HUT66640A - Polymeric thermoplastic composition based on polyphenylene ether and impact resistant vinyl aromatic copolymer - Google Patents

Polymeric thermoplastic composition based on polyphenylene ether and impact resistant vinyl aromatic copolymer Download PDF

Info

Publication number
HUT66640A
HUT66640A HU9300946A HU9300946A HUT66640A HU T66640 A HUT66640 A HU T66640A HU 9300946 A HU9300946 A HU 9300946A HU 9300946 A HU9300946 A HU 9300946A HU T66640 A HUT66640 A HU T66640A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
thermoplastic polymer
polymer composition
weight
composition according
copolymer
Prior art date
Application number
HU9300946A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300946D0 (en
Inventor
Dario Ghidoni
Andrea Callaioli
Gian Claudio Fasulo
Nicoletta Cardi
Original Assignee
Enichem Polimeri
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Polimeri filed Critical Enichem Polimeri
Publication of HU9300946D0 publication Critical patent/HU9300946D0/hu
Publication of HUT66640A publication Critical patent/HUT66640A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Vibration Dampers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

A találmány tárgya poli(fenilén-éter) és ütésálló vinil-aromás kopolimer alapú termoplasztikus polimer kompozíció.
Közelebbről a találmány olyan, termoplasztikus polimer kompozícióra vonatkozik, amely egy poli(fenilén-éter)-ből és egy ütésálló vinil-aromás kopolimerből felépülve a mechanikai és termális tulajdonságok kitűnő egyensúlyával, fokozott ütésállósággal, valamint jó megmunkálhatósággal rendelkezik.
A poli(fenilén-éter)-gyanták (polyphenylene ether; PPE) vagy más néven poli(fenilén-oxid)-gyanták a burkológyanták (engineering resins) jól ismert családját képviselik, amelyeket egy széles hőmérsékleti tartományon belül a termális, mechanikai és dielektromos sajátságok előnyös kombinációja jellemez. A különféle tulajdonságok előbbi együttese alkalmassá teszi a poli(fenilén-éter)gyantákat fröccsöntéses vagy meleg extrudálásos eljárások útján történő széles körű felhasználásra.
A poli(fenilén-éter)-gyanták (PPE) számos lehetséges kereskedelmi alkalmazása ellenére, felhasználásukat korlátozza a rossz megmunkálhatóságuk, amely elsősorban a fröccsöntéses vagy meleg extrudálásos műveletek során számos nehézséget okozó, olvadék állapotban jelentkező gyenge fluiditasuk, valamint fel dolgozhatőságuk szűk tartományának következmenye.
További hátrányt jelent, hogy a poli(fenilénéter)-gyanták a megolvasztást követően gyenge oldöszer-ellenállást és csak kismértékű rugalmasságot (IZOD) hionnvns felhasználások vonatkozásában mutatnak, s így bizonyos i alkalmazhatóságuk még inkább korlátozott.
A fenti hátrányok a kiküszöbölésére korábban a poli(fenilén-éter)-gyantáknak polimerekkel történő keverését javasolták, amely ' annak érdekében, hogy a kívánt tulajdonságok megfelelő kombinációjával rendelkező anyagot nyerjék - a hátrányos tulajdonságok megszűnését eredményezi.
Ez a megközelítés azonban csak néhány esetben volt hozott Kielégítő eredményt; tény, hogy általában a keverés az egyes komponensek legrosszabb tulajdonságainak kombinációját eredményezi, s végül olyan gyenge . , , gnvaohoz vezet, amely semmiféle jellemzőkkel rendelkező anyaq*^ >
gyakorlati vagy kereskedelmi értékkel nem rendelkezik.
Ennek a hibának az a tény az oka, hogy a polimerek nem mindegyike kompatibilis az összes többi polimerrel, következésképpen nem tapadnak tökéletesen egymáshoz. Ennek eredményeképpen a keverék komponensei « · · között belső felületek alakulnak ki, amelyek tulajdonképpen gyenge pontokat, illetve törési pontokat jelentenek.
Közelebbről, az - adott esetben például gumival graftolva ütésállóvá tett - vinil-aromás kopolimer és poli(fenilén-éter) alapú keverékek olyan elegyeket eredményeznek, amelyek a kétféle típusú polimer közötti inkompatibilitás következtében heterogén struktúrával és gyenge mechanikai tulajdonságokkal rendelkeznek.
A szakirodalom szerint az előbbi hátrány kiküszöbölésére adalékként általában olyan, úgynevezett kompatibilizáló ágenseket adnak a keverékhez, amelyek mind a poli(fenilén-éter)-gyantával, mind a vinil-aromás kopolimerrel reagálni képesek.
így például a 3,515,639. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás a poli(fenilén-éter)és az akrilnitril-butadién-sztirol-gyanták (ABS) közötti kompatibilizáló ágensként egy sztirol-akrilnitril-(klórsztirol) alkalmazását javasolja.
A 4,588,623. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás egy poli(arilén-éter) és egy sztirol és/vagy akrilnitril kopolimer kompatibilizálásához polihidroxi-éter felhasználását írja le.
* ·
A 0,337,165. számú közzétett európai szabadalmi bejelentés egy olyan termoplasztikus készítményt ismertet, amely egy poli(fenilén-éter)-t, egy sztirol-akrilnitril (SAN) kopolimert és egy kompatibilizáló ágenst tartalmaz. A kompatibilizáló ágens lehet például egy B polimeren graft polimerizált A polimer graft polimere, vagy egy A és B blokk-kopolimer, amelyben A és B egymásssal nem elegyíthetők, de az A és B polimer egyike elegyíthető a poli(fenilén-éter)-rel, míg az A és B polimer másik tagja elegyíthető a sztirol-akrilnitril (SAN) po1imerre1.
