HUT62872A - 2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds - Google Patents

2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds Download PDF

Info

Publication number
HUT62872A
HUT62872A HU9202695A HU9202695A HUT62872A HU T62872 A HUT62872 A HU T62872A HU 9202695 A HU9202695 A HU 9202695A HU 9202695 A HU9202695 A HU 9202695A HU T62872 A HUT62872 A HU T62872A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
halogen
halo
Prior art date
Application number
HU9202695A
Other languages
English (en)
Inventor
Shinichi Kawamura
Keiichi Izumi
Junichi Sato
Yuzuru Sanemitsu
Ryo Sato
Tatsuhiro Hamada
Hideyuki Shibata
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HUT62872A publication Critical patent/HUT62872A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/48—Acylated amino or imino radicals by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbonylguanidines

Description

A jelen találmányunk tárgya imino-tiazolinok, eljárás a vegyületek előállítására, az imino-tiazolinokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a közbenső termékek előállítására. Közelebbről, erős herbicid hatású imino-tiazolin-vegyületekre vonatkozik a találmány, és ezen imino-tiazolinok előállítását szolgáló közbenső termékekre.
Bizonyos imino-tiazolidin-származékok ismeretesek, mint herbicid készítmények hatóanyagai (lásd a 0349282 számú európai szabadalmi bejelentést). Ezek azonban aligha mondhatók kielégítő herbicideknek.
A jelen találmány feltalálói intenzív tanulmányokat végeztek kielégítő herbicidek tárgyában, és azt találták, hogy különösen herbicid hatásúak az imino-tiazolin-vegyületek, és néhány közülük ezen kívül jelntős szelektivitást is mutat a haszonnövények és a gyomnövények között.
A találmány szerint (I) általános képletű imino-tiazolin-vegyületeket állítottunk elő, ahol
R1 jelentése halogénatom, halogén(rövidszénláncú alkil)-, halogén-(rövidszénláncú alkoxi)- vagy halogén-(rövidszénláncú alkil)-tio-csoport,
R2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, klór-, bróm- vagy jódatom,
R3 jelentése rövidszénláncú alkil-karbonil-, rövidszénláncú cikloalkil-karbonil-, rövidszénláncú alkoxi-karbonil-, rövidszénláncú cikloalkoxi-karbonil- vagy rövidszénláncú alkil-szulfonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben azonos vagy különböző szubsztituensekkel lehet helyet-
tesítve, mely szubsztituensek lehetnek halogénatom, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxicsoport, rövidszénláncú cikloalkil- vagy cikloalkoxi-csoport,
R4 jelentése halogénatom.
Előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, ahol
R1 jelentése halogénatom, halogén-(1-3 szénatomos alkil)-, halogén-(1-3 szénatomos alkoxi)- vagy halogénatom-(1-3 szénatomos alkil)-tio-csoport, r2 jelentése 1- 2 szénatomos alkilcsoport, klór-, bróm- vagy jódatóm,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkoxi-karbonil- vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben azonos vagy különböző csoportokkal lehet helyettesítve, és a szubsztituensek lehetnek halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkoxicsoport, és
R4 jelentése halogénatom.
Az (I) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló intermedierek a (IV) általános képletü vegyületek, ahol R1 és R4 jelentése a fenti és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. A találmány kiterjed továbbá a (IV) általános képletü vegyületek előállítására és az (I) általános képletü imino-tiazolin-vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre.
A Cn-Cjn kifejezés a csoport szénatomszámára utal. Az 1-6 szénatomos alkil-karbonil-csoportban például az 1 - 6 szénatomos az alkilrész szénatomszámát jelöli, és ehhez jön még a karbonilesöpört. A szubsztituált csoport kifejezés előnyösen 1 - 10 szubsztituenst tartalmazó csoportra utal, melyek lehetnek azonosak vagy különbözők.
Az (I) általános képletű imino-tiazolin-vegyületek erős herbicid hatást mutatnak a gyomok széles skálája ellen, beleértve a széleslevelű gyomokat, és a Graminaceous gyomokat mezőgazdasági szántóföldeken. Az alkalmazás lehet talajkezelés vagy lombkezelés útján anélkül, hogy a haszonnövényekre bármilyen fitotoxieitás jelentkezne. A széleslevelű gyomok közé tartoznak a következők: kövér porcsin (Portulacxa oleracea), tyúkhúr (Stellaria média), fehér libaparéj (Chenopodium album), szőrös disznóparéj (Amaranthus retroflexus), retek (Raphanus sativus), vad repce (Sinapis arvensis), pásztortáska (Capsella bursa-pastoris), kender (Sesbania exaltata), Cassia obtusifolia, selyemmályva (Abutilon theophrasti), tüskés rostmályva (Sida spinosa), mezei árvácska (Viola arvensis), ragadós galaj (Galium aparine), borostyánlevelű hajnalka (Ipomoea hederacea), Ipomoea purpurea, apró szulák (Convolvulus arvensis), piros árvacsalák (Lamium purpureum), bársonyos árvacsalán (Lamium amplexicaure), maszlag (Datura stramonium), fekete ebszőlő (Solanum nigrum), perzsa veronika (Veronica persica), szerbtövis (Xanthium pensylvanicum) , közönséges napraforgó (Helianthus annus), eb szikfű (Matricaria perforata) és vetési margitvirág (Chrysanthemum segetűm). A • · ·
- 5 pázsitfűjellegű gyomok a következők: japánköles (Echinochloa frumentacea), közönséges kakaslábfű (Echinocloa crus-galli), zöld muhar (Setaria viridis), fakó muhar (Setaria glauca), Digitaria ciliaris, pirók ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis), egynyári perje (Poa annua), parlagi ecsetpázsit (Alopecurus myosuroides), abrak zab (Avena sativa), hélazab (Avena fatua), fenyércirok (Sorghum halepense), tarack búza (Agropyron repens), fedél rozsnok (Bromus tectorum), Setaria faberi, Panicum dichotomiflorum, Sorghum bicolor és csillagpázsit (Cynodon dactylon). Az (I) általános képletű imino-tiazolin-vegyületek előnye, hogy a különböző mezőgazdasági haszonnövényeket, például kukoricát, búzát, árpát, rizst, szójababot, gyapotot és cukorrépát kémiailag nem károsítják.
