IT202000009880A1 - Reattori upflow di idrotrattamento ad alta superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico a migliorata capacità di idrogenazione - Google Patents
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Description
DESCRIZIONE
Descrizione dell?INVENZIONE INDUSTRIALE dal titolo:
?Reattori upflow di idrotrattamento ad alta superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico a migliorata capacit? di idrogenazione?
Campo di applicazione dell?invenzione
La presente invenzione trova applicazione nel campo dell?idroconversione di oli idrocarburici pesanti e dell?idrocracking di distillati da vuoto (VGO).
Rassegna dell?arte nota
Un olio grezzo viene sottoposto a distillazione a pressione atmosferica per ottenere una variet? di prodotti destinabili al mercato o da utilizzare come cariche per successivi trattamenti. Dalla distillazione atmosferica si origina un residuo pesante, denominato residuo atmosferico, nel quale sono presenti idrocarburi a basso contenuto di idrogeno, quindi ad alto punto di ebollizione, tipicamente superiore a 350 ?C, ed anche idrocarburi non distillabili, oltre a composti contenenti zolfo, azoto e metalli. Il residuo atmosferico a sua volta pu? essere sottoposto a distillazione a pressione inferiore a quella atmosferica, cio? ad una distillazione sottovuoto, per ottenere ulteriori distillati, complessivamente denominati gasolio da vuoto (VGO), utilizzabili come carica per successivi trattamenti, come l?idrotrattamento (trattamento catalitico con idrogeno).
L?idrotrattamento di VGO pu? essere effettuato impiegando reattori di tipo upflow tipicamente costituiti da una colonna, con chiusura inferiore e chiusura superiore a calotta, con alimentazione dell?idrogeno, o del gas contenete idrogeno, in una parte inferiore del reattore, dove preferibilmente viene alimentato anche il liquido idrocarburico da trattare, generandosi, in presenza di un catalizzatore di idrogenazione, una miscela gas-liquido di reazione che sale lungo il reattore ed esce in corrispondenza della calotta superiore. Per l?idrotrattamento di distillati da vuoto (VGO), tuttavia, vengono preferiti reattori downflow del tipo trickle bed in cui la fase liquida, dispersa nella fase gassosa, fluisce dall?alto verso il basso, attraverso un letto fisso di particelle includenti il catalizzatore di idrogenazione. I reattori down flow, nonostante la discontinuit? di funzionamento comportata dall?impiego di letti catalitici fissi, sono preferiti ai reattori upflow per la pi? alta velocit? di idrogenazione che consentono.
Il residuo che rimane dalla distillazione sottovuoto, denominato residuo da vuoto, ? costituito sostanzialmente da idrocarburi a basso contenuto di idrogeno, non distillabili. Nel residuo da vuoto si ritrovano inoltre metalli presenti inizialmente nell?olio grezzo, oltre a zolfo e azoto.
Per poter ottenere prodotti finiti da destinare al mercato, il residuo da vuoto pu? essere sottoposto ad un idrotrattamento (trattamento catalitico con idrogeno) che lo converte, solitamente solo in parte, in idrocarburi distillabili. L?idrotrattamento per la conversione in distillati di un residuo da vuoto, o di un olio idrocarburico pesante contenente una tale frazione pesante, denominato idroconversione, pu? essere effettuato, e nella pratica viene frequentemente effettuato, impiegando un reattore di tipo upflow sopra citato.
L?idrogeno alimentato alla base viene distribuito da un mezzo di distribuzione, ad esempio una piastra forata o una griglia con orifizi, generando bolle. Le bolle salgono nel liquido di reazione con una velocit? che cresce con il diametro delle bolle stesse, mentre, a parit? di diametro delle bolle, tale velocit? ? proporzionale alla differenza di densit? tra liquido di reazione e idrogeno, o gas contenente idrogeno. In una miscela gas-liquido, la frazione unitaria di volume occupata dal gas ? denominata gas holdup. Il gas holdup aumenta con la portata volumetrica (cm<3>/s) di gas alimentato per unit? di sezione del reattore (cm<2>), ovvero con la velocit? superficiale (cm/s) del gas stesso. Raggiunta una determinata velocit? superficiale del gas, il grado di impacchettamento delle bolle arriva ad un valore massimo oltre il quale le bolle iniziano ad interagire l?una con l?altra formando bolle di diametro maggiore, dando luogo cos? al fenomeno noto della coalescenza. Il grado massimo di impacchettamento, oltre il quale avviene la coalescenza delle bolle, per ragioni esclusivamente geometriche, si raggiunge, come ? noto, in corrispondenza ad un valore di gas holdup pari a 0,299, valore teorico riferito al caso ideale di bolle aventi tutte lo stesso diametro. Valore che, nella pratica, pu? essere leggermente superato. Nell?idroconversione di oli pesanti mediante reattori upflow l?idrogenazione pu? essere catalizzata impiegando sia catalizzatori del tipo supportato, che catalizzatori del tipo disperso.
Nel caso di reattori upflow a catalizzatore supportato, le particelle (ad esempio a base di silice e/o allumina) su cui si trova depositato il catalizzatore di idrogenazione, tipicamente includente metalli di transizione, sono tenute sospese, al di sopra di una piastra forata posta in una parte inferiore del reattore, dalla ricircolazione forzata dal basso verso l?alto di liquido di reazione. L?idrogeno e la carica idrocarburica, immessi al fondo del reattore, ed il liquido di ricircolazione sono distribuiti sulla sezione orizzontale del reattore da detta piastra forata, denominata anche piastra di distribuzione (distribution plate). Un tale reattore, denominato ebullated catalytic bed reactor, solitamente opera in una serie di due o pi? reattori. La miscela di reazione in uscita dal primo reattore viene inviata ad un primo separatore di fase alla testa del quale si ottengono i prodotti di conversione assieme all?idrogeno non reagito che pu? essere purificato e riciclato. La fase liquida che si raccoglie al fondo del primo separatore di fase viene inviata ad un secondo reattore e cos? via. L?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, viene immesso alla base del reattore con una velocit? superficiale limitata a 5,5 cm/s, a cui corrisponde un gas holdup di 0,33, di inizio coalescenza (si veda ad esempio il brevetto US 5,308,476).
