ITMI20081980A1 - Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero - Google Patents

Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero Download PDF

Info

Publication number
ITMI20081980A1
ITMI20081980A1 IT001980A ITMI20081980A ITMI20081980A1 IT MI20081980 A1 ITMI20081980 A1 IT MI20081980A1 IT 001980 A IT001980 A IT 001980A IT MI20081980 A ITMI20081980 A IT MI20081980A IT MI20081980 A1 ITMI20081980 A1 IT MI20081980A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
weight
mixture
wax
varies
polymer
Prior art date
Application number
IT001980A
Other languages
English (en)
Inventor
Elia Luigi D
Paolo Italia
Original Assignee
Eni Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ITMI2008A001980A priority Critical patent/IT1391662B1/it
Application filed by Eni Spa filed Critical Eni Spa
Priority to SI200931734T priority patent/SI2350200T1/sl
Priority to PT97958045T priority patent/PT2350200T/pt
Priority to ES09795804.5T priority patent/ES2641215T3/es
Priority to US13/128,353 priority patent/US8697781B2/en
Priority to PCT/IB2009/007390 priority patent/WO2010052567A1/en
Priority to EP09795804.5A priority patent/EP2350200B1/en
Priority to HUE09795804A priority patent/HUE036510T2/hu
Publication of ITMI20081980A1 publication Critical patent/ITMI20081980A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1391662B1 publication Critical patent/IT1391662B1/it
Priority to CY20171100998T priority patent/CY1119388T1/el

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2391/00Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • C08J2391/06Waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2495/00Bituminous materials, e.g. asphalt, tar or pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/60Organic non-macromolecular ingredients, e.g. oil, fat, wax or natural dye
    • C08L2555/70Organic non-macromolecular ingredients, e.g. oil, fat, wax or natural dye from natural non-renewable resources
    • C08L2555/72Petrochemical based or extracted waxes, e.g. paraffin, Montan wax or cracked polyethylene wax
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C08L2555/80Macromolecular constituents
    • C08L2555/84Polymers comprising styrene, e.g., polystyrene, styrene-diene copolymers or styrene-butadiene-styrene copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)

Description

Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero
------
La presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di miscele contenenti bitume e polimero termoplastico ad alta concentrazione, stabili allo stoccaggio, con particolari caratteristiche di facile lavorabilità e movimentazione, che permettono, una volta diluite, di ottenere bitumi modificati ad alte caratteristiche prestazionali.
Sono anche oggetto dell’invenzione nuove miscele contenenti bitume e polimero termoplastico ad alta concentrazione e le miscele ottenibili da queste per diluizione.
E’ noto che per migliorare la qualità dei bitumi, particolarmente dal punto di vista della flessibilità a freddo e della consistenza a caldo, vengono spesso utilizzati polimeri di vario tipo, in particolare polimeri di tipo elastomerico. I più efficaci polimeri sono ritenuti essere i copolimeri a blocchi della famiglia stirene-butadiene, che però hanno generalmente l’inconveniente di essere scarsamente compatibili con il bitume stesso, generando separazione di fase a caldo: in condizioni statiche si forma uno strato superiore ricco prevalentemente di polimero ed uno strato inferiore ricco di solo bitume.
Per risolvere questo problema, sono stati proposti numerosi procedimenti. Per esempio, in EP 458386 viene indicato un metodo che consiste nel mantenere ad alta temperatura e per un lungo tempo la miscela bitume e polimero. In alternativa in EP 496457 la compatibilità bitume/polimero viene ottenuta aggiungendo alla miscela un acido alifatico bicarbossilico insaturo, o la relativa anidride. In EP 640665 la compatibilità bitume/polimero viene ottenuta aggiungendo alla miscela un composto organico insaturo.
In particolare in EP 718372 viene descritto un procedimento che consente di preparare bitumi stabili allo stoccaggio, preparati a temperature non elevate e senza additivi, mediante l’impiego in sequenza controllata di prodotti bituminosi aventi differenti contenuti di resine, asfalteni, aromatici e saturi (paraffine).
Secondo questo procedimento à ̈ possibile preparare miscele ad alto tenore di polimero, successivamente da diluire al contenuto voluto in base alle prestazioni richieste per il prodotto finale. Questa possibilità risulta particolarmente apprezzabile in termini economici in quanto à ̈ possibile ottenere, presso impianti secondari periferici, alti quantitativi di prodotto diluendo miscele a forte contenuto iniziale di polimero.
Dal punto di vista pratico però questo procedimento potrebbe presentare industrialmente alcuni inconvenienti, dovuti principalmente all’alta viscosità indotta al bitume dal polimero.
Infatti forti aggiunte di polimero richiedono alte temperature per la movimentazione e lo stoccaggio della mescola all’interno dello stabilimento di produzione, con possibile degradazione della fase polimerica. L’alta viscosità derivata dall’aggiunta del polimero implica anche tempi di movimentazione ridotti all’esterno dello stabilimento di produzione, in quanto alte temperature sono difficili da mantenere per lungo tempo sulle normali autobotti di trasferimento dei prodotti bituminosi. Inoltre problemi di impiego potrebbero essere dovuti al raffreddamento della massa per cause accidentali.
Conseguentemente quindi gli inconvenienti sopra indicati, quali l’alta viscosità della massa bituminosa e la sua facile tendenza alla degradazione derivata dall’alta temperatura, sono di fatto un limite alla concentrazione del polimero nella mescola concentrata.
Praticamente viene quindi posto un limite alla percentuale di impiego del polimero, con minor convenienza di utilizzo nella diluizione in impianti secondari periferici, essendo più bassi i rapporti di diluizione a parità di prestazioni ottenibili.
E’ stato ora trovato dalla Richiedente un procedimento per la preparazione di miscele contenenti bitume e polimero termoplastico ad alta concentrazione (mescole concentrate), stabili allo stoccaggio, con particolari caratteristiche di facile lavorabilità e movimentazione, che permettono, una volta diluite, di ottenere bitumi modificati ad alte caratteristiche prestazionali.
Questo nuovo procedimento à ̈ basato sull’utilizzo, nella formulazione della mescola, di cere da idrocarburo ad alto peso molecolare e ad alta temperatura di fusione.
E’ noto che composti tipo cere (chiamati convenzionalmente anche composti saturi o paraffine) sono naturalmente presenti nel bitume. Questi prodotti hanno però un basso peso molecolare (inferiore 40 atomi di carbonio) ed una bassa temperatura di fusione (inferiore a 70°C): la loro presenza in concentrazione di oltre il 2,2 % in peso (vedasi normativa europea EN 12591) riduce la qualità del bitume, in quanto può causare il fenomeno di “slow-setting†nel conglomerato bituminoso.
E’ stato ora trovato dalla Richiedente che l’aggiunta di cere ad alto peso molecolare, e ad alta temperatura di fusione, a composizioni bituminose concentrate stabili allo stoccaggio, permette di ottenere mescole ad elevato contenuto di polimero stabili nel tempo, con ottime caratteristiche di facile lavorabilità e movimentazione, che, diluite, danno luogo a bitumi con alte caratteristiche prestazionali.
E’ quindi un primo oggetto della presente invenzione un processo per preparare miscele contenenti bitume, polimero termoplastico e cera, dove il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata dai soli bitume e polimero, e la cera à ̈ in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 % in peso rispetto al peso della miscela totale, che comprende far reagire una miscela concentrata (A), caratterizzata dal fatto di essere stabile allo stoccaggio, contenente bitume e dal 5 al 30 % in peso di polimero termoplastico, con una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in rapporto ponderale tra miscela (A) e cera che varia tra 100:5 e 100:20, ad una temperatura compresa tra 160 e 200 °C e per un tempo compreso tra 15 e 120 minuti.
La valutazione della stabilità allo stoccaggio viene ad esempio eseguita tramite il sistema del "tube test†che permette di rilevare nella miscela anche lievi differenze di omogeneità dovute a stratificazione o migrazione del polimero in essa contenuto. Per eseguire la prova, si introduce la miscela in un tubetto cilindrico chiuso ad una estremità e si pone il tutto in stufa a 180 °C per un tempo predeterminato di 3 giorni. Al termine della prova si raffredda a bassa temperatura il tubetto contenente la miscela, si taglia l'involucro e si separano gli strati di testa e di fondo del cilindro costituito dalla miscela bituminosa resa compatta dall'abbassamento della temperatura. Su queste porzioni si esegue la misura del punto di rammollimento. La miscela si considera stabile se la differenza tra i valori di testa non à ̈ superiore a 3 °C.