Az (I) általános képletű imino-tiazolin-vegyületek az alábbi mezei gyomok ellen is hatásosak, beleértve a pázsitjellegű gyomokat, ilyenek például a nagyszemű kakaslábfű (Echinochloa oryzicola), széles levelű gyomokat, például iszapfű (Lindernia procumbens), Rotala indica, kétéltű látonya (Elatine triandra) és Ammannia multiflora, a sásszerű gyomokat, például rizspalka (Cyperus difformis), Scirpus juncoides, apró csetkák (Eleocharis acicularis) és Cyperus serotinus) és másokat, példáujl a monochoria-félék (Monocoria vaginalis) és a nyílfű (Sagittaria pygmaea). Az (I) általános képletű iminotiazolin-származékok közül néhány azzal az előnnyel rendelkezik, hogy rizsföldeken nem mutatnak fitotoxicitást az árasztásos kezelés során.
Az (I) általános képletű imino-tiazolin-származékok közül előnyösek azok, ahol R1 jelentése halogén-(1-3 szénatomos alkil)-csoport, még előnyösebb a trifluor-metil-csoport, és azok, ahol R2 metil- vagy etilcsoportot tartalmaznak, továbbá azok, ahol R3 1 - 6 szénatomos alkil-karbonil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoportot jelent, melyek közül adott esetben mind a kettő legalább egy szubsztituenssel szubsztituált, például halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilvagy alkoxicsoporttal, továbbá előnyösek azok, ahol R4 a parahelyzetben van, és különösen fluoratomot tartalmaznak a parahelyzetben.
Az (I) általános képletű imino-tiazolinok különböző módon állíthatók elő a I-III reakcióvázlatok szerint.
(A) eljárás
Az R2 helyén metil- vagy etilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű imino-tiazolinokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű imino-tiazolidint bázissal vagy savval reagáltatunk.
A reakciót rendszerint oldószerben hajtjuk végre 0 - 200 °C hőmérsékleten, 1-30 óra hosszat. A bázist vagy a savat 1 ekvivalens (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 100 ekvivalens arányban használjuk.
Oldószerként használhatunk például alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, étereket, például diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikolt, dimetil-étert, alkoholokat, például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, 2-metoxi-etanolt, dietilén-
-glikolt vagy glicerint, savamidokat, például N,N-dimetil-formamidot és kénvegyületeket, például dimetil-szulfoxidot vagy szulforánt. Az oldószereket egyedül vagy kombinációban is alkalmazhatjuk. Bázisként használhatunk például szervetlen bázisokat, például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidridet, vagy alkálifém-alkoxidokat, például nátrium-metoxidot, nátrium-etoxidot, kálium-terc-butoxidot, nátrium-terc-butoxidot. Savként alkalmazhatunk például kénsavat vagy sósavat.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet önmagában ismert módon utókezelhetjük például szerves oldószerrel, extraháljuk és bepároljuk. Szükség esetén tisztítási műveletet is alkalmazhatunk, például kromatografálhatjuk, átkristályosíthatjuk a célvegyületet, és így a (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (1-1) vegyületet kapunk.
(B) eljárás
Az R2 helyén metil- vagy etilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű imino-tiazolinokat előállíthatjuk úgy is, hogy egy (IV) általános képletű imino-tiazolint (V) általános képletű savkloriddal vagy (XIV) általános képletű savanhidriddel reagáltatunk bázis jelenlétében, vagy egy (IV) általános képletű imino-tiazolint (VI) általános képletű savval reagáltatjuk.
A reakciót rendszerint oldószerben, 0 - 200 °C hőmérsékleten 1-30 óra hosszat végezzük. A (V) képletű savkloridot és (XIV) képletű savanhidridet vagy (VI) képletű savat egy ekvivalens (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-10 ek• ·· ···· • · · · · • · « · • · ···· · · vivalens arányban használhatjuk, a bázist pedig 1 ekvivalens (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-50 ekvivalens arányban használhatjuk. Ha a (VI) általános képletű savval hajtjuk végre a reakciót, akkor rendszerint kondenzálószert, például diciklohexil-karbodiimidet is használunk 1 ekvivalens (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-10 ekvivalens arányban.
Oldószerként használhatunk alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt, étereket, például dietilétert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikol-dimetil-étert, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont, észtereket, például hangyasav-etil-észtert, etil-acetátot, butil-acetátot, dietil-karbonátot, nitro-vegyületeket, például nitroetánt, nitrobenzolt, nitrileket, például acetonitrilt, izobutironitrilt, tercier-aminokat, például piridint, trietil-amint, Ν,Ν-dietil-anilint, tributil-amint, N-metil-morfolint, savamidokat, például Ν,Ν-dimetil-formamidot, vagy kén-vegyületeket, például dimetil-szulfoxidot vagy szulforánt. Az oldószereket önmagukban vagy vegyesen használhatjuk. Bázisként használhatunk szerves bázist, például piridint, trietil-amint, Ν,Ν-dietil-anilint, vagy szervetlen bázist, például kálium-karbonátot vagy nátrium-hidroxidot.
A reakció befejezése után a reakcióelegyet ismert módon • ·· ···· • · · · * • · · · • · · ·*·· · · utókezelhetjük az A eljárