IT201600105070A1

IT201600105070A1 - METHOD FOR THE REALIZATION OF A FOUNDATION FOR FOOTWEAR, FUND OBTAINED WITH THIS METHOD

Info

Publication number: IT201600105070A1
Application number: IT102016000105070A
Authority: IT
Inventors: Umberto Chianese
Original assignee: Torresi Roberto; Torresi Michela; Torresi Alessandro
Priority date: 2016-10-19
Filing date: 2016-10-19
Publication date: 2018-04-19

Description

METODO PER LA REALIZZAZIONE DI UN FONDO PER CALZATURE, FONDO OTTENUTO CON TALE METODO METHOD FOR MAKING A BOTTOM FOR FOOTWEAR, BOTTOM OBTAINED WITH THIS METHOD

DESCRIZIONE DELL’INVENZIONE DESCRIPTION OF THE INVENTION

La presente invenzione s’inserisce nel settore tecnico relativo ai fondi per calzature e ai relativi metodi di realizzazione. The present invention is part of the technical sector relating to bottoms for footwear and related manufacturing methods.

Attualmente i fondi per calzature, altresì noti come suole, possono essere realizzati in materiali diversi, in cuoio, in resine sintetiche (ad esempio in etilene vinil acetato o “EVA”) e in gomma vulcanizzata, naturale o sintetica. Currently the bottoms for footwear, also known as soles, can be made of different materials, leather, synthetic resins (for example in ethylene vinyl acetate or "EVA") and in vulcanized rubber, natural or synthetic.

Il cuoio ha un elevato costo e, pertanto solitamente viene utilizzato principalmente in scarpe pregiate o particolarmente elevati. Leather has a high cost and, therefore, is usually used mainly in high-quality or particularly high-quality shoes.

I fondi per calzature realizzati in resine sintetiche sono leggeri ma, come quelli in cuoio, non presentano un‘elevata aderenza, o “grip” al suolo, pertanto su pavimentazioni particolarmente lisce (ad esempio in marmo, piastrelle, ecc.), è possibile scivolare. Per contro, i fondi per calzature in gomma vulcanizzata, naturale o sintetica, esibiscono un’elevata capacità di aderenza al suolo, ma sono relativamente pesanti. The soles for shoes made of synthetic resins are light but, like those in leather, they do not have a high adhesion, or "grip" to the ground, therefore on particularly smooth floors (for example in marble, tiles, etc.), it is possible to slide. On the other hand, the soles for footwear in vulcanized rubber, natural or synthetic, exhibit a high ability to adhere to the ground, but are relatively heavy.

Inoltre è sentita l’esigenza di ridurre i costi di produzione dei fondi per calzature. È noto che i fondi per calzature realizzati in materiale plastico vengano prodotti per stampaggio e che ciò possa comportare, in alcuni casi, una certa difficoltà nell’ottenimento di fondi che abbiano dimensioni costanti ed, in particolare uguali a quelle della dima campione utilizzata come modello per la creazione dello stampo utilizzato in fase di stampaggio. Furthermore, the need is felt to reduce the production costs of bottoms for footwear. It is known that the bottoms for footwear made of plastic material are produced by molding and that this can involve, in some cases, a certain difficulty in obtaining bottoms that have constant dimensions and, in particular, equal to those of the sample template used as a model. for the creation of the mold used in the molding phase.

Tipicamente la produzione di un fondo per calzature in gomma vulcanizzata prevede l’ottenimento di una mescola vulcanizzabile che comprende gomma, naturale e/o sintetica, uno o più acceleranti e/o attivatori della vulcanizzazione (tipicamente con zolfo o perossidi organici), e vari altri componenti, fra cui riempitivi o cariche (ad esempio silice), coloranti ed eventuali altri additivi (ad. esempio rinforzanti, inibitori antiossidanti, antinvecchianti, coloranti ecc..). Questi ultimi vengono solitamente versati un apposito mescolatore chiuso detto anche “mescolo” o “bambury” che opera in discontinuo schiacciando e mescolando quanto ivi contenuto con l’ausilio di un apposito pistone e di alcune pale rotanti. In detto mescolatore chiuso si sviluppa, per attrito, una quantità di calore tale da far ammorbidire la gomma, che è così in grado di inglobare tutti gli altri facilitando il mescolamento. La mescola vulcanizzabile in uscita dal mescolatore chiuso viene poi versata in un ulteriore mescolatore/laminatore o in un mescolatore/estrusore. Entrambi sono aperti,operano in continuo e possono prevedere una camicia di raffreddamento esterna. In tale ulteriore mescolatore/laminatore aperto la miscela vulcanizzabile ha una temperatura inferiore rispetto al mescolatore chiuso e durante il relativo mescolamento viene sottoposta ad una continua torsione ed elongazione per orientare longitudinalmente il reticolo polimerico della gomma. In uscita dal mescolatore/laminatore si ottiene una lamina continua che viene trasportata in una taglierina/trafila e viene tagliata a pezzi e misure variabili e/o a bandelle per lunghezza e misure variabili per consentire l’inserimento in uno stampo per fondo per calzature. Mentre mescolatore/estrusore provvede a versare direttamente una determinata quantità di mescola vulcanizzabile in detto stampo tramite un’apposita vite di dosaggio, i pezzi vengono depositati nello stampo manualmente. Il peso del pezzo di lamina e la quantità dosata sono calcolati per riempire l’intero spazio di stampaggio dello stampo con detta mescola vulcanizzabile. Lo stampo riempito viene portato alla temperatura di vulcanizzazione della mescola per un predeterminato periodo. Una volta aperto lo stampo, si ottiene il fondo in una corrispondente gomma vulcanizzata che viene lasciato raffreddare. Typically, the production of a vulcanized rubber sole for footwear involves obtaining a vulcanizable compound which includes natural and / or synthetic rubber, one or more accelerators and / or vulcanization activators (typically with sulfur or organic peroxides), and various other components, including fillers or fillers (for example silica), dyes and any other additives (for example reinforcers, antioxidant inhibitors, anti-aging agents, dyes, etc.). The latter are usually poured into a special closed mixer also called "mescolo" or "bambury" which operates discontinuously by crushing and mixing what is contained therein with the aid of a special piston and some rotating blades. In said closed mixer, a quantity of heat is developed by friction such as to soften the rubber, which is thus able to incorporate all the others, facilitating mixing. The vulcanizable compound leaving the closed mixer is then poured into a further mixer / laminator or into a mixer / extruder. Both are open, operate continuously and can have an external cooling jacket. In this further open mixer / laminator the vulcanizable mixture has a lower temperature than the closed mixer and during the relative mixing it is subjected to continuous twisting and elongation to longitudinally orient the polymeric lattice of the rubber. Out of the mixer / laminator, a continuous foil is obtained which is transported in a cutter / die and is cut into pieces and variable sizes and / or strips for length and variable sizes to allow insertion into a shoe sole mold. While the mixer / extruder directly pours a certain amount of vulcanizable compound into said mold using a special metering screw, the pieces are manually deposited into the mold. The weight of the piece of foil and the dosed quantity are calculated to fill the entire molding space of the mold with said vulcanizable compound. The filled mold is brought to the compound vulcanization temperature for a predetermined period. Once the mold has been opened, the bottom is obtained in a corresponding vulcanized rubber which is left to cool.

