ITMI20000054A1

ITMI20000054A1 - TRAY IN THERMOPLASTIC MATERIAL FOR THE PACKAGING OF SUSCEPTIBLE FOODS TO RELEASE BABY-ODORING VOLATILE SUBSTANCES

Info

Publication number: ITMI20000054A1
Application number: IT2000MI000054A
Authority: IT
Inventors: Federico Lanzani; Renato Mauri; Piergiovanni Luciano; Matteo Brazzoli; Patrizia Fava
Original assignee: Sirap Gema Spa
Priority date: 2000-01-18
Filing date: 2000-01-18
Publication date: 2001-07-18
Also published as: ITMI20000054A0; IT1317730B1

Description

Titolo: "Vassoio in materiale termoplastico per il confezionamento di alimenti suscettibili di rilasciare sostanze volatili maleodoranti " Title: "Tray in thermoplastic material for the packaging of foods susceptible to release foul-smelling volatile substances"

DESCRIZIONE DESCRIPTION

Nel suo aspetto più generale la presente invenzione si riferisce al confezionamento di prodotti alimentari. In its more general aspect, the present invention relates to the packaging of food products.

In particolare l’invenzione riguarda un contenitore in materiale termoplastico espanso per il confezionamento di prodotti suscettibili di rilasciare sostanze volatili maleodoranti (i cosiddetti “offflavours), quali ad esempio prodotti della pesca (pesce, crostacei, molluschi e simili) , alimenti cucinati, specie se a base di uova. Per brevità d’ora innanzi si farà riferimento al pesce, anche se si deve intendere che quanto illustrato ed esemplificato con riferimento al pesce vale anche per gli altri alimenti summenzionati. E’ noto che il pesce fresco costituisce un alimento, la cui conservazione risulta alquanto problematica, poiché già poche ore dopo che il pesce è stato pescato hanno inizio delle degradazioni a carico delle proteine, che generano sostanze volatili maleodoranti, tra le quali, in particolare, composti amminici. Tutto ciò avviene quando il pesce ha ancora ottime caratteristiche igieniche, nutrizionali e di sapore. In particular, the invention relates to a container in expanded thermoplastic material for the packaging of products susceptible of releasing foul-smelling volatile substances (the so-called "offflavours), such as for example fishery products (fish, crustaceans, molluscs and the like), cooked foods, especially if based on eggs. For the sake of brevity from now on, reference will be made to fish, although it must be understood that what is illustrated and exemplified with reference to fish also applies to the other foods mentioned above. It is known that fresh fish constitutes a food, the conservation of which is somewhat problematic, since already a few hours after the fish has been caught the degradation of proteins begins, which generates malodorous volatile substances, among which, in particular , amino compounds. All this happens when the fish still has excellent hygienic, nutritional and flavor characteristics.

Se poi il pesce viene confezionato, intero o in filetti, in vaschette di materiale termoplastico sigillate con un opportuno film di materiale plastico, le ammine volatili che si sviluppano dall’incipiente degradazione proteica si concentrano nel volume interno della confezione per sprigionarsi al momento dell’apertura della confezione. If then the fish is packaged, whole or in fillets, in trays of thermoplastic material sealed with a suitable plastic film, the volatile amines that develop from the incipient protein degradation are concentrated in the internal volume of the package to be released at the moment of opening the package.

Lo sprigionamento delle animine volatili risulta quanto mai sgradevole per il consumatore, che è inoltre indotto a ritenere erroneamente che il cattivo odore avvertito sia sintomatico di un cattivo stato di conservazione dell’alimento. The release of volatile animins is very unpleasant for the consumer, who is also led to erroneously believe that the bad smell is symptomatic of a poor state of conservation of the food.

Per ovviare a tale inconveniente, sono state proposte alcune soluzioni nella tecnica nota. La prima prevede l’incorporazione di acidi organici, quali l’acido citrico, e di sali di ferro in pellicole di materiale termoplastico con le quali vengono realizzati sacchetti per il confezionamento. In presenza dell’acido organico e del sale di ferro le animine volatili verrebbero ossidate non appena assorbite dal polimero, con perdita del loro odore tipico. To obviate this drawback, some solutions have been proposed in the known art. The first involves the incorporation of organic acids, such as citric acid, and iron salts in films of thermoplastic material with which bags are made for packaging. In the presence of organic acid and iron salt, the volatile animins would be oxidized as soon as they are absorbed by the polymer, with the loss of their typical odor.

La natura dei prodotti ossidati ottenuti non è però ben chiara così come non è accertata la loro innocuità. However, the nature of the oxidized products obtained is not very clear, just as their harmlessness is not ascertained.

La domanda di brevetto EP-A-0 294 165 descrive una confezione per pesce fresco ottenuta sistemando l’alimento in un contenitore realizzato in una resina con proprietà di barriera verso i gas insieme ad un deossidante e/o in atmosfera di azoto o di azoto e anidride carbonica, sigillando poi tale contenitore. Patent application EP-A-0 294 165 describes a package for fresh fish obtained by arranging the food in a container made of a resin with barrier properties towards gases together with a deoxidizer and / or in a nitrogen or nitrogen atmosphere. and carbon dioxide, then sealing the container.

