ITBR20100003A1 - "procedimento integrato per produrre biogas e per ottenere acqua libera da sostanze inquinanti da acque di vegetazione in uscita dai frantoi oleari" - Google Patents
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Description
“PROCEDIMENTO INTEGRATO PER PRODURRE BIOGAS E PER OTTENERE ACQUA LIBERA DA SOSTANZE INQUINANTI DA ACQUE DI VEGETAZIONE IN USCITA DAI FRANTOI OLEARIâ€
Descrizione
La presente invenzione consiste in un procedimento integrato per produrre biogas e ottenere acqua libera da sostanze inquinanti da acque di vegetazione in uscita dai frantoi oleari .
Una larga quantità di acque di vegetazione viene prodotta nei frantoi oleari, perché l’acqua contenuta nelle olive viene rilasciata durante la frantumazione delle stesse olive.
I frantoi oleari operanti con processi a tre fasi producono più acque di vegetazione poiché, allo scopo di migliorare la fluidità del la pasta di olive frante, sono aggiunti dai 40 ai 60 kg di acqua per 100 kg di pasta. Questa fluidificazione à ̈ necessaria per supportare la separazione della fase oleosa dalla sansa e dalle acque di vegetazione. Normalmente, dove possibi le, l’industria olearia sparge le acque di vegetazione sui campi o, con considerevoli costi, le raccoglie in grandi bacini e periodicamente le invia con carri-cisterna alle industrie di smaltimento specializzate.
Sono noti diversi processi in situ di depurazione delle acque di vegetazione, ma tutti presentano problemi che li rendono economicamente sfavorevoli e conseguentemente incrementano il prezzo di vendita dell’olio.
Talvolta i frantoi oleari stoccano le acque di vegetazione in vasti bacini per l' evaporazione allo scopo di ridurre il volume a disposizione, ma per far ciò à ̈ necessario un lungo tempo di permanenza di dette acque di vegetazione nei bacini stessi .
Le acque di vegetazione hanno un’elevata concentrazione di sostanze organiche, in forma solubilizzata o in forma di solidi sospesi. Esaminando le caratteristiche fisiche medie mostrate in tabella 1 , che descrive i potenziali agenti contaminanti del le acque di vegetazione, risulta evidente la necessità , fra le altre cose, di lunghi periodi di ossidazione biologica. La tabella 2 mostra una lista di diverse sostanze chimiche, dissolte o disperse, in acque di vegetazione di media composizione.
Tabella 1
Valori medi dei parametri dei principali inquinanti delle acque di vegetazione PARAMETRO BOD mg/l 66.000
COD mg/l 152.000
Solidi Sospesi kg/m<3>135.900
Solidi Sospesi mg/l 120.800
Volatilizzabili
Azoto kg/m<3>0,66
Fosforo kg/m<3>0,33
pH 4,5
Tabella 2
Composizione media delle acque di vegetazione
SOSTANZA % IN PESO
H2O 86,0 %
Sostanze grasse 0,5 %
Sostanze azotate 1 ,8 %
Carboidrati 4,5 %
Acido organico 1,0 %
Polialcool 1,1 %
Pectine & tannini 1,5 %
Polifenoli 2,0 %
Sali minerali 1 ,6 %
TOTALE 100,0 %
Considerando lelevata quantità delle acque di vegetazione prodotta nei frantoi oleari e lalta concentrazione di sostanze organiche dissolte nell’acqua, la possibilità di usare, in situ o in impianti consortili , le acque di vegetazione provenienti dalla produzione di olio d'oliva per la produzione di biogas rappresenta una importante opportunità per uno sviluppo sostenibile dell'industria di processo alimentare.
La digestione anaerobica delle acque di vegetazione (OMW) Ã ̈ riconosciuta, infatti, come una effettiva tecnologia sia per la degradazione di materia organica sia per la produzione di biogas.
In un primo stadio ( idrolisi e acidificazione) biopolimeri complessi, come carboidrati, proteine e grassi sono degradati a monomeri come acidi organici, alcoli ed idrogeno. Nei seguenti stadi questi monomeri sono utilizzati da una popolazione complessa di batteri producenti metano. A causa concentrazione di COD nelle acque di vegetazione sono applicabili tecnologie ad alta performance per il trattamento anaerobico di acque di scarico come l“upflow anaerobic sludge blanket†(UASB), il filtro anaerobico (AF) o il bioreattore a membrana (MB ) operanti nel range in cui sono attivi batteri mesofilici (37°C) o termofilici (55°C). Una caratteristica di tali tecnologie à ̈ l’alta concentrazione di biomassa attiva nel fermentatore di biogas per mezzo di ritenzione di fanghi. Tuttavia, il punto critico per la biodegradazione di COD a biogas à ̈ la concentrazione dei composti poli fenolici nelle acque di vegetazione (OMW). Per esempio, l’inibizione di produzione di metano à ̈ evidente quando il tirosolo à ̈ uguale o maggiore di 2000 mg l<1>. Allo scopo di ridurre la concentrazione dei composti polifenolici diversi tentativi sono stati fatti, come pre-trattamenti con Aspergillus niger e Geotrichum candidium , pretrattamento chimico (flocculazione e precipitazione ) con ossido di calcio, sali di ferro e alluminio.
