invenzione, quali risulteranno dal seguito della descrizione, vengono raggiunti con un dispositivo post-combustore come quello descritto nella rivendicazione 1.
Inoltre, i suddetti ed altri scopi e vantaggi dell’invenzione, quali risulteranno dal seguito della descrizione, vengono raggiunti con un procedimento come quello descritto nella rivendicazione N.
Forme di realizzazione preferite e varianti non banali della presente invenzione formano l’oggetto delle rivendicazioni dipendenti.
Resta inteso che tutte le rivendicazioni allegate formano parte integrante della presente descrizione.
Risulterà immediatamente ovvio che si potranno apportare a quanto descritto innumerevoli varianti e modifiche (per esempio relative a forma, dimensioni, disposizioni e parti con funzionalità equivalenti) senza discostarsi dal campo di protezione dell'invenzione come appare dalle rivendicazioni allegate.
La presente invenzione verrà meglio descritta da alcune forme preferite di realizzazione, fornite a titolo esemplificativo e non limitativo, con riferimento ai disegni allegati, nei quali:
- la FIG. 1 mostra una vista secondo la linea di sezione A-A di una realizzazione preferita del dispositivo secondo la presente invenzione; e
- la FIG. 2 mostra una vista secondo la linea di sezione B-B del dispositivo della FIG. 1.
Facendo riferimento alle Figure à ̈ possibile notare che una realizzazione preferita del dispositivo post-combustore 1 secondo la presente invenzione comprende:
- almeno una camera superiore di gassificazione 3 del residuo carbonioso dotato di almeno una prima apertura 5 di ingresso di prodotti solidi e gassosi di pirolisi PSG provenienti, per esempio, da almeno un pirolizzatore (non mostrato): ovviamente, i prodotti solidi e gassosi provenienti dal pirolizzatore possono entrare con varie modalità nella camera di gassificazione 3 e si può prevedere che tale ingresso sia unico attraverso una sola prima apertura 5 o separato attraverso una pluralità di distinte prima aperture 5, in funzione sostanzialmente della geometria e dell’ingegneria del pirolizzatore; preferibilmente, il pirolizzatore à ̈ collegato a tale camera di gassificazione 3 attraverso tale apertura 5;
- almeno un bruciatore 7 atto a riscaldare, preferibilmente a fiamma diretta, i gas presenti all’interno di tale camera di gassificazione 3: ovviamente, la camera di gassificazione 3 à ̈ almeno ricoperta da materiale refrattario: preferibilmente, i gas all’interno di tale camera di gassificazione 3 sono riscaldati a fiamma diretta con il bruciatore 7 fino ad una temperatura di almeno 1000 °C;
- almeno una camera inferiore 9 di formazione di un letto di sedimentazione, di consistenza sostanzialmente granulare, del solido di combustione proveniente da tale camera di gassificazione 3, tale camera inferiore 9 essendo preferibilmente sottostante a tale camera di gassificazione 3 per favorire tale sedimentazione per gravità : preferibilmente, la camera inferiore 9 à ̈ di sezione inferiore rispetto a tale camera di gassificazione 3 e di conseguenza à ̈ raccordata a quest’ultima mediante pareti laterali 10 inclinate e convergenti;
- almeno una seconda apertura 11, preferibilmente disposta in corrispondenza di tale camera inferiore 9, di fuoriuscita di gas combustibili GC, eventualmente ancora contenenti tar, prodotti in tale letto di sedimentazione dall’attraversamento dei gas caldi provenienti da tale camera di gassificazione 3: in particolare, alla temperatura della camera di gassificazione 3, nel letto di sedimentazione attraversato dai gas caldi avvengono le reazioni di gassificazione di produzione dei gas combustibili GC, tra le quali le principali sono:
1) C O2= CO
2) CO2+ C = 2CO
3) H2O C = CO H2.
Preferibilmente, tale seconda apertura 11 Ã ̈ dotata di almeno un mezzo di filtraggio dei gas combustibili GC comprendente, per esempio, almeno una griglia 12 disposta in posizione sostanzialmente verticale;
- mezzi di purificazione (non mostrati) di tali gas combustibili GC: preferibilmente, i mezzi di purificazione comprendono almeno un depolveratore a secco;
- mezzi di lavaggio (non mostrati) di tali gas combustibili GC con olio vegetale o minerale: preferibilmente, il lavaggio dei gas combustibili GC avviene mediante tale olio in controcorrente rispetto al flusso di tali gas;
- mezzi (non mostrati) di prelevamento di tale olio vegetale o minerale utilizzato dopo il lavaggio di tali gas combustibili GC e di immissione di tale olio vegetale o minerale, ed eventualmente aria, all’interno della camera di gassificazione 3.