Un esempio di deossidante è costituito da un sacchetto contenente una particolare polvere a base di ferro che è in grado di rimuovere l’ossigeno. An example of a deoxidizer is a bag containing a particular iron-based powder that is able to remove oxygen.

Anche in questo caso non è ben chiara la natura dei prodotti che si originano dall’interazione della suddetta polvere con i composti amminici volatili. Also in this case, the nature of the products that originate from the interaction of the aforementioned powder with volatile amino compounds is not clear.

Il problema alla base della presente invenzione è quello di mettere a disposizione un vassoio per il confezionamento di alimenti che rilasciano composti volatili maleodoranti, quali pesce e simili, il quale consenta di ridurre sensibilmente la percezione olfattiva di tali composti al momento dell'apertura della confezione da parte del consumatore. The problem underlying the present invention is that of providing a tray for packaging foods that release foul-smelling volatile compounds, such as fish and the like, which allows to significantly reduce the olfactory perception of these compounds when the package is opened. by the consumer.

Un tale problema è risolto, secondo l'invenzione da un vassoio per il confezionamento di alimenti suscettibili di rilasciare sostanze volatili maleodoranti, realizzato a partire da una foglia di materiale termoplastico espanso a celle sostanzialmente aperte contenente un materiale solido finemente suddiviso dotato di potere adsorbente nei confronti di dette sostanze. According to the invention, such a problem is solved by a tray for the packaging of foods capable of releasing foul-smelling volatile substances, made from a sheet of substantially open-cell expanded thermoplastic material containing a finely divided solid material endowed with adsorbing power in the comparisons of these substances.

Un tale materiale può essere scelto dal gruppo comprendente ossido di alluminio, bentonite, caolino, carbone attivo, zeoliti, polimeri sintetici ad alto punto di fusione quali polifenilossido e poliimmidi, grafite, mica , terra di diatomee, pomice e argilla. E’ particolarmente preferito l’ossido di alluminio, utilizzato in quantità comprese fra 0,5 e 8%, vantaggiosamente fra 1,5 e 4%, in peso sul peso totale della foglia di materiale plastico.il vassoio secondo la presente invenzione presenta preferibilmente aperture nella sua superficie interna. Tali aperture possono essere costituite ad esempio da fori del diametro di 0,1- 1,5 mm, che si spingono all’intemo dello spessore della foglia. Such a material can be selected from the group comprising aluminum oxide, bentonite, kaolin, activated carbon, zeolites, synthetic high melting point polymers such as polyphenyloxide and polyimides, graphite, mica, diatomaceous earth, pumice and clay. Particularly preferred is aluminum oxide, used in quantities ranging from 0.5 to 8%, advantageously from 1.5 to 4%, by weight of the total weight of the sheet of plastic material. The tray according to the present invention preferably has openings in its inner surface. These openings can consist, for example, of holes with a diameter of 0.1-1.5 mm, which are pushed into the thickness of the leaf.

Queste aperture hanno lo scopo di mettere in contatto la struttura a celle aperte della foglia, nella quale il materiale solido finemente suddiviso è distribuito su un’estesissima superficie, con le sostanze volatili maleodoranti e favorire l’adsorbimento di queste ultime. Le celle aperte della foglia da cui è formato il vassoio secondo l’invenzione costituiscono almeno il 50% delle celle totali. These openings have the purpose of putting the open cell structure of the leaf in contact, in which the finely divided solid material is distributed over a very large surface, with the foul-smelling volatile substances and favoring the adsorption of the latter. The open cells of the leaf from which the tray according to the invention is formed constitute at least 50% of the total cells.

Il materiale solido dotato di potere adsorbente presenta preferibilmente particelle di dimensioni comprese fra 0,5 e 100 pm L’ossido di alluminio, detto anche comunemente allumina, presenta preferibilmente dimensioni delle particelle comprese fra 1,0 .e 80 μιη, preferibilmente fra 5 e 30 μm II materiale plastico da cui è costituita la foglia è scelto dal gruppo comprendente polistirolo, polietilene, polietilentereftalato, polipropilene, polivinilcloruro e altri polimeri o copolimeri adatti per il confezionamento di alimenti. E' preferito l'uso del polistirolo. The solid material endowed with adsorbing power preferably has particles with a size of between 0.5 and 100 µm The aluminum oxide, also commonly called alumina, preferably has a particle size between 1.0 and 80 μιη, preferably between 5 and 30 μm The plastic material from which the leaf is made is selected from the group comprising polystyrene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyvinyl chloride and other polymers or copolymers suitable for food packaging. The use of polystyrene is preferred.

Il vassoio secondo l’invenzione può essere ricoperto su una o su entrambe le superfici da un film o una lamina di materiale plastico non espanso allo scopo di migliorarne le proprietà di resistenza meccanica. In questo caso tale film o lamina dovrà presentare a sua volta aperture in corrispondenza della superficie interna del vassoio. The tray according to the invention can be covered on one or both surfaces by a film or a sheet of unexpanded plastic material in order to improve its mechanical strength properties. In this case, this film or sheet must in turn have openings in correspondence with the internal surface of the tray.