Secondo un diverso processo, di pi? recente applicazione industriale, l?idroconversione di un olio idrocarburico pesante viene operata per mezzo di un reattore upflow con immissione alla base dell?idrogeno, o del gas contenente idrogeno, e preferibilmente anche del liquido idrocarburico, impiegando in questo caso un catalizzatore disperdibile, ottenuto immettendo nel liquido di reazione un composto oleosolubile di uno pi? metalli di transizione (precursore) che per reazione con lo zolfo apportato dalla carica, o proveniente da altra fonte, genera le specie cataliticamente attive. Un tale reattore viene denominato slurry bubble column reactor. L?idrogeno, o il gas contenete idrogeno, alimentato in una parte inferiore del reattore, viene distribuito con un mezzo di distribuzione generando un regime fluidodinamico di tipo bubbling che assicura omogeneit? di materia e uniformit? di temperatura. La velocit? superficiale di alimentazione dell?idrogeno, o del gas contenente idrogeno, ? limitata a 2,5 cm/s, mentre il gas holdup, anche in questo caso, non supera 0,33, valore di inizio coalescenza.
Per inciso, il valore limite di 5,5 cm/s della velocit? superficiale di alimentazione dell?idrogeno, o del gas contenente idrogeno, nei reattori a catalizzatore supportato, valore pi? che doppio del limite di 2,5 cm/s che si riscontra nei reattori a catalizzatore disperso, trova giustificazione nella circolazione forzata del liquido di reazione e, in misura maggiore, nella pi? alta densit? del mezzo di reazione, dovuta alla presenza del supporto inorganico del catalizzatore. Due fattori questi che, aumentando la velocit? di salita delle bolle rispetto al reattore, consentono, a parit? di gas holdup, di alimentare l?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, con una pi? alta velocit? superficiale.
La limitata velocit? superficiale con la quale viene immesso l?idrogeno nei reattori a catalizzatore disperso, comporta un?estrazione dal reattore dei prodotti di conversione allo stato vapore solo parziale. Quando si opera in singolo stadio di reazione, l?estrazione viene completata mediante distillazione del liquido di reazione, dopo separazione dalla fase gassosa, per mezzo di una unit? di distillazione con stadio finale sottovuoto. Il liquido di reazione residuo di tale distillazione sottovuoto, contenente il catalizzatore in forma dispersa, ? immesso nuovamente in reazione. I metalli apportati dalla carica, presenti sotto forma di solfuri, ed eventuali solidi generati dalla reazione (coke) sono allontanati applicando uno spurgo contenuto di liquido di reazione, eventualmente rimandando in reazione il liquido chiarificato.
La capacit? unitaria (portata oraria di olio pesante convertibile per unit? di volume di reazione) che si riscontra nei sistemi di idroconversione che impiegano reattori upflow, tanto del tipo a catalizzatore supportato quanto del tipo a catalizzatore disperso, sopra descritti, risulta essere non completamente soddisfacente in rapporto alla complessit? e al conseguente costo degli impianti. L?innalzamento della velocit? di idrogenazione, quest?ultima essendo alla base della capacit? di idroconversione di tali sistemi, appare essere un miglioramento auspicabile, anche al fine di agevolare il completamento della conversione, fino ad ora non raggiungibile.
Scopi dell?invenzione
Scopo della presente invenzione ? quello di superare gli inconvenienti suddetti migliorando la capacit? di idrogenazione dei reattori di tipo upflow impiegati nell?idrotrattamento di idrocarburi.
Sommario dell?invenzione
La presente invenzione descrive una modalit? di suddivisione del flusso di idrogeno alla base del reattore e mezzi di distribuzione per attuare detta suddivisione che utilizzati nei reattori upflow di idrotrattamento di idrocarburi aumentano la superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico migliorando la capacit? di idrogenazione.
Il miglioramento della capacit? di idrogenazione cos? ottenuto viene applicato a: ? l?idroconversione di oli pesanti mediante impiego di catalizzatori di tipo disperso;
? l?idroconversione di oli pesanti mediante impiego di catalizzatori di tipo supportato;
e a
? l?idrocracking di distillati da vuoto (VGO) mediante l?impiego di catalizzatori di tipo disperso.
Nei reattori upflow convenzionali, ad esempio quelli impiegati per l?idroconversione di oli pesanti, la superficie specifica di contatto idrogenoliquido idrocarburico, dalla quale dipende la velocit? di idrogenazione, viene incrementata aumentando la velocit? superficiale dell?idrogeno, ovvero aumentando la portata oraria volumetrica di idrogeno per unit? di sezione orizzontale del reattore. La velocit? superficiale dell?idrogeno, tuttavia, risulta poter incrementare la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico fino al raggiungimento di un valore di gas holdup di 0,33, al limite della coalescenza, oltre il quale la superficie specifica di contatto idrogenoliquido idrocarburico cessa di crescere, mentre la velocit? di idrogenazione inizia a decrescere per la contemporanea riduzione della frazione liquida nel reattore. Negli idrotrattamenti di idrocarburi che impiegano reattori upflow, non c?? utilit? a superare e si riscontra non essere superato il valore di gas holdup di 0,33.
Si ? ora trovato che, distribuendo alla base del reattore upflow l?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, secondo la modalit? descritta nel seguito, la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, e con essa la velocit? di idrogenazione, pu? continuare ad espandersi anche a valori di gas holdup oltre l?attuale limite di 0,33.
Secondo la presente invenzione, in un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi, in presenza di catalizzatori di idrogenazione, la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico viene espansa, con corrispondente aumento della velocit? di idrogenazione, riducendo la portata volumetrica di idrogeno per singolo punto di immissione. Detta riduzione viene ottenuta suddividendo, in una parte inferiore del reattore, il flusso di idrogeno alimentato a quest?ultimo, in un numero di immissioni tale da comportare una densit? di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale del reattore almeno pari a 64, valore questo che pu? portare il gas holdup a superare il valore di 0,33, per salire fino a 0,5 ed eventualmente oltre 0,5 con il crescere della numerosit? delle immissioni, potendo queste raggiungere la densit? di 2500 per m<2 >di sezione orizzontale del reattore.
Detta suddivisione del flusso di idrogeno ? ottenuta mediante l?impiego di mezzi di distribuzione dell?idrogeno, posti in una parte inferiore del reattore, aventi una spaziatura orifizi compresa tra 2 cm e 12,5 cm.
