ITMI932495A1 - Composizioni adesive hot meli per applicazioni speciali a base di copolimeri a blocchi - Google Patents
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Description
DESCRIZIONE
Oggetto della presente invenzione ? una composizione autoadesiva assenzialmente a base di: a) un copolimero a blocchi radiale del butadiene con lo stirene, b) un copolimero a blocchi, lineare o radiale. dell'isoprene con lo stirene; c) almeno una resina promotrice di adesione oltre ad almeno un olio plastificante ed antiossidanti.
La mescola ha ottime caratteristiche autoadesive, simili a quelle di una mescola ottenuta con gomma naturale parzialmente reticolata miscelata con resine promotrici di adesione. Essa pu? essere utilizzata per la produzione di nastri adesivi, etichette, autoadesivi per uso sanitario (ad es. per assorbenti igienici). Essa si confronta ottimamente con le mescole a base di gomma naturale che per? mostrano propriet? tecnologiche (ad esempio la coesione) inferiori, e sono adatte per impieghi sofisticati in cui ? necessario mostrare un buon bilancio di propriet? coesive ed adesive; queste propriet? sono valutate secondo le seguenti prove: -Rolling ball tack ( ASTM 03121)
-Probe tack (ASTM D2979/71)
-180? peel adhesion test; PSTC 1
-Quick Stic; PSTC 5
-Resistenza allo shear (Holding Power); PSTC 7 modificato -Stabilit? all'invecchiamento.
Tra i documenti brevettuali dell'arte nota che descrivono composizioni adesive a base di copolimeri a blocchi lineari AGA citiamo la domanda di brevetto WQ 91/02039,e i brevetti US 3,239,478; US 3,784,587; US 3,427,209. Tra i documenti brevettuali dell'arte nota che descrivono composizioni adesive a base di copolimeri a blocchi radiali tipo (AB)nBA citiamo US 4.096,203 ? IT93/A00879.
Composizioni adesive hot-melt a base di copolimeri a blocchi stirenici sono particolarmente impiegate anche laddove ? richiesta adesione a substrati poco (o totalmente non) polari quali politene e simili e nelle applicazioni ove il prodotto e sottoposto a sollecitazioni di tipo meccanico e/o elastico. Tale ? il caso di adesivi per pannolini e/o assorbenti igienici.
Le formulazioni adesive basate su un copolimero a blocchi stirene-butadiene presentano molto spesso problemi tecnologici derivanti dal loro scarso tack, mentre d'altra parte le formulazioni adesive basate su di un copolimero a blocchi stirene-isoprene risultano avere una eccessiva adesivit?, il che comporta una eccessiva difficolt? nello srotolamento del nastro adesivo.
L'elevata adesivit? causa inoltre, durante l'operazione industriale ad alta velocit? di taglio delle bobine, un fastidioso ed eccessivo rumore. Elevati valori di rumorosit? operando in fase di srotolamento per il taglio delle bobine, sono riconducibili ad elevati valori di adesione, quali il peeling e il quick stick.
E' stato ora trovato , e ci? costituisce l'oggetto della presente invenzione, che una composizione polimerica a base di un copolimero a blocchi stirene-butadiene a 4 blocchi radiali con determinate caratteristiche piu sotto precisate, e contenente o non un copolimero stirene-isoprene a blocchi lineari e/o radiali oltre ad almeno una resina promotrice di adesione, un olio plastificante ed antiossidanti, possiede ottime caratteristiche autoadesive, simili a quelle ottenibili con gomma naturale parzialmente reticolata e resine promotrici di adesione senza tuttavia presentare gli inconvenienti sopra riportati; le sue propriet? ne collocano l'utilizzazione nel campo della produzione di prodotti per uso sanitario, l'assemblaggio dei pannolini, quello della produzione di etichette e sopratutto quello dei nastri adesivi privi di rumorosit? durante la fase di srotolamento.