E’ un aspetto particolarmente preferito della presente invenzione che la miscela bituminosa concentrata (A) contenente bitume e polimero termoplastico, stabile allo stoccaggio, sia preparata in accordo con il metodo descritto in EP 718372.
E’ quindi un particolare oggetto della presente invenzione un processo per preparare miscele di bitume, polimero termoplastico e cera, dove il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata dai soli bitume e polimero e la cera à ̈ in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 % in peso rispetto al peso della miscela totale, caratterizzato dal fatto che:
a) un prodotto bituminoso avente un contenuto in asfalteni totali, resine, saturi ed aromatici tale da soddisfare la condizione che il valore di Icsia compreso tra 0.200 e 0.270 nell’espressione :
Ic= (C7+C5+S) / (A+R)
dove:
C7 = concentrazione asfalteni precipitati con n-eptano, in % in peso;
C5 = concentrazione asfalteni precipitati con n-pentano, in % in peso;
S = concentrazione saturi, in % in peso;
A = concentrazione aromatici, in % in peso;
R = concentrazione resine, in % in peso
à ̈ fatto reagire ad una temperatura da 160 °C a 200 °C e per un tempo da 15 a 120 minuti con un polimero termoplastico, in rapporto ponderale tra bitume e polimero che varia da 70:30 a 95:5;
(b) la miscela risultante dallo stadio (a) viene posta a reagire ad una temperatura compresa tra 160 e 200 °C , per un tempo compreso tra 15 e 120 minuti, con una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in rapporto ponderale tra miscela risultante dallo stadio (a) e cera che varia tra 100:5 e 100:20.
Nello stadio (a) i prodotti bituminosi sono quelli contenenti asfalteni precipitabili con n-eptano e n-pentano, resine, aromatici e saturi in proporzion tali da soddisfare la relazione sopra riportata. Preferibilmente per questi prodotti il valore Ic, come sopra definito, Ã ̈ compreso tra 0,240 e 0,260.
Prodotti bituminosi ben utilizzabili nel processo della presente invenzione, e in particolare prodotti bituminosi ben utilizzabili nello stadio (a), sono costituiti da un componente bituminoso scelto tra bitumi da distillazione, distillati aromatici da petrolio o, preferibilmente, da miscele di questi purchà ̈ la miscela, nel caso di utilizzo in accordo con lo stadio (a) sopra riportato, soddisfi i requisiti ( Ic) sopra riportati. Particolarmente adatte sono miscele di estratti aromatici da base lubrificante e residuo vacuum. Polimeri ben utilizzabili nel processo della presente invenzione, ed in particolare ben utilizzabili nello stadio (a) del procedimento sopra riportato, sono dei copolimeri di tipo elastomerico. Particolarmente utili sono copolimeri a blocchi tra vinilbenzeni e dieni coniugati a struttura radiale. Questa categoria di polimeri à ̈ rappresentabile con la formula generale X(A-B)m, dove A rappresenta un blocco ottenuto da monomeri di tipo vinilaromatico, B à ̈ un blocco ottenuto da monomeri dienici, X à ̈ un radicale derivante da un agente di coupling e m à ̈ un numero dipendente dall’agente di coupling impiegato, preferibilmente da 3 a 5. Particolarmente utili per l'ottenimento di miscele stabili, sono copolimeri radiali contenenti blocchi di polistirene e di polibutadiene (i cosiddetti SBS), usualmente con un rapporto stirene/butadiene da 20/80 a 40/60 e peso molecolare da 50.000 a 1.000.000. Particolarmente preferiti sono i copolimeri con un rapporto stirene/butadiene da 25/75 a 35/65 e peso molecolare compreso tra 100.000 e 400.000. Detti copolimeri possono essere utilizzati anche nella forma oleoestesa.
Convenientemente si può operare con un rapporto ponderale tra prodotto bituminoso e polimero da 80:20 a 95:5, preferibilmente da 85:15 a 90:10. Preferibilmente si utilizzano cere contenenti un numero di atomi di carbonio da 40 a 100, aventi una temperatura di fusione da 70 ° C a 120 °C. Cere ben utilizzabili sono sia quelle di origine petrolifera che quelle di origine sintetica . Cere di origine petrolifera sono ad esempio le cere paraffiniche e le cere microcristalline. Come cere di origine sintetica vengono preferibilmente utilizzare cere da processo Fischer Tropsch, ossia derivanti dalla reazione di monossido di carbonio e idrogeno, ad alta pressione, su di un catalizzatore metallico.
E’ un aspetto preferito operare in rapporto ponderale tra miscela bituminosa (A) , e in particolare tra miscela risultante dallo stadio (a), e cera che varia tra 100:5 e 100:10.
Le miscele stabili allo stoccaggio contenenti bitume, polimero termoplastico e cera, e in particolare miscele dove il bitume à ̈ caratterizzato da un valore di Iccompreso tra 0.200 e 0.270, dove Icà ̈ definito come riportato sopra, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 parti in peso rispetto al peso della miscela totale, sono nuove e sono un ulteriore aspetto della presente invenzione.
Preferibilmente il polimero termoplastico ha la formula X(A-B)msopra riportata, dove X, A, B e m hanno i significati precedentemente riportati. Sono particolarmente preferite le miscele concentrate consistenti di bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 parti in peso rispetto al peso della miscela totale.
Questa mescole bituminose ad alta concentrazione possono successivamente venir diluite con un bitume o con un componente bituminoso in quantità tale da ottenere un bitume modificato utile per la preparazione di leganti per conglomerati stradali ad alte prestazioni, per membrane impermeabilizzanti, per emulsioni bituminose e per tutti gli usi in cui viene richiesto un prodotto bituminoso avente le caratteristiche precedentemente indicate.
Nel prodotto finale la concentrazione di cera à ̈ preferibilmente compresa tra 0,5 e 5,0% in peso rispetto al peso totale della miscela .
Il bitume viene utilizzato in quantità tale che il contenuto di polimero nella miscela finale sia compreso tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale. Il mescolamento viene realizzato preferibilmente ad una temperatura da 160 a 200 °C per un tempo da 30 a 90 minuti. Preferibilmente la diluizione viene realizzata utilizzando un bitume avente un ICcompreso tra 0.270 e 0.700.
Le miscele bituminose contenenti bitume, polimero termoplastico in quantità compresa tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale, cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 0.5 e 5.0 % in peso rispetto al peso totale della miscela, sono a loro volta nuove e sono un ulteriore oggetto della presente invenzione.
In particolare sono oggetto della presente invenzione le miscele bituminose comprendenti bitume, polimero termoplastico in quantità compresa tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale, cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 0.5 e 5.0 % in peso rispetto al peso totale della miscela, ottenute per diluizione delle mescole bituminose ad alta concentrazione sopra riportate. Sono particolarmente preferite le miscele diluite consistenti di bitume, polimero termoplastico e cere, nelle proporzioni sopra riportate, dove le cere hanno le caratteristiche sopra indicate.
L’utilizzo della cera da idrocarburo ad alto peso molecolare nella composizione concentrata permette di evitare gli inconvenienti precedentemente descritti con riferimento all’arte nota: in particolare, a parità di contenuto di polimero nella mescola concentrata, viene abbassata la viscosità riducendo quindi i problemi dovuti alla movimentazione del prodotto. Sono pertanto necessarie minori temperature di stoccaggio, diminuendo di conseguenza la possibilità di degradazione della mescola. E’ conseguentemente possibile aumentare i tempi, e di conseguenza le distanze di trasporto della mescola concentrata, favorendone meglio l’utilizzo in impianti periferici.
Di contro à ̈ inoltre possibile aumentare il tenore di polimero nella mescola concentrata, rendendo più conveniente l’utilizzo presso impianti periferici, potendo aumentare il rapporto di diluizione.
Infine, la miscela concentrata oggetto della presente invenzione, caratterizzata dal fatto di essere formata da un bitume con le caratteristiche sopra riportate, un polimero termoplastico e cera da idrocarburo ad elevato peso molecolare ed elevato punto di fusione, permette di preparare bitumi modificati perfettamente in linea con le normali produzioni. Infatti detta mescola, oltre a risultare stabile allo stoccaggio a caldo e facilmente movimentabile, permette tramite opportune diluizioni di ottenere bitumi modificati ad uso stradale, a loro volta stabili allo stoccaggio, facilmente movimentabili, con ottime caratteristiche prestazionali.
Con questi prodotti à ̈ possibile preparare conglomerati bituminosi facilmente impiegabili in condizioni ambientali estreme, con temperature più basse rispetto al normale, richiedendo in impianto una minor temperatura di impasto con gli inerti a causa della minor viscosità a caldo dovuta alla presenza della cera, contenendo quindi i consumi energetici e riducendo le emissioni di fumi.
Gli esempi che seguono sono riportati al solo scopo di rendere più chiara l’invenzione senza limitarne in alcun modo i contenuti.
Esempio 1 (comparativo)
Una mescola bituminosa concentrata stabile allo stoccaggio, contenente 11,2 % in peso di SBS avente un peso molecolare medio ponderale di 250.000 e un rapporto ponderale stirene/butadiene di 30/70, presenta le caratteristiche riportate nella tabella seguente :
numero formulazione - 1
contenuto di polimero %peso 11,2 metodo contenuto di cera %peso 0,0
penetrazione a 25°C dmm 40 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 121 EN 1427 viscosità a 180°C Paxsec 1,8 EN 13702-1 viscosità a 200°C Paxsec 1,2 EN 13702-1 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 115/115 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 0,0 EN 1427
Esempio 2
Una mescola bituminosa concentrata stabile allo stoccaggio, contenente 11,2 % in peso, rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, di SBS avente un peso molecolare medio ponderale di 250.000 e un rapporto ponderale stirene/butadiene di 30/70, e 5 % in peso, rispetto al peso totale della miscela, di cera da Fischer Tropsch, viene preparata nel modo seguente :
si mescolano la miscela concentrata, stabile allo stoccaggio, dell’Esempio 1 con la cera da Fischer Tropsch, in rapporto ponderale di 100:5; il mescolamento viene realizzato ad una temperatura di 195 °C per un tempo di 7 ore. La mescola risultante presenta le caratteristiche riportate nella tabella seguente :
numero formulazione - 2
contenuto di polimero %peso 11,2 metodo contenuto di cera %peso 5,0
penetrazione a 25°C dmm 28 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 113 EN 1427 viscosità a 180°C Paxsec 1,5 EN 13702-1 viscosità a 200°C Paxsec 0,8 EN 13702-1 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 112/111 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 1,0 EN 1427
Dopo 3 giorni di stoccaggio a 180 °C della composizione bituminosa concentrata contenete cere non si riscontra sostanzialmente alcuna differenza tra i punti di rammollimento determinati su campioni prelevati dalla testa e dal fondo del contenitore, con ciò indicando che detta mescola ha mantenuto inalterate le sue caratteristiche di stabilità allo stoccaggio mentre presenta minor viscosità: la presenza di cere conferisce quindi alla miscela concentrata risultante migliori caratteristiche in termini di movimentabilità dovuta alla minor viscosità.
Esempio 3 (comparativo)
Una miscela bituminosa concentrata, stabile allo stoccaggio, contenente 9,0% di SBS avente un peso molecolare medio ponderale di 250.000 e un rapporto ponderale stirene/butadiene di 30/70, presenta le seguenti caratteristiche:
numero formulazione - 3
contenuto di polimero %peso 9,0 Metodo contenuto di cera %peso 0,0
penetrazione a 25°C dmm 56 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 107 EN 1427 viscosità a 160°C Paxsec 2,8 EN 13702-1 viscosità a 180°C Paxsec 1,0 EN 13702-1 viscosità a 200°C Paxsec 0,6 EN 13702-1 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 107/106 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 1,0 EN 1427
Esempio 4
Una mescola bituminosa concentrata stabile allo stoccaggio, contenente 9.0 % in peso, rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, di SBS avente un peso molecolare medio ponderale di 250.000 e un rapporto ponderale stirene/butadiene di 30/70, e 4 % in peso, rispetto al peso totale della miscela, di cera Fischer Tropsch, viene preparata nel modo seguente :
si mescolano la miscela concentrata stabile allo stoccaggio dell’Esempio 3 con la cera Fischer Tropsch, in rapporto ponderale di 100:4 ; il mescolamento viene realizzato ad una temperatura di 195 °C per un tempo di 7 ore. La mescola risultante presenta le caratteristiche riportate nella tabella seguente :
numero formulazione - 4
contenuto di polimero %peso 9,0 metodo contenuto di cera %peso 4,0
penetrazione a 25°C dmm 50 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 107 EN 1427 viscosità a 160°C Paxsec 1,9 EN 13702-1 viscosità a 180°C Paxsec 0,8 EN 13702-1 viscosità a 200°C Paxsec 0,5 EN 13702-1 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 109/107 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 2,0 EN 1427