A fentiekben röviden ismertetett európai szabadalmi bejelentés által leírt kompatibilizáló ágensek példái magukban foglalják a következőket: poli(metil-metakrilát)-on graftolt poli(fenilén-éter); polisztirolon graftolt sztirol-akrilnitril kopolimer; és egy polisztirol blokkokat és inetil-metakrilát blokkokat tartalmazó blokk-kopolimer.
A poli(fenilén-éter) és a sztirol-akrilnitril kopolimer közötti kompatibilizáló ágensként ugyancsak egy polisztirol-poli(metil-metakrilát) blokk-kopolimer alkalmazásának leírása található meg a következő szakirodalmi helyen: MacromolecuJ.es (1991) 24 pp2231-2235.
·· · · · · · · • · · · · · · ···· « ·· ·
Az ismert kompozíciók ugyanakkor csak egyes tulajdonságok esetében mutatnak javulást, így például magas hőtorzulási hőmérséklettel (heat distortion temperature; HDT) és/vagy az olvadékállapotban alacsony viszkozitással rendelkeznek. Ugyanakkor más, kívánatos tulajdonságok, így például a rugalmasság vonatkozásában nem felenek meg az elvárásoknak.
A jelen találmány célja az ismert, poli(fenilén-éter) és egy vinil-aromás kopolimer alapú készítmények hátrányainak kiküszöbölése.
Közelebbről, a találmány tárgya egy olyan, poli(fenilén-éter) és vinil-aromás kopolimer alapú termoplasztikus készítmény, amely egyidejűleg jó fizikai-mechanikai és termális tulajdonságokkal, fokozott ütésállósággal, valamint jó megmunkálhatósággal rendelkezik.
A találmány célkitűzése egy olyan, termoplasztikus polimer készítménnyel érhető el, amely a következőket tartalmazza:
(C^) egy poli(fenilén-éter);
(C2) egy ütésálló vinil-aromás kopolimer, amely egy vinil-aromás monomert és egy akril monomert tartalmaz 85/15 és 60/40 tömegarány-tartományban, s amelyben a monomerek egy 0 °C-nál kisebb üvegátmeneti hőmérsékletű (Tg) gumiszerű szubsztrát jelenlétében és arra graftolva vannak polimerizálva; és (C3) egy kompatibilizáló ágens, amely egy vinil-aromás monomer és (met)akrilsavészter alapú blokk-kopolimerből áll, olyan mennyiségben, amely a fenti (C-^) és (C2) gyanták kompatibilitását növelő hatáshoz elégséges.
A találmány szerinti készítményekben a (C-^) poli(fenilén-éter) és a (C2) ütésálló vinil-aromás kopolimer közötti eloszlás széles tartományban változtatható. Általában a (C-^) és (C2) gyanták teljes tömegére vonatkoztatva a poli(fenilén-éter) 5 és 95 tömeg %, előnyösen 25 és 75 tömeg% közötti értékű, és ennek megfelelően az ütésálló vinil-aromás kopolimer 95 és 5 tömeg%, előnyösen 75 és 25 tömeg% közötti értékű lehet.
A (C3) kompatibilizáló kopolimer legalább olyan mennyiségben van jelen, amely a (C-^) és (C2) gyanták kompatibilitását növelő hatáshoz elégséges. A kompatibilitás kifejezés alatt a két gyanta olyan, megfelelő diszperzióját és homogenizációját értjük, amely a végfelhasználás számára kielégítő tulajdonságokkal rendelkező termoplasztikus készítményt biztosít.
Jellegzetesen a (C-^) és (C2) gyanták 100 tömegrészére vonatkoztatva legalább 0,1 tömegrész (C2) kompatibilizáló kopolimer alkalmazása szükséges. Előnyösek azok a készítmények, amelyek a (C^) és (C2) gyanták 100 tömegrészére vonatkoztatva 0,2 tömegrésztől körülbelül 30 tömegrészig terjedő mennyiségű (C2) kompatibilizáló kopolimert tartalmaznak.
A fentiek alapján egy találmány szerinti előnyös termoplasztikus kompozíció a következőket komponenseket tartalmazza:
100 tömegrész, alábbi összetételű keverék:
5-95 tömeg% (C^) poli(fenilén-éter) és
95-5 tömeg% (C2) ütésálló vinil-aromás kopolimer;
0,2-30 tömegrész, vinil-aromás monomer és (met)akrilsav-észter alapú (C3) kompatibilizáló ágens.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott (CjJ poli(fenilén-éter) jól ismert polimer vagy • 99 · · « • ·· · · ·· · • · · ♦ · · kopolimer, amely az (I) általános képletű szerkezeti egységekből épül fel. Az (I) általános képletben
R^ jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-7 szénatomos primer vagy szekunder alkilcsoport, helyettesített alkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, 1-7 szénatomos alkil-oxi-csoport, halogén-alkil-oxi-csoport, amelyben legalább két szénatom választja el a halogénatomokat az oxigénatomtól;
R2 jelentése egymástól függtlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-7 szénatomos primer vagy szekunder alkilcsoport, helyettesített alkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, 1-7 szénatomos alkil-oxi-csoport, halogén-alkil-oxi-csoport, amelyben legalább két szénatom választja el a halogénatomokat az oxigénatomtól .