Sono noti dei materiali espandenti per materie plastiche, essi sono solitamente utilizzati per conferire una maggiore capacità di isolamento termico a dette materie plastiche poiché creano in quest’ultime una pluralità di pori. I materiali espandenti di tipo noto si dividono in due categorie; i materiali espandenti esotermici che genereranno calore e sviluppano un gas durante la fase di espansione, solitamente azoto (ad esempio azodicarbonammide, altresì nota come carbamoiliminourea, isopentano incapsulato, 5-feniltetrazolo, e benzene sulfonil idrazide); questi tipi di materiale espandente quando sottoposti a riscaldamento si decompongono liberando calore e un gas come l’azoto, l’anidride carbonica e l’ammoniaca. La reazione di decomposizione continua a causa del calore prodotto dalla liberazione del gas e non può essere interrotta da misure di raffreddamento semplici. I materiali espandenti endotermici che assorbono calore degradando generano gas neutri (ad esempio anidride carbonica ma gli ingredienti più noti sono carbonati e acidi carbossilici) il loro vantaggio risiede nel fatto che quando la fornitura di calore viene interrotta, la produzione di gas si ferma e riprende se viene fornito un ulteriore apporto di calore. Di conseguenza, i materiali espandenti endotermici risultano di più facile gestione durante la lavorazione. Sono inoltre noti dei materiali espandenti comprendenti, o costituiti da, una pluralità di micro particelle. Ogni microparticella di detta pluralità di microparticelle comprende, a sua volta: un relativo involucro chiuso in materiale termoplastico ed un agente termo-espandente (che può essere di tipo esotermico o endotermico) racchiuso in detto involucro. Tale materiale termoplastico ha una relativa temperatura minima di rammollimento al di sopra della quale il materiale termoplastico è deformabile ed in cui l’agente termo-espandente è espandibile ad una temperatura uguale o maggiore a detta temperatura minima di rammollimento. Expanding materials for plastics are known, they are usually used to give a greater thermal insulation capacity to said plastics since they create a plurality of pores in the latter. The known types of expanding materials are divided into two categories; exothermic blowing materials that will generate heat and develop a gas during the expansion phase, usually nitrogen (e.g. azodicarbonamide, also known as carbamoyliminourea, encapsulated isopentane, 5-phenyltetrazole, and benzene sulfonyl hydrazide); these types of expanding material, when heated, decompose, releasing heat and a gas such as nitrogen, carbon dioxide and ammonia. The decomposition reaction continues due to the heat produced by the release of the gas and cannot be stopped by simple cooling measures. Endothermic expanding materials that absorb heat by degrading generate neutral gases (for example carbon dioxide but the best known ingredients are carbonates and carboxylic acids) their advantage lies in the fact that when the heat supply is interrupted, the production of gas stops and resumes. if an additional heat input is provided. Consequently, the endothermic expanding materials are easier to manage during processing. Expanding materials are also known comprising, or consisting of, a plurality of micro particles. Each microparticle of said plurality of microparticles comprises, in turn: a relative closed casing made of thermoplastic material and a thermo-expanding agent (which can be of the exothermic or endothermic type) enclosed in said casing. This thermoplastic material has a relative minimum softening temperature above which the thermoplastic material is deformable and in which the thermo-expanding agent is expandable to a temperature equal to or greater than said minimum softening temperature.

Lo scopo della presente invenzione consiste nel risolvere i citati inconvenienti della tecnica nota relativa alla realizzazione di fondi per calzature. The object of the present invention consists in solving the aforementioned drawbacks of the known art relating to the production of bottoms for footwear.

In particolare, uno degli obiettivi della presente invenzione è di rendere disponibili dei fondi per calzature che abbiano un peso specifico tra 0,20 e 0,80 kg/dm<3>(ossia analogo a quello dei fondi di tipo noto prodotti in resine sintetiche) e un’aderenza al suolo, in particolare su pavimentazioni lisce, paragonabile ai fondi di tipo noto prodotti in gomma vulcanizzata, naturale o sintetica, e che siano ottenibili per stampaggio, in maniera economica e con un elevato grado di precisione rispetto alla dima campione utilizzata come modello per la creazione del citato stampo. In particular, one of the objectives of the present invention is to make available bottoms for footwear that have a specific weight between 0.20 and 0.80 kg / dm <3> (i.e. similar to that of known bottoms produced in synthetic resins ) and adherence to the ground, in particular on smooth floors, comparable to known bases produced in vulcanized rubber, natural or synthetic, and which can be obtained by molding, in an economical way and with a high degree of precision compared to the sample template used as a model for the creation of the aforementioned mold.

Il suddetto scopo e detto obiettivo sono risolti in accordo con il contenuto delle rivendicazioni indipendenti. The above object and said object are solved in accordance with the content of the independent claims.

Infatti, attuando il metodo per la realizzazione di un fondo per calzature in gomma vulcanizzata, sintetica o naturale in accordo con rivendicazione 1 è possibile ottenere un fondo secondo l’invenzione che ha un peso specifico paragonabile a quello delle resine sintetiche e che presenta sostanzialmente la stessa aderenza al suolo della gomma vulcanizzata, sintetica o naturale. Infatti, la presenza del materiale espandente nella seconda mescola vulcanizzabile comporta che in fase di vulcanizzazione il materiale espandente completi l’espansione, il ché, congiuntamente alla vulcanizzazione seconda mescola vulcanizzabile, dà luogo ad una gomma vulcanizzata, naturale o sintetica, che presente una relativa porosità. In virtù di tale porosità, il peso specifico di detta gomma vulcanizzata è inferiore di quello di una gomma ottenibile per vulcanizzazione della prima mescola vulcanizzabile. Pertanto, a parità di forma e dimensioni, il fondo ottenuto in accordo con l’invenzione è più leggero di quello della tecnica nota realizzato in una gomma vulcanizzata secondo i metodi noti, che non presenta porosità. Poiché il fondo ottenuto in accordo con l’invenzione è realizzato comunque in una gomma vulcanizzata, naturale o sintetica, tale fondo presenta un’aderenza al suolo, in special modo su pavimentazioni lisce, paragonabile a quella dei citati noti la cui la gomma vulcanizzata non è porosa. In fact, by implementing the method for making a sole for footwear in vulcanized, synthetic or natural rubber in accordance with claim 1, it is possible to obtain a sole according to the invention which has a specific weight comparable to that of synthetic resins and which substantially presents the same same adhesion to the ground as vulcanized rubber, synthetic or natural. In fact, the presence of the expanding material in the second vulcanizable compound means that in the vulcanization phase the expanding material completes the expansion, which, together with the vulcanization of the second vulcanizable compound, gives rise to a vulcanized rubber, natural or synthetic, which has a relative porosity. By virtue of this porosity, the specific weight of said vulcanized rubber is lower than that of a rubber obtainable by vulcanization of the first vulcanizable compound. Therefore, with the same shape and size, the bottom obtained in accordance with the invention is lighter than that of the prior art made of a vulcanized rubber according to known methods, which does not have porosity. Since the base obtained in accordance with the invention is in any case made of a vulcanized rubber, natural or synthetic, this base has an adherence to the ground, especially on smooth floors, comparable to that of the aforementioned known ones whose vulcanized rubber does not it is porous.

I richiedenti hanno riscontrato che rispetto alla tecnica nota, a parità di tipologia di gomma vulcanizzata, di forma e di dimensioni di un fondo, il metodo secondo l’invenzione permette di ottenere un fondo più leggero anche dell’80% in peso. Ciò, ovviamente, comporta una riduzione dei costi di produzione poiché, a parità di spazio di stampaggio, la quantità della prima mescola vulcanizzabile utilizzata per realizzare un fondo è inferiore. The applicants found that compared to the prior art, with the same type of vulcanized rubber, shape and size of a bottom, the method according to the invention allows to obtain a bottom that is even 80% lighter in weight. This obviously entails a reduction in production costs since, with the same molding space, the quantity of the first vulcanizable compound used to make a base is lower.

Inoltre attuando tale metodo, si consegue una discreta precisione nell’ottenere un fondo di dimensioni uguali (entro la tolleranza stabilita) a quelle della dima campione, utilizzata come modello per la creazione dello stampo utilizzato nella fase di stampaggio. Furthermore, by implementing this method, a fair degree of precision is achieved in obtaining a bottom of equal size (within the established tolerance) to those of the sample template, used as a model for the creation of the mold used in the molding phase.