Costituiscono pertanto lo scopo della presente invenzione, composizioni adesive hot melt, a base di copolimeri a blocchi radiali dello stirene con il butadiene e dello stirene con l'isoprene a blocchi radiali e/o lineari, contenenti:
a) dal 15 al 50 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I) ove B corrisponde al blocco poiibutadienico, 3 corrisponde a quello poiistirenico e X ? il residuo di un agente di coupling tetravalente, b) dallo 0 al 35 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale corrispondente alla formula generale,
(II) ove I corrisponde al blocco poliisoprenico mentre S corrisponde a quello poiistirenico e X al residuo di un agente di coupling
c) dallo 0 al 35 % in peso di un copolimero a blocchi lineare e corrispondente 3lia formula generale,
(III)
d) dal 35 all' 80 % in peso di almeno una resina promotrice di adesione,
e) dallo 0 al 30 % in peso di almeno un olio plastificante,
f) dallo 0 all'1 % in peso di almeno un antiossidante, tali composizioni essendo caratterizzate dal fatto che, (i) il contenuto totale di polistirene nel copolimero a blocchi (I) ? inferiore al 40 % in peso,
(ii) il contenuto totale di polistirene nel copolimero a blocchi (II) ? inferiore al 35 % in peso,
(iii) il contenuto totale di polistirene nel copolimero a blocchi lineare (III) ? inferiore al 40 % in peso, (iV) il peso molecolare dei blocchi poiistirenici nel copolimero (I) ? inferiore a 30.000, quello dei blocchi polistirenici del copolimero (II) ? inferiore a 32.000 mentre quello dei blocchi poiisterinici del copolimero (III) ? inferiore a 36,000,
(v) il peso molecolare del copolimero a blocchi radiali (I) (S-?-) -X ? compreso tra 180.000 e 260.000,
(vi) il peso molecolare del copolimero a blocchi radiali (II) (3-1-),-X ? compreso tra 120.000 e 270.000, (vii) il peso molecolare del copolimero a blocchi lineare SI5 (III) ? compreso tra 70.000 e 180.000.
Costituiscono forma di attuazione preferita della presente invenzione conposizioni adesive hot melt a base di un copolimero a blocchi radiali (I), contenenti:
a) il 40 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I)
ove B, S e X hanno il significato sopra visto.
d) il 50 % in peso di almeno una resina promotrice di adesione,
e) il 9,6 % in peso di almeno un olio plastificante, f) lo o,4 % in peso di un antiossidante,
mentre non contengono n? il componente b) n? quello c). Costituiscono un'altra forma di attuazione preferita della presente invenzione conposizioni adesive hot meli a base di un copolimero a blocchi radiali (I) e lineare (III), contenenti:
a) il 20 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I) ove B, S e X hanno il significato sopra visto, c) il 20 % in peso di un copolimero a blocchi lineare e corrispondente alla formula generale, (III) ove S e i hanno il significato sopra visto, d) il 50 % in peso di almeno una resina promotrice di adesione, e) il 3,0 % in peso di almeno un olio p1astificanta, f) lo 0,4 % in peso di antiossidante. mentre non contengono alcun quantitativo di componente
b).
Una composizione adesiva particolarmente valida per l'ottimo bilancio tra le propriet? fisiche e tecnologiche ? quella contenente:
a) il 32 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I)
ove B, S e X hanno il significato prima visto,
b) l '8 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale corrispondente alla formula generale (II) ove I, 3 e X hanno il significato prima visto, d) il 50 % in peso di almeno una resina promotrice di adesione, e) il 9,6 % in peso di almeno un olio plastificante, f) lo 0,4 % in peso di almeno un antiossidante, mentre non contengono alcun quantitativo di componente c).
Sia i copolimeri a quattro blocchi radiali di formula generale (I) che quelli a tre blocchi r'adiali di formula generale (II) possono essere preparati secondo uno dei metodi di preparazione dell'arte nota; essi sono ad esempio descritti nei brevetti US 4,096,203 US 5,118,762.
Tra i vari metodi preparativi, sono preferiti quelli che usano la poiimerizzazione anionica in soluzione usando come iniziatori composti metal1organici del litio.
In generale, qualunque dei solventi dell'arte nota pu? essere utilizzato nella preparazione dei copolimeri a blocchi radiali della presente invenzione. Tra i vari solventi, sono comunque preferiti l'esano, l'eptano e il cicloesano. Possono anche essere usati modificatori con lo scopo di migliorare la cinetica di reazione; tra essi , citiamo gli eteri, lineari o ciclici, quali il dimetiletere, tetraidrofurano e simili.
la poiimerfrzazione viene iniziata ponendo in contatto lo stirene con un composto metallorganico del litio (RLi) ove R ? preferenzialmente un idrocarburo alifatico o cicloalifatico contenente da 1 a 20 atomi di carbonio. La quantit? di catalizzatone, assieme a quella dei monomeri anidri, ? scelta in funzione del peso molecolare del polimero che si vuole ottenere nel senso che tanto pi? alto ? il rapporto tra l'iniziatore e il menomer? tanto pi? piccola e la lunghezza del blocco corrispondente; generalmente si usano da 1,1 a 2,0 millimoli di iniziatore per 100 g di monomero. La temperatura di polimerizzazione ? generalmente mantenuta entro intervalli molto -ampi anche se, nella pratica corrente, si usano temperature comprese tra 20 e 100 ?C. Al termine della polimerizzazione dello stirene (da 20 a LO minuti a seconda della temperatura di poiimerizzazione), si aggiunge la quantit? desiderata di monomero dienico anidro (isoprene o butadiene) e si lascia poiimerizzare esaustivamente (genera1mente da 40 a 60 minuti a seconda della temperatura di reazione. Si ottengono in tal modo catene polimeriche viventi a due blocchi (S-D-Li), ove 3 indica il blocco stirenico e D il blocco dienico, che vengono couplate con un agente di coupling.
C'? una grande variet? di agenti di coupling che possono essere impiegati. Alcuni agenti di coupling polifunzionali, contenenti tre o pi? siti reattivi, sono ad esempio i polispossidi, i poliisocianati, le poiiammine, le polialdeidi, i pol?chetoni, le poiianidridi, i poliesteri, i lolicloruri.
Gli agenti di coupling preferiti sono i policlorosilani e, tra essi, il feniltriclorosilano, che porta a un copolimero a tre rami, e il silicio tetracloruro, che porta a un copolimero a quattro rami. Comunque un notevole numero di agenti di coupling, sia tri- che tetra-valenti, possono essere scelti tra quelli conosciuti allo stato dell'arte (ad esmpio quelli descritti in US 3,468,872 e U3 3,595,941). La temperatura di coupling ? generalmente mantenuta entro valori di 30-120 ?C. Il polimero finale viene ottenuto dopo neutralizzazione delle catene viventi con acqua o alcool in eccesso, coagulato con alcool ed asciugato per trattamento in stufa sotto vuoto o per calandratura.
Le resine, che servono a promuovere le propriet? adesive della composizione, hanno un punto di rammollimento genera1mente inferiore a 140 ?C, preferibilmente inferiore a 110 ?C, e sono costituite da almeno uno tra i seguenti componenti: resine terpen?che, acidi rosinici e loro esteri, esteri rosinici idrogenati, resine da olefine C5, , particolarmente ciclopentadieniche, resine da taglio olefinico C9 e, pi? in generale, quelle resine che sono preparate per copol?merizzazione di almeno un monomero olefinico contenente da 4 a 6 atomi di carbonio e/o piperilene, mediante catalizzatori a base di alluminio tricloruro o boro trifiuoruro, complessati e non con composti elettrondonatori.
Particolarmente adatte sono le resine preparate per poiimerizzazione del piperilene con metilbutene e che contengono, opzionalmente, alfa-metilstirene e/o diciclopentadiene.
Le resine sopracitate sono preferenzialmente usate nella forma idrogenata o satura al fine di garantire una maggior resistenza .alla termoossidazione e una maggior stabilit? all'ingiallimento.
Molte resine appartenenti ai gruppi sopracitati, sono commercialmente reperibili; esse sono vendute con il nome commerciale di Escorez 5000 (Exxon), Escorez 6000 (Exxon), Piccotack 95 E. Hercolite, Regaiite, Regairez (Hercules), Westrez 2110 (Westvaco Chem. Co), Zonatac (Arizona), Wingtack (Goodyear).
Le resine costituiscono, come anzidetto, dal 35 all'80 % in peso della composizioni adesive secondo la presente invenzione. Preferenzialmente tale quantit? ? pari o superiore 3 quella del copolimero a blocchi o della miscela dei copolimeri a blocchi. Ad esempio, come gi? precedentemente menzionato, una composizione adesiva "hot melt" che ? stata particolarmente studiata per l'ottimo bilancio tra le propriet? considerate fondamentali per questo tipo di resine (vedi tabella 1), contiene il 32 % in peso di polimero a blocchi radiali avente formula generale (I), l'8 % in peso di copolimero a blocchi lineare a formula (II) e il 50 ? in peso di resina promotrice di adesione, il rimanente essendo costituito da almeno un olio plastificante.
Numerosi oli plastificanti possono essere usati quale componente c) nelle composizioni adesive della presente invenzione; tra essi citiamo gli oligomeri polimerici, gli oligomeri olefinici come pure oli plastificanti di origine animale o vegetale quali ad esempio gli esteri glicerici degli acidi grassi. Anche in questo caso essi sono commercialmente disponibili (es. olio Tufflo 6056 della ditta Arco).
L'olio o gli oli plastificanti costituiscono, come anzidetto, dallo 0 al 30 % in peso delle composizioni adesive secondo la presente invenzione, Preferenzialmente tale quantit? ? compresa tra il 5 e il 20 % in peso della composizione.
In alternativa all'olio plastificante possono essere usate anche resine olefiniche da C5 a punto di fusione inferiore a 40 ?C, quali ad esempio la Wingtack 10 della Goodyear.
Le composizioni adesive hot melt della presente invenzione possono inoltre essere additivate di altri componenti tra i quali citiamo cere di provenienza idrocarburica, usate come riducente della viscosit?, qualora sia richiesta una viscosit? ancor pi? bassa di quella caratterizzante le composizioni stesse, e stabilizzanti o antiossidanti vari con il compito di inibire o ritardare la degradazione termica e/o ossidativa.
Tra gli stabilizzanti pi? usati, citiamo gli antiossidanti fenolici come pure gli antiossidanti a base di fosfiti. A titolo di esempio citiamo alcuni di questi antiossidanti; pentaeritritol-tetrakis-3(3,5-diter-butil-4-idrossifenil)?ropionato, 4,A1-metilenebis(4-metil-6-terbutilfenolo); di-n-oetadecil-3,5-di-ter-buti1-4-idrossibenzofosfonato.
Alla composizione sopra indicata possono essere aggiunte anche cariche minerali (CaC03, Si02, ecc.) come modificanti reo!ogici.
Le composizioni adesive della presente invenzione sono preparate usando una qualsiasi delle tecniche note allo stato dell'arte. Come esempio rappresentativo di tali tecniche le composizioni sono preparate miscelando i vari componenti in un miscelatore tipo SIGMA BLAOE a temperature comprese tra 130 e 190 ?C e preferibilmente tra 140 e 170 ?C e continuando la miscelazione sino a quando non ne risulti un blend omogeneo. Al posto del miscelatore tipo Sigma Biade pu? ovviamente essere impiegato qualsiasi mezzo in grado di produrre la stessa miscelazione.
Le composizioni della presente invenzione contengono, come anzidetto, sia polimeri di tipo a blocchi radiali aventi quattro rami del tipo
(I)
che polimeri di tipo a blocchi radiali aventi tre rami del tipo
(II)
come pure possono contenere un coplimero a blocchi lineare (III)
dove B corrisponde al blocco polibutadienico, I a quello poiiisoprenico, mentre S corrisponde a quello polistirenico, e vengono ottenuti mediante copolimerizzazione anionica in soluzione in un solvente idrocarburico.
Lo stirene ? stato posto in contatto con il catalizzatore e. allorch? esso ha reagito in modo quantitativo, il polimero vivente e stato posto in contatto con il monomero dienico. A questo punto il polimero vivente qualora del tipo (I) o (II) ? stato couplato con l'agente di coupling e successivamente disattivato con adatto disattivatore, ad esempio acqua, mentre se del tipo (III) la reazione ? stata continuata cdopo aggiunta della opportuna quantit? di stirolo e quindi stoppata con un agente stoppante (alcool, acqua ecc.).
Nella conduzione delle prove di seguito esemplificate, si ? cercato di utilizzare un agente di coupling che permet-ta di ottenere una elevata efficienza di coupling che, altrimenti potrebbe influenzare negativamente le propriet? adesive ( l'efficienza di coupling ? definita come il numero di molecole di polimero couplato diviso per il numero di molecole di polimero couplato pi? il numero di molecole di polimero non couplato). L'efficienza di coupling pu? essere determinata teoricamente dalla quantit? stechiometrica dell'agente di coupling richiesta per completare il coupling e pu? essere determinata attraverso analisi di gel-permeation cromatography (GPC); in base all'area percentuale ? possibile conoscere l'efficienza di coupling di un polimero mediante la relazione:
Tipicamente in questa arte nota l'efficienza di cou-pling ? tra 80 e 95 %. Se l'efficienza di coupling ? troppo bassa ( ad esempio inferiore al 50 %), la loro adhesione (holding power) risulta insufficiente per gli impieghi previsti.
L'efficienza di coupling pu? essere controllata a livello di sintesi attraverso una riduzione dell'agente di coupling rispetto alla quantit? stechiometrica oppure disattivando prematuramente una parte dei centri attivi e successivamente couplare.
Avendo descritto gli aspetti generali di questa invenzione, i seguenti esempi specifici hanno il solo scopo di illustrarne alcuni dettagli, ma non devono essere considerati limitativi in alcun caso.
Tutte le composizioni percentuali indicate, se non altrimenti specificato, sono espresse in peso, mentre i copolimeri a blocchi riportati negli esempi hanno una efficienza di coupling compresa tra il 75 e il 95 %.
SINTESI DEI COPOLIMERI A BLOCCHI radiale (I).
Nel caso specifico dei copolimeri a tre blocchi radiali, facciamo riferimento alla domanda di brevetto italiano IT 93A00879.
La sintesi dei copiolimeri a quattro blocchi radiali ? molto simile in quanto cambia solamente l?agente di coupling, Riportiamo tuttavia qui di seguito un esempio di tale sintesi.
In un reattore da due litri in acciaio inox, dotato di camicia termostatica e sistema di agitazione , vengono alimentati 700 g di cicloesano contenente 100 ppm di THF e 25 g di monmomero stirene.
La miscela viene scaldata a 50? C ed addizionata di 0,12 g di N-butil-litio in soluzione esanica. Dopo 25' di reazione la temperatura ? salita fino a 55?C. Un campione di soluzione prelevato e analizzato, mostrava la completa conversione dello stirene. Si sono quindio aggiunti 75 g di butadiene e si ? lasciato reagire per 251 sino a completa conversione del secondo monomero. La temperatura della miscela risulta essere 90?C.
Si e in tal modo ottenuto un copolimero a due blocchi stirene-butadiene (S_B) il quale ? stato sottoposto a "coopting" per formare un polimero radiale a 4 rami. Si aggiungono pertanto alla soluzione, contenente il polimero a blocchi e mantenuta a 90 ?C, 0,08 g di Silicio tetracloruro in soluzione di cic?oesano al 5 % in peso, lasciando poi reagire per 10' alla stesaa temperatura.
La soluzione polimerica viene scaricata dal reattore ed addizionata di 0,5 g di BHT ( 2,6-diterbutil-paracresolo) e 1 g di TNPP (trinoni1lfenilfostito) come antiossidante.
Il solvente viene eliminato mediante distillazione in corrente di vapore ed il copolimero radiale viene essicato per 12 ore in stufa a vuoto a 60?C.
L'analisi mediante Gel Permeation Chromatography (GPC) in terraidroforano (THF) indica un peso molecolare medio ponderale PMw=210.000 mentre il copolimero S-B prima del coupling aveva mostrato un peso molecolare medio ponderale PM,=60.500. Il peso molecolare del blocco stirenico, anchesso misurato via GPC, ? risultato essere 15.500. Il tenore di polistirene totale nel copolimero a blocchi ammonta qindi al 25 % in peso determinato tramite PT-IR. L'efficienza di coupling risulta pari all'87 % ;essa ? stata definita come l'area relativa al picco cromatografico della specie non couplata rapportata all'area totale.
Esempio 2. PREPARAZIONE E CARATTERIZZAZIONE DELLE MESCOLE.
Utilizzando i copolimeri a blocchi la cui sintesi ? stata precedentemente descritta, si sono preparate delle composizioni adesive mescolando in un mescolatore tipo Werner SIGMA BLADE i vari componenti la miscela a temperatura di 1A0?C e par un tempo di circa 50 minuti primi.
Le composizioni contengono: 100 g di copolimero radiale, 120 g di tackifier costituito da resine idrocarburiche alitatiche e 30 g di olio naftenico.
Alle due formulazioni di base ? stato inoltre aggiunto 1 grammo di un antiossicfante fenolico (Irganox 1010 della ditta Ciba Geigy).
30 g di ciascuna delle composizioni cos? preparate, sciolti in 100 g di toluene, vengono spalmati su un film di poliestere ed essicati a 120?C per 3 minuti ottenendo uno spessore di 30 micron. Le caratteristiche adesive e coesive di tali composizioni sono state misurate secondo le seguenti metodologie:
-180? Peel Adhesion (P3TC 1):
capacit? adesiva su acciaio mediante pelatura a 180?, misurata in g/2,5 cm e determinata secondo la normativa PSTC 1;
-Rolling Ball Tack (ASTM D 3121):
Capacit? adesiva dinamica misurata secondo la normativa ASTM D 3121;
-Probe Tack Test (ASTM D 2979/71):
Capacit? adesiva misurata secondo la normativa ASTM D 2979/71?,
-Quick Stick (PSTC 5):
Capacit? adesiva misurata su acciaio e su cartoncino Kraft secondo la normativa PSTC 5;
-Holding Power (PSTC ? mod):
Capacit? coesiva misurata su acciaio su cartone!no Kraft secondo la normativa PSTC 7 mod..
I risultati delle prove sono riportati in tabella 1.
La formulazione di confronto si basa sul solo polimero 3-1-3 lineare e si trova nella mescola n.2, mentre le formulazioni delle mescole 1, 3, 4, 5 e 6 si differenziano per i differenti rapporti tra i polimeri (I), (II) e (III).
TABELLA 1
* 72 ORE A 60?C - 50% UMIDITA' RELATIVA
Dalla tabella 1 si vade che, la formulazione n.2, basata sul copolimero S-I-S lineare, risulta avere valori di 180? Peel Adhesion e di Quick Stick troppo elevati, sia sul fulm valutato dopo la preparazione, che sul film valutato dopo invecchiamento.
Al contrario la formulazione 1, basata sul polimero S-B-S radiale, dimostra di avere valori pi? bassi di 180? Peel Adhesion e Quick Stick, sia sul film tal quale che dopo invecchiamento mentre gli altri valori relativi alle caratteristiche di adesione (Probe Tack Test e Rolling Sali Teck), risultano essere paragonabili a quelli della formulazione 2.
Le formulazioni 3, 4, 5 e 6, contenenti blend di polimeri 3BS radiali e SIS lineari e/o radiali, dimostrano di possedere caratteristiche intermedie ed un bilancio di propriet? adesive/coesive tali da permettere al una scelta tra pi? formulazioni in funzione delle caratteristiche che si vogliono evidenziare.; ? sintomatico che i valori di adesione crescono con la quantit? di polimero 313,
Claims (4)
- RIVENDICAZIONI. 1. composizioni adesive hot melt, a base di copolimeri a blocchi radiali dello stirene con il butadiene e dello stirene con l'isoprene a blocchi radiali e/o lineari, contenenti: a) dal 15 al 50 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generaie. (I) ove 5 corrisponde al blocco poiibutadienico, 3 corrisponde a quello poiistirenico e X ? il residuo di un agente di coupling tetravalente, b) dallo 0 al 35 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale corrispondente alla formula generale, (II) ove I corrisponde al blocco poiiisopranico mentre S corrisponde a quello poiistirenico, c) dallo 0 al 35 % in peso di un copolimero a blocchi lineare e corrispendente alla formula generale, (III) d) dal 35 all' 8D % in peso di almeno una resina promotrice di adesione, e) dallo 0 al 30 % in peso di almeno un olio plastificante, f) dallo 0 all ? 1 % in peso di almeno un antiossidante, tali composizioni essendo caratterizzate dal fatto che, (i) il contenuto totale di polistirene nel copolimero a blocchi (I) ? inferiore al 40 % in peso, (ii) il contenuto totale di polistirene nel copolimero a blocchi (II) ? inferiore al 35 % in peso, (iii) il contenuto totale di polistirene nel copolimero a blocchi lineare (III) ? inferiore al 40 % in peso, (iV) il peso molecolare dei blocchi poiistirenici nel copolimero (I) ? inferiore a 30.000, quello dei blocchi poiistirenici del copolimero (II) ? inferiore a 32.000 mentre quello dei blocchi poiistirenici del copolimero (III) ? inferiore a 36.000, (v) il peso molecolare del copolimero a blocchi radiali (I) (S-B-) -X ? compreso tra 180.000 e 260.000, (vi) il peso molecolare del copolimero a blocchi radiali (II) (S-I-)3-X ? compreso tra 120.000 e 180.000, (vii) il peso molecolare del copolimero a blocchi lineare SIS (III) ? compreso tra 70.000 e 180.000.
- 2. Composizioni adesive hot melt secondo la rivendicazione 1, contenenti: a) il 40 % in peso, di un copolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I) ove 6, s e X hanno il significato sopra visto, d) il 50 % in peso di almeno una resina promotrice di adesione, e) il 9,6 % in peso di almeno un olio plastificante, f) lo 0,4 % in peso di almeno un antiossidante, mentre non contengono n? il componente b) n? quello c).
- 3. Composizioni adesive hot melt secondo la rivendicazione 1, contenenti: a) il 20 % in peso, di un ccpolimero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I) ove 3, 3 e X hanno il -significato sopra visto, c) il 20 ? in peso di un copolimero a blocchi lineare e corrispondente alla formula generale, (III) d) il 50 % in peso di almeno una resina promotrice di adesione, e) il 9,6 % in peso di almeno un olio plastificante, f) lo 0,4 % in peso di almeno un antiossidante, mentre non contengono alcun quantitativo di componente b)
- 4. Composizioni adesive hot melt secondo la rivendicazione 1, contenenti, a) il 32 % in peso, di un copolitnero a blocchi radiale a quattro rami e corrispondente alla formula generale, (I) ove B, 5 e X hanno il significato prima visto, b) l'8 % in peso, di un copolintero a blocchi radiale corrispondente alla formula generale, (II) ove I X hanno il significato prima visto, d) il 50 % in peso di almeno una resina promotrice di? adesione, e) il 9,6 ? in peso di almeno.un olio plastificante, f} lo C'4 % in peso di almeno un antiossidante, mentre non contengono alcun quantitativo di componente c).