Az R^ és R2 helyettesítők példái magukban foglalják a következőket: halogénatomként a klóratom, brómatom és fluoratom; alkilcsoportként vagy helyettesített alkilcsoportként a metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport, η-, szék- és terc-butil-csoport, izobutilcsoport, n-amil10
-csoport, n-hexil-csoport, 2,3-dimetil-butil-csoport, klór-etil-csoport, hidroxi-etil-csoport, fenil-etil-csoport, hidroxi-metil-csoport, karboxi-etil-csoport, metoxi-karbonil-etil-csoport és ciano-etil-csoport;
arilcsoportként vagy helyettesített arilcsoportként a fenilcsoport, klór-fenil-csoport, metil-fenil-csoport, dimetil-fenil-csoport és etil-fenil-csoport; benzilcsoport vagy allilcsoport.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott előnyös poli(fenilén-éter)-ek a (II) általános képlettel írhatók le. A (II) általános képletben
R'-^ jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke legalább 50, előnyösen 60 és 600 közötti.
A találmány szemponjából különösen megfelelő poli(fenilén-éter)-ek illusztratív példái a következők:
poli(2,6-dimetil-l,4-fenilén-éter);
poli(2,6-dietil-l,4-fenilén-éter);
poli(2-metil-6-etil-l,4-fenilén-éter); poli(2,6-dipropil-l,4-fenilén-éter); poli(2-etil-6-propil-l,4-fenilén-éter);
stb.
Leglőnyösebb a poli(2,6-dimetil-l,4-fenilén11
-éter) .
jelen találmány leírásában és igénypontjaiban alkalmazott (C^) poli(fenilén-éter) kifejezés magában foglalja a fentiekben jelölt (II) általános képletü vegyületek homopolimerjeit és kopolimerjeit, amilyenek például a
2,6-dimetil-fenolból és a 2,3,6-trimetil-fenolból származó egységeket magukban foglaló kopolimerek;
valamint az olyan gráftolt kopolimerek, amelyek egy vagy több vinil monomernek, amilyen például az akrilnitril, vagy vinil-aromás vegyületeknek, például sztirol, illetve polimereknek, például polisztirol, továbbá elasztomereknek a poli(fenilén-éter)-láncra történő gráftolásával állíthatók elő.
A poli(fenilén-éter)-ek gélpermeációs kormatográfiával meghatározott átlagos molekulatömege általában az 5000-120 000 közötti tartományban van, és kloroformban 23 C hőmérsékleten mért inherens viszkozitása nagyobb, mint 0,1 dl/g, előnyösen a 0,30-0,90 dl/g tartományba esik.
Az ilyen poli(fenilén-éter) vegyületek egy fenolvegyület oxigénnel vagy egy oxigéntartalmú gázzal végzett oxidációjával, előnyösen egy katalizátor jelenlétében végzett oxidatív kapcsolásával állíthatók * · elő, amint az például a következő, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban megtalálható: 3,226,361; 3,234,183; 3,306,874; 3,306,875; 3,257,357; 3,257,358; 3,337,501; 3,787,361; 3,956,242; 3,962,181; 3,965,069; 4,075,174; 4,093,595; 4,093,596; 4,093,597; 4,093,598; 4,102.865; 4,184,034; 4,385,168; stb.
A találmány szerinti termoplasztikus kompozíció (C2) komponense egy ütésálló vinil-aromás kopolimer, amely legalább 5 tömeg% mennyiségben egy 0 °C-nál kisebb Tg értékű gumiszerű szubsztrátot tartalmaz. Általában az ütésálló vinil-aromás kopolimer 20-60 tömeg% 0 ”C-nál kisebb Tg értékű gumiszerű szubsztrátot, és ennek megfelelően 80-40 tömeg% olyan, vinil-aromás monomer/akril monomer kopolimert tartalmaz, amelyben a monomerek tömegaránya az előbbi sorrendnek megfelelően 85:15 és 60:40 közötti értékű. Előnyösen az ütésálló vinil-aromás kopolimer 20-40 tömeg% 0 ’C-nál kisebb Tg értékű gumiszerű szubsztrátot, és ennek megfelelően 80-60 tömeg% olyan, vinil-aromás monomer/akril monomer kopolimert tartalmaz, amelyben a monomerek tömegaránya az előbbi sorrendnek megfelelően 80:20 és 60:40 közötti értékű.
Az a 0 °C-nál kisebb Tg értékű gumiszerű szubsztrát, amelyen az akril és a vinil-aromás monomerek részben gráftolva, részben pedig vinil-aromás monomer/akril monomer kopolimer formájában mechanikailag • · ♦ « « · · • ··· · «»· kötött állapotban vannak, olyan olefin kopolimer lehet, amelynek Mooney viszkozitása 100 °C hőmérsékleten 10-150 ML-4, s amely legalább két, különböző, egyenes láncú alfa-monoolefinnel, amilyen például az etilén, propilén, 1-butén, 1-oktén, stb., és legalább egy másik kopolimerizálható monomerrel, általában egy pollennel, jellegzetesen egy nemkonjugált diénnel rendelkezik. Előnyösen az egyik alfa-monoolefin etilén, míg a másik alfa-monoolefin hosszabb szénlánccal rendelkezik. A gumiszerű kopolimerben az etilénnek a másik alfa-monoolefinre vonatkoztatott tömegaránya szokásosan 20/80 és 80/20 közötti értékű. Különösen előnyös kopolimer az etién-propilén-nemkonjugált dién terpolimer, amelyben a nemkonjugált dién lehet gyűrűs vagy aciklusos, amilyen például az 5-metilén-2-norbornén, 5-etilidin-2-norbornén, 5-izopropilidén-2-norbornén, 1,4-pentadién, 1,4-hexadién, 1,5-hexadién, 1,5 heptadién, 1,7,9-dodekatrién, metil-1,5-heptadién, 2,5-norbornadién, 1,5-ciklooktadién, diciklopentadién, tetrahidroindén, 5-metil-tetrahidroindén, stb. A diéntartalom a gumiszerű terpolimerben lévő dién monomeregységek körülbelül 5-20 tömeg%-a, előnyösen 8-18 tömeg%-a.