Abbiamo ora trovato un procedimento integrato sia per produrre biogas sia per rendere la corrente acquosa residua libera da inquinanti, il quale mediante la rimozione dei polifenoli per nanofiltrazione e la diluizione del le acque di vegetazione da trattare mediante ricircolazione dei carboidrati residui, permette di prevenire gli effetti di inibizione dei composti polifenolici .
Il procedimento integrato, scopo della presente invenzione, per produrre biogas e per ottenere acqua libera da sotanze inquinanti, per uso industriale o in agricolo, da acque di vegetazione (OMW) in uscita dai frantoi oleari comprende una biogassificazione di dette acque di vegetazione mediante digestione anaerobica ed un trattamento della corrente liquida residua mediante almeno una nanofiltrazione per ridurre la concentrazione di polifenoli presenti, una elettrodialisi per la rimozione dei sali in eccesso ed una osmosi inversa per allontanare i carboidrati residui, riciclati allo stadio di digestione anaerobica.
Una realizzazione preferita presenta il procedimento integrato, in accordo all’invenzione, comprendente preferibilmente i seguenti stadi:
<â– >recupero e stoccaggio delle acque di vegetazione (OMW ) in uscita dai frantoi oleari ;
<â– >biogassificazione delle acque di vegetazione mediante digestione anaerobica;
nanofiltrazione mediante adatta membrana di nanofiltrazione della corrente liquida residua proveniente dalla digestione anaerobica, separando un permeato contenente principalmente acqua chiarificata con un basso contenuto di BOD ed un concentrato contenente principalmente polifenoli, come retentato;
<â– >elettrodialisi mediante adatta membrana di elettrodialisi della corrente acquosa nanofiltrata per la rimozione dei sali in eccesso;
<â– >osmosi inversa mediante adatta membrana della corrente acquosa sottoposta ad elettrodialisi separando una corrente costituita da acqua libera da sostanze inquinanti da un residuo, il re tentato, costituito sostanzialmente da carboidrati residui che vengono riciclati allo stadio di biogassificazione.
Più preferibilmente la corrente liquida residua proveniente dalla digestione anaerobica, prima della nanofiltrazione, può essere sottoposta a
• separazione e filtrazione dei solidi grossolani sospesi per mezzo di una centrifuga orizzontale (decanter);
• e/o ultrafiltrazione mediante adatta membrana separando le specie ad alto peso molecolare.
In tutti gli stadi del procedimento in accordo all’invenzione le operazioni fisiche e chimiche sono effettuate preferibilmente a temperatura ambiente, eccetto lo stadio di filtrazione che può essere effettuato anche a temperature più alte, più preferibilmente tra 50 a 60°C .
Il flusso di biogas che à ̈ ottenuto con il processo descritto presenta alte concentrazioni di CH4, variabili circa fra il 60 e l 80 %, a seconda della composizione delle acque di vegetazione e alla durata del tempo di lavoro; il resto à ̈ costituito principalmente da CO2, vapor d’acqua e H2S.
L’acqua ottenuta con questo processo ha caratteristiche di purezza tali da poter essere impiegata per uso industriale, anche nello stesso stabilimento, o agricolo (ad esempio per uso irriguo), che rispettano le direttive europee in questo campo.
Inoltre, à ̈ possibile ricuperare, durante lo stadio di nanofiltrazione, un flusso concentrato di polifenoli, sostanze naturali di valore e materiali di potenziale interesse per l’industria chimica o farmaceutica.
Le acque di vegetazione possono essere stoccate in una cisterna o in un bacino di stoccaggio, da cui possono essere prelevate regolarmente e continuamente alimentate al biodigestore anaerobico per produrre la miscela di biogas.
L’eventuale stadio di separazione e filtrazione dei solidi grossolani sospesi nella corrente liquida residua viene effettuata preferibilmente mediante una centri fuga orizzontale (decanter).