La foglia di materiale termoplastico espanso a celle sostanzialmente aperte contenente un materiale solido finemente suddiviso dotato di potere adsorbente può essere preparata con i consueti procedimenti di estrusione che conducono aH'ottenimento di foglie espanse a celle aperte, dopo aver aggiunto alla miscela dei materiali di partenza, ovvero almeno un polimero termoplastico e un agente nucleante, una quantità opportuna di un materiale solido finemente suddiviso dotato di potere adsorbente e un agente espandente. The sheet of substantially open cell expanded thermoplastic material containing a finely divided solid material endowed with adsorbing power can be prepared with the usual extrusion processes which lead to obtaining open cell expanded sheets, after adding the starting materials to the mixture. , or at least one thermoplastic polymer and a nucleating agent, a suitable quantity of a finely divided solid material endowed with adsorbing power and an expanding agent.

Le modalità di ottenimento di foglie di materiale termoplastico espanso a celle aperte sono ben note dalla letteratura tecnica; si veda ad esempio Klempner and Frisch “Handbook of Polymeric Foams and Foam Technology”, Cari Hanser Verlag, 1991. Procedimenti specifici sono descritti ad esempio in EP-A-0 090 507, US-A-3 610 509, EP-A-0 642 907 ed EP 0 849 309. The methods of obtaining sheets of expanded thermoplastic material with open cells are well known from the technical literature; see for example Klempner and Frisch "Handbook of Polymeric Foams and Foam Technology", Dear Hanser Verlag, 1991. Specific procedures are described for example in EP-A-0 090 507, US-A-3 610 509, EP-A- 0 642 907 and EP 0 849 309.

L'agente nucleante può essere scelto fra quelli di più largo impiego, quali ad esempio talco, carbonato di calcio, acido citrico e bicarbonato di sodio, idrocerolo®, gesso, ecc. The nucleating agent can be chosen from among those most widely used, such as, for example, talc, calcium carbonate, citric acid and sodium bicarbonate, hydrocerol®, gypsum, etc.

L’agente nucleante può anche essere omesso, qualora si utilizzi un processo di estrusione analogo a quello descritto nel brevetto US 5 586 053. The nucleating agent can also be omitted, if an extrusion process similar to that described in US 5 586 053 is used.

Quali agenti espandenti possono essere utilizzati uno o più composti scelti fra idrocarburi alifatici inferiori, HFC, azoto, anidride carbonica e loro miscele. One or more compounds selected from lower aliphatic hydrocarbons, HFCs, nitrogen, carbon dioxide and their mixtures can be used as blowing agents.

E’ possibile inoltre impiegare, in luogo di una miscela di polistirolo e di un agente espandente, polistirolo espandibile, ovvero granuli di polistirolo includenti un idrocarburo abiatico inferiore, che funge da agente espandente. It is also possible to use, instead of a mixture of polystyrene and a blowing agent, expandable polystyrene, or polystyrene granules including a lower abiatic hydrocarbon, which acts as a blowing agent.

Si può inoltre vantaggiosamente aggiungere alla miscela dei materiali di partenza un agente tensioattivo. In tal caso il vassoio, oltre ad adsorbire i composti amminici maleodoranti, prowederà anche ad assorbire efficientemente all’interno della propria struttura a celle aperte eventuali liquidi rilasciati dagli alimenti. A surfactant can also advantageously be added to the mixture of starting materials. In this case, the tray, in addition to adsorbing the malodorous amino compounds, will also efficiently absorb any liquids released from food within its open cell structure.

Quali agenti tensioattivi si possono utilizzare gli usuali tensioattivi anionici, cationici, non ionici e anfoterici, e preferibilmente sali di acidi alchil- o alchilarilsolfonici con metalli alcalini o alcalino-terrosi, oppure sali di esteri solforici R-OS03H, dove R è alchile o alchilarile, con un metallo alcalino o alcalino terroso. The usual anionic, cationic, non-ionic and amphoteric surfactants, and preferably alkyl- or alkylaryl-sulfonic acid salts with alkaline or alkaline-earth metals, or salts of sulfuric esters R-OS03H, where R is alkyl or alkylaryl, can be used as surfactants. , with an alkali or alkaline earth metal.

L'allumina o ossido di alluminio (AI2O3), che costituisce l’adsorbente preferito ai fini della presente invenzione, è una polvere bianca e amorfa, insolubile in acqua e acidi, con spiccate proprietà adsorbenti nei confronti dell'umidità e di sostanze volatili. Per queste caratteristiche è largamente impiegata come fase stazionaria in cromatografia. La capacità adsorbente dell'allumina varia a seconda della superficie specifica delle particelle, e quindi della granulometria, e dei trattamenti da essa subiti. In particolare la capacità adsorbente è massima per l'allumina anidra e può essere modulata mediante aggiunte controllate di acqua. Il trattamento dell'allumina con soluzioni acide o basiche consente inoltre di conferire ad essa proprietà adsorbenti selettive. Alumina or aluminum oxide (AI2O3), which is the preferred adsorbent for the purposes of the present invention, is a white and amorphous powder, insoluble in water and acids, with strong adsorbing properties against humidity and volatile substances. For these characteristics it is widely used as a stationary phase in chromatography. The adsorbing capacity of alumina varies according to the specific surface of the particles, and therefore to the particle size, and the treatments it undergoes. In particular, the adsorbing capacity is maximum for anhydrous alumina and can be modulated by controlled additions of water. The treatment of alumina with acidic or basic solutions also allows to give it selective adsorbing properties.