Különösen érdekes eredményeket nyertünk egy olyan etilén-propilén-nemkonjugált dién terpolimer alkalmazásával, amelynek 100 ’C hőmérsékleten meghatározott Mooney viszkozitása (ML-4) 30-90 közötti * · · · ·*· értékű volt, és 5-nél nagyobb, előnyösen 10-40 értékű jódszámmal rendelkezett.
Alternatív módon a gumiszerű szubsztrát lehet egy dién gumi, amilyen például a polibutadién, együttesen egy komonomerrel, például sztirollal vagy akrilnitrillel, s amely dién gumi legalább 50 tömeg%, előnyösen legalább 80 tömeg% butadiént tartalmaz, vagy egy butadién alapú lineáris tömbkaucsuk, illetve radiális tömbkaucsuk.
A jelen találmány leírásában és igénypontjaiban alkalmazott vinil-aromás monomer kifejezés alatt a (III) általános képlettel rendelkező, etilénesen telítetlen aromás vegyületeket értjük; a (III) általános képletben
R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport; és m értéke 0 vagy egy 1 és 5 közötti egész szám.
Az előbbiekben említett általános képletnek megfelelő szerkezettel rendelkező vinil-aromás monomerek példáiként megemlíthetők a következők: sztirol; metil-sztirol; mono-, di-, tri-, tetra- és pentaklór-sztirol, valamint a megfelelő alfa-metil-sztirolok; az aromás magban alkilezett sztirolok, amilyen például az orto- és para-metil-sztirol és a megfelelő alfa-metil-sztirolok; orto- és para-etil-sztirol; orto- és para-metil-alfa-metil-sztirol; stb.
Ezeket a monomereket alkalmazhatjuk önmagukban vagy egymással keverve is.
Az akril monomer elsődlegesen és előnyösen akrilnitrilt jelent; ugyanakkor alkalmazhatók további más akril monomerek is, amilyen például a metakrilnitril, akrilsav, metakrilsav, valamint az akril- és metakrilsav 1-7 szénatomos alkilészterei.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazott ütésálló sztirol kopolimerek előállításának kopolimerizációs módszerei megtalálhatók például a következő szabadalmi dokumentumokban: 792,269. számú olaszországi szabadalmi leírás, valamint a 3,819,765., 3,489,822,
3,642,950.
és a 3,849,518.
számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Magától értetődő, hogy a gráftoló kopolimerizációban nem az összes gyantaformáló monomer gráftolódik teljesen a gumiszerű szubsztráton; a monomerek egy része olyan, szabad gyantát képez, amely a graftolt kopolimerrel alkotott fizikai keverékben van jelen. A kopolimeren lévő graftolt monomer mennyiségét a terméknek a graftolt gyanta valamely oldószerével végzett extrakciójával határozhatjuk meg.
Jellegzetesen a (C2) komponens egy AES gyanta, nevezetesen amely egy EPDM gumi, amelyen a sztirolakrilnitril kopolimer (SAN) részben graftolt és részben mechanikailag kötött; vagy egy dién gumiszerű szubsztrátot tartalmazó gyanta, amelyen egy vinil-aromás monomer és akrilnitril van gráftolva, így például ABS, vagy metil-metakrilát, például MBS.
A találmány (C3) kompatibilizáló szerinti kompozícióban alkalmazott ágens egy (X-Y) típusú blokk-kopolimer, amely magában foglal egy vinil-aromás monomerből származó monomeregységekkel képzett első szekvenciát vagy (X) blokkot, valamint a (met)akrilsav valamely észteréből származó monomeregységekkel képzett második szekvenciát vagy (Y) blokkot. Az első és második szekvencia összekötéséhez egy intermedier alfa-metil sztirol vagy 1,1'-difenil-etilén monomer alkalmazható.
A (C3) blokk-kopolimerben az X és Y blokkok tömegaránya az 5:1 és 1:5 tartományban van.
A találmány szerinti kompzícióban alkalmazott (C3) blokk-kopolimer állhat kizárólag a fent említett szekvenciákból, vagy magában foglalhat további kopolimerizálható szekvenciákat vagy blokkokat a fent említett monomer szekvenciákkal együttesen.
Az első (X) szekvencia monomeregységeiben bármely vinil-aromás monomer felhasználható.
Általában a (III) általános képletű vinil-aromás monomerek jól alkalmazhatók, ugyanakkor a sztirol különösen előnyös monomer.
Az (Y) blokkot alkotó monomeregységek származhatnak a (met)akrilsav egy 1-8 szénatomos alkilészteréből, a (met)akrilsav egy 4-8 szénatomos cikloalkilészteréből vagy a (met)akrilsav egy adott esetben 1-8 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilészteréből. Az akrilsav vagy metakrilsav észterinek példái magukban foglalják a következőket: metil-akrilát, metil-metakrilát, etil-akrilát, etil-metakrilát, izopropil-akrilát, izopropil-metakrilát, butil-akrilát, hexil-akrilát, ciklohexil-akrilát, fenil-akrilát, stb. Előnyösek a (met)akrilsav 1-4 szénatomos alkilészterei, s ezek között különösen előnyösek a metakrilsavszármazékok.
Általában az első (X) blokk átlagos molekulatömege 2000 és 1 000 000 közötti értékű, előnyösen 5000 és 500 000 között van, és még előnyösebben 8000 és 200 000 közé esik. A második (Y) blokk átlagos molekulatömege 2000 és 1 000 000 közötti értékű, előnyösen 5000 és 500 000 között van, és még előnyösebben 8000 és 200 000 közé esik.