Dopo 3 giorni di stoccaggio a 180 °C della composizione bituminosa concentrata non si riscontra sostanzialmente alcuna differenza tra i punti di rammollimento determinati su campioni prelevati dalla testa e dal fondo del contenitore, con ciò indicando che detta mescola ha mantenuto inalterate le sue caratteristiche di stabilità allo stoccaggio mentre presenta minor viscosità: la presenza di cere conferisce quindi alla miscela concentrata risultante migliori caratteristiche in termini di movimentabilità dovuta alla minor viscosità.
Esempio 5
Una mescola bituminosa concentrata stabile allo stoccaggio, contenete 13,5% in peso, rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, di SBS avente un peso molecolare medio ponderale di 250.000 e un rapporto ponderale stirene/butadiene di 30/70, e 6,0% in peso di cera Fischer Tropsch, rispetto al peso totale della miscela, viene ottenuta nel modo seguente:
una miscela stabile allo stoccaggio , contenente 86,5 % di bitume e 13,5 % in peso di SBS, viene mescolata con la cera Fischer Tropsch, in rapporto ponderale di 100:6, ad una temperatura di 195 °C , per un tempo di 7 ore.
La mescola concentrata risultante presenta le caratteristiche riportate nella tabella seguente :
numero formulazione - 5
contenuto di polimero %peso 13,5 metodo contenuto di cera %peso 6,0
penetrazione a 25°C dmm 27 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 126 EN 1427 viscosità a 180°C Paxsec 4,1 EN 13702-1 viscosità a 200°C Paxsec 2,2 EN 13702-1 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 126/125 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 1,0 EN 1427
Dopo 3 giorni di stoccaggio a 180 °C della composizione bituminosa concentrata non si riscontra sostanzialmente alcuna differenza tra i punti di rammollimento determinati su campioni prelevati dalla testa e dal fondo del contenitore, con ciò indicando che detta mescola rimane stabile allo stoccaggio e con viscosità tale da poter essere movimentata alle normali temperature d’uso per questi prodotti.
Esempio 6
Una formulazione di bitume modificato “hard†stabile allo stoccaggio e con ottime caratteristiche generali, viene preparato mescolando la formulazione risultante dall’Esempio 2 con bitume, in modo da avere un contenuto finale di SBS pari al 4,5% in peso rispetto alla miscela dei solo bitume e polimero, con 2,0% in peso di cere rispetto al peso della miscela totale. Il mescolamento viene realizzato ad una temperatura di 190°C e per un tempo di 30 minuti. La formulazione risultante presenta le caratteristiche riportate nella tabella seguente:
numero formulazione - 6
contenuto di polimero %peso 4,5 metodo contenuto di cera %peso 2,0
penetrazione a 25°C dmm 54 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 90,0 EN 1427 indice di penetrazione - 5,8 UNI 4163 punto di rottura Fraass °C -13 EN 12593 viscosità a 120°C Paxsec 2,2 EN 13702-1 viscosità a 135°C Paxsec 1,1 EN 13702-1 viscosità a 160°C Paxsec 0,4 EN 13702-1 duttilità a 25°C cm 83 CNR BU 44 Coesione a 25°C J/cm2 0,7 EN13589-13703 Recupero elastico a 25°C % 83 EN 13398 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 88/86 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 2,0 EN 1427
Esempio 7 (comparativo)
Una formulazione di bitume modificato “hard†viene preparata mescolando la formulazione senza cere dell’Esempio 3 con un bitume, in modo da avere un contenuto finale di SBS pari al 4,5%in peso . Il mescolamento viene realizzato ad una temperatura di 185 °C e per un tempo di 30 minuti. Come appare evidente dal confronto dei dati riportati in tabella con quelli della formulazione dell’Esempio 6, in questo caso si ottiene un bitume modificato con caratteristiche comparabili a quelle del bitume dell’Esempio 6, ma con viscosità più alte, e quindi con maggior difficoltà di lavorazione.
numero formulazione - 7
contenuto di polimero %peso 4,5 metodo contenuto di cera %peso 0,0
penetrazione a 25°C dmm 55 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 93 EN 1427 indice di penetrazione - 6,2 UNI 4163 punto di rottura Fraass °C -11 EN 12593 viscosità a 120°C Paxsec 3,6 EN 13702-1 viscosità a 135°C Paxsec 1,8 EN 13702-1 viscosità a 160°C Paxsec 0,6 EN 13702-1 duttilità a 25°C cm >100 CNR BU 44 coesione a 25°C J/cm2 0,4 EN13589-13703 recupero elastico a 25°C % 86 EN 13398 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 91/91 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 0,0 EN 1427
Esempio 8
Si prepara una formulazione di bitume modificato “ad alto modulo†stabile allo stoccaggio e con ottime caratteristiche generali, diluendo con un bitume tradizionale la mescola concentrata dell’Esempio 4, in modo da avere un contenuto finale di SBS pari al 4,5% in peso rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, con 2,0% in peso di cere rispetto al peso della miscela totale. Il mescolamento viene realizzato ad una temperatura di 185 °C, per un tempo di 30 minuti.
numero formulazione - 8
contenuto di polimero %peso 4,5 metodo contenuto di cera %peso 2,0
penetrazione a 25°C dmm 25 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 99,5 EN 1427 indice di penetrazione - 4,9 UNI 4163 punto di rottura Fraass °C -6 EN 12593 viscosità a 120°C Paxsec 3,9 EN 13702-1 viscosità a 135°C Paxsec 1,6 EN 13702-1 viscosità a 160°C Paxsec 0,5 EN 13702-1 duttilità a 25°C cm 80 CNR BU 44 coesione a 25°C J/cm2 2,0 EN13589-13703 recupero elastico a 25°C % 80 EN 13398 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 98/98 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 0,0 EN 1427
Esempio 9 (comparativo)
Una formulazione di bitume modificato “ad alto modulo†ma senza cere, viene preparata come in Esempio 8, diluendo con un bitume tradizionale la mescola concentrata dell’Esempio 3 in modo da avere un contenuto finale di SBS pari al 4,5% in peso. Come appare evidente dal confronto dei dati riportati in tabella con quelli della formulazione dell’ Esempio 8, in questo caso si ottiene un bitume modificato con caratteristiche comparabili a quelle del bitume dell’ Esempio 8, ma con viscosità più alte, e quindi con maggiori difficoltà di lavorazione.
numero formulazione - 9
contenuto di polimero %peso 4,5 metodo contenuto di cera %peso 0,0
penetrazione a 25°C dmm 29 EN 1426 punto di ramm. Palla Anello °C 82,5 EN 1427 indice di penetrazione - 3,3 UNI 4163 punto di rottura Fraass °C - 6 EN 12593 viscosità a 120°C Paxsec 7,3 EN 13702-1 viscosità a 135°C Paxsec 3,2 EN 13702-1 viscosità a 160°C Paxsec 1,0 EN 13702-1 duttilità a 25°C cm 65 CNR BU 44 coesione a 25°C J/cm2 1,4 EN13589-13703 recupero elastico a 25°C % 82 EN 13398 P.A. tuben test dopo 3 giorni °C 81/82 EN 13399 ∆ P.A. Testa/Fondo 3 giorni °C 1,0 EN 1427