Le proprietà sopra menzionate sono sempre state riferite all'allumina in polvere tal quale e mai all'allumina incorporata in una qualche matrice polimerica. The properties mentioned above have always been referred to alumina in powder as such and never to alumina incorporated in any polymeric matrix.

Si è ora sorprendentemente riscontrato che l'allumina, anche quando è incorporata in una matrice termoplastica a celle aperte, conserva ottime capacità di adsorbimento nei confronti di sostanze volatili maleodoranti, in particolare composti amminici, quali la trimetilammina, che è uno dei principali prodotti della degradazione dei tessuti animali . In particolare la concentrazione di trimetilammina che si accumula nei tessuti dei prodotti ittici è spesso utilizzata come indice di degradazione sensoriale del prodotto (Castell et al., 1971 Some fundamental problems in thè quality assessment of fishery products in “Fish inspection and quality control” - Fisheiy News Ltd.; London). It has now surprisingly been found that alumina, even when incorporated in an open-cell thermoplastic matrix, retains excellent adsorption capacities against foul-smelling volatile substances, in particular amino compounds, such as trimethylamine, which is one of the main products of degradation of animal tissues. In particular, the concentration of trimethylamine that accumulates in the tissues of fish products is often used as an index of sensory degradation of the product (Castell et al., 1971 Some fundamental problems in the quality assessment of fishery products in "Fish inspection and quality control" - Fisheiy News Ltd .; London).

La struttura a celle sostanzialmente aperte della foglia di materiale termoplastico espanso secondo la presente invenzione gioca un ruolo importante nel facilitare l’azione del materiale adsorbente, poiché consente di distribuire tale materiale su una superficie molto ampia, ciò che facilita la captazione delle molecole delle sostanze maleodoranti da parte del materiale adsorbente. The substantially open cell structure of the foamed thermoplastic material sheet according to the present invention plays an important role in facilitating the action of the adsorbent material, since it allows to distribute this material over a very large surface, which facilitates the uptake of the molecules of the substances. foul-smelling part of the adsorbent material.

Si è calcolato infatti che la superficie di scambio resa disponibile dalla struttura a celle sostanzialmente aperte di un vassoio secondo l’invenzione avente l’85% circa di celle aperte è 30-40 volte superiore alla superficie del vassoio stesso. In fact, it has been calculated that the exchange surface made available by the substantially open cell structure of a tray according to the invention having approximately 85% of open cells is 30-40 times higher than the surface of the tray itself.

L’effetto di captazione delle molecole maleodoranti da parte del materiale adsorbente risulta quindi superiore a quello che quest’ultimo esplicherebbe se incorporato in un materiale termoplastico espanso a celle chiuse o in un film o strato di materiale termoplastico non espanso. Inoltre, poiché lo spessore medio di una parete di cella della foglia espansa a celle aperte secondo l’invenzione è dell’ordine di 1 μιη e le particelle del materiale adsorbente hanno tipicamente una dimensione media di poche decine di pm, sia che le particelle si trovino all’interno di una parete cellulare, sia che si trovino nelle costolature (o “ribs”), il materiale polimerico che le avvolge ha uno spessore minimo e sicuramente inferiore allo spessore del materiale polimerico che circonderebbe le stesse particelle nel caso esse fossero disperse in un film di materiale termoplastico. In questo modo il materiale polimerico da un lato non ha uno spessore tale da ridurre sensibilmente l’effetto adsorbente del materiale finemente suddiviso nei confronti delle molecole volatili maleodoranti e dall’altro protegge tale materiale dalla disattivazione causata dall’umidità eventualmente presente negli alimenti. The effect of capturing malodorous molecules by the adsorbent material is therefore higher than that which the latter would have if incorporated into a closed-cell expanded thermoplastic material or in a film or layer of non-expanded thermoplastic material. Furthermore, since the average thickness of a cell wall of the open cell expanded sheet according to the invention is of the order of 1 μιη and the particles of the adsorbent material typically have an average size of a few tens of µm, whether the particles are found inside a cell wall, whether they are in the ribs (or "ribs"), the polymeric material that surrounds them has a minimum thickness and certainly less than the thickness of the polymeric material that would surround the same particles if they were dispersed in a film of thermoplastic material. In this way, the polymeric material on the one hand does not have a thickness such as to significantly reduce the adsorbing effect of the finely divided material against the volatile smelly molecules and on the other it protects this material from deactivation caused by the humidity that may be present in the food.

Infine, il materiale adsorbente utilizzato nei vassoi secondo l’invenzione non è suscettibile di provocare o catalizzare reazioni chimiche a carico delle sostanze volatili, come invece avviene nelle confezioni della tecnica nota più sopra citate. Di conseguenza, non vengono generati composti di natura non chiara e potenzialmente pericolosi. Finally, the adsorbent material used in the trays according to the invention is not likely to cause or catalyze chemical reactions in the volatile substances, as is the case in the packages of the aforementioned prior art. As a result, no compounds of an unclear nature and potentially dangerous are generated.

La presente invenzione sarà ora ulteriormente illustrata facendo riferimento ai disegni qui allegati, ad un esempio di produzione di un vassoio secondo l’invenzione e ad alcuni test di valutazione strumentale ed organolettica condotti sullo stesso. The present invention will now be further illustrated by referring to the drawings attached hereto, to an example of production of a tray according to the invention and to some instrumental and organoleptic evaluation tests conducted on it.