A (C3) blokk-kopolimer teljes molekulatömege általában 4000 és 2 000 000 közötti értékű, előnyösen
10 000 és 1 000 000 között van, és még előnyösebben
16 000 és 400 000 közé esik.
A találmány szerinti kompozícióban alkalmazott
(C 3 ) blokk-kopolimer előnyösen lineáris struktúrával
rendelkezik.
A (C3) blokk-kopolimer jól ismert polimerizációs módszerekkel állítható elő, így például anionos, gyökös, gyökös-anionos vagy anionos-gyökös polimerizációs eljárásokkal, amint az például a következő szakirodalmi helyeken ismertetésre került: 4,461,874. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; J. Appl. Polymer Sci. Vol. 24, 2051 (1979); J. Appl. Sci. Vol. 33, 727 (1978); Polymer Vol. 32, 19 (1991); Eur. Polymer J. Vol. 25, No 7/8, 643 (1989); Eur. Polymer J. Vol. 26, No 5, 525 (1990); Polymer Vol. 29, 951 (1988).
A (C3) blokk-kopolimer ugyancsak előállítható telekelikus vagy monodeterminált polimerek és mangán-karbonil alkalmazásával [ennek leírását lásd: J. Macromol. Sci. Chem. A25 (4), 445], vagy polimerizálható és fotoszenzibilis helyeketegyaránt tartalmazó monomerek alkalmazásával [az utóbbi ismertetését lásd: Makromol. Chem. 2187 (1988)].
A találmány szerinti kompozíció bármely hagyományos keverési eljárással előállítható. Például a keverés elvégezhető az olvadék állapotban, amelynek során az időt és hőmérsékletet időről időre a kompozíció függvényében választjuk és határozzuk meg. A hőmérséklet általában a 200 ‘C és 300 °C közötti tartományban kerül kiválasztásra.
Bármely ismert keverőegység alkalmazható. Az eljárás lehet folyamatos vagy szakaszos. Az egycsavaros és kétcsavaros extrúderek, Banbury-típusú belső keverők, keverődobok és hasonlók különösen jól alkalmazhatók a keveréshez.
Annak ellenére, hogy az összes kompozíciós összetevő bevihető már a keverés kezdetekor közvetlenül a keverőegységbe, bizonyos esetekben előnyös, ha a két gyanta egyikét előkeverjük, mielőtt a másik gyantával összekevernénk.
λ
A (C-^) , (C2) és (C3) komponenseken kívül a találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak még - a szakember számára jól ismert - szilárdító (reinforcing) adalékanyagokat, amilyenek például az üvegszálak, karbonszálak, szerves és szervetlen, nagy moduluszú szálak, fémszálak, szervetlen töltőanyagok, stb., valamint lángmentesítő ágenseket, színezőanyagokat, pigmenteket, stabilizálószereket, lubrikánsokat, továbbá ezekhez hasonló anyagokat.
A szilárdító adalékanyagokat a kompozíció egészére vonatkoztatva általában nem több, mint 50 tömeg% és előnyösen nem több, mint 30 tömeg% mennyiségben alkalmazhatjuk.
Különösen előnyös szilárdító adalékanyagok az üvegszálak, illetve még előnyösebben a szilánokkal vagy titanátokkal kezelt üvegszálak, amint az a műszaki szakemberek és az említett szálak gyártói számára jól ismertek.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazott megfelelő stabilizálószerek számos olyan, ismert hőstabilizáló szert és antioxidánst magukban foglalnak, amelyeket a vinil-aromás gyanták és a poli(fenilén-éter)ek esetében általánosan használnak. Például folyadék foszfátokat és gátolt fenolokat 0,05-5 tömeg% közötti • · · · • · mennyiségben adhatunk a találmány szerinti kompozíciókA találmány tárgyát képező kompozíciók fröccsöntéssel vagy extrudálással könnyen feldolgozhatok, s olyan komplex sajátosságokkal, illetve tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek alkalmassá teszik a kompozíciókat egyidejűleg nagy ütésállóságú, kiváló hőellenállással rendelkező és csekély vízérzékenységű megmunkált tárgyak előállításában történő alkalmazásra. Ezeknek a tulajdonságoknak köszönhetően, a találmány szerinti kompozíciók felhasználást találnak a gépjárműiparban, az olyan tárgyak előállításában, amelyek égetéssel festhetők, amelyek közvetlen kapcsolatba kerülnek a motorokkal vagy mint amilyenek a háztartási elektromos készülékek, illetve általában a gyűrűk, karmantyúk, kelyhek, dobozok, tartályok, panelek, lemezek, rudak, stb. formájában lévő műszaki cikkek.
A találmány jobb megértése, valamint az alkalmazás bemutatásának érdekében néhány illusztratív jellegű példát mutatunk be az alábbiakban, amelyek azonban semmilyen szempontból nem korlátozzák a találmány oltalmi körét.
·· ·«·· · · ·· ·« • · ······ • ··· · ·· ·
1. PÉLDA (összehasonlító)
Egy 50 ml-es cellával felszerelt, 260 C hőmérsékleten melegített BRABENDER plasztográfba bemértünk egy szobahőmérsékleten előállított, alábbi összetételű keveréket:
(Cj) A következő Táblázatban megadott mennyiségű, 0,54 értékű belső viszkozitással (kloroformban, 23 ’C) rendelkező poli(2,6-dimetil-l,4-fenilén-éter);
(C2) A következő Táblázatban megadott mennyiségű, ütésálló, graftolt sztirol kopolimer, amely 26,6 tömeg% mennyiségben egy 100 *C hőmérsékleten 62-72
ML-4 Mooney-viszkozitással és 18 értékű jódszámmal rendelkező EPDM gumit, valamint 73,4 tömeg%-ban egy 74/26 tömegarányú sztirol/akrilnitril kopolimert tartalmaz.