La spaziatura orifizi essendo data dalla radice quadrata del rapporto tra la superficie su cui si estendono i mezzi di distribuzione, espressa in cm<2>, ed il numero di orifizi presenti nei mezzi di distribuzione stessi.
Nell?idrotrattamento catalitico di idrocarburi in un reattore upflow, attuato secondo la presente invenzione, la portata ponderale oraria di idrogeno consumato in reazione, in conseguenza della alta superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico che si raggiunge, pu? costituire una parte non trascurabile della portata ponderale oraria di idrogeno immesso alla base del reattore, tale da abbassare la pressione parziale dell?idrogeno lungo l?altezza del reattore, in particolare nei reattori di grande altezza. L?abbassamento della pressione parziale dell?idrogeno pu? essere corretto immettendo, in una o pi? posizioni, lungo l?altezza del reattore, mediante mezzi di distribuzione, almeno una parte dell?idrogeno consumato in reazione.
La modalit? di distribuzione dell?idrogeno alla base di un reattore upflow di idrotrattamento oggetto della presente invenzione, pu? essere applicata per espandere la superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico nell?idroconversione di oli pesanti, ad esempio mediante l?impiego di reattori upflow a catalizzatore disperso (slurry bubble column reactor), tipicamente operanti con una velocit? superficiale dell?idrogeno che non supera 2,5 cm/s. Nell?idroconversione di oli pesanti con catalizzatori di tipo disperso, la superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico viene espansa operando con una portata oraria di idrogeno per orifizio non superiore a 1,4 m<3>/h. L?aumento della velocit? di idrogenazione che ne consegue, incrementa la capacit? unitaria di idroconversione e facilita il completamento della conversione.
La pi? elevata velocit? di idrogenazione che si raggiunge, consente inoltre di operare l?idroconversione di un olio pesante secondo un processo semplificato che non richiede la distillazione sottovuoto del liquido di reazione per l?estrazione dei prodotti di conversione, data la maggiore volatilit? degli stessi in conseguenza del pi? alto contenuto di idrogeno con cui possono essere ottenuti.
La suddivisione del flusso di idrogeno con densit? di immissioni da 64 a 2500 per m<2>, mediante mezzi di distribuzione con spaziatura orifizi da 2 cm a 12,5 cm, espande la superficie specifica di contatto idrogeno-idrocarburo anche nei reattori upflow a catalizzatore supportato (ebullated catalytic bed reactor), in cui la velocit? superficiale con cui viene immesso l?idrogeno ? tipicamente limitata a 5,5 cm/s. Secondo la presente invenzione, detti mezzi di distribuzione vengono posizionati superiormente alla piastra forata di distribuzione, presente in una parte inferiore di tali reattori, e vengono impiegati per distribuire almeno una parte dell?idrogeno solitamente alimentato alla base del reattore, al di sotto di detta piastra forata. La superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico viene espansa operando con una portata oraria di idrogeno per orifizio non superiore a 3,1 m<3>/h.
L?innalzamento della velocit? di idrogenazione che si consegue suddividendo il flusso di idrogeno secondo la presente invenzione, consente di operare i sistemi di idroconversione che impiegano reattori upflow a catalizzatore supportato in un unico stadio di reazione, riportando nel reattore che l?ha generato il liquido di reazione che si separa a fondo separatore.
Un reattore upflow dotato di una distribuzione dell?idrogeno secondo la presente invenzione, in conseguenza dell?alto flusso di idrogeno che pu? diffondere nel liquido di reazione, consente di operare l?idrocracking di VGO, ad alta capacit? di idrogenazione, impiegando alte concentrazioni di catalizzatori di tipo disperso (capacit? di idrogenazione non raggiungibile con reattori upflow convenzionali). L?idrocraking di VGO ? effettuato impiegando catalizzatori di tipo disperso, ottenuti immettendo in reazione composti oleo solubili di metalli di transizione, in concentrazioni, espresse come metalli di transizione presenti nel liquido di reazione, comprese tra 3000 e 50000 parti per milione, in peso. La suddivisione dell?idrogeno alimentato alla base del reattore ? tale da comportare una densit? di immissioni per m<2 >di almeno 400, fino a 2500, ottenibile con mezzi di distribuzione aventi una spaziatura orifizi da 2 cm a 5 cm, generando un gas holdup superiore a 0,5, cos? da operare con una frazione volumetrica di liquido inferiore a quella del gas, ovvero di liquido disperso nel gas, per una maggiore superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico.
La superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico viene espansa operando con una portata oraria di idrogeno per orifizio non superiore a 0,225 m<3>/h.
Breve descrizione delle figure
Ulteriori scopi e vantaggi della presente invenzione risulteranno chiari dalla descrizione particolareggiata che segue di esempi di realizzazione della stessa e dal disegno annesso, dato a puro titolo esplicativo e non limitativo, che illustra una modalit? di suddivisione del flusso di idrogeno alla base di un reattore upflow di idrotrattamento che espande la superficie specifica di contatto idrogenoliquido idrocarburico, innalzando la velocit? di idrogenazione.
Descrizione dettagliata di alcune forme preferite di realizzazione dell?invenzione
Come primo punto si analizza come, in un reattore upflow di idrotrattamento, che pu? riguardare, ad esempio, oli pesanti o distillati da vuoto (VGO), la superficie di contatto tra idrogeno gassoso e liquido idrocarburico possa influenzare la velocit? di idrogenazione.
Prendendo ad esempio l?idroconversione di un olio idrocarburico pesante, costituito da un residuo da vuoto, tipicamente 540 ?C+ (ossia un residuo da vuoto avente, a pressione atmosferica, il punto iniziale di ebollizione a 540 ?C), o comprendente una frazione pesante 540 ?C+, ad esempio un residuo atmosferico, detta idroconversione comporta l?incorporazione nei prodotti di conversione (inclusi H2S e NH3) di una quantit? di idrogeno pari a circa il 4% in peso del residuo 540 ?C+, o della frazione pesante 540 ?C+ convertita in distillati. A questa percentuale di idrogeno, incorporato nei prodotti di conversione, corrisponde una portata oraria di idrogeno reagito che ? soltanto una piccola parte della portata oraria di idrogeno gassoso alimentato alla base del reattore, nonostante l?eccesso di catalizzatore con il quale tipicamente si opera. Questo succede perch? la reazione viene alimentata dalla sola frazione di idrogeno che, attraverso la superficie delle bolle, pu? diffondere nel liquido di reazione, a seguito di un processo di diffusione gas-liquido definitivamente lento per la risaputa bassa solubilit? dell?idrogeno stesso negli idrocarburi, quali oli pesanti o distillati da vuoto (VGO).
In un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi il flusso di idrogeno che pu? diffondere nel liquido risulta pertanto legato alla superficie di contatto gasliquido che si genera in conseguenza del gorgogliamento, nel liquido di reazione, dell?idrogeno alimentato.
La superficie di contatto gas-liquido, definita come rapporto tra la superficie complessiva delle bolle di gas ed il volume di liquido nel quale le bolle di gas si trovano disperse ? comunemente denominata superficie specifica gas-liquido. In un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi, fissata la pressione a cui opera il reattore e la correlata pressione parziale dell?idrogeno, la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico ? cos? il fattore, di natura fisica, che determina la velocit? di idrogenazione.
L?espansione della superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, quale possibile strada per innalzare la velocit? di idrogenazione in reattori upflow di idrotrattamento di idrocarburi, non risulta essere stata considerata.
Come ? noto, in una generica miscela bubbling gas-liquido, quindi anche in una miscela idrogeno-liquido idrocarburico, la superficie specifica di contatto gasliquido as, per ragioni esclusivamente geometriche, ? direttamente proporzionale all?indice di gas holdup eg e inversamente proporzionale al diametro delle bolle ds, essendo as = 6 eg/ds (cm<2 >di superficie di contatto per cm<3 >di volume di liquido, quando ds sia espresso in cm).
Nell?idrotrattamento di idrocarburi in reattori upflow, come l?idroconversione di oli pesanti o l?idrocracking di VGO, la velocit? superficiale di alimentazione dell?idrogeno determina l?indice di gas holdup eg della miscela idrogeno-liquido idrocarburico e, conseguentemente, la superficie specifica di contatto gasliquido as.
Inizialmente, l?aumento della velocit? superficiale con la quale viene alimentato l?idrogeno comporta un proporzionale innalzamento di gas holdup eg, con ds che rimane costante (le bolle si formano pi? velocemente, ma conservano il diametro), da cui un aumento percentuale della superficie specifica di contatto gas-liquido as pari all?aumento percentuale di eg. L?aumento di as attraverso la velocit? superficiale dell?idrogeno, tuttavia, si produce fino al raggiungimento del grado massimo di impacchettamento delle bolle, corrispondente ad un valore teorico di eg pari a 0,299, oltre il quale, per effetto della coalescenza, la superfice specifica as cessa di crescere, mentre inizia a ridursi la velocit? di idrogenazione in conseguenza della contemporanea riduzione della frazione di liquido presente nel reattore.
I successivi aumenti di velocit? superficiale dell?idrogeno, per effetto della coalescenza, producono bolle di crescente diametro ds. L?aumento di ds: a) limita l?incremento del gas holdup eg (bolle pi? grandi salgono pi? velocemente richiedendo meno volume); b) contrae la superficie specifica as gas-liquido, essendo questa inversamente proporzionale a ds.
In un idrotrattamento di idrocarburi effettuato impiegando convenzionali reattori upflow, la velocit? di idrogenazione aumenta s? con la velocit? superficiale dell?idrogeno, ma limitatamente al raggiungimento della coalescenza, raggiunta la quale inizia a ridursi.
Come ? stato visto in precedenza, nell?idroconversione di oli pesanti effettuata impiegando i convenzionali reattori upflow, sia a catalizzatore supportato che a catalizzatore disperso, si riscontra che la velocit? superficiale massima impiegata per alimentare l?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, pur diversa nei due casi citati, ? tuttavia quella che comporta sempre valori di gas holdup fino a 0,33, al limite della coalescenza, ma non oltre.
Nei convenzionali reattori upflow, il valore di gas holdup di 0,33 si riscontra non essere superato. Quand?anche, mediante l?impiego di pi? alte velocit? superficiali dell?idrogeno, tale limite fosse superato, comporterebbe non un aumento ma bens? una riduzione di velocit? di idrogenazione.
Rilevato che, nei convenzionali reattori upflow, la velocit? di idrogenazione non ? ulteriormente espandibile, ? stata ricercata una diversa modalit? di espansione della superficie di contatto gas-liquido, perseguendo l?imprescindibile aumento del gas holdup eg, oltre l?attuale limite di 0,33, in un modo che non comportasse un contestuale aumento del diametro ds delle bolle, ma, preferibilmente, lo riducesse.
Con riferimento ad un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi, si ? trovato che, riducendo via via la portata volumetrica di idrogeno per singolo punto di immissione mediante la suddivisione, alla base del reattore, di un dato flusso di idrogeno in un numero crescente di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale del reattore, indicato nel seguito con Di (densit? immissioni), aumenta il valore del gas holdup, potendo questo superare il valore di 0,33 e salire a 0,5 e oltre.
Per inciso, la portata volumetrica di idrogeno per orifizio pu? essere calcolata nel modo seguente. La velocit? superficiale uG di alimentazione dell?idrogeno alla base del reattore, solitamente espressa, come fatto sopra, in cm/s, pu? essere espressa in modo equivalente in m/h. La velocit? superficiale uG, espressa in m/h, risulta essere il rapporto tra la portata con cui viene alimentato l?idrogeno, espressa in m<3>/h, e la sezione del reattore, espressa in m<2>. Il valore di uG fornisce quindi la portata oraria di idrogeno che viene suddivisa in Di immissioni. Pertanto il rapporto uG/Di tra la velocit? superficiale di alimentazione dell?idrogeno uG, espressa in m/h, e la densit? di immissioni Di, espressa in m<-2>, fornisce la portata oraria di idrogeno per orifizio, espressa in m<3>/h.
Poich? l?abbassamento della portata volumetrica di idrogeno per singolo punto di immissione produce la progressiva riduzione del diametro medio delle bolle, l?innalzamento del gas holdup che si osserva ? la naturale conseguenza della inferiore velocit? di salita di bolle pi? piccole e ne misura, indirettamente, la riduzione di diametro.
Dato un certo flusso di idrogeno, il duplice effetto che produce la riduzione della portata volumetrica di idrogeno per punto di immissione, ovvero l?innalzamento del gas holdup eg e, contemporaneamente, la riduzione del diametro ds delle bolle, consente di innalzare agevolmente la superficie specifica di contatto gasliquido as e, con questa, di innalzare la velocit? di idrogenazione che potr? cos? essere ampiamente superiore a quella dei convenzionali reattori upflow, limitata invece dalla coalescenza del gas.
Per ridurre la portata volumetrica di idrogeno per punto di immissione, il flusso di idrogeno, o di gas contenente idrogeno, viene suddiviso mediante mezzi di distribuzione, di determinata spaziatura orifizi, posti in una parte inferiore del reattore upflow, che si estendono preferibilmente sull?intera sezione orizzontale del reattore. Mezzi di distribuzione che si estendono parzialmente sulla sezione orizzontale del reattore sono ugualmente impiegabili.
La spaziatura orifizi, espressa in cm, ? definita come la radice quadrata del rapporto tra la superficie di estensione dei mezzi di distribuzione, espressa in cm<2>, e il numero di orifizi. Pertanto la spaziatura orifizi os espressa come os = (10000/Di)<1/2>, fornisce la spaziatura che devono avere i mezzi di distribuzione per poter suddividere il flusso di idrogeno, o di gas contenente idrogeno, con una densit? pari a Di immissioni per m<2 >di superficie su cui si estendono detti mezzi di distribuzione. Estendendosi i mezzi di distribuzione sull?intera sezione orizzontale del reattore, tale densit? di immissioni coincide con la densit? di immissioni riferita a m<2 >di sezione orizzontale del reattore. Per ridurre la portata volumetrica di idrogeno per punto di immissione, affinch? il gas holdup possa superare il valore di 0,33, il flusso di idrogeno viene suddiviso in un numero di immissioni tale da comportare una densit? di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale del reattore di almeno 64, potendo tale densit? essere innalzata fino a 2500 per massimizzare la superficie specifica di contatto gas-liquido. Per suddividere il flusso di idrogeno con una densit? di immissioni (Di) per m<2 >di sezione orizzontale del reattore pari a 64, i mezzi di distribuzione devono essere dotati, per quanto detto sopra, di una spaziatura orifizi di 12,5 cm. Mentre una densit? di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale del reattore pari a 400 richiede mezzi di distribuzione con spaziatura orifizi di 5 cm. In fine una densit? di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale del reattore pari a 2500 viene attuata con l?impiego di mezzi di distribuzione aventi una spaziatura orifizi di 2 cm.
La distribuzione del gas pu? avvenire attraverso i fori di una piastra al di sotto della quale viene immesso il gas ed eventualmente il liquido idrocarburico, oppure attraverso gli orifizi di una griglia, a uno o pi? piani, costituita da tubi alimentati con idrogeno, circolari concentrici, oppure paralleli, eventualmente reticolati.
Ad esempio, mezzi di distribuzione a spaziatura orifizi uguale a 2 cm possono essere costituiti da un insieme di tubi paralleli, alimentati all?interno con gas, di diametro esterno 1 cm, con distanza interassiale di 2 cm, forati superiormente e/o inferiormente, con distanza tra gli orifizi di 2 cm.
In figura 1 ? mostrato un reattore upflow 1 di idrotrattamento di idrocarburi, impiegabile ad esempio nell?idroconversione di oli pesanti o nell?idrocracking di VGO, in cui attraverso la suddivisione, in una parte inferiore del reattore, del flusso di idrogeno alimentato, viene ridotta la portata volumetrica di idrogeno per punto di immissione cos? da poter innalzare il gas holdup al di sopra di 0,33 e conseguentemente la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico.
Il liquido idrocarburico, ? immesso, preferibilmente, al fondo del reattore 1, tramite una linea 2, per essere trattato in presenza di un catalizzatore di idrogenazione. L?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, ? alimentato tramite una linea 3. Tale flusso viene suddiviso alla base del reattore con una densit? Di di punti di immissione per m<2 >di sezione orizzontale del reattore variabile da un valore minimo di 64 fino a 2500, che via via riduce la portata volumetrica per singolo punto di immissione, mediante mezzi di distribuzione 4 dell?idrogeno, o del gas contenente idrogeno, aventi una spaziatura orifizi da 2 cm a 12,5 cm, generandosi all?interno del reattore una miscela di reazione idrogeno-liquido idrocarburico che esce alla testa del reattore 1 tramite una linea 5. Detta miscela avendo un indice di gas holdup crescente con il ridursi della spaziatura orifizi, potendo il gas holdup essere superiore a 0,33 e salire fino a 0,5 ed oltre. In figura 1, nella parte sottostante il reattore 1, assunto avere un diametro di 4 metri, viene mostrata la densit?, indicata con il numero di riferimento 6, di una possibile configurazione dei punti di immissione dell?idrogeno nella sezione orizzontale del reattore nel caso di 64 immissioni per m<2 >(ciascuna immissione viene indicata con un punto), essendo questa la densit? minima di immissioni in cui viene suddiviso l?idrogeno secondo la presente invenzione. Una tale densit? di immissioni ? ottenuta per mezzo del distributore 4, rappresentato in figura 1 con una spaziatura orifizi di 12,5 cm (ciascuno orifizio viene indicato con un punto) essendo questo il limite superiore della spaziatura per operare secondo la presente invenzione.
In un idrotrattamento di idrocarburi con reattore upflow, sia esso di idroconversione di un olio pesante idrocarburico oppure di idrocracking di distillati da vuoto (VGO), la portata ponderale oraria di idrogeno consumato in reazione, quando venga aumentata significativamente la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, pu? costituire una parte non trascurabile della portata ponderale oraria di idrogeno immesso alla base del reattore, in particolare nei reattori di grande altezza, tale da comportare l?abbassamento della pressione parziale dell?idrogeno stesso lungo l?altezza del reattore. L?abbassamento della pressione parziale dell?idrogeno pu? essere prevenuto, o quantomeno limitato, immettendo parzialmente o totalmente l?idrogeno consumato in reazione, mediante mezzi di distribuzione in una o pi? posizioni lungo l?altezza del reattore.
La modalit? di suddivisione del flusso di idrogeno per aumentare la superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico in un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi, precedentemente descritta, pu? essere vantaggiosamente applicata all?idroconversione di oli idrocarburici pesanti mediante catalizzatori di tipo disperso, all?idroconversione di oli idrocarburici pesanti mediante catalizzatori di tipo supportato e all?idrocracking di distillati da vuoto (VGO) mediante l?impiego di catalizzatori di tipo disperso.
L?idroconversione di un olio pesante mediante reattore upflow a catalizzatore disperso (slurry bubble column reactor) viene tipicamente effettuata alimentando alla base la carica da convertire e l?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, ad una velocit? superficiale non superiore a 2,5 cm/s. Il catalizzatore viene immesso sotto forma di composto, preferibilmente, oleo solubile, di uno o pi? metalli di transizione, denominato precursore.
La miscela gas-liquido che si genera alle condizioni di reazione esce alla testa del reattore ed ? inviata ad un separatore di fase alla testa del quale si ottengono i prodotti di conversione volatili assieme all?idrogeno che pu? essere inviato ad un trattamento di purificazione per il riutilizzo in reazione.
Al fondo del separatore si ottiene il liquido di reazione che, dopo depressurizzazione, viene inviato ad una unit? di distillazione con stadio finale sotto vuoto per completare l?estrazione dei prodotti di conversione altobollenti. Il residuo della distillazione sottovuoto, contenente il catalizzatore, viene alimentato al reattore.
I metalli apportati dalla carica, presenti sotto forma di solfuri, ed eventuali solidi generati dalla reazione, vengono allontanati applicando uno spurgo contenuto di liquido di reazione, preferibilmente rimandando in reazione il liquido chiarificato, dopo separazione dei solidi.
Per espandere la superficie specifica di contatto tra idrogeno gassoso e liquido di reazione, il flusso di idrogeno, o di gas contenente idrogeno, viene suddiviso in un numero di immissioni tale da comportare una densit? Di di punti di immissione per m<2 >di sezione orizzontale del reattore da 64 a 2500, generando all?interno del reattore una miscela gas-liquido avente un indice di gas holdup superiore a 0,33. Una tale densit? di immissioni essendo ottenuta impiegando mezzi di distribuzione dell?idrogeno aventi una spaziatura orifizi compresa tra 2 cm e 12,5 cm, posti in una parte inferiore del reattore. Nell?idroconversione di oli pesanti con catalizzatori di tipo disperso, la superficie di contatto idrogenoliquido idrocarburico viene espansa operando con una portata volumetrica di idrogeno per orifizio non superiore a 1,4 m<3>/h.
L?idrogeno consumato dalla reazione pu? essere integrato con una o pi? alimentazioni lungo l?altezza del reattore per prevenire o limitare la riduzione della pressione parziale.
L?espansione della superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, che cos? si ottiene, porta la velocit? di idrogenazione ampiamente oltre quella di un convenzionale reattore upflow di idroconversione di oli idrocarburici pesanti a catalizzatore di tipo disperso (slurry bubble column reactor) che pu? salire fino ad un massimo in corrispondenza di un valore di gas holdup di 0,33, ma non oltre.
La pi? elevata velocit? di idrogenazione, conseguibile riducendo la portata di idrogeno per orifizio, consente di operare l?idroconversione di un olio pesante, impiegando un reattore upflow a catalizzatore disperso, secondo un processo semplificato che non richiede la distillazione sottovuoto per l?estrazione dei prodotti di conversione, dato che la volatilit? degli stessi viene innalzata dal pi? alto contenuto di idrogeno con cui possono essere ottenuti. Il liquido di reazione, raccolto a fondo separatore, dopo separazione della fase gassosa, continua ad essere inviato ad una unit? di distillazione, generando per? gi? dopo un primo stadio di distillazione, ad esempio a pressione atmosferica, un residuo che pu? essere alimentato al reattore, senza necessit? di una successiva distillazione sottovuoto, come richiesto invece operando secondo lo stato dell?arte. I solfuri dei metalli apportati dalla carica ed i solidi eventualmente generati dalla reazione, anche in questo caso, possono essere allontanati dal sistema mediante uno spurgo contenuto di liquido di reazione, preferibilmente con rimando in reazione del liquido dopo separazione meccanica dei solidi.
La modalit? ed il sistema di suddivisione del flusso di idrogeno, o del gas contenente idrogeno, in un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi, descritti nella presente invenzione per espandere la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, possono essere vantaggiosamente applicati anche ai sistemi di idroconversione a catalizzatore supportato (ebullated catalytic bed reactor), nei quali, come gi? visto, l?alimentazione dell?idrogeno, o del gas contenente idrogeno, al di sotto della piastra forata di distribuzione, avviene con una velocit? superficiale limitata a 5,5 cm/s.
In una tale applicazione ? richiesto che i mezzi di distribuzione dell?idrogeno, o del gas contenente idrogeno, con spaziatura orifizi da 2 cm a 12,5 cm, che comportano una densit? di immissioni di idrogeno da 64 a 2500 per m<2 >di sezione orizzontale del reattore, vengano posizionati sempre in una parte inferiore del reattore ma ad un?altezza superiore a quella della convenzionale piastra forata di distribuzione e siano alimentati con almeno una parte dell?idrogeno che viene solitamente alimentato a fondo reattore, inferiormente a detta piastra forata. La superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico viene espansa operando con una portata oraria di idrogeno per orifizio non superiore a 3,1 m<3>/h.
L?innalzamento della velocit? di idrogenazione, conseguente l?aumento della superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, consente di aumentare in proporzione la portata di carica convertibile per m<3 >di volume di reazione e di innalzare il grado di conversione, tipicamente limitato al 75%.
Con riferimento ai reattori di idroconversione a catalizzatore supportato con distribuzione dell?idrogeno alla base del reattore effettuata, anche o esclusivamente, secondo la modalit? e con i mezzi di distribuzione descritti nella presente invenzione, la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico pu? essere espansa, con proporzionale innalzamento della velocit? di idrogenazione, cos? da poter operare l?idroconversione in singolo stadio di reazione. In questo caso, il liquido di reazione di fondo separatore, parzialmente convertito, solitamente inviato al successivo stadio di reazione, viene invece rimandato allo stesso reattore che l?ha generato. I prodotti di conversione estratti alla testa del separatore di fase corrisponderanno cos? alla carica alimentata, portando l?idroconversione a completezza.
L?allontanamento dei fines, derivanti dal catalizzatore, e dei solfuri dei metalli introdotti con la carica, potendo essere effettuato con mezzi di separazione meccanica su di un flusso limitato di liquido di reazione che, liberato dai solidi, pu? ritornare in reazione.
La modalit? di distribuzione del flusso di idrogeno, oggetto della presente invenzione, capace di espandere in un reattore upflow di idrotrattamento la superficie specifica di contatto idrogeno-liquido idrocarburico, pu? essere vantaggiosamente applicata anche per l?idrocracking di distillati da vuoto (VGO). Per un tale trattamento, fino ad ora, ai reattori upflow sono stati preferiti i reattori downflow, del tipo trickle bed, a gocciolamento di liquido disperso nel gas, in quanto caratterizzati da alta superficie di contatto gas-liquido. Tali reattori downflow, tuttavia, comportano l?impiego di letti catalitici fissi, quando i metalli di transizione cataliticamente attivi di cui ? impregnato il letto catalitico potrebbero essere pi? efficacemente e pi? agevolmente impiegati in forma dispersa usando un reattore upflow.
I catalizzatori di idrogenazione di tipo disperso, a base di metalli di transizione, impiegati con i convenzionali reattori upflow, hanno tuttavia mostrato, fino ad ora, una capacit? di idrogenazione limitata che ne ha impedito l?utilizzo nell?idrocracking del VGO. Si raggiunge infatti un tetto di capacit? di idrogenazione gi? a basse concentrazioni, oltre le quali l?aumento della concentrazione di catalizzatore non produce effetto alcuno sulla velocit? di idrogenazione. Si veda ad esempio quanto descritto nel brevetto US 4,226,742. Si ? ora trovato che la velocit? di idrogenazione in presenza di un catalizzatore di tipo disperso, a base di metalli di transizione, pu? invece crescere in proporzione alla concentrazione alla quale il catalizzatore viene impiegato se in corrispondenza si fa cresce il flusso di idrogeno che pu? diffondere dalla fase gassosa nel liquido idrocarburico, per alimentare la reazione.
Un reattore upflow di idrotrattamento di idrocarburi con catalizzatore di tipo disperso, che opera con una modalit? ed impiega un sistema di suddivisione del flusso di idrogeno secondo la presente invenzione, in quanto consente l?espansione del flusso di idrogeno gassoso che diffonde nel liquido di reazione, consente anche di ottenere una velocit? di idrogenazione proporzionale alla concentrazione di catalizzatore, anche se elevata, potendo cos? essere impiegato nell?idrocracking di VGO.
Il trattamento di idrocracking di VGO pu? essere effettuato mediante i seguenti passi di processo tipici. Occorre in primo luogo alimentare al reattore la carica costituita da distillati da vuoto (VGO) ed immettere un precursore del catalizzatore, costituito da composti oleosolubili di metalli di transizione, mentre l?idrogeno, o il gas includente idrogeno, viene alimentato in una parte inferiore del reattore ad una velocit? superficiale non superiore a 2,5 cm/s. La miscela includente gas e liquido di reazione che cos? si genera esce alla testa del reattore e viene inviata in un separatore di fase alla testa del quale si ottiene una fase gassosa contenente i prodotti di reazione pi? leggeri e l?idrogeno non reagito che pu? essere purificato e riciclato al reattore. Il liquido di reazione, separato al fondo del separatore, dopo depressurizzazione, viene inviato ad una unit? di distillazione per estrarre ulteriori prodotti di reazione. Il residuo della distillazione, contenente il catalizzatore, viene rimandato al reattore. I metalli eventualmente apportati dal VGO, presenti sotto forma di solfuri nel liquido di reazione e che possono avere essi stessi un?attivit? catalitica idrogenante, vengono allontanati per evitarne l?accumulo applicando uno spurgo contenuto di liquido di reazione, preferibilmente separandoli meccanicamente da tale spurgo e rimandando in reazione il liquido chiarificato.
Per operare mediante un reattore upflow l?idrocracking di VGO alle richieste velocit? di idrogenazione, si impiegano concentrazioni di catalizzatore di tipo disperso comprese tra 3000 e 50000 ppm (parti per milione in peso di metallo di transizione, o metalli di transizione, calcolate rispetto al liquido di reazione) ed affinch? l?attivit? catalitica si manifesti anche alle pi? alte concentrazioni di catalizzatore, il flusso di idrogeno, o di un gas contenete idrogeno, viene suddiviso in una parte inferiore del reattore in un numero di immissioni tale da comportare una densit? Di di punti di immissione per m<2 >di almeno 400 fino a 2500, impiegando mezzi di distribuzione con spaziatura orifizi da 2 cm a 5 cm, generando una miscela gas-liquido con gas holdup superiore a 0,5, in cui il liquido risulta disperso nel gas, massimizzando cos? la superficie di contatto gas-liquido e con essa il flusso di idrogeno che pu? diffondere nel liquido di reazione per alimentare l?idrogenazione nella misura in cui il catalizzatore, per la concentrazione in cui viene impiegato, ? in grado di attivare. La superficie di contatto idrogeno-liquido idrocarburico viene espansa operando con una portata oraria di idrogeno per orifizio non superiore a 0,225 m<3>/h.
L?idrogeno consumato in reazione pu? essere, parzialmente o totalmente, integrato mediante uno o pi? mezzi di distribuzione posizionati lungo l?altezza del reattore.
Sulla base della descrizione fornita per un esempio di realizzazione preferito, ? ovvio che alcuni cambiamenti possono essere introdotti dal tecnico del ramo senza con ci? uscire dall?ambito dell?invenzione come definito dalle seguenti rivendicazioni.
Claims (6)
1. Processo di idrotrattamento di idrocarburi, mediante un reattore (1) di tipo upflow,
detto reattore (1) comprendendo:
? una colonna delimitata sia inferiormente che superiormente da una calotta; ? un sistema (2) di alimentazione di liquido idrocarburico;
? un sistema di alimentazione (3) di idrogeno o di gas contenente idrogeno; ? mezzi (4) di distribuzione di detto idrogeno, o di detto gas contenente idrogeno,
detti mezzi di distribuzione (4) essendo posti in corrispondenza di una parte inferiore di detto reattore (1),
detti mezzi di distribuzione (4) comprendendo una pluralit? di orifizi per l?immissione dell?idrogeno, o del gas contenete idrogeno, all?interno di detto reattore (1),
cos? da formare, in presenza di un catalizzatore di idrogenazione, una miscela gas-liquido di reazione che sale lungo detto reattore (1) ed esce in corrispondenza della calotta superiore,
detto processo essendo caratterizzato dal fatto di suddividere il flusso di idrogeno, o del gas contenente idrogeno, all?interno di detto reattore (1), per il tramite di detti mezzi di distribuzione (4), in un numero di immissioni tale da comportare una densit? di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale di detto reattore (1) compresa tra 64 e 2500, cos? da poter operare con valori di gas holdup superiori a 0,33,
detti mezzi di distribuzione (4) avendo una spaziatura orifizi compresa tra 2 cm e 12,5 cm, intendendo per ?spaziatura orifizi? la radice quadrata del rapporto tra la superficie su cui si estendono detti mezzi di distribuzione (4), espressa in cm<2>, ed il numero di detti orifizi.
2. Processo secondo la rivendicazione 1, nel quale almeno una parte dell?idrogeno consumato nell?idrotrattamento degli idrocarburi viene alimentato a detto reattore (1), in corrispondenza di detta colonna, immettendo idrogeno o gas contenete idrogeno mediante uno o pi? ulteriori mezzi di distribuzione posti lungo l?altezza di detto reattore (1).
3. Processo di idrotrattamento di oli pesanti, secondo la rivendicazione 1 o 2, attuato impiegando come catalizzatore di idrogenazione un catalizzatore di tipo disperso ottenuto immettendo in reazione composti oleosolubili di metalli di transizione,
la miscela gas-liquido in uscita alla testa di detto reattore (1) essendo inviata ad un separatore di fase alla testa del quale si ottiene una fase gassosa contenente prodotti di conversione, comprendenti gli idrocarburi volatili e l?idrogeno non reagito, ed alla base del quale si ottiene liquido di reazione che, dopo depressurizzazione, viene inviato ad una unit? di distillazione per l?estrazione di ulteriori prodotti di conversione,
il liquido residuo della distillazione, includente il catalizzatore in forma dispersa, previo spurgo per l?allontanamento dei solidi generati dalla reazione, venendo alimentato a detto reattore (1),
in cui l?idrogeno, o il gas contenente idrogeno, alimentato a detto reattore (1), viene immesso, in corrispondenza di detta parte inferiore, con una portata volumetrica per orifizio di detti mezzi di distribuzione (4) non superiore a 1,4 m<3>/h, cos? da operare con gas holdup superiore a 0,33.
4. Processo di idrotrattamento di oli pesanti, secondo la rivendicazione 3, in cui detta unit? di distillazione include uno stadio finale sottovuoto.
5. Processo di idrotrattamento di oli pesanti, secondo la rivendicazione 1, attuato impiegando come catalizzatore di idrogenazione un catalizzatore di tipo supportato, includente metalli di transizione, depositato su particelle tenute sospese, al di sopra di una piastra forata posta in detta parte inferiore del reattore (1), dalla ricircolazione del liquido di reazione,
l?idrogeno ed il liquido idrocarburico, immessi al fondo di detto reattore (1), ed il liquido di ricircolazione essendo distribuiti sulla sezione orizzontale di detto reattore (1) da detta piastra forata,
la miscela gas-liquido di reazione in uscita alla testa di detto reattore (1) essendo inviata ad un separatore di fase alla testa del quale si ottiene una fase gassosa contenente prodotti di conversione e l?idrogeno non reagito, ed alla base del quale si ottiene il residuo idrocarburico non convertito,
in cui detti mezzi di distribuzione (4) sono posizionati superiormente a detta piastra forata per alimentare almeno una parte dell?idrogeno alimentato a detto reattore (1) per una portata di idrogeno, o di gas contenente idrogeno, per orifizio di detti mezzi di distribuzione (4) non superiore a 3,1 m<3>/h, cos? da operare con gas holdup superiore a 0,33.
6. Processo di idrotrattamento di distillati da vuoto (VGO), secondo la rivendicazione 1 o 2, attuato impiegando come catalizzatore di idrogenazione un catalizzatore di tipo disperso, ottenuto immettendo in reazione composti oleosolubili di metalli di transizione,
la miscela gas-liquido in uscita alla testa di detto reattore (1) essendo inviata ad un separatore di fase alla testa del quale si ottiene una fase gassosa contenente i prodotti di conversione volatili e l?idrogeno non reagito, ed alla base del quale si ottiene liquido di reazione che, dopo depressurizzazione, viene inviato ad una unit? di distillazione per l?estrazione di ulteriori prodotti idrocarburici,
il liquido residuo della distillazione, includente il catalizzatore, venendo alimentato a detto reattore (1), previo eventuale spurgo per l?allontanamento dei solfuri dei metalli apportati dal liquido idrocarburico,
in cui:
? il flusso di idrogeno, o di gas contenente idrogeno, all?interno di detto reattore (1), in corrispondenza di detta parte inferiore, viene suddiviso in un numero di immissioni tale da comportare una densit? di immissioni per m<2 >di sezione orizzontale di detto reattore (1) compresa tra 400 e 2500;
? detti mezzi di distribuzione (4) hanno una spaziatura orifizi compresa tra 5 cm e 12,5 cm;
? l?idrogeno, o il gas contenete idrogeno, alimentato a detto reattore (1), viene immesso, in corrispondenza di detta parte inferiore, con una portata volumetrica per orifizio di detti mezzi di distribuzione (4) non superiore a 0,225 m<3>/h, cos? da operare con gas holdup superiore a 0,5, impiegando concentrazioni di detto catalizzatore comprese tra 3000 e 50000 ppm, intendendo per ?ppm? parti per milione in peso di metallo di transizione, o metalli di transizione, calcolate rispetto al liquido di reazione.
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