Claims (14)

  1. RIVENDICAZIONI 1) Processo per preparare miscele contenenti bitume, polimero termoplastico e cera, dove il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, e la cera à ̈ in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 % in peso rispetto al peso della miscela totale, che comprende far reagire una miscela concentrata (A), stabile allo stoccaggio, contenente bitume e dal 5 al 30 % in peso di polimero termoplastico, con una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in rapporto ponderale tra miscela (A) e cera che varia tra 100:5 e 100:20, ad una temperatura compresa tra 160 e 200 °C e per un tempo compreso tra 15 e 120 minuti.
  2. 2) Processo in accordo con la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che: (a) un prodotto bituminoso avente un contenuto in asfalteni totali, resine, saturi ed aromatici tale da soddisfare la condizione che il valore di Icsia compreso tra 0.200 e 0.270 nell’espressione : Ic= (C7+C5+S) / (A+R) dove: C7 = concentrazione asfalteni precipitati con n-eptano, in % in peso; C5 = concentrazione asfalteni precipitati con n-pentano, in % in peso; S = concentrazione saturi, in % in peso; A = concentrazione aromatici, in % in peso; R = concentrazione resine, in % in peso à ̈ fatto reagire ad una temperatura da 160 °C a 200 °C e per un tempo da 15 a 120 minuti con un polimero termoplastico, in rapporto ponderale tra bitume e polimero che varia da 70:30 a 95:5 a dare una miscela (A ); (b) la miscela ( A ) risultante viene posta a reagire ad una temperatura compresa tra 160 e 200 °C , per un tempo compreso tra 15 e 120 minuti con una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in rapporto ponderale tra miscela risultante dallo stadio (a) e cera che varia tra 100:5 e 100:20.
  3. 3) Processo in accordo con la rivendicazione 2 in cui il valore Icà ̈ compreso tra 0,240 e 0,260.
  4. 4) Processo in accordo con la rivendicazione 1 o 2 in cui i bitumi sono costituiti da un componente bituminoso scelto tra bitumi da distillazione, distillati aromatici da petrolio o da miscele di questi.
  5. 5) Processo in accordo con la rivendicazione 4 il componente bituminoso à ̈ scelto tra estratti aromatici da base lubrificante o una miscela di estratto aromatico e residuo vacuum.
  6. 6) Processo in accordo con la rivendicazione 1 o 2 in cui il polimero à ̈ un copolimero di tipo elastomerico.
  7. 7) Processo in accordo con la rivendicazione 6 in cui il copolimero à ̈ un copolimero a blocchi tra vinilbenzeni e dieni coniugati a struttura radiale, di formula generale X(A-B)m dove A rappresenta un blocco ottenuto da monomeri di tipo vinilaromatico, B à ̈ un blocco ottenuto da monomeri dienici, X à ̈ un radicale derivante da un agente di coupling e m à ̈ un numero dipendente dall’agente di coupling impiegato.
  8. 8) Processo in accordo con la rivendicazione 1 o 2 in cui il rapporto ponderale tra prodotto bituminoso e polimero nella miscela (A) varia da 85:15 a 90:10.
  9. 9) Processo in accordo con la rivendicazione 1 o 2 in cui si utilizzano cere contenenti un numero di atomi di carbonio da 40 a 100, aventi una temperatura di fusione da 70 ° C a 120 °C.
  10. 10) Processo in accordo con la rivendicazione 9 in cui le cere sono cere da processo Fischer Tropsch.
  11. 11) Processo in accordo con la rivendicazione 1 o 2 in cui il rapporto ponderale tra miscela bituminosa (A) e cera varia tra 100:5 e 100:10.
  12. 12) Miscela bituminosa concentrata, stabile allo stoccaggio, contenente bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 % in peso rispetto al peso della miscela totale.
  13. 13) Miscela bituminosa concentrata, stabile allo stoccaggio, in accordo con la rivendicazione 12 consistente di bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 5 e 30 % in peso rispetto al peso della miscela formata da bitume e polimero, e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 4,7 e 16,7 % in peso rispetto al peso della miscela totale.
  14. 14 ) Miscele bituminose in accordo con la rivendicazione 12 o 13 in cui il bitume à ̈ caratterizzato da un indice Iccompreso tra 0.200 e 0.270 nell’espressione : Ic= (C7+C5+S) / (A+R) dove: C7 = concentrazione asfalteni precipitati con n-eptano, in % in peso; C5 = concentrazione asfalteni precipitati con n-pentano, in % in peso; S = concentrazione saturi, in % in peso; A = concentrazione aromatici, in % in peso; R = concentrazione resine, in % in peso 15) Miscele bituminose in accordo con la rivendicazione 12, 13 o 14 in cui il polimero termoplastico ha formula generale X(A-B)m, dove A rappresenta un blocco ottenuto da monomeri di tipo vinilaromatico, B à ̈ un blocco ottenuto da monomeri dienici, X à ̈ un radicale derivante da un agente di coupling e m à ̈ un numero dipendente dall’agente di coupling impiegato. 16) Processo per preparare una miscela bituminosa, stabile allo stoccaggio, contenente bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 0.5 e 5,0 % in peso rispetto al peso della miscela totale, che comprende i seguenti stadi: - porre a reagire una miscela concentrata (A), stabile allo stoccaggio, contenente bitume e dal 5 al 30 % in peso di polimero termoplastico, con una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in rapporto ponderale tra miscela (A) e cera che varia tra 100:5 e 100:20, ad una temperatura compresa tra 160 e 200 °C e per un tempo compreso tra 15 e 120 minuti; - diluire la composizione bituminosa derivante dallo stadio precedente con bitume in quantità tale da ottenere una concentrazione finale del polimero che varia tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso totale della miscela e una concentrazione di cera che varia tra 0.5 e 5.0 % in peso rispetto al peso totale della miscela. 17) Processo per preparare una miscela bituminosa, stabile allo stoccaggio, contenente bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 0.5 e 5,0 % in peso rispetto al peso della miscela totale, che comprende i seguenti stadi: (a) un prodotto bituminoso avente un contenuto in asfalteni totali, resine, saturi ed aromatici tale da soddisfare la condizione che il valore di Icsia compreso tra 0.200 e 0.270 nell’espressione : Ic= (C7+C5+S) / (A+R) dove: C7 = concentrazione asfalteni precipitati con n-eptano, in % in peso; C5 = concentrazione asfalteni precipitati con n-pentano, in % in peso; S = concentrazione saturi, in % in peso; A = concentrazione aromatici, in % in peso; R = concentrazione resine, in % in peso à ̈ fatto reagire ad una temperatura da 160 °C a 200 °C e per un tempo da 15 a 120 minuti con un polimero termoplastico, in rapporto ponderale tra bitume e polimero che varia da 70:30 a 95:5 a dare una miscela (A ); (b) la miscela ( A ) risultante viene posta a reagire ad una temperatura compresa tra 160 e 200 °C , per un tempo compreso tra 15 e 120 minuti con una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in rapporto ponderale tra miscela risultante dallo stadio (a) e cera che varia tra 100:5 e 100:20; ( c ) la composizione bituminosa risultante viene diluita con bitume o con un componente bituminoso in quantità tale da ottenere una concentrazione finale del polimero che varia tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso totale della miscela e una concentrazione finale di cera che varia tra 0.5 e 5.0 % in peso rispetto al peso totale della miscela. 18) Processo in accordo con la rivendicazione 16 o 17 in cui la diluizione viene realizzata ad una temperatura da 160 a 200 °C per un tempo da 30 a 90 minuti. 19) Processo in accordo con la rivendicazione 16, 17 o 18 in cui il bitume utilizzato per la diluizione ha un Iccompreso tra 0.270 e 0.700. 20) Processo in accordo con la rivendicazione 15 , 16, 17, 18 o 19 in cui il polimero termoplastico ha formula generale X(A-B)m, dove A rappresenta un blocco ottenuto da monomeri di tipo vinilaromatico, B à ̈ un blocco ottenuto da monomeri dienici, X à ̈ un radicale derivante da un agente di coupling e m à ̈ un numero dipendente dall’agente di coupling impiegato. 21) Miscela bituminosa, stabile allo stoccaggio, contenente bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 0.5 e 5,0 % in peso rispetto al peso della miscela totale. 22) Miscela bituminosa, stabile allo stoccaggio, in accordo con la rivendicazione 21 consistente di bitume, polimero termoplastico e cera, in cui il polimero à ̈ in quantità che varia tra 1 e 10 % in peso rispetto al peso della miscela totale e la cera à ̈ una cera da idrocarburo contenente almeno 40 atomi di carbonio ed avente un punto di fusione di almeno 70 °C, in quantità che varia tra 0.5 e 5,0 % in peso rispetto al peso della miscela totale 23) Uso della miscela bituminosa concentrata della rivendicazione 12, 13, 14 o 15 per preparare mediante diluizione bitumi modificati ad uso stradale, ad uso industriale o per emulsioni bituminose. 24) Uso della miscela bituminosa della rivendicazione 21 o 22 per uso stradale o per preparare conglomerati impiegabili in condizioni ambientali estreme.
ITMI2008A001980A 2008-11-10 2008-11-10 Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero IT1391662B1 (it)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2008A001980A IT1391662B1 (it) 2008-11-10 2008-11-10 Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero
PT97958045T PT2350200T (pt) 2008-11-10 2009-11-05 Misturas betuminosas com um elevado conteúdo em polímero
ES09795804.5T ES2641215T3 (es) 2008-11-10 2009-11-05 Mezclas bituminosas con alto contenido de polímero
US13/128,353 US8697781B2 (en) 2008-11-10 2009-11-05 Bituminous mixtures with a high polymer content
SI200931734T SI2350200T1 (sl) 2008-11-10 2009-11-05 Bituminozne zmesi z visoko polimerno vsebnostjo
PCT/IB2009/007390 WO2010052567A1 (en) 2008-11-10 2009-11-05 Bituminous mixtures with a high polymer content
EP09795804.5A EP2350200B1 (en) 2008-11-10 2009-11-05 Bituminous mixtures with a high polymer content
HUE09795804A HUE036510T2 (hu) 2008-11-10 2009-11-05 Nagy polimertartalmú bitumen keverékek
CY20171100998T CY1119388T1 (el) 2008-11-10 2017-09-21 Ασφαλτικα μειγματα με μια υψηλη περιεκτικοτητα σε πολυμερες