A BRABENDER masztikáciős sebességét 4 perces tartózkodási idő mellett 80 fordulat/perc értékre állítottuk be.
A kapott keveréket megőröltük, majd 260 °C hőmérsékleten sajtoltuk és jellemeztük.
Az így nyert keverék jellemző tulajdonságait az alábbi Táblázatban soroljuk fel.
2-4. PÉLDA
Az 1. példa szerinti műveleti körülmények között a (C·^) és (C2) gyantákhoz hozzákevertük az 1. számú (C3) diblokk-kopolimert, amely utóbbi 34/66 tömegarányban egy polisztirol blokkból és egy poli(metil-metakrilát) blokkból állt, s 95 000 értékű átlagos molekulatömeggel rendelkezett, miközben a sztirol blokk átlagos molekulatömege 32 000 volt.
Az így nyert keverék jellemzőit a következő Táblázatban soroljuk fel.
5-7, PÉLDA
Az 1. példa szerinti műveleti körülmények között a (C-jJ és (C2) gyantákhoz hozzákevertük az 2. számú (C3) diblokk-kopolimert, amely utóbbi 34/66 tömegarányban egy polisztirol blokkból és egy poli(metil-metakrilát) blokkból állt, s 192 000 értékű átlagos molekulatömeggel rendelkezett, miközben a sztirol blokk átlagos molekulatömege 65 000 volt.
Az így nyert keverék jellemzőit a következő Táblázatban soroljuk fel.
• ·
8. PÉLDA (összehasonlító)
A 4. példa szerinti körülmények között végeztük a kísérletet, azzal a különbséggel, hogy a (C2) ütésálló sztirol kopolimert egy olyan (C4) sztirol/akrilnitril kopolimerrel (SAN) helyettesítettük, amelyben a komponensek tömegaránya - az előbbi sorrendnek megfelelően 74/26 volt.
Az így nyert keverék jellemzőit a következő Táblázatban soroljuk fel.
A Táblázatban a mért jellemzők és az alkalmazott módszerek a következők voltak.
Mechanikai tulajdonságok
Az ütésállóság (IZOD) meghatározását 23 ’C hőmérsékleten bevágással (notch) végeztük,
3,2 mm vastagságú mintákon, az ASTM D 256 szabvány előírásai szerint.
Termális jellemzők
A lágyulási hőmérsékletet (VICÁT, 1 és 5 kg olajban) az ISO 306 szabvány szerint határoztuk meg.
• ·
co in i sr i i in i sí* in o
in M· in i sf 1 O 1 rH 1 CM <0 in rH
in in
co t·'· Γ 1 in i o CO
sr sr 1 l in m
r-1
in in
Γ- in
in oo co 1 CM 1 o m
W sr sí· 1 1 'ί- LO
'< r—1
EH N Q J Ή Λ sf in in o 1 1 Ο LO
sf sf rH 1 1 sl· in
rH c—1
in in
Eh co t t in 1 1 O o
'φ sí· 1 1 CO LO
rH rH
in in
in
*
CM co co CM 1 1 O CM
sr sr 1 1 σ> LO
rH
* o o in in
u o\° o\O o\° o\o o\o
'M o> tP tp tP
Ui Φ Φ Φ Φ Φ
>1 β β β β β
0 :0 :O :0 :O :0
W 4-> 4-> -P P -P
Összehasonlító példa fifi
ΦΦ sβ
ΉΉ ι—IrH oo o
H o
Ή o
a
o o
Ai aí í—l
a 1 a 1 '<0
Al e A! C
'05 y 'fÚ Ai 1
N 0 N O o o>
ω rH ω rH 0 AJ
M ω Λ rQ •z '<
Λ M • •H • •H ω rH
CU < rH CM ω
o EH
Q Q
rH CM n co r> O O
o O ω O o < N l-H
— Pl H >
1 1 1 1 1 Eh • •
VICÁT 5 kg-nál C 118 117 117 117 118 117 117 120 μυ L.

Claims (22)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Termoplasztikus polimer kompozíció, amely egyidejűleg jó fizikai-mechanikai és termális tulajdonságokkal, fokozott ütésállósággal, valamint jó megmunkálhatósággal rendelkezik, azzal jellemezve, hogy a termoplasztikus polimer kompozíció a következőket tartalmazza:
    (Cj) egy poli(fenilén-éter);
    (C2) egy ütésálló vinil-aromás kopolimer, amely egy vinil-aromás monomert és egy akril monomert tartalmaz 85/15 és 60/40 tömegarány-tartományban, s amelyben a monomerek egy 0 °C-nál kisebb üvegátmeneti hőmérsékletű (Tg) gumiszerű szubsztrát jelenlétében és arra graftolva vannak polimerizálva; és (C3) egy kompatibilizáló ágens, amely egy vinil-aromás monomer és (met)akrilsavészter alapú blokk-kopolimerből áll, olyan mennyiségben, amely a fenti (C-^) és (C2) gyanták kompatibilitását növelő hatáshoz elégséges.
    • · • · • · • · ·
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C-jJ és (C2) gyanták teljes tömegére vonatkoztatva a (CjJ poli(fenilén-éter) 5 és 95 tömeg % közötti mennyiségben, és ennek megfelelően a (C2) ütésálló vinil-aromás kopolimer 95 és 5 tömeg% közötti mennyiségben van jelen.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C3) kompatibilizáló ágens mennyisége a (C^) és (C2) gyanták 100 tömegrészére vonatkoztatva legalább 0,1 tömegrész.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a termoplasztikus kompozíció a következőket komponenseket tartalmazza:
    100 tömegrész, alábbi összetételű keverék:
    25-75 tömeg% (C-jJ poli( fenilén-éter) és
    75-25 tömeg% (C2) ütésálló vinil-aromás kopolimer;
    0,2-30 tömegrész, vinil-aromás monomer és (met)akrilsav-észter alapú (C3) kompatibilizáló ágens.
    • · · ······ • ♦ * · · · · ·
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C-jJ poli (fenilén-éter) (I) általános képletü szerkezeti egységekből felépülő polimer vagy kopolimer, amelynek képletében
    Rj jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-7 szénatomos primer vagy szekunder alkilcsoport, helyettesített alkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, 1-7 szénatomos alkil-oxi-csoport, halogén-alkil-oxi-csoport, amelyben legalább két szénatom választja el a halogénatomokat az oxigénatomtól;
    R2 jelentése egymástól függtlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-7 szénatomos primer vagy szekunder alkilcsoport, helyettesített alkilcsoport, fenilcsoport, helyettesített fenilcsoport, 1-7 szénatomos alkil-oxi-csoport, halogén-alkil-oxi-csoport, amelyben legalább két szénatom választja el a halogénatomokat az oxigénatomtól .
    • · * ·
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a poli(fenilén-éter) (II) általános képletű szerkezettel rendelkezik, amely képletben
    R' 1 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke legalább 50, előnyösen 60 és körülbelül 600 közötti.
  7. 7. Az 1-6. i termoplasztikus polimer jellemezve, hogy molekulatömege az 5000-120 és kloroformban 23 °C viszkozitása nagyobb, mint 0,90 dl/g tartományba esik.
    génypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal a poli(fenilén-éter) átlagos 000 közötti tartományban van, hőmérsékleten mért inherens 0,1 dl/g, előnyösen a 0,308. Az
    1-7. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal e, hogy (C2) ütésálló vinil-aromás kopolimer
    20-60 tömeg% °C-nál kisebb
    Tg értékű gumiszerű szubsztrátot, és ennek megfelelően
    80-40 tömeg% olyan, vinil-aromás monomer/akril monomer kopolimert tartalmaz, amelyben a monomerek tömegaránya az előbbi sorrendnek megfelelően 85:15 és 60:40 közötti értékű.
    ··«« ..
  8. 9. A 8. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C2) ütésálló vinil-aromás kopolimer 20-40 tömeg% 0 ‘Cnál kisebb Tg értékű gumiszerű szubsztrátot, és ennek megfelelően 80-60 tömeg% olyan, vinil-aromás monomer/akril monomer kopolimert tartalmaz, amelyben a monomerek tömegaránya az előbbi sorrendnek megfelelően 80:20 és 60:40 közötti értékű.
  9. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a 0
    C-nál kisebb Tg értékű gumiszerű szubsztrát olyan olefin kopolimer, amelynek
    Mooney viszkozitása 100 C hőmérsékleten 10-150 ML-4, s amely egy etilén és egy másik, hosszabb szénláncú alfamonoolefin, valamint egy nemkonjugált dién monomerrel rendelkezik, és a gumiszerű kopolimerben az etilénnek a másik alfa-monoolefinre vonatkoztatott tömegaránya 20/80 és 80/20 közötti értékű, és a diéntartalom a kopolimerre vonatkoztatva a körülbelül 5-20 tömeg% tartományon belül esik.
  10. 11. A 10. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a gumiszerű szubsztrát egy olyan etilén-propilén-nemkonjugált dién terpolimer, amelynek 100 ’C hőmérsékleten meghatározott Mooney viszkozitása (ML-4) • · ♦ ·
    30-90 közötti értékű, és 5-nél nagyobb, előnyösen 10-40 értékű jódszámmal rendelkezik.
  11. 12. Az
    1-9. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezv e, hogy °C-nál kisebb
    Tg értékű gumiszerű szubsztrát egy dién gumi, amilyen például a polibutadién, a butadién sztirollal vagy akrilnitrillel alkotott polimerei, s amely dién gumi előnyösen legalább egy butadién alapú
    80 tömeg% butadiént tartalmaz, vagy lineáris tömbkaucsuk, illetve radiális tömbkaucsuk.
  12. 13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a vinil-aromás monomer sztirol.
  13. 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy az akril monomer akrilnitril.
  14. 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C3) kompatibilizáló ágens egy (X-Y) típusú blokk-kopolimer, amely magában foglal egy vinil-aromás monomerből származó monomeregységekkel • · • «·« képzett első szekvenciát vagy (X) blokkot, valamint a (met)akrilsav valamely észteréből származó monomeregységekkel képzett második szekvenciát vagy (Y) blokkot.
  15. 16. A 15. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy az első és második szekvenciákat egy intermedier alfa-metil-sztirol vagy 1,1 *-difenil-etilén monomer köti össze.
  16. 17. A 15. vagy 16. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (X) és (Y) blokkok közötti tömegarány 5:1 és 1:5 közötti tartományban van.
  17. 18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (met)akrilsav észtere a (met)akrilsav egy 1-8 szénatomos alkilészterének, a (met)akrilsav egy 4-8 szénatomos cikloalkilészterének vagy a (met)akrilsav egy adott esetben 1-8 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilészterének valamelyike .
    ·* *··« ·· «· «V
    4·· ··©·>>·
    9 999 9 99 9
  18. 19. A 15-18. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (X) blokk sztirolból származó monomeregységekből és az (Y) blokk metil-metakrilátból származó monomeregységekből lett előállítva .