Le ceneri che rimangono nel dispositivo postcombustore 1 dopo le reazioni di gassificazione possono essere evacuate attraverso mezzi estrattori 13 di varia foggia (coclea, valvola stellare, ecc…) preferibilmente cooperanti con almeno un sensore che misura la differenza di pressione tra la camera di gassificazione 3 e il condotto di fuoriuscita dei gas combustibili GC attraverso la seconda apertura 11 per essere azionati in modo on-off. Si noti che i gas combustibili GC e le ceneri percorrono due vie d’uscita diverse cioà ̈, rispettivamente, attraverso la seconda apertura 11 ed i mezzi estrattori 13.
La presente invenzione riguarda inoltre un procedimento di eliminazione del tar e gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche, preferibilmente mediante un dispositivo post-combustore 1 come quello sopra descritto, preferibilmente posto a valle di almeno un pirolizzatore, comprendente le fasi di:
a) riscaldare, preferibilmente a fiamma diretta fino ad una temperatura di almeno 1000 °C, dei prodotti solidi e gassosi di pirolisi PSG, per esempio provenienti da tale pirolizzatore, in una atmosfera di combustione comprendente olio vegetale o minerale contenente tar ed eventualmente aria; b) fare sedimentare in un letto di sedimentazione i solidi di combustione provenienti da tale atmosfera di combustione;
c) fare attraversare tale letto di sedimentazione da gas caldi provenienti da tale atmosfera di combustione e prelevare i gas combustibili GC formatisi da tale letto;
d) purificare tali gas combustibili GC;
e) lavare tali gas combustibili GC con olio vegetale o minerale per rimuovere il tar ancora eventualmente presente in tali gas;
f) prelevare ed immettere tale olio vegetale o minerale contenente tar di lavaggio dei gas combustibili GC, ed eventualmente aria, nell’atmosfera di combustione.
Come detto, mediante il dispositivo 1 ed il procedimento secondo la presente invenzione i gas presenti nella camera superiore di gassificazione 3 sono riscaldati a fiamma diretta con almeno un bruciatore 7 preferibilmente fino almeno alla temperatura di 1000 °C. Il riscaldamento avviene ad opera dell’olio vegetale o minerale usato per il lavaggio finale dei gas di combustione per l’eliminazione pressoché totale del tar, e del tar stesso recuperato nell’olio; in caso di carenza di olio si può immettere dell’aria nella camera 3 e provocare una combustione parziale del gas stesso. Le fiamme dirette provocano moti turbolenti del gas nella camera 3 tali da uniformare la temperatura.
La presenza di fiamme libere, inoltre, provoca . . .
la presenza di radicali OH , O , CH , ecc…, che, insieme alla temperatura elevata, favoriscono il cracking del tar in molecole a peso molecolare minore. Il tempo di permanenza del gas nella camera superiore di gassificazione 3 deve essere preferibilmente almeno di 0,5 s.
Il solido di combustione cade quindi all’interno della camera 3 e si stratifica nella camera inferiore 9, formando il letto di sedimentazione granulare che viene attraversato dai gas caldi provenienti dalla camera superiore di gassificazione 3. Alla temperatura della camera 3, nel letto di solidificazione avvengono quindi le reazioni di gassificazione che, come detto, producono CO e H2: il residuo carbonioso viene trasformato quindi in gas combustibile a base di monossido di carbonio e idrogeno. Un ruolo importante gioca in queste reazioni la presenza di vapore d’acqua che viene fornito alla miscela attraverso la combustione dell’olio contenente il tar, del tar stesso ed eventualmente di parte del gas di pirolisi.
Attraversato il letto di sedimentazione, i gas combustibili GC fuoriescono dalla camera inferiore 9, eventualmente attraverso la griglia 4 che à ̈ posta in posizione verticale, e si avviano alla definitiva purificazione, preferibilmente mediante il depolveratore a secco, ed al lavaggio con olio vegetale o minerale. Il tar à ̈ infatti un composto organico che ha una affinità chimico-fisica molto elevata con gli oli sia di origine vegetale che minerale. Da prove dirette si à ̈ constatato che i prodotti catramosi provocati da pirolisi di plastiche varie sono risultati molto solubili in oli vegetali, biodiesel e diesel commerciale, arrivando a superare il 50% di solubilità per naftalene e altri composti aromatici simili a temperatura ambiente.