In particolare, se nella la fase D) di dosaggio, prevista in detto metodo, si versasse nell’alloggiamento della prima matrice dello stampo, una seconda aliquota di detta seconda mescola vulcanizzabile avente un relativo peso pari a quello citata prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile, il materiale espandente, durante la relativa espansione, genererebbe un aumento di pressione e di volume che agirebbe localmente sulle pareti interne dei pori della gomma vulcanizzata in via di ottenimento. Pertanto, una volta estratto dallo stampo il fondo per calzature ancora caldo, la pressione sui citati pori sarebbe tale da fare crescere le dimensioni del fondo, il quale raffreddandosi non si rimpicciolirebbe. Pertanto non verrebbe garantita una sufficiente precisione di misura rispetto alla citata dima campione. In particular, if in the dosing step D), provided for in said method, a second portion of said second vulcanizable compound having a relative weight equal to the aforementioned first portion of the first vulcanizable compound is poured into the housing of the first matrix of the mold , the expanding material, during its expansion, would generate an increase in pressure and volume which would act locally on the internal walls of the pores of the vulcanized rubber being obtained. Therefore, once the still hot sole for footwear has been extracted from the mold, the pressure on the aforementioned pores would be such as to increase the size of the sole, which would not shrink when it cools down. Therefore, a sufficient measurement accuracy with respect to the aforementioned sample template would not be guaranteed.

Le caratteristiche dell’invenzione saranno evidenziate nel seguito in cui vengono descritte alcune preferite, ma non esclusive, forme di attuazione e realizzazione dell’invenzione, con riferimento alle allegate tavole di disegno nelle quali: The characteristics of the invention will be highlighted below in which some preferred, but not exclusive, forms of implementation and realization of the invention are described, with reference to the attached drawing tables in which:

la figura 1 è una uno schema a blocchi illustrante le fasi di una forma di attuazione del metodo secondo l’invenzione; Figure 1 is a block diagram illustrating the steps of an embodiment of the method according to the invention;

la figura 2 è una uno schema a blocchi illustrante le fasi di un’ulteriore forma di attuazione del metodo secondo l’invenzione; Figure 2 is a block diagram illustrating the steps of a further embodiment of the method according to the invention;

la figura 3 una vista schematica, in ingrandita e non in scala, della seconda mescola vulcanizzabile, in cui il materiale espandente non è ancora espanso; e la figura 4 una vista schematica, ingrandita e non in scala, della seconda mescola vulcanizzabile mentre si sta vulcanizzando e con relativo il materiale espandente espanso; e Figure 3 is a schematic view, enlarged and not to scale, of the second vulcanizable compound, in which the expanding material is not yet expanded; and Figure 4 is a schematic view, enlarged and not to scale, of the second vulcanizable compound while it is vulcanizing and with the related expanding material; And

la figura 5 è una vista schematica, ingrandita e non in scala, di una porzione di un fondo per calzature in accordo con l’invenzione. Figure 5 is a schematic view, enlarged and not to scale, of a portion of a bottom for footwear in accordance with the invention.

Con riferimento alle figure 1 e 2, si è indicato con il riferimento 1, un fondo per calzature in accordo con l’invenzione. With reference to figures 1 and 2, reference 1 indicates a bottom for footwear in accordance with the invention.

Il metodo per la realizzazione di un fondo 1 per calzature in gomma vulcanizzata, sintetica o naturale, secondo l’invenzione comprende le seguenti fasi: The method for making a sole 1 for footwear in vulcanized, synthetic or natural rubber, according to the invention includes the following steps:

A) predisporre una prima mescola vulcanizzabile che è vulcanizzabile in un relativo intervallo di temperature di vulcanizzazione per produrre, una gomma vulcanizzata, sintetica o naturale, detta prima mescola vulcanizzabile avente un relativo primo volume; A) preparing a first vulcanizable blend which is vulcanizable in a relative range of vulcanization temperatures to produce a vulcanized rubber, synthetic or natural, said first vulcanizable blend having a relative first volume;

B) predisporre uno stampo per la realizzazione un fondo per calzature, lo stampo comprendente: una matrice avente almeno un alloggiamento; una contromatrice accoppiabile alla matrice per definire congiuntamente uno spazio di stampaggio che è chiuso ed occupante almeno parzialmente detto alloggiamento, detto spazio di stampaggio essendo riempibile interamente da una prima aliquota di detta prima mescola vulcanizzabile. B) providing a mold for making a bottom for footwear, the mold comprising: a matrix having at least one housing; a counter matrix which can be coupled to the die to jointly define a molding space which is closed and occupies at least partially said housing, said molding space being entirely refillable by a first portion of said first vulcanizable compound.

Detto metodo è caratterizzato dal fatto di comprendere ulteriormente le seguenti fasi: Said method is characterized by the fact that it further includes the following steps:

C) predisporre un materiale espandente per materie plastiche, detto materiale espandente comprende una pluralità di microparticelle (150), in cui ogni microparticella (150) di detta pluralità di microparticelle (150) comprende, a sua volta: un relativo involucro (180) chiuso in materiale termoplastico ed un agente termo-espandente (200) racchiuso in detto involucro (180) chiuso, in cui detto materiale termoplastico ha una relativa temperatura minima di rammollimento al di sopra della quale il materiale termoplastico è deformabile ed in cui l’agente termoespandente (200) è espandibile: ad una temperatura uguale o maggiore a detta temperatura minima di rammollimento; ed in detto intervallo di temperature di vulcanizzazione; C) providing an expanding material for plastics, said expanding material comprises a plurality of microparticles (150), in which each microparticle (150) of said plurality of microparticles (150) comprises, in turn: a relative closed envelope (180) in thermoplastic material and a thermo-expanding agent (200) enclosed in said closed casing (180), in which said thermoplastic material has a relative minimum softening temperature above which the thermoplastic material is deformable and in which the thermo-expanding agent (200) is expandable: to a temperature equal to or greater than said minimum softening temperature; and in said vulcanization temperature range;

D) aggiungere e mescolare a detta prima mescola vulcanizzabile detto materiale espandente in una relativa quantità dell’1-15%, calcolata in peso del materiale espandente aggiunto diviso il peso della prima mescola vulcanizzabile moltiplicato per 100, ottenendo una seconda mescola vulcanizzabile che è vulcanizzabile in detto intervallo di temperature di vulcanizzazione per produrre una gomma vulcanizzata, sintetica o naturale; D) adding and mixing to said first vulcanizable compound said expanding material in a relative quantity of 1-15%, calculated by weight of the added expanding material divided by the weight of the first vulcanizable compound multiplied by 100, obtaining a second vulcanizable compound which is vulcanizable in said vulcanization temperature range to produce a vulcanized rubber, synthetic or natural;

E) dosare, in detto alloggiamento di detta prima matrice dello stampo, una seconda aliquota di detta seconda mescola vulcanizzabile parzialmente espansa ottenuta nella fase precedente, detta seconda aliquota avente un relativo peso pari al 20-95% del peso seconda della prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile; e E) dosing, in said housing of said first die of the mold, a second portion of said second partially expanded vulcanizable compound obtained in the previous step, said second portion having a relative weight equal to 20-95% of the second weight of the first portion of the first vulcanizable compound; And

F) accoppiare la contromatrice alla matrice e vulcanizzare la seconda aliquota della seconda mescola vulcanizzabile parzialmente espansa dosata nell’alloggiamento stampaggio per ottenere un fondo per calzature. F) couple the countermatrix to the matrix and vulcanize the second portion of the second partially expanded vulcanizable compound dosed in the molding housing to obtain a bottom for footwear.

Ovviamente la fase F) di vulcanizzazione viene effettuata ad una temperatura di vulcanizzazione compresa in detto intervallo di vulcanizzazione e dà luogo ad un fondo per calzature che, a parità di spazio di stampaggio, può avere un peso minore dell’80% rispetto a quello ottenibile con metodi noti tramite vulcanizzazione della prima mescola vulcanizzabile. Obviously the vulcanization step F) is carried out at a vulcanization temperature included in said vulcanization interval and gives rise to a bottom for footwear which, with the same molding space, can have a weight less than 80% compared to that obtainable. with known methods through vulcanization of the first vulcanizable compound.

Attuando tale metodo è quindi possibile ottenere il fondo 1 per calzature secondo l’invenzione con una relativa discreta precisione nell’ottenere le dimensioni uguali (entro la tolleranza stabilita) a quelle della citata dima campione. By implementing this method it is therefore possible to obtain the bottom 1 for footwear according to the invention with a relative fair precision in obtaining the dimensions equal (within the established tolerance) to those of the aforementioned sample template.

La fase A) di predisposizione della prima mescola vulcanizzabile è sostanzialmente nota al tecnico del settore e da luogo ad una prima mescola vulcanizzabile, di tipo noto, utilizzabile produrre, una gomma vulcanizzata. Infatti, egli, in base alla tipologia di gomma vulcanizzata, sintetica o naturale, che vuole ottenere dalla vulcanizzazione, è perfettamente in grado di stabilirne i componenti. Lo stesso dicasi della fase B) di predisposizione dello stampo, poiché il tecnico del settore, in finzione della forma e della dimensione del fondo da ottenere è perfettamente in grado di scegliere un corrispondente stampo. Step A) of preparing the first vulcanizable compound is substantially known to those skilled in the art and gives rise to a first vulcanizable compound of a known type that can be used to produce a vulcanized rubber. In fact, according to the type of vulcanized rubber, synthetic or natural, which he wants to obtain from the vulcanization, he is perfectly able to establish the components. The same can be said of stage B) of preparing the mold, since the skilled person in the sector, according to the shape and size of the bottom to be obtained, is perfectly capable of choosing a corresponding mold.

Tali componenti comprenderanno ovviamente una o più gomme naturali o sintetiche, uno o più acceleranti e/o attivatori della vulcanizzazione (tipicamente con zolfo o perossidi o), dei riempitivi cariche (ad esempio silice), coloranti ed eventuali altri additivi (ad. esempio rinforzanti, inibitori antiossidanti, antinvecchianti, coloranti ecc..). detta fase A) di ottenimento della prima mescola vulcanizzabile può essere effettuata nel mescolatore chiuso, detto anche “mescolo” o “bambury” citato in precedenza. These components will obviously comprise one or more natural or synthetic rubbers, one or more accelerators and / or activators of vulcanization (typically with sulfur or peroxides or), charged fillers (for example silica), dyes and any other additives (for example reinforcing , antioxidant inhibitors, anti-aging agents, dyes, etc.). said step A) of obtaining the first vulcanizable compound can be carried out in the closed mixer, also called "mixture" or "bambury" mentioned above.

Il materiale espandente predisposto nella fase C) del citato metodo può essere di tipo esotermico o endotermico, anche se è preferibile che sia di tipo endotermico perché è più facile controllarne l’espansione e perché, come riportato in seguito, ciò consente anche di effettuare una parziale espansione della seconda mescola vulcanizzabile. Tale materiale espandente può essere di tipo noto. The expanding material prepared in step C) of the aforementioned method can be of the exothermic or endothermic type, although it is preferable that it is of the endothermic type because it is easier to control its expansion and because, as reported below, this also allows to carry out a partial expansion of the second vulcanizable compound. This expanding material can be of a known type.

A titolo di esempio, non limitativo, di materiali espandenti utilizzabili nell’attuare l’invenzione, si citano i materiali espandenti denominati “Expancell Du” commercializzati dalla Akzo Nobel N.V. che possono essere utilizzati nell’attuazione del metodo rivendicato. Ovviamente con il termine “microparticelle 150” si intendono particelle di dimensioni microscopiche. Tale termine comprende le microsfere. By way of non-limiting example of expanding materials that can be used in carrying out the invention, we mention the expanding materials called "Expancell Du" marketed by Akzo Nobel N.V. that can be used in the implementation of the claimed method. Obviously, the term "microparticles 150" means particles of microscopic size. This term includes microspheres.

Preferibilmente, detto agente termo-espandente 200, a temperatura ambiente è un fluido, più preferibilmente un gas 200, e vantaggiosamente è CO2. Preferably, said thermo-expanding agent 200, at room temperature is a fluid, more preferably a gas 200, and advantageously it is CO2.

In alternativa, detto agente termo-espandente può comprendere un composto in grado di sviluppare un gas 200 quando sottoposto al calore, ossia nell’intervallo di temperature di vulcanizzazione di vulcanizzazione della prima e della seconda mescola vulcanizzabile. Alternatively, said thermo-expanding agent can comprise a compound capable of developing a gas 200 when subjected to heat, ie in the vulcanization temperature range of the first and second vulcanizable compounds.

Relativamente a detto materiale espandente comprendente detta pluralità di microparticelle 150, si fa riferimento alle figure 3-5 dove viene raffigurato schematicamente effetto della loro espansione. La figura 3 illustra una porzione 100 della seconda mescola vulcanizzabile, in cui il materiale espandente non è ancora espanso, infatti le microparticelle occupano un primo volume. Ogni microparticella presenta un relativo involucro 180 in cui è racchiuso un gas 200. La figura 4 illustra una porzione 100’ della seconda mescola vulcanizzabile mentre si sta vulcanizzando e con relativo il materiale espandente in fase di espansione, ossia con le relative microparticelle 150 espanse che occupano un secondo volume maggiore del primo volume. Si noti che lo spessore dell’involucro 180 chiuso in materiale termoplastico delle microparticelle si è assottigliato poiché il materiale termoplastico alla temperatura di vulcanizzazione assume un comportamento plastico e può essere deformato dall’agente espandente, in questo caso un gas 200. With regard to said expanding material comprising said plurality of microparticles 150, reference is made to figures 3-5 where the effect of their expansion is schematically depicted. Figure 3 illustrates a portion 100 of the second vulcanizable compound, in which the expanding material is not yet expanded, in fact the microparticles occupy a first volume. Each microparticle has a relative casing 180 in which a gas 200 is enclosed. Figure 4 illustrates a portion 100 'of the second vulcanizable compound while it is vulcanizing and with the relative expanding material in the expansion phase, ie with the relative expanded microparticles 150 which they occupy a second volume larger than the first volume. Note that the thickness of the enclosure 180 closed in thermoplastic material of the microparticles has thinned since the thermoplastic material at the vulcanization temperature assumes a plastic behavior and can be deformed by the expanding agent, in this case a gas 200.

La figura 5 illustra una porzione 400 di un fondo 1 per calzature in accordo con l’invenzione in cui sono presenti dei pori 300, dovuti all’espansione del materiale espandente durante la vulcanizzazione. Al momento i richiedenti non sono in grado di stabilire se nel fondo 1 per calzature è presente una bolla di detto materiale termoplastico in cui è racchiuso un gas 200, ossia se in fase di vulcanizzazione detto involucro 180 in materiale termoplastico è rimasto chiuso, o se, al contrario, detto involucro 180 si è aperto e il gas 200 è fuoriuscito ed è rimasto intrappolato nella matrice polimerica 500 della gomma vulcanizzata conferendole una relativa porosità, né se la gomma vulcanizzata contiene detto gas 200 nei suoi pori. Si ritiene comunque che, a seconda del tipo di materiale termoplastico e della temperatura di vulcanizzazione, sia possibile che si verifichino tutte le ipotesi summenzionate. Figure 5 illustrates a portion 400 of a bottom 1 for footwear in accordance with the invention in which there are pores 300, due to the expansion of the expanding material during vulcanization. At the moment the applicants are not able to establish whether in the bottom 1 for footwear there is a bubble of said thermoplastic material in which a gas 200 is enclosed, that is, if during the vulcanization step said casing 180 made of thermoplastic material has remained closed, or if on the contrary, said casing 180 has opened and the gas 200 has escaped and remained trapped in the polymeric matrix 500 of the vulcanized rubber giving it a relative porosity, nor if the vulcanized rubber contains said gas 200 in its pores. However, it is believed that, depending on the type of thermoplastic material and the vulcanization temperature, it is possible that all the aforementioned hypotheses occur.

Secondo una preferita di forma di attuazione del metodo secondo l’invenzione, detto materiale espandente è endotermico e, a temperatura ambiente, detto agente termo-espandente è un gas 200. In tal caso è preferibile prevedere anche la citata fase D1) di espansione parziale. According to a preferred embodiment of the method according to the invention, said expanding material is endothermic and, at room temperature, said thermo-expanding agent is a gas 200. In this case it is preferable to provide also the aforementioned phase D1) of partial expansion .

Preferibilmente tali microparticelle hanno una dimensione, nella relativa forma non espansa, di 5-40 micrometri e una dimensione, nella relativa forma espansa, di 20-150 micrometri. Preferably, these microparticles have a size, in the relative non-expanded form, of 5-40 micrometers and a size, in the relative expanded form, of 20-150 micrometers.

Risulta altresì preferibile che detto materiale espandente o detto agente termoespandente comprenda un composto in grado di sviluppare un gas. It is also preferable that said expanding material or said thermo-expanding agent comprises a compound capable of developing a gas.

A parità di spazio di stampaggio e con la stessa prima miscela vulcanizzabile, maggiore è la quantità di materiale espandente aggiunta, minore sarà la seconda aliquota di seconda miscela di vulcanizzabile da dosare nella fase E) di dosaggio e minore sarà il peso del fondo 1 per calzature ottenuto poiché mentre viene vulcanizzata la seconda miscela vulcanizzabile aumenterà maggiormente di volume. Viceversa, minore è la quantità di materiale espandente aggiunta, maggiore sarà la seconda aliquota della seconda miscela di vulcanizzabile da dosare nella fase E) di dosaggio e maggiore sarà il peso del fondo 1 per calzature ottenuto, che però sarà sempre inferiore a quello ottenibile per vulcanizzazione della prima aliquota della prima miscela vulcanizzabile. With the same molding space and with the same first vulcanizable mixture, the greater the quantity of expanding material added, the lower the second aliquot of the second vulcanizable mixture to be dosed in the dosage step E) and the lower the weight of the base 1 for footwear obtained because while it is vulcanized the second vulcanizable mixture will increase more in volume. Conversely, the smaller the quantity of expanding material added, the greater the second aliquot of the second vulcanizable mixture to be dosed in the dosage step E) and the greater the weight of the bottom 1 for footwear obtained, which however will always be lower than that obtainable for vulcanization of the first portion of the first vulcanizable mixture.

I fondi per calzature in accordo con l’invenzione ed aventi un peso specifico più basso di quelli noti risultano essere adatti a tutte le tipologie di e fasce d’età, e possono essere usati anche ad esempio, in calzature per primi passi o per bambini piccoli ma anche in calzature da adulti. The bottoms for footwear in accordance with the invention and having a lower specific weight than those known are suitable for all types of and age groups, and can also be used, for example, in footwear for first steps or for children. small but also in adult footwear.

La durata della fase F) di vulcanizzazione della seconda aliquota della seconda mescola vulcanizzabile è pressoché equivalente a quella della vulcanizzazione nello stesso stampo della prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile ed è sufficiente a garantire l’espansione del materiale espandente. The duration of the vulcanization phase F) of the second portion of the second vulcanizable compound is almost equivalent to that of vulcanization in the same mold of the first portion of the first vulcanizable compound and is sufficient to ensure the expansion of the expanding material.

Risulta particolarmente un metodo in accordo con l’invenzione, in cui detto materiale espandente è endotermico ed in cui fra fasi D) ed E), rispettivamente di ottenimento della seconda mescola vulcanizzabile e di dosaggio, è prevista la seguente ulteriore fase: It is particularly a method in accordance with the invention, in which said expanding material is endothermic and in which between phases D) and E), respectively for obtaining the second vulcanizable and metering mixture, the following further phase is envisaged:

D1) espandere parzialmente la seconda mescola vulcanizzabile fino ad un secondo volume pari ad 1,05 -1,40 volte il primo volume della prima mescola vulcanizzabile mantenendo la seconda mescola vulcanizzabile una temperatura superiore alla temperatura di rammollimento del materiale termoplastico ed inferiore all’intervallo di temperature di vulcanizzazione. D1) partially expanding the second vulcanizable compound up to a second volume equal to 1.05 -1.40 times the first volume of the first vulcanizable compound keeping the second vulcanizable compound a temperature higher than the softening temperature of the thermoplastic material and lower than the range of vulcanization temperatures.

Ciò, perché attuando tale forma di attuazione del metodo, si ottiene una maggiore precisione nell’ottenere un fondo di dimensioni uguali (entro la tolleranza stabilita) a quelle della citata dima campione. In pratica, con tale forma di attuazione cala notevolmente il numero degli scarti. This, because by implementing this form of implementation of the method, greater precision is obtained in obtaining a bottom of equal size (within the established tolerance) to those of the aforementioned sample template. In practice, with this embodiment the number of rejects decreases considerably.

Preferibilmente, in tale forma di attuazione il peso della seconda aliquota della seconda miscela vulcanizzabile, è pari al 50-80%, al 60-70% o al 65% del peso della prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile. Preferably, in this embodiment the weight of the second portion of the second vulcanizable blend is equal to 50-80%, 60-70% or 65% of the weight of the first portion of the first vulcanizable blend.

Fra le fasi D) di ottenimento della seconda mescola vulcanizzabile e E) di dosaggio, possono essere previste le tipiche fasi di lavorazione della mescola da vulcanizzare che sono correntemente effettuate nella produzione di fondi per calzature. Ad esempio, con riferimento alla figura 1, possono essere previsti la laminazione della seconda mescola ottenuta nella fase D) tramite l’apposito mescolatore/laminatore aperto di tipo noto già citato ed il relativo taglio in pezzi inseribili, preferibilmente manualmente, nell’alloggiamento della matrice dello stampo. In alternativa, può essere previsto l’utilizzo del summenzionato mescolatore/estrusore di tipo noto, che provvede ad un’estrusione e/o iniezione a deposito" che provvederà ad inserire meccanicamente nell’alloggiamento della matrice dello stampo la seconda mescola vulcanizzabile. Between the steps D) of obtaining the second vulcanizable blend and E) of dosage, the typical processing steps of the blend to be vulcanized which are currently carried out in the production of bottoms for footwear can be envisaged. For example, with reference to Figure 1, the lamination of the second compound obtained in step D) can be provided by means of the appropriate open mixer / laminator of the known type already mentioned and the relative cutting into pieces that can be inserted, preferably manually, into the housing of the mold matrix. Alternatively, the use of the aforementioned mixer / extruder of a known type may be envisaged, which provides for an extrusion and / or deposit injection "which will mechanically insert the second vulcanizable compound into the housing of the mold matrix.

Ovviamente, quando è prevista la fase D1) di espansione parziale, l’eventuale mescolatore/estrusore provvederà ad inserire meccanicamente nel citato alloggiamento la seconda mescola vulcanizzabile parzialmente espansa, altresì riferita in seguito con il termine “pre-espansa”. Analogamente, l’eventuale mescolatore/laminatore fornirà una lamina in detta seconda mescola parzialmente espansa. Obviously, when phase D1) of partial expansion is envisaged, the possible mixer / extruder will mechanically insert the second partially expanded vulcanizable compound into the aforementioned housing, also referred to below with the term "pre-expanded". Similarly, any mixer / laminator will provide a sheet in said second partially expanded compound.

Quando il materiale espandente predisposto nella fase C) è esotermico la suddetta fase D1 di espansione parziale non è prevista. In tal caso detta fase di D) di ottenimento della seconda mescola vulcanizzabile avviene ad una temperatura inferiore a detta temperatura minima di rammollimento e comprende anche l’aggiunta di additivi stabilizzatori di detto materiale espandente esotermico. Tali additivi permettono di controllare la conduzione termica generata dal materiale espandente esotermico. When the expanding material prepared in step C) is exothermic, the aforementioned partial expansion step D1 is not provided. In this case, said step D) of obtaining the second vulcanizable compound occurs at a temperature lower than said minimum softening temperature and also includes the addition of stabilizing additives of said exothermic expanding material. These additives allow to control the thermal conduction generated by the exothermic expanding material.

È via via preferibile che la quantità di materiale espandente aggiunta nella fase D) di ottenimento della seconda mescola vulcanizzabile sia compresa, nel seguente ordine, fra i seguenti intervalli 1–14%, 1,5–13%, 1,5–12%, 1,5–11%, 1,5-10%, 2-10%, 2-9%, 2,5-8%, 2,5-7%, 3-6%, 3-6,5%, 3,5- 6,5% 4-6 %, 4,7- 5,8% 4,5- 5,5%, o che sia del 5 %. It is gradually preferable that the quantity of expanding material added in step D) to obtain the second vulcanizable compound is comprised, in the following order, between the following ranges 1-14%, 1.5-13%, 1.5-12% , 1.5-11%, 1.5-10%, 2-10%, 2-9%, 2.5-8%, 2.5-7%, 3-6%, 3-6.5% , 3.5-6.5% 4-6%, 4.7-5.8% 4.5-5.5%, or 5%.

Nel caso in cui si preveda detta fase D1) di espansione parziale ed il materiale termoplastico delle microparticelle, presenti nel materiale espandente, abbia una temperatura minima di rammollimento di 133-143, 190-205 °C, l’aggiunta del materiale espandente, può essere effettuata nel citato mescolatore chiuso, in cui sono stati mescolati tutti componenti previsti della prima mescola vulcanizzabile e dopo che quest’ultima si è sufficientemente omogeneizzata, ad esempio quanto la relativa ha raggiunto i 120 °C - 130 °C circa. L’aggiunta alla prima mescola del materiale espandente consente di effettuare la fase D1) di parziale espansione, o di “pre-espansione” della seconda mescola vulcanizzabile. Tipicamente la fase D1) di parziale espansione, può avere una durata di 3-4 minuti. Dopodiché la seconda mescola vulcanizzabile può essere prelevata dal mescolatore chiuso e versata nel citato miscelatore/laminatore aperto (altresì denominato “mescolo aperto”, dove può venire raffreddata per bloccarne l’espansione. Quindi con un calo di temperatura repentino, ad esempio, da 120 °C circa, le temperature vengono portate a 30/40 °C circa, ottenendo il blocco dell’espansione. Questo procedimento può anche essere indicato con i termini “espansione controllata”. La seconda mescola vulcanizzabile, può, in forma di lamina, rimanere sul miscelatore/laminatore aperto per circa 5 - 8 minuti per ottenere il raffreddamento voluto. La lamina pre-espansa e raffreddata viene trasportata in una macchina taglierina/trafila dove si procede al taglio dei pezzi e misure variabili e/o a bandelle per lunghezza e spessori variabili. Dopo di che, in detta seconda mescola vulcanizzabile, parzialmente espansa, vengono trasportati per procedere allo stampaggio, durante il quale la seconda mescola viene portata ad una temperatura compresa nell’intervallo di temperature di vulcanizzazione. Conseguentemente si ha, contemporaneamente alla vulcanizzazione una ripresa dell’espansione della seconda mescola vulcanizzabile che può riempiere interamente lo spazio di stampaggio. Si ottiene così un fondo secondo l’invenzione del peso prestabilito. In the case in which said phase D1) of partial expansion is foreseen and the thermoplastic material of the microparticles, present in the expanding material, has a minimum softening temperature of 133-143, 190-205 ° C, the addition of the expanding material can be carried out in the aforementioned closed mixer, in which all the components foreseen of the first vulcanizable compound have been mixed and after the latter has sufficiently homogenized, for example when the relative has reached about 120 ° C - 130 ° C. The addition of the expanding material to the first compound allows to carry out the phase D1) of partial expansion, or of "pre-expansion" of the second vulcanizable compound. Typically, phase D1) of partial expansion can last 3-4 minutes. Then the second vulcanizable mix can be taken from the closed mixer and poured into the aforementioned open mixer / laminator (also called "open mix", where it can be cooled to block its expansion. So with a sudden drop in temperature, for example, from 120 About ° C, the temperatures are brought to about 30/40 ° C, obtaining the block of the expansion. This procedure can also be indicated with the terms "controlled expansion". The second vulcanizable compound can, in the form of foil, remain on the open mixer / laminator for about 5 - 8 minutes to obtain the desired cooling. The pre-expanded and cooled sheet is transported to a cutter / die machine where the pieces are cut and variable sizes and / or strips for length and thickness. After which, in said second vulcanizable compound, partially expanded, they are transported to proceed with molding, during which the second mixture a is brought to a temperature within the vulcanization temperature range. Consequently, simultaneously with the vulcanization, there is a resumption of expansion of the second vulcanizable compound that can completely fill the molding space. In this way, a bottom according to the invention of the predetermined weight is obtained.

È quindi preferito un metodo secondo l’invenzione, in cui detto materiale espandente è endotermico ed il relativo materiale termoplastico ha una relativa temperatura di rammollimento di 190°C - 205 °C, ed in cui le fasi D) ed D1), rispettivamente di aggiunta ed espansione sono effettuate in un mescolatore aperto e dotato di un sistema di raffreddamento predisposto per raffreddare il contenuto del mescolatore aperto. A method according to the invention is therefore preferred, in which said expanding material is endothermic and the relative thermoplastic material has a relative softening temperature of 190 ° C - 205 ° C, and in which the phases D) and D1), respectively of addition and expansion are carried out in an open mixer equipped with a cooling system designed to cool the contents of the open mixer.

Se, invece, il materiale termoplastico delle microparticelle presenti nel materiale espandente endotermico o esotermico ha una temperature minima di rammollimento di 80 °C - 135 °C, la miscelazione nel citato mescolatore chiuso e potrebbe dare luogo ad un’espansione non controllabile della seconda mescola vulcanizzabile. È quindi preferibile che il materiale espandente sia aggiunto alla prima mescola vulcanizzabile nel miscelatore/laminatore, o nel mescolatore/estrusore che è aperto e dove le temperature sono più basse di 80°C. If, on the other hand, the thermoplastic material of the microparticles present in the endothermic or exothermic expanding material has a minimum softening temperature of 80 ° C - 135 ° C, mixing in the aforementioned closed mixer could give rise to an uncontrollable expansion of the second compound vulcanizable. It is therefore preferable that the expanding material is added to the first vulcanizable blend in the mixer / laminator, or in the mixer / extruder which is open and where temperatures are lower than 80 ° C.

È quindi preferibile un metodo in accordo con l’invenzione, in cui detto materiale espandente è endotermico ed il relativo materiale termoplastico ha una relativa temperatura minima di rammollimento di 80 °C - 135 °C e le fasi D) ed D1), rispettivamente di aggiunta ed espansione, sono effettuate in un mescolatore/laminatore aperto e dotato di un sistema di raffreddamento predisposto per raffreddare il contenuto del mescolatore aperto e/o per raffreddare un lamina prodotta da tale mescolatore/laminatore. A method according to the invention is therefore preferable, in which said expanding material is endothermic and the relative thermoplastic material has a relative minimum softening temperature of 80 ° C - 135 ° C and the phases D) and D1), respectively of addition and expansion are carried out in an open mixer / laminator equipped with a cooling system designed to cool the contents of the open mixer and / or to cool a sheet produced by said mixer / laminator.

È comunque preferibile un metodo in accordo con l’invenzione, in cui, fra fasi D1) ed E), rispettivamente di espansione e di dosaggio è prevista la seguente ulteriore fase: However, a method in accordance with the invention is preferable, in which, between phases D1) and E), respectively of expansion and dosage, the following further phase is envisaged:

E1) raffreddare la seconda mescola vulcanizzabile parzialmente espansa di sotto di detta temperatura di rammollimento. E1) cooling the second partially expanded vulcanizable blend below said softening temperature.

Sono preferiti i metodi secondo l’invenzione in cui detta prima mescola vulcanizzabile comprende le gomme scelte nel gruppo costituito da una gomma stirene-butadiene o “SBR”, perbunan o “NBR”, la gomma avente un monomero diene etilene-propilene o ”EPDM”, gomma NB, gomma Cis 1,4-polibutaidene e trans 1,4 polutadiene, gomma isprene sintetica o “SKI”, gomma derivata da lattice e loro miscele. In particolare è preferibile che la prima e la seconda mescola vulcanizzabile comprendano NBR, EPDM e gomma NB. The methods according to the invention are preferred in which said first vulcanizable blend comprises the rubbers selected from the group consisting of a styrene-butadiene rubber or "SBR", perbunan or "NBR", the rubber having an ethylene-propylene diene monomer or "EPDM ”, NB rubber, Cis 1,4-polybutaidene and trans 1,4 polutadiene rubber, synthetic isprene rubber or“ SKI ”, rubber derived from latex and their mixtures. In particular, it is preferable that the first and second vulcanizable compounds comprise NBR, EPDM and NB rubber.

Oltre alle sopra elencate gomme, nell’invenzione possono essere preferibili anche le seguenti gomme: IR polisoprene sintetico, BR, butadiene, CR, cloroprene neoprene, NCR, nitrile cloroprene, IIR, butile, PNR, polinorbornene, TOR, transpoliottenamero, EPM, etilenpropilene-diene, AECM, poliacrilato, EAM, etileneviniloacetato, PE, clorosolfamata. In addition to the rubbers listed above, the following rubbers may also be preferable in the invention: IR synthetic polyisoprene, BR, butadiene, CR, chloroprene neoprene, NCR, nitrile chloroprene, IIR, butyl, PNR, polynorbornene, TOR, transpolyottenamer, EPM, ethylene propylene -diene, AECM, polyacrylate, EAM, ethylene vinyl acetate, PE, chlorosulfamate.

Sono via via preferiti i metodi in accordo con l’invenzione, in cui la fase D) di dosaggio prevede che detta seconda aliquota della seconda mescola vulcanizzabile abbia un relativo peso pari, nell’ordine, a 25-90%, 28-90%, 30-90%, 35-90%, 40-90%, 40-85%, 38-85%, 38-80%, 45-80%, 50-80%, 55-80%, 55-75%, 58-75%, 60-75%, 60-70%, 63-70%, 63-67% o 64-68% o 65% del peso di detta prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile. The methods according to the invention are gradually preferred, in which the dosage step D) provides that said second aliquot of the second vulcanizable compound has a relative weight equal, in the order, to 25-90%, 28-90% , 30-90%, 35-90%, 40-90%, 40-85%, 38-85%, 38-80%, 45-80%, 50-80%, 55-80%, 55-75% , 58-75%, 60-75%, 60-70%, 63-70%, 63-67% or 64-68% or 65% of the weight of said first portion of the first vulcanizable compound.

In particolare, sono preferiti i metodi in cui la quantità di materiale espandente aggiunta è compresa fra 2-7% (compresi i summenzionati sotto-intervalli e preferibilmente compresa fra 3,5-5,8%) e la seconda aliquota della seconda mescola vulcanizzabile ha un relativo peso pari al 50-80%, e 60-70% (compresi i summenzionati sotto intervalli) del peso della prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile. In particolare, è estremamente preferito un metodo in cui la quantità di materiale espandente aggiunta è compresa fra 1-15% (preferibilmente compresa fra 3,5-5,8%) e la seconda aliquota della seconda mescola vulcanizzabile ha un relativo peso pari al 20-80%, e 60-70% del peso della prima aliquota della prima mescola vulcanizzabile. In particular, the methods are preferred in which the amount of expanding material added is comprised between 2-7% (including the aforementioned sub-ranges and preferably comprised between 3.5-5.8%) and the second aliquot of the second vulcanizable compound. it has a relative weight equal to 50-80%, and 60-70% (including the aforementioned sub-ranges) of the weight of the first portion of the first vulcanizable compound. In particular, a method is extremely preferred in which the amount of expanding material added is between 1-15% (preferably between 3.5-5.8%) and the second portion of the second vulcanizable compound has a relative weight equal to 20-80%, and 60-70% of the weight of the first portion of the first vulcanizable compound.

Preferibilmente il materiale espandente è espandibile ad una temperatura compresa fra 80°C e 230°C poiché si raggiunge una maggiore precisione nell’ottenere un fondo di dimensioni uguali (entro la tolleranza stabilita) a quelle della dima campione, utilizzata come modello per la creazione dello stampo utilizzato nella fase di stampaggio. Preferably, the expanding material is expandable at a temperature between 80 ° C and 230 ° C since greater precision is achieved in obtaining a bottom of the same size (within the established tolerance) to those of the sample template, used as a model for the creation of the mold used in the molding phase.

Sono via via preferiti, nel seguente ordine, i metodi in accordo con l’invenzione, in cui la fase C1) di mantenimento ed espansione prevede di espandere il volume della seconda mescola vulcanizzabile fino ad un volume pari a 1,05-1,40; 1,06-1,40; 1,08-1,40; 1,10-1,40; 1,10-1,40; 1,15-1,40; 1,18-1,40; 1,05-1,35; 1,06- 1,35; 1,08-1,35; 1,10-1,35; 1,10-1,35; 1,15-1,35; 1,18-1,35; a 1,2- 1,40; 1,25- 1,40; 1,30-1,40; 1,35-1,40 volte il primo volume della prima mescola vulcanizzabile poichè la precisione di misura del fondo ottenuto è via via maggiore. The methods according to the invention are gradually preferred, in the following order, in which the maintenance and expansion step C1) envisages expanding the volume of the second vulcanizable compound up to a volume equal to 1.05-1.40 ; 1.06-1.40; 1.08-1.40; 1.10-1.40; 1.10-1.40; 1.15-1.40; 1.18-1.40; 1.05-1.35; 1.06-1.35; 1.08-1.35; 1.10-1.35; 1.10-1.35; 1.15-1.35; 1.18-1.35; at 1.2-1.40; 1.25-1.40; 1.30-1.40; 1.35-1.40 times the first volume of the first vulcanizable compound as the measurement accuracy of the obtained base is gradually greater.

Risulta infine preferibile che detta seconda mescola vulcanizzabile comprenda un perossido organico, utilizzato come agente accelerante e/o attivatore della vulcanizzazione, perché in tal caso, a parità di altri fattori, si ha una maggiore precisione nell’ottenere un fondo di dimensioni uguali (entro la tolleranza stabilita) a quelle della dima campione che è stata utilizzata per realizzare il citato stampo. Rientrano nell’ambito dell’invenzione anche le calzature che comprendono il fondo 1 per calzature secondo l’invenzione e la gomma vulcanizzata di cui è costituto tale fondo e la seconda mescola vulcanizzabile ottenuta in accordo con la fase C) di tale metodo. Tale gomma vulcanizzabile è ottenibile per vulcanizzazione della seconda mescola vulcanizzabile ossia comprendente una percentuale di un materiale espandente per materie plastiche in una relativa quantità dello 0,99 – 13,04%, preferibilmente 0,99 – 7,7%, più preferibilmente 0,98 – 6,2%, calcolata in peso del materiale espandente diviso il peso della mescola vulcanizzabile per 100. Tale gomma vulcanizzata sarà caratterizzata dalla presenza di composti o sostanze tipicamente dovute all’espansione di detto materiale espandente. Finally, it is preferable that said second vulcanizable compound comprises an organic peroxide, used as an accelerating agent and / or activator of the vulcanization, because in this case, other factors being equal, there is greater precision in obtaining a bottom of equal size (within the established tolerance) to those of the sample template that was used to make the aforementioned mold. The footwear comprising the bottom 1 for footwear according to the invention and the vulcanized rubber of which this bottom is made and the second vulcanizable compound obtained in accordance with step C) of this method also fall within the scope of the invention. This vulcanizable rubber can be obtained by vulcanization of the second vulcanizable compound, i.e. comprising a percentage of an expanding material for plastics in a relative quantity of 0.99 - 13.04%, preferably 0.99 - 7.7%, more preferably 0, 98 - 6.2%, calculated by weight of the expanding material divided by the weight of the vulcanizable compound by 100. Such vulcanized rubber will be characterized by the presence of compounds or substances typically due to the expansion of said expanding material.

A titolo esemplificativo si riporta la composizione di una possibile seconda mescola vulcanizzabile, ottenibile dalla fase C) del metodo, che è particolarmente preferita poiché permette di ottenere con maggiore precisione fondi per calzature che abbiano dimensioni uguali (a meno della tolleranza) a quelle della citata dima campione: By way of example, the composition of a possible second vulcanizable compound, obtainable from step C) of the method, is reported, which is particularly preferred since it allows to obtain with greater precision bottoms for footwear that have dimensions equal (less than the tolerance) to those of the aforementioned sample template:

- silice precipitata 10,44 % - precipitated silica 10.44%

- silice pirogenica, avente una superficie specifica di 200 M<2>/g e peso specifico 50 g/lt, 10,44%; - fumed silica, having a specific surface of 200 M <2> / g and specific weight 50 g / l, 10.44%;

- antiossidante (cera) 0.27%; - antioxidant (wax) 0.27%;

- antiossidante polifenolico 0,66%; - polyphenolic antioxidant 0.66%;

- accelerante ed attivatore della vulcanizzazione , perossido organico, 0,50%; agente espandente, comprendente detta pluralità di microparticelle “expancel Du” “031 DU 40”, 5,0%: e - vulcanization accelerator and activator, organic peroxide, 0.50%; expanding agent, comprising said plurality of "expancel Du" "031 DU 40" microparticles, 5.0%: and

- gomma isoprene quanto basta a 100%. - 100% isoprene rubber as required.

S’intende che quanto sopra è stato descritto a titolo esemplificativo e non limitativo, ed eventuali varianti di natura pratico-applicativa si intendono rientranti nell’ambito protettivo dell’invenzione nel seguito rivendicato. It is understood that the above has been described by way of non-limiting example, and any variants of a practical-applicative nature are understood to fall within the protective scope of the invention claimed below.

Claims

CLAIMS 1. Method for making a sole 1 for footwear in vulcanized, synthetic or natural rubber, the method comprising the following steps: A) preparing a first vulcanizable blend which is vulcanizable in a relative range of vulcanization temperatures to produce a vulcanized rubber, synthetic or natural, said first vulcanizable blend having a relative first volume; B) providing a mold for making a bottom for footwear, the mold comprising: a matrix having at least one housing; a counter matrix which can be coupled to the die to jointly define a molding space which is closed and occupies at least partially said housing, said molding space being entirely refillable by a first portion of said first vulcanizable compound; said method being characterized by the fact that it further includes the following steps: C) providing an expanding material for plastics, said expanding material comprises a plurality of microparticles (150), in which each microparticle (150) of said plurality of microparticles (150) comprises, in turn: a relative closed envelope (180) in thermoplastic material and a thermo-expanding agent (200) enclosed in said closed casing (180), in which said thermoplastic material has a relative minimum softening temperature above which the thermoplastic material is deformable and in which the thermo-expanding agent (200) is expandable: to a temperature equal to or greater than said minimum softening temperature; and in said vulcanization temperature range; D) adding and mixing to said first vulcanizable compound said expanding material in a relative quantity of 1-15%, calculated by weight of the added expanding material divided by the weight of the first vulcanizable compound multiplied by 100, obtaining a second vulcanizable compound which is vulcanizable in said vulcanization temperature range to produce a vulcanized rubber, synthetic or natural; E) dosing, in said housing of said first die of the mold, a second portion of said second partially expanded vulcanizable compound obtained in the previous step, said second portion having a relative weight equal to 20-95% of the second weight of the first portion of the first vulcanizable compound; And F) couple the counter matrix to the matrix and vulcanize the second portion of the second partially expanded vulcanizable compound dosed in the molding housing to obtain a bottom for footwear.

Method according to the preceding claim, in which said expanding material is endothermic and in which the following further step is envisaged between phases D) and E), respectively for obtaining the second vulcanizable compound and for metering: D1) partially expanding the second vulcanizable compound up to a second volume equal to 1.05 -1.40 times the first volume of the first vulcanizable compound keeping the second vulcanizable compound a temperature higher than the softening temperature of the thermoplastic material and lower than the range of vulcanization temperatures.

3. Method according to the preceding claim, in which said thermoplastic material has a relative minimum softening temperature between 190 ° C and 205 ° C and in which the phases D1) and E), respectively of addition and expansion, are carried out in one the same closed mixer in which the first vulcanizable compound was obtained in accordance with step A) of its preparation.

4. Method according to claim 2, wherein said thermoplastic material has a relative minimum softening temperature between 80 ° C and 135 ° C, and in which steps D) and D1), respectively of addition and expansion, are carried out in an open mixer equipped with a cooling system designed to cool the contents of the open mixer.

Method according to any one of claims 2 to 5, wherein said thermoplastic material has a relative minimum softening temperature of 80 ° C - 135 ° C and the phases D) and D1), respectively of addition and expansion, are carried out in an open mixer / laminator equipped with a cooling system designed to cool the contents of the open mixer and / or to cool a foil produced by said mixer / laminator.

Method according to any one of claims from 2 to 4, in which, between steps D1) and E), respectively of expansion and dosage, the following further step is provided: D2) cooling the second partially expanded vulcanizable mix below said softening temperature.

7. Method according to claim 1, wherein the expanding material is exothermic, said step D) of obtaining the second vulcanizable blend takes place at a temperature lower than said minimum softening temperature and also comprises the addition of stabilizing additives of said expanding material exothermic.

Method according to any preceding claim, in which the dosage step E) provides that said second portion of the second vulcanizable blend has a relative weight equal to 50-80% of the weight of said first portion of the first vulcanizable blend.

Method according to the preceding claim in which the dosage step E) provides that said second portion of the second vulcanizable blend has a relative weight equal to 60-70% of the weight of said first portion of the first vulcanizable blend.

Method according to any preceding claim, wherein, at room temperature, said thermo-expanding agent (200) is a gas (200).

Method according to any preceding claim, wherein said expanding material or said thermo-expanding agent comprises a compound capable of developing a gas.

Method according to any preceding claim, wherein said second vulcanizable blend comprises an organic peroxide.

13. Method according to any preceding claim in which the amount of expanding material added in step D) to obtain the second vulcanizable compound is in the range of 2.5-8%.

14. Bottom for footwear obtainable in accordance with the method according to claims 1 to 13.

15. Footwear comprising a shoe sole according to the preceding claim.