La Fig. 1 è una vista in prospettiva di un vassoio secondo l’invenzione. Fig. 1 is a perspective view of a tray according to the invention.

La Fig. 2 mostra una sezione parziale di un vassoio secondo l’invenzione. Fig. 2 shows a partial section of a tray according to the invention.

ESEMPIO EXAMPLE

108,5 kg di polistirolo cristallo EXTIR© 1910 prodotto dalla ENICHEM furono miscelati con 19,6 kg di polistirolo antiurto (HIPS) del tipo SR 550 (ENICHEM) e con 7 kg di masterbatch CSFB0014, della ditta Ferro Italia, contenente 60% di talco con dimensioni di particelle di circa 5 pm. Si aggiunsero inoltre 4,9 kg di allumina in polvere tipo MA 250 della ditta ALCAN con dimensioni medie delle particelle di circa 10 pm. 108.5 kg of EXTIR © 1910 crystal polystyrene produced by ENICHEM were mixed with 19.6 kg of shockproof polystyrene (HIPS) of the SR 550 type (ENICHEM) and with 7 kg of masterbatch CSFB0014, by Ferro Italia, containing 60% of talc with a particle size of about 5 µm. In addition, 4.9 kg of powdered alumina type MA 250 from the ALCAN company with an average particle size of about 10 µm were added.

L'alimentazione totale dei materiali solidi fu di 140 kg/h. The total feed of solid materials was 140 kg / h.

La miscela così ottenuta fu alimentata in un estrusore bivite del tipo LMP 19E, nel quale fu iniettato butano liquido (6kg/h) quale agente espandente. The mixture thus obtained was fed into a twin-screw extruder of the LMP 19E type, into which liquid butane (6kg / h) was injected as an expanding agent.

II profilo delle temperature nelle diverse zone dell'estrusore era il seguente: The temperature profile in the different areas of the extruder was as follows:

TI 261°C TI 261 ° C

T2 260°C T2 260 ° C

T3 259°C T3 259 ° C

T4 124°C T4 124 ° C

T5 122°C T5 122 ° C

T6 120°C T6 120 ° C

T7 118°C T7 118 ° C

T8 119°C T8 119 ° C

T9 114°C T9 114 ° C

T10 109°C T10 109 ° C

La velocità della vite dell’estrusore era di 30 giri al minuto e la pressione della filiera raggiungeva i 55 bar. The speed of the extruder screw was 30 revolutions per minute and the pressure of the die reached 55 bar.

La temperatura della massa fusa in uscita dalla filiera era di circa 115°C. L'apertura della filiera anulare era 0,9 mm. The temperature of the melt leaving the die was about 115 ° C. The opening of the annular die was 0.9 mm.

Le caratteristiche della foglia espansa ottenuta erano le seguenti: grammatura 300 g/m^ The characteristics of the expanded sheet obtained were the following: weight 300 g / m ^

spessore 5,5 mm 5.5 mm thick

densità 55 g/1 density 55 g / 1

contenuto di celle aperte 89% open cell content 89%

Il corpo tubolare di polistirolo espanso fu successivamente tagliato e condotto attraverso una calandra formata da una coppia di rulli per distenderlo secondo la tecnica convenzionale di estrusione delle foglie espanse. A questo punto si ricoprì una delle due superfici della foglia espansa con uno strato di 60 pm di spessore ottenuto dall'estrusione in un estrusore separato di una miscela di 50% di polistirolo e di 50% di HIPS dei tipi sopracitati. The expanded polystyrene tubular body was subsequently cut and led through a calender formed by a pair of rollers to unfold it according to the conventional expanded sheet extrusion technique. At this point one of the two surfaces of the expanded sheet was covered with a layer of 60 µm of thickness obtained by extruding in a separate extruder a mixture of 50% of polystyrene and 50% of HIPS of the aforementioned types.

La foglia espansa rivestita così ottenuta fu laminata a caldo sulla superficie non rivestita con un film di polistirolo orientato (OPS) opaco, spesso 25 pm e tale superficie laminata fu poi perforata mediante aghi metallici aventi un diametro di 0,1- 1,5 mm, in modo tale che i fori si trovassero ad una distanza di 10 mm l’uno dall’altro. The so obtained coated foamed sheet was hot rolled on the uncoated surface with an opaque oriented polystyrene (OPS) film, 25 µm thick and this laminated surface was then perforated with metal needles having a diameter of 0.1-1.5 mm , so that the holes were at a distance of 10 mm from each other.

La foglia così ottenuta fu infine avvolta a formare una bobina e poi avviata alle convenzionali apparecchiature di termoformatura per produrre vassoi la cui superficie interna era laminata con il film di OPS e attraversata dai fori sopra descritti. The sheet thus obtained was finally wound to form a coil and then sent to conventional thermoforming equipment to produce trays whose internal surface was laminated with the OPS film and crossed by the holes described above.

I vassoi così ottenuti comprendono un corpo 1 dotato di un fondo 2, presentante fori 4, e di pareti laterali 3. The trays thus obtained comprise a body 1 equipped with a bottom 2, having holes 4, and side walls 3.

Con riferimento alla Fig. 2, la struttura della vaschetta è costituita dalla suddetta foglia 5 di polistirolo espanso a celle aperte, la cui superficie superiore è laminata con un film 6 di OPS e la cui superficie inferiore è rivestita da uno strato 7 di polistirolo/ polistirolo HIPS 1: 1 non espanso. Il film 6 presenta una serie di fori 4 del diametro di 0, 1-1,5 mm, che si spingono nello spessore della foglia 5. With reference to Fig. 2, the structure of the tray is constituted by the aforementioned sheet 5 of expanded polystyrene with open cells, whose upper surface is laminated with a film 6 of OPS and whose lower surface is covered with a layer 7 of polystyrene / unexpanded 1: 1 HIPS polystyrene. The film 6 has a series of holes 4 with a diameter of 0, 1-1.5 mm, which are pushed into the thickness of the sheet 5.

In dieci dei vassoi cosi ottenuti furono adagiati dei filetti di sogliole pescate da non più di 12 ore (circa 300 g di filetti per ciascun vassoio). Il vassoio fu poi sigillato airinterno di una confezione di materiale plastico con proprietà di barriera nei confronti dei gas, dopo aver immesso un’atmosfera protettiva costituita da una miscela di azoto e anidride carbonica 6:4. In ten of the trays thus obtained, fillets of sole fished for no more than 12 hours (about 300 g of fillets for each tray) were placed. The tray was then sealed inside a package of plastic material with barrier properties against gases, after entering a protective atmosphere consisting of a mixture of nitrogen and carbon dioxide 6: 4.

In parallelo si eseguirono le stesse operazioni con dieci vassoi di polistirolo standard a celle chiuse e non addizionato di allumina, con identici valori di grammatura e spessore. In parallel, the same operations were carried out with ten trays of standard closed-cell polystyrene and not added with alumina, with identical weight and thickness values.

A distanza di 3, 7 e 10 giorni, si procedette alla misurazione dei livelli di trimetilammina (TMA) nello spazio di testa delle confezioni. Tale misurazione fu effettuata con la tecnica GC-HS (analisi gascromatografica dello spazio di testa) mediante lo strumento HS40 della ditta Perkin - Elmer abbinato ad un gascromatografo 5900 series II della ditta Hewlett Packard. After 3, 7 and 10 days, the trimethylamine (TMA) levels were measured in the headspace of the packs. This measurement was carried out with the GC-HS technique (gas chromatographic analysis of the headspace) using the HS40 instrument from the Perkin - Elmer company combined with a 5900 series II gas chromatograph from the Hewlett Packard company.

Per poter procedere alla misurazione della TMA nello spazio di testa delle confezioni, si dovette innanzitutto utilizzare un sistema di adsorbimento costituito da un compressore a membrana per l’aspirazione dell’atmosfera gassosa all’interno delle confezioni, collegato, attraverso un flussimetro per la regolazione della velocità di adsorbimento, ad una cartuccia di vetro impaccata con materiale adsorbente ed immersa in acqua refrigerata a 9°C. La cartuccia era a sua volta collegata, tramite un ago introdotto attraverso un setto di gomma siliconica, alla confezione da analizzare. In order to be able to measure the TMA in the headspace of the packages, it was first necessary to use an adsorption system consisting of a membrane compressor for the suction of the gaseous atmosphere inside the packages, connected through a flow meter for regulation of the adsorption rate, to a glass cartridge packed with adsorbent material and immersed in water chilled at 9 ° C. The cartridge was in turn connected, through a needle introduced through a silicone rubber septum, to the package to be analyzed.

Le cartucce contenevano, come materiale adsorbente, polifenilossido (PPO) TENAX®, in quantità pari a 200 mg, avevano forma cilindrica (lunghezza 6,5 cm e diametro interno 0,3 cm) ed erano state previamente termostatate per 5 minuti a 9°C nel bagno ad acqua di un termostato HAAKE CH, prima di iniziare l’adsorbimento. The cartridges contained, as adsorbent material, polyphenyloxide (PPO) TENAX®, in a quantity equal to 200 mg, had a cylindrical shape (length 6.5 cm and internal diameter 0.3 cm) and had previously been thermostated for 5 minutes at 9 ° C in the water bath of a HAAKE CH thermostat, before starting adsorption.

Avvenuto l’adsorbimento dell’atmosfera delle confezioni, le cartucce venivano introdotte in vials chiuse ermeticamente ed analizzate allo spazio di testa. After the adsorption of the packaging into the atmosphere, the cartridges were introduced into hermetically sealed vials and analyzed in the headspace.

Si ottennero i risultati riassunti nella seguente tabella 1 The results summarized in the following table 1 were obtained

TABELLA 1 TABLE 1

Nella Tabella 1 A indica il vassoio con allumina, B indica il vassoio standard, l’abbreviazione “TOT” indica la totalità dei componenti volatili adsorbiti e la sigla “u.a.” indica le “unità di area” rilevate nel gaserò matogramma. In Table 1 A indicates the tray with alumina, B indicates the standard tray, the abbreviation "TOT" indicates the totality of the volatile components adsorbed and the abbreviation "u.a." indicates the "area units" found in the gaserogram.