Controllando la temperatura di lavaggio, che deve essere preferibilmente compresa tra 40 °C e 120 °C, si può assicurare un residuo di tar nel gas dopo lavaggio inferiore a 200 mg/Nm<3>. L’olio di lavaggio esce con un contenuto di almeno il 30% in peso di tar.
Il procedimento secondo la presente invenzione à ̈ stato implementato applicando un dispositivo post-bruciatore 1 come quello sopra descritto a valle di un pirolizzatore per rifiuti plastici avente potenzialità di 200 kg/h. Il rifiuto trattato dal pirolizzatore à ̈ composto in massima parte da polietilene (90%), PET(5%) ed ABS(5%) ed il pirolizzatore produce circa 160 kg/h di idrocarburi e tar, circa 27 Nm<3>/h di gas leggeri e 8 kg/h di residuo carbonioso. La temperatura dei gas e del solido uscenti dal pirolizzatore à ̈ pari a circa 600 °C. Il dispositivo post-bruciatore 1 ha un volume di circa 0,6 m<3>, di cui 0,2 m<3>destinati alla zona di alimentazione dei prodotti di pirolisi e al collocamento dei bruciatori, 0,3 m<3>utili per lo stazionamento del gas ad alta temperatura, e 0,1 m<3>occupati dalla zona di gassificazione del residuo carbonioso. La griglia 4 ha un’altezza di 25 cm ed una sezione libera di passaggio di 0,07 m<2>.
Il gas ed il tar allo stato di vapore/nebbie sono riscaldati nella camera di gassificazione 3 mediante due bruciatori 7, il primo alimentato da 5 kg/h di oli esausti ottenuti dagli spurghi dei sistemi di lavaggio del gas, ed il secondo con il gas prodotto dall’impianto stesso (20 Nm<3>/h, con PCI di 5400 kcal/Nm<3>). I due bruciatori 7, al fine di aumentare l’efficienza del procedimento, sono alimentati con aria preriscaldata a 600 °C. Il calore generato dai suddetti bruciatori 7 porta la temperatura nel dispositivo post-bruciatore 1 a superare i 1050 °C. In tale condizione la resa di trasformazione del tar in idrocarburi leggeri, CO e H2 à ̈ maggiore del 99%. Il solido carbonioso prodotto dalla pirolisi, alimentato anch’esso al dispositivo post-bruciatore 1 si accumula nella camera inferiore 9 del dispositivo post-bruciatore 1 stesso. Tale camera 9, data dallo spazio disponibile di fronte alla griglia 12 e da quello ulteriormente occupato dal solido al di sopra di essa viene anch’essa attraversata dal gas che, grazie alla sua temperatura riesce a gassificare il residuo, raffreddandosi di circa 300 °C. Il gas combustibile all’uscita del dispositivo postbruciatore 1, composto in massima parte da CH4, C2H4, CO e azoto, ha un contenuto di tar di circa 2 g/Nm<3>, con un’efficienza di conversione del tar originario in gas leggeri prossima al 99,5 %.
I gas combustibili GC sono quindi raffreddati a 625 °C mediate recupero del loro calore sensibile per il preriscaldo dell’aria dei bruciatori 7.
Dopo gli scambiatori di preriscaldo dell’aria, i gas combustibili GC sono raffreddati mediante un quench con olio vegetale esausto, ed inviato ad una colonna di lavaggio. Il lavaggio, effettuato mediante lo stesso olio circolante per il quench, permette di raffreddare i gas fino a circa 80 °C, ridicendo il contenuto di tar a valori dell’ordine dei 100 mg/Nm<3>.
Grazie quindi al dispositivo post-combustore ed al procedimento secondo la presente invenzione, Ã ̈ possibile ottenere i seguenti importanti vantaggi:
– à ̈ possibile arrivare a valori molto bassi del tar residuo nel gas finale (< 200 mg/Nm<3>);
– il tar ancora presente à ̈ comunque privo di sostanze che possono dare depositi catramosi;
– il tar viene recuperato a livello energetico servendo a riscaldare il gas che proviene dal pirolizzatore e favorendo in tal modo sia il cracking termico del tar stesso, sia le reazioni di gassificazione del residuo solido;
– il residuo carbonioso viene gassificato in un letto di sedimentazione fisso;
– il prelevamento delle ceneri avviene sotto controllo della pressione differenziale tra la camera di gassificazione 3 e la corrente di gas uscente percorrendo vie differenziate.