Almeno parte dei residui solidi grossolani sospesi separati nella centrifuga orizzontale può essere riciclata al biodigestore anaerobico.
L’eventuale ultrafiltrazione per la separazione di specie ad
molecolare viene effettuata preferibilmente mediante una opportuna unità a membrana.
Almeno parte delle specie ad alto peso molecolare separate nell’ultrafiltrazione può essere riciclata al digestore anaerobico.
I carboidrati residui separati nello stadio di osmosi inversa, che devono essere riciclati al biodigestore, possono essere oltre che inviati direttamente al biodigestore stesso, miscelati alle acque di vegetazione inviandoli alla cisterna o al bacino di stoccaggio o uniti alle acque di vegetazione prelevate dalla stessa cisterna o bacino di stoccaggio.
La presente invenzione può essere applicata anche ad un procedimento in cui oltre alle acque di vegetazione la corrente da trattare può essere costituita da sansa umida proveniente dai frantoi oleari a due fasi, dopo l’estrazione dell’olio residuo e la rimozione del nocciolino.
Infatti i frantoi oleari operanti con processi a due fasi producono per 100 kg di olive lavorate, circa 17÷20 kg di olio di oliva, mentre i restanti 80 kg di materia prima sono costituiti da rifiuti industriali, composti da una fase solida, la sansa, contenente pasta di olive frante, e da una fase liquida, le acque di vegetazione. La sansa à ̈ composta dalle bucce, dai noccioli macinati, dalla parte cellulosica e lignea della drupa.
Viene ora descritto avvalendoci della fig . 1 uno schema di realizzazione in accordo all'invenzione che non deve essere considerata una limitazione della portata dell’invenzione stessa.
Durante la campagna olearia le acque di vegetazione (OMW) sono raccolte in un bacino oppure in una cisterna di stoccaggio (S). Il bacino può avere ad esempio pianta a forma di rettangolo o cerchio, pareti preferibilmente di cemento o acciaio, ed essere ricoperto eventualmente da una membrana per preservare le zone limitrofe da odori sgradevoli . In questo caso il tetto di membrana sarà sistemato sotto leggera sovrappressione (ad esempio massimo 5000 Pa) pompando aria nel lo spazio fra il liquido ed il tetto stesso mentre l’aria viene pulita successivamente, ad esempio mediante un biofiltro.
Da questo bacino o cisterna dette acque di vegetazione ( 1 ) sono pompate ad un digestore anaerobico (AD) in cui avviene la biogassificazione che produce una corrente di un biogas e come residuo una corrente acquosa (3 ) contenente inquinanti .
Nel bacino o cisterna di stoccaggio le reazioni di idrolisi spontanee, a causa della formazione di acidi organici, abbassano il pH a valori inferiori a 4.5 ; la degradazione nel digestore anaerobico degli acidi organici a biogas riequilibra il pH a valori neutri .
La corrente acquosa (3) contenente inquinanti può essere eventualmente separata e filtrata nella centrifuga orizzontale (decanter) (D) in modo da separare i solidi grossolani sospesi (4), indi la corrente uscente (5) può essere eventualmente ultrafiltrata mediante adatta membrana (UF), per separare le specie ad alto peso molecolare (6), infine la corrente ultrafiltrata (8) viene sottoposta a nanofiltrazione mediante adatta membrana (NF) in modo da separare i polifenoli (9). Le correnti (4) e (6) che rappresentano uno spurgo (7 ) per il sistema possono essere, in parte, riciclate al di gestore anaerobico. La corrente nanofiltrata ( 10) viene sottoposta ad elettrodialisi (ED) con la quale si rimuovono i sali in eccesso ( 1 1 ), indi la corrente uscente ( 12 ) viene sottoposta ad osmosi inversa mediante adatta membrana (RO), con la quale si concentrano i carboidrati residui ( 13 ) che vengono riciclati direttamente al digestore anaerobico (AD) (oppure prima inviati alla cisterna di stoccaggio delle acque di vegetazione), ottenendo una corrente di acqua libera da contaminanti utilizzabile per usi industriali o in agricoli.
Esempio
100 kg di acque di vegetazione sono trattate in un biodigestore anaerobico in scala pilota per 1 8 giorni a 37°C ottenendo in totale 4600 l di biogas avente una composizione media del 70% di CH4. L’acqua residua viene separata e filtrata in una centrifuga orizzontale e 7.2 kg di solidi sono rimossi . La soluzione recuperata, 69 kg di acqua contenente circa 2.3 kg di carboidrati residui, sali, polifenoli, à ̈ inviata ad una membrana di ultrafiltrazione. Un permeato di circa 34 kg, contenente 1 .5 kg di specie dissolte à ̈ ottenuto. Questa corrente à ̈ inviata ad una membrana di nanofiltrazione: 1 80 g di poli fenoli sono recuperati come retentato in 8 kg di acqua. Una membrana di elettrodialisi operante sui circa 26 kg restanti della corrente di permeato della nanofi ltrazione permette alla maggior parte dei sali disciolti residui, 290 g, di essere rimossi insieme a 6 kg di acqua. Una corrente finale di 19 kg à ̈ inviata ad una membrana di osmosi inversa con cui si concentra una soluzione di carboidrati residui (260 g in 10 kg di acqua).
Claims (9)
- Rivendicazioni 1 . Procedimento integrato per produrre biogas e per ottenere acqua libera da sostanze inquinanti da acque di vegetazione (OMW ) in uscita dai frantoi oleari comprendente una biogassificazione di dette acque di vegetazione mediante digestione anaerobica ed un trattamento della corrente liquida residua mediante almeno una nanofiltrazione per ridurre la concentrazione di polifenoli, una elettrodialisi per la rimozione dei sali in eccesso ed una osmosi inversa per allontanare i carboidrati residui, riciclati allo stadio di digestione anaerobica.
- 2. Procedimento come da rivendicazione 1 comprendente i seguenti stadi: • recupero e stoccaggio delle acque di vegetazione (OMW) in uscita dai frantoi oleari; • biogassificazione delle acque di vegetazione mediante digestione anaerobica; • nanofiltrazione mediante adatta membrana di nanofiltrazione della corrente liquida residua proveniente dalla digestione anaerobica, separando un permeato contenente principalmente acqua chiarificata con un basso contenuto di BOD ed un concentrato contenente principalmente polifenoli, come retentato; • elettrodialisi mediante adatta membrana di elettrodialisi della corrente acquosa nanofiltrata per la rimozione dei sali in eccesso; • osmosi inversa mediante adatta membrana della corrente acquosa proveniente dal'elettrodialisi per separare una corrente costituita da acqua libera da sostanze inquinanti da un residuo, il retentato, costituito sostanzialmente da carboidrati residui che vengono riciclati allo stadio di biogassificazione.
- 3. Procedimento come da rivendicazione 1 o 2 dove la corrente liquida residua proveniente dalla digestione anaerobica, prima della nanofiltrazione viene sottoposta a · separazione e filtrazione dei solidi grossolani sospesi per mezzo di una centrifuga; • e/o ultrafiltrazione mediante adatta membrana separando le specie ad alto peso molecolare.
- 4. Procedimento come da rivendicazione 2 dove le acque di vegetazione sono stoccate in una cisterna o in un bacino di stoccaggio.
- 5 . Procedimento come da rivendicazione 4 dove le acque di vegetazione vengono prelevate dalla cisterna o bacino di stoccaggio regolarmente e continuamente alimentate al biodigestore anaerobico per produrre la miscela di biogas.
- 6. Procedimento come da rivendicazione 3 dove la separazione e filtrazione dei solidi grossolani sospesi viene effettuata mediante una centrifuga;
- 7. Procedimento come rivendicazione 3 dove almeno parte dei residui solidi grossolani sospesi separati nella centri fuga sono riciclati al biodigestore anaerobico.
- 8. Procedimento come da rivendicazione 3 dove almeno parte delle specie ad alto peso molecolare separate nell ultrafiltrazione sono riciclate al digestore anaerobico.
- 9. Procedimento come da rivendicazione 2 dove i carboidrati separati nello stadio di osmosi inversa, riciclati al biodigestore, vengono prima inviati alla cisterna o al bacino di stoccaggio e miscelati alle acque di vegetazione. Procedimento come da almeno una delle rivendicazioni precedenti dove insieme alle acque di vegetazione per la produzione di biogas à ̈ presente anche la sansa umida proveniente dai frantoi oleari a due fasi, dopo l’estrazione dell’olio residuo e la rimozione del nocciolino.
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Citations (2)
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EP1041044A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-04 | Argus Umweltbiotechnologie GmbH | Verfahren zur Reinigung von Phenole enthaltendem Abwasser |
WO2009147693A2 (en) * | 2008-06-05 | 2009-12-10 | R.A.C.E. S.R.L. | Integrated process for recovery of a polyphenol fraction and anaerobic digestion of olive mill wastes |
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2010
- 2010-06-08 IT ITBR2010A000003A patent/IT1400475B1/it active
Patent Citations (2)
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