Dai dati sopra riportati si evince chiaramente che l’atmosfera presente nelle confezioni realizzate con il vassoio prodotto secondo l’esempio 1 (qui indicato come “vassoio con allumina”) aveva un contenuto di composti volatili, e in particolare di trimetilammina, decisamente inferiore a quello presentato dall’atmosfera delle confezioni realizzate con un vassoio standard di polistirolo a celle chiuse di uguale grammatura e spessore. Questa è una dimostrazione indiretta del fatto che i composti volatili maleodoranti sono stati in larga misura adsorbiti dal vassoio secondo l'invenzione. From the above data it is clear that the atmosphere present in the packages made with the tray produced according to example 1 (here indicated as "tray with alumina") had a content of volatile compounds, and in particular of trimethylamine, much lower than that presented by the atmosphere of the packages made with a standard closed-cell polystyrene tray of equal weight and thickness. This is an indirect demonstration of the fact that the malodorous volatile compounds have been largely adsorbed by the tray according to the invention.

Un’ulteriore conferma delle proprietà adsorbenti del vassoio secondo l’invenzione nei confronti di sostanze volatili maleodoranti si è avuta attraverso i risultati di un test di valutazione sensoriale. Further confirmation of the adsorbing properties of the tray according to the invention against malodorous volatile substances was obtained through the results of a sensory evaluation test.

Anche in questo caso si confezionarono dei filetti di sogliola fresca (circa 300 g per ciascuna confezione) in vassoi preparati secondo l’esempio 1 e, per confronto, in vassoi standard di polistirolo a celle chiuse di uguale grammatura e densità. In entrambi i casi i vassoi vennero racchiusi in sacche di materiale plastico con proprietà di barriera nei confronti dei gas, nelle quali fu imposta un’atmosfera protettiva costituita da una miscela azoto/ anidride carbonica 6:4. Also in this case fresh sole fillets (about 300 g for each package) were packaged in trays prepared according to example 1 and, for comparison, in standard closed-cell polystyrene trays of equal weight and density. In both cases, the trays were enclosed in bags of plastic material with barrier properties against gases, in which a protective atmosphere consisting of a 6: 4 nitrogen / carbon dioxide mixture was imposed.

Le valutazioni sensoriali furono condotte mediante panel di “assaggiatori” selezionati e addestrati a riconoscere le componenti (i cosiddetti "descrittori”) del’aroma tipico del pesce , che sono le seguenti: Sensory assessments were conducted through panels of "tasters" selected and trained to recognize the components (the so-called "descriptors") of the typical aroma of fish, which are as follows:

- aroma di anguria o melone; - aroma of watermelon or melon;

- aroma di alghe e di erba; - aroma of algae and grass;

- aroma di putrido (associato alla decomposizione dei prodotti animali e vegetali) - putrid aroma (associated with the decomposition of animal and vegetable products)

- aroma ammoniacale (tipico del pesce vecchio o deteriorato) - ammonia aroma (typical of old or deteriorated fish)

- aroma di fermentazione lattica. - aroma of lactic fermentation.

Nelle analisi sensoriali si applicò il metodo della differenza rispetto ad un riferimento (M. Meilgaard et al., Sensory evaluation techniques, II ed. CRC Press, Boca Raton (FL)), che consente di verificare una differenza tra il campione sperimentale e quello di riferimento. La differenza fu valutata sia in relazione ai descrittori dell’aroma di pesce riportati sopra (Olafsdottir G. et al. “Methods to evaluate fish freshness in research and industry”, Trends in Food Sci. Technol., 8:258-265; 1997) sia in relazione ad una valutazione globale visiva e olfattiva. In the sensory analyzes, the method of difference with respect to a reference was applied (M. Meilgaard et al., Sensory evaluation techniques, II ed. CRC Press, Boca Raton (FL)), which allows to verify a difference between the experimental sample and the of reference. The difference was assessed both in relation to the fish flavor descriptors reported above (Olafsdottir G. et al. "Methods to evaluate fish freshness in research and industry", Trends in Food Sci. Technol., 8: 258-265; 1997 ) and in relation to an overall visual and olfactory evaluation.

Il test fu condotto con un panel selezionato e addestrato di 21 soggetti di età compresa fra 20 e 30 anni, ai quali fu chiesto di valutare le differenze fra i campioni ed il riferimento, costituito da pesce fresco non confezionato. Le sedute di assaggio furono effettuate secondo le modalità riportate nella letteratura scientifica del settore (H.J.H. Madie, N. Bratchell, K. Greenhoff, L.Y. Vallis, 1989, “Designs to balance thè effect of order of presentation and iirst-order carry-over effects in Hall tests”, J. Sensory Stud., 4, 129-148). The test was conducted with a selected and trained panel of 21 subjects aged between 20 and 30, who were asked to evaluate the differences between the samples and the reference, consisting of fresh, unwrapped fish. The tasting sessions were carried out according to the methods reported in the scientific literature of the sector (H.J.H. Madie, N. Bratchell, K. Greenhoff, L.Y. Vallis, 1989, "Designs to balance the effect of order of presentation and iirst-order carry-over effects in Hall tests ", J. Sensory Stud., 4, 129-148).

Dopo opportune sedute di addestramento fu chiesto ai valutatori di indicare per ogni campione su una scala lineare ancorata agli estremi il grado di distanza dal riferimento (pesce fresco), per ognuno dei descrittori considerati. Successivamente furono calcolati dei punteggi, attribuendo dei valori tra 0 e 100 agli estremi della scala. Il valore pari a zero significa pesce fresco ed il valore pari a 100 significa pesce decisamente alterato. After appropriate training sessions, the evaluators were asked to indicate for each sample on a linear scale anchored to the extremes the degree of distance from the reference (fresh fish), for each of the descriptors considered. Scores were then calculated, assigning values between 0 and 100 at the extremes of the scale. The value of zero means fresh fish and the value of 100 means decidedly altered fish.

I risultati forniti dai valutatori furono sottoposti a validazione statistica, ottenendo infine i risultati riassunti nella seguente tabella, nella quale A indica le confezioni comprendenti un vassoio secondo l’invenzione e B le confezioni comprendenti un vassoio standard di polistirolo a celle chiuse di uguale grammatura e spessore. The results provided by the evaluators were subjected to statistical validation, finally obtaining the results summarized in the following table, in which A indicates the packages including a tray according to the invention and B the packages comprising a standard closed-cell polystyrene tray of equal weight and thickness.

TABELLA 2 TABLE 2

Sono particolarmente significativi i dati dopo 3 giorni a 3°C, che corrispondono al periodo durante il quale il pesce confezionato viene normalmente posto in vendita nei banchi frigo. Si nota che la distanza rispetto al pesce fresco risulta significativamente ridotta per le confezioni comprendenti il vassoio secondo l’invenzione nei confronti di quelle contenenti le convenzionali vaschette di polistirolo. Si noti inoltre l’esigua distanza dal pesce fresco di riferimento per quanto riguarda l’aroma ammoniacale e l’aroma di putrido a distanza di tre giorni dal confezionamento . The data after 3 days at 3 ° C, which correspond to the period during which the packaged fish is normally placed on sale in the refrigerated counters, are particularly significant. It is noted that the distance with respect to fresh fish is significantly reduced for packages including the tray according to the invention compared to those containing conventional polystyrene trays. Also note the small distance from the reference fresh fish as regards the ammonia aroma and the putrid aroma three days after packaging.

Claims

CLAIMS 1. Tray (1) for packaging foods susceptible to releasing foul-smelling volatile substances made from a sheet of substantially open-cell expanded thermoplastic material containing a finely divided solid material endowed with adsorbing power towards said substances.

Tray (1) according to claim 1, the inner surface of which is provided with openings (4).

3. Tray according to claim 2, wherein said material is selected from the group comprising aluminum oxide, bentonite, kaolin, activated carbon, zeolites, synthetic high melting point polymers such as polyphenyloxide and polyimides, graphite, mica, diatomaceous earth, pumice and clay.

4. Tray according to claim 3, wherein said material has particles of average size comprised between 0.5 and 100 μτη.

5. Tray according to claim 4, wherein said material is powdered aluminum oxide, with particle size comprised between 5 and 30 µm.

6. Tray according to claim 5, wherein the aluminum oxide content is comprised between 0.5 and 8%, preferably between 1.5 and 4%, by weight of the total weight of said foamed thermoplastic material sheet.

7. Tray according to any one of the preceding claims, wherein said thermoplastic material is selected from the group comprising polystyrene, polyethylene, PET, polypropylene, polyvinyl chloride and their copolymers

8. Tray according to claim 7, wherein said thermoplastic material is polystyrene.

9. Tray according to any one of the preceding claims, wherein said sheet contains at least one surfactant.

10. Sheet of substantially open-cell expanded thermoplastic material, provided with openings on at least one of its surfaces and having the property of adsorbing volatile foul-smelling substances, characterized in that it contains at least 0.5 by weight of a powder material endowed with adsorbent towards said substances.

11. Foam thermoplastic material sheet according to claim 10, wherein said material is selected from the group comprising aluminum oxide, bentonite, kaolin, activated carbon, zeolites, synthetic high melting point polymers such as polyphenyloxide and polyimides, graphite, mica, diatomaceous earth, pumice and clay.

12. Leaf according to claim 11, wherein said material has particles of average size comprised between 0.5 and 100 µm.

13. Leaf according to claim 12, wherein said material is powdered aluminum oxide, with particle size comprised between 5 and 30 µm.

14. Foil according to claim 13, wherein the aluminum oxide content is comprised between 0.5 and 8%, preferably between 1.5 and 4%, by weight of the total weight of said foamed thermoplastic material sheet.

A leaf according to any one of claims 10 to 14. wherein said thermoplastic material is selected from the group comprising polystyrene, polyethylene, PET, polypropylene, polyvinyl chloride and their copolymers.

16. Foil according to claim 15, wherein said thermoplastic material is polystyrene.

17. A leaf according to claim 15 or 16, containing at least one surfactant.

18. Method for the packaging of foods susceptible to releasing foul-smelling volatile substances comprising the steps of placing said foods on a tray (1) of expanded thermoplastic material with open cells, provided with openings (4) on the internal surface and incorporating a powder material endowed with adsorbing power towards these substances, and seal everything in a protective atmosphere by means of a plastic material casing with barrier properties against gases.

19. Use of aluminum oxide in the production of leaves and films of thermoplastic material with adsorbing power against malodorous volatile substances.