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2008A001980A IT1391662B1 (it) 2008-11-10 2008-11-10 Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ITMI20081980A1 true ITMI20081980A1 (it) 2010-05-11
IT1391662B1 IT1391662B1 (it) 2012-01-17

Family

ID=41129949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ITMI2008A001980A IT1391662B1 (it) 2008-11-10 2008-11-10 Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8697781B2 (it)
EP (1) EP2350200B1 (it)
CY (1) CY1119388T1 (it)
ES (1) ES2641215T3 (it)
HU (1) HUE036510T2 (it)
IT (1) IT1391662B1 (it)
PT (1) PT2350200T (it)
SI (1) SI2350200T1 (it)
WO (1) WO2010052567A1 (it)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9617424B2 (en) 2009-03-08 2017-04-11 Lehigh Technologies, Inc. Polyolefin asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US9896582B2 (en) 2009-03-08 2018-02-20 Lehigh Technologies, Inc. Micronized asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US9884965B2 (en) 2009-03-08 2018-02-06 Lehigh Tehnologies, Inc. Functional group asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
US20150105495A1 (en) * 2009-03-08 2015-04-16 Rheopave Technologies, Llc Polymeric asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
FR2998896B1 (fr) * 2012-12-05 2015-01-16 Eiffage Travaux Publics Composition bitumeuse sous forme de granules et son procede de preparation
TWI509011B (zh) * 2013-12-26 2015-11-21 Chi Mei Corp 冰箱板材用耐衝擊性苯乙烯系聚合物組成物以及冰箱板材
CA3010884A1 (en) * 2016-01-15 2017-07-20 Arr-Maz Products, L.P. Dust and anticaking resistant fertilizer
US10934715B2 (en) 2017-12-15 2021-03-02 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer modified asphalt roofing material
CN109337389A (zh) * 2018-09-11 2019-02-15 上海龙沛环保科技有限公司 节能环保型沥青改性剂

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1284726A (en) * 1968-09-13 1972-08-09 Shell Int Research Bituminous compositions
DD146222A1 (de) * 1979-09-19 1981-01-28 Friedrich Brand Abdichtungsmittel fuer akkumulatorenbatterien
EP0690102A1 (fr) * 1994-07-01 1996-01-03 Smac Acieroid Liants organiques thermofusibles pour produits asphaltiques, produits asphaltiques correspondants et utilisations de ces liants
WO1997009385A1 (en) * 1995-09-06 1997-03-13 Exxon Chemical Patents Inc. Bitumen compositions
FR2765232A1 (fr) * 1997-06-30 1998-12-31 Mobil Oil France Liants clairs et leurs utilisations, notamment pour la preparation d'enrobes routiers ou d'asphaltes coules
DE19952846A1 (de) * 1999-11-03 2001-05-17 Roland Werke Dachbaustoffe Und Bitumenmischungen, insbesondere zur Herstellung von Dachbahnen
WO2006107908A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of styrene butadiene copolymers with ethylene acrylate copolymers and ethylene based wax for asphalt modification
WO2008046524A1 (de) * 2006-10-17 2008-04-24 Taleb Marzouki Bitumenzusammensetzung und verwendung derselben
WO2008155118A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Haupt, Bertram Bitumenmischung und verwendung derselben
WO2009016281A2 (fr) * 2007-06-26 2009-02-05 Total Raffinage Marketing Liant concentre non gelifiable et pompable pour bitume/polymere

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1241153B (it) 1990-05-18 1993-12-29 Euron Metodo per preparare miscele stabili bitume-polimero
IT1244685B (it) 1991-01-24 1994-08-08 Euron Spa Miscele di bitume polimero e procedimento per la loro preparazione
IT1270962B (it) 1993-08-19 1997-05-26 Euron Spa Procedimento per rendere stabili allo stoccaggio miscele di bitume e polimero
IT1276891B1 (it) 1994-12-01 1997-11-03 Euron Spa Procedimento per la preparazione di miscele stabili di bitume e di polimero

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1284726A (en) * 1968-09-13 1972-08-09 Shell Int Research Bituminous compositions
DD146222A1 (de) * 1979-09-19 1981-01-28 Friedrich Brand Abdichtungsmittel fuer akkumulatorenbatterien
EP0690102A1 (fr) * 1994-07-01 1996-01-03 Smac Acieroid Liants organiques thermofusibles pour produits asphaltiques, produits asphaltiques correspondants et utilisations de ces liants
WO1997009385A1 (en) * 1995-09-06 1997-03-13 Exxon Chemical Patents Inc. Bitumen compositions
FR2765232A1 (fr) * 1997-06-30 1998-12-31 Mobil Oil France Liants clairs et leurs utilisations, notamment pour la preparation d'enrobes routiers ou d'asphaltes coules
DE19952846A1 (de) * 1999-11-03 2001-05-17 Roland Werke Dachbaustoffe Und Bitumenmischungen, insbesondere zur Herstellung von Dachbahnen
WO2006107908A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends of styrene butadiene copolymers with ethylene acrylate copolymers and ethylene based wax for asphalt modification
WO2008046524A1 (de) * 2006-10-17 2008-04-24 Taleb Marzouki Bitumenzusammensetzung und verwendung derselben
WO2008155118A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Haupt, Bertram Bitumenmischung und verwendung derselben
WO2009016281A2 (fr) * 2007-06-26 2009-02-05 Total Raffinage Marketing Liant concentre non gelifiable et pompable pour bitume/polymere

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010052567A1 (en) 2010-05-14
SI2350200T1 (sl) 2017-10-30
CY1119388T1 (el) 2018-02-14
EP2350200B1 (en) 2017-06-28
PT2350200T (pt) 2017-10-04
IT1391662B1 (it) 2012-01-17
ES2641215T3 (es) 2017-11-08
US20110257308A1 (en) 2011-10-20
US8697781B2 (en) 2014-04-15
EP2350200A1 (en) 2011-08-03
HUE036510T2 (hu) 2018-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ITMI20081980A1 (it) Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero
JP6228593B2 (ja) 回収アスファルトの再生
US4868233A (en) Polyethylene modified asphalts
US5795929A (en) Polymer enhanced asphalt emulsion
AU704498B2 (en) Bituminous composition
JPH0699647B2 (ja) 着色可能なバインダー組成物
US6310122B1 (en) Stable bitumen polymer compositions
US10323147B1 (en) Asphalt composition containing ester bottoms
CN108192363B (zh) 一种水性环氧树脂改性乳化沥青的制备技术及其低温性能改善方法
US11560479B2 (en) Bitumen/polymer composition having improved mechanical properties
RU2729649C2 (ru) Битумно-полимерная композиция, обладающая улучшенными механическими свойствами
EP0728814B1 (en) Bituminous composition
US6972047B2 (en) Incorporation of gilsonite into asphalt compositions
US6767939B2 (en) Method for preparation of stable bitumen polymer compositions
US5910212A (en) Process for preparing an open-graded asphalt composition
US6441065B1 (en) Method for preparation of stable bitumen polymer compositions
ITMI942437A1 (it) Procedimento per la preparazione di miscele stabili di bitume e di polimero
US5519073A (en) Process for the preparation of a phosphoric-acid-containing asphalt/polymer mixture and resulting asphalt composition thereof
US11608404B2 (en) Block copolymers and polymer modified bitumen therefrom
US6469075B1 (en) Method and preparation of stable bitumen polymer compositions
AU2015208957B2 (en) Polymer-bitumen primary mixtures that can be used for preparing polymer-bitumen binders, and products obtained from these primary mixtures
WO2019172888A1 (en) Process for producing a performance grade asphalt composition
KR102313593B1 (ko) 재생기능제, 이를 포함하는 아스팔트 조성물 및 이를 포함하는 재생 아스팔트 혼합물
US20230193031A1 (en) Polyethylene-ester bottoms modified asphalt compositions and methods of making and using thereof
EP4324884A1 (en) Bitumen/polymer composition with improved mechanical properties