Si sono descritte alcune forme preferite di attuazione dell’invenzione, ma naturalmente esse sono suscettibili di ulteriori modifiche e varianti nell’ambito della medesima idea inventiva. In particolare, agli esperti nel ramo risulteranno immediatamente evidenti numerose varianti e modifiche, funzionalmente equivalenti alle precedenti, che ricadono nel campo di protezione dell'invenzione come evidenziato nelle rivendicazioni allegate.
Claims (12)
- RIVENDICAZIONI 1. Dispositivo post-combustore (1) caratterizzato dal fatto di comprendere: - almeno una camera superiore di gassificazione (3) del residuo carbonioso dotato di almeno una prima apertura (5) di ingresso di prodotti solidi e gassosi di pirolisi (PSG); - almeno un bruciatore (7) atto a riscaldare dei gas presenti all’interno di detta camera di gassificazione (3); - almeno una camera inferiore (9) di formazione di un letto di sedimentazione del solido di combustione proveniente da detta camera di gassificazione (3); - almeno una seconda apertura (11) di fuoriuscita di gas combustibili (GC), eventualmente ancora contenenti tar, prodotti in detto letto di sedimentazione dall’attraversamento di gas caldi provenienti da detta camera di gassificazione (3); - mezzi di purificazione di detti gas combustibili (GC); - mezzi di lavaggio di detti gas combustibili (GC) con olio vegetale o minerale; - mezzi di prelevamento di detto olio vegetale o minerale utilizzato dopo il lavaggio di detti gas combustibili (GC) e di immissione di detto olio vegetale o minerale, ed eventualmente aria, all’interno di detta camera di gassificazione (3).
- 2. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta camera di gassificazione (3) Ã ̈ collegata ad almeno un pirolizzatore attraverso detta prima apertura (5).
- 3. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto bruciatore (7) à ̈ atto a riscaldare a fiamma diretta detti gas presenti all’interno di detta camera di gassificazione (3).
- 4. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta camera inferiore (9) Ã ̈ sottostante a detta camera di gassificazione (3).
- 5. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta camera inferiore (9) à ̈ di sezione inferiore rispetto a detta camera di gassificazione (3) ed à ̈ raccordata a detta camera di gassificazione (3) mediante pareti laterali (10) inclinate e convergenti.
- 6. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta seconda apertura (11) Ã ̈ disposta in corrispondenza di detta camera inferiore (9).
- 7. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta seconda apertura (11) Ã ̈ dotata di almeno un mezzo di filtraggio di detti gas combustibili (GC), detti mezzi comprendenti almeno una griglia (12) disposta in posizione sostanzialmente verticale.
- 8. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detti mezzi di purificazione comprendono almeno un depolveratore a secco.
- 9. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto di comprendere mezzi estrattori (13) di ceneri.
- 10. Dispositivo (1) secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detti mezzi estrattori cooperano con almeno un sensore atto a misurare una differenza di pressione tra detta camera di gassificazione (3) ed un condotto di fuoriuscita di detti gas combustibili (GC) attraverso detta seconda apertura (11).
- 11. Procedimento di eliminazione del tar e gassificazione del residuo carbonioso provenienti da pirolisi di sostanze organiche caratterizzato dal fatto di comprendere le fasi di: a) riscaldare dei prodotti solidi e gassosi di pirolisi (PSG) in una atmosfera di combustione comprendente olio vegetale o minerale contenente tar ed eventualmente aria; b) fare sedimentare in un letto di sedimentazione dei solidi di combustione provenienti da detta atmosfera di combustione; c) fare attraversare detto letto di sedimentazione da gas caldi provenienti da detta atmosfera di combustione e prelevare dei gas combustibili (GC) formatisi da detto letto; d) purificare detti gas combustibili (GC); e) lavare detti gas combustibili (GC) con olio vegetale o minerale per rimuovere il tar ancora eventualmente presente in detti gas; f) prelevare ed immettere detto olio vegetale o minerale contenente tar di lavaggio di detti gas combustibili (GC), ed eventualmente aria, in detta atmosfera di combustione.
- 12. Procedimento secondo la rivendicazione 11, caratterizzato dal fatto che detta fase di riscaldare detti prodotti solidi e gassosi di pirolisi avviene a fiamma diretta preferibilmente fino ad una temperatura di almeno 1000 °C.
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