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Families Citing this family (22)
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|---|---|---|---|---|
| US5750607A (en) * | 1996-03-08 | 1998-05-12 | Shell Oil Company | Adhesive compositions comprising block copolymers of a monovinylaromatic compound and butadiene |
| US5985095A (en) * | 1997-06-06 | 1999-11-16 | Avery Dennison Corporation | Process for removing contaminants from paper pulp using a deinking composition comprising pressure-sensitive-adhesive |
| US6184285B1 (en) * | 1997-12-04 | 2001-02-06 | Henkel Corporation | Hot melt construction adhesives for disposable articles |
| US6214935B1 (en) | 1998-07-15 | 2001-04-10 | Avery Dennison Corporation | Intermediate softening point resin-based hot melt PSAs |
| MXPA01002258A (es) | 1998-09-04 | 2003-06-06 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Composicion adhesiva sensible a la presion, que funde en caliente. |
| US6183862B1 (en) | 1998-09-23 | 2001-02-06 | Avery Dennison Corporation | Multilayer PSA construction exhibiting reduced tackifier migration |
| US20050013996A1 (en) * | 2002-03-08 | 2005-01-20 | Hatfield Stephen F. | Hot melt pressure sensitive adhesives for disposable articles |
| US7442739B1 (en) | 2003-11-12 | 2008-10-28 | Henkel Corporation | Hot melt pressure sensitive adhesives |
| US8465844B2 (en) * | 2004-02-13 | 2013-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Elastic attachment adhesive containing radial block copolymer |
| US20050182194A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Qiwei He | Adhesive containing radial block copolymer |
| KR101605906B1 (ko) | 2006-12-07 | 2016-03-23 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 블록 공중합체와 아크릴 접착제의 블렌드 |
| EP2094801B2 (en) * | 2006-12-07 | 2017-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Block copolymer blend adhesives with multiple tackifiers |
| WO2008097443A1 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-14 | Euromed Inc. | Pressure sensitive sis co-polymer self-adhesive adhesive composition and article |
| US20100316820A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Rainer Kolb | Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings |
| US20100316808A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Gregory Keith Hall | Polyolefin Compositions for Coating Applications |
| US9017593B2 (en) * | 2009-06-16 | 2015-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Composite materials comprising propylene-based polymer blend coatings |
| US20110059277A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Rainer Kolb | Elastomeric Surface Coatings for Plastic Articles |
| WO2011053406A1 (en) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pressure-sensitive hot melt adhesive compositions |
| CN102250574A (zh) * | 2010-05-18 | 2011-11-23 | 四川久远科技股份有限公司 | 管道补口防腐热熔胶 |
| ITMI20120339A1 (it) * | 2012-03-06 | 2013-09-07 | Dott Viola & Partners Chemical Res Earch S R L | Procedimento per la devulcanizzazione di fluoroelastomeri vulcanizzati, fluoroelastomeri cosi' ottenuti e loro impiego |
| JP6001483B2 (ja) * | 2013-03-26 | 2016-10-05 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト接着剤 |
| DE102016202018A1 (de) | 2016-02-10 | 2017-08-10 | Tesa Se | Haftklebemasse, diese enthaltende Selbstklebeprodukte und Verbunde |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950291A (en) * | 1974-06-03 | 1976-04-13 | Phillips Petroleum Company | Hot-melt adhesive composition |
| DE2550546A1 (de) * | 1975-11-11 | 1977-05-18 | Basf Ag | Schmelzhaftkleber auf der basis von blockcopolymerisaten |
| US4097550A (en) * | 1976-06-08 | 1978-06-27 | General Electric Company | Composition of a radial teleblock copolymer and a copolymer of a vinyl aromatic compound and an α,β unsaturated cyclic anhydride |
| US4104326A (en) * | 1977-07-07 | 1978-08-01 | Phillips Petroleum Company | Resinous radial-linear copolymer blend having blocks with a heterogeneity index ranging from 2.5 to 4 |
| US4409357A (en) * | 1981-09-10 | 1983-10-11 | Atlantic Richfield Company | Footwear-compounds from derivatized star-block copolymers |
| US4904725A (en) * | 1984-11-30 | 1990-02-27 | Shell Oil Company | Block copolymeric rubber compositions for soles |
| US4835200A (en) * | 1986-12-19 | 1989-05-30 | Shell Oil Company | Color stable hot melt adhesive |
| US5024667A (en) * | 1988-11-07 | 1991-06-18 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Disposable article construction |
| US5183705A (en) * | 1992-02-28 | 1993-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive composition having high shear strength |
| TW274086B (it) * | 1992-06-04 | 1996-04-11 | Shell Internat Res Schappej Bv |
-
1993
- 1993-11-26 IT IT93MI002495A patent/IT1265225B1/it active IP Right Grant
-
1994
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