  19. 20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C3) (X-Y) blokk-kopolimer molekulatömege 4000 és 2 000 000 közötti értékű, előnyösen 16 000 és 400 000 közé esik, és az (X) és az (Y) blokkok átlagos molekulatömege 2000 és 1 000 000 közötti értékű, előnyösen 8000 és 200 000 közé esik.
  20. 21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a (C3) blokk-kopolimer lineáris szerkezetű.
  21. 22. Az 1-21. igénypontok bármelyike szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kompozíció szilárdító adalékanyagokat, lángmentesítő ágenseket, színezőanyagokat, pigmenteket, stabilizálószereket és/vagy lubrikánsokat is tartalmaz.
    •· ···« ·» ·« • · · · · · * • ··< · ·· • · · · · «·
  22. 23. A 20. igénypont szerinti termoplasztikus polimer kompozíció, azzal jellemezve, hogy a szilárdító adalékanyag üvegszálak, karbonszálak, szerves és szervetlen, nagy moduluszú szálak és fémszálak valamelyike, és a szilárdító anyag a kompozíció teljes tömegére vonatkoztatva 50 %-nál nem nagyobb mennyiségben van jelen.
HU9300946A 1992-04-01 1993-03-31 Polymeric thermoplastic composition based on polyphenylene ether and impact resistant vinyl aromatic copolymer HUT66640A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI920775A IT1255744B (it) 1992-04-01 1992-04-01 Composizione polimerica termoplastica a base di un poli(fenilenetere) e un copolimero vinil aromatico antiurto

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9300946D0 HU9300946D0 (en) 1993-07-28
HUT66640A true HUT66640A (en) 1994-12-28

Family

ID=11362721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300946A HUT66640A (en) 1992-04-01 1993-03-31 Polymeric thermoplastic composition based on polyphenylene ether and impact resistant vinyl aromatic copolymer

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0564039B1 (hu)
JP (1) JPH0649351A (hu)
AT (1) ATE188230T1 (hu)
CA (1) CA2093071A1 (hu)
DE (1) DE69327419T2 (hu)
HU (1) HUT66640A (hu)
IT (1) IT1255744B (hu)
PL (1) PL298337A1 (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4425916A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Blockpolymeren und ihre Verwendung als Haftvermittler
ITMI981156A1 (it) * 1998-05-26 1999-11-26 Enichem Spa Composizioni polimeriche
WO2001017757A1 (en) * 1999-09-09 2001-03-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Method and apparatus for manufacturing a tire carcass
JP3790733B2 (ja) 2002-10-03 2006-06-28 等 前島 二構成部材間の締結装置およびその締結方法
JP2009270105A (ja) * 2008-04-11 2009-11-19 Otsuka Chem Co Ltd ポリマーアロイ用相溶化剤およびポリマーアロイ調製用マスターバッチ

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5787454A (en) * 1980-11-20 1982-05-31 Sumitomo Chem Co Ltd Polyphenylene oxide composition
JPS58154754A (ja) * 1982-03-09 1983-09-14 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
JPS60139746A (ja) * 1983-12-28 1985-07-24 Daicel Chem Ind Ltd 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物
US4866126A (en) * 1988-04-15 1989-09-12 Borg-Warner Chemicals, Inc. Polymer blend compositions including copolymer compatibilizing agents
JPH0395245A (ja) * 1989-05-25 1991-04-19 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0564039B1 (en) 1999-12-29
EP0564039A3 (en) 1993-12-22
ITMI920775A0 (it) 1992-04-01
ATE188230T1 (de) 2000-01-15
DE69327419D1 (de) 2000-02-03
CA2093071A1 (en) 1993-10-02
DE69327419T2 (de) 2000-06-21
JPH0649351A (ja) 1994-02-22
HU9300946D0 (en) 1993-07-28
PL298337A1 (en) 1993-12-27
ITMI920775A1 (it) 1993-10-01
IT1255744B (it) 1995-11-15
EP0564039A2 (en) 1993-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU659724B2 (en) Engineering resin-propylene polymer graft composition
US3658945A (en) Polyphenylene oxide composition
US4617346A (en) Polyphenylene ether resin composition
EP0044703B1 (en) A thermoplastic resin composition having high heat resistance and articles molded therefrom
EP0276327B1 (en) Resin composition and process for its preparation
US4147739A (en) Thermoplastic molding compositions of rubber modified copolymers of a vinyl aromatic compound and an α,β-unsaturated cyclic anhydride
US5081187A (en) Resin composition
CA2011756A1 (en) Resin composition
US4742115A (en) Heat resistant, thermoplastic resin composition
HUT66640A (en) Polymeric thermoplastic composition based on polyphenylene ether and impact resistant vinyl aromatic copolymer
CA1141882A (en) Process for producing graft copolymers
CA2021100A1 (en) Polyphenylene ether compositions having improved flow
US4311633A (en) Modified polyphenylene ether compositions
JPH04268360A (ja) ポリオレフィン及びビニル芳香族ポリマーをベースとする熱可塑性樹脂組成物
US4604415A (en) Thermoplastic molding materials
US4132684A (en) Graft copolymer composition of styrene-polyphenylene ether and preparation thereof
KR0150765B1 (ko) 자연색상이 우수한 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물
KR100431539B1 (ko) 열가소성 수지조성물
JPH07165998A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CA1254324A (en) Thermoplastic molding materials
EP0606931B1 (en) Polyphenylene ether based moulding composition
JP2683827B2 (ja) 樹脂組成物
KR0165585B1 (ko) 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물
EP0863944B1 (en) Polyphenylene oxide resin compositions
JP2683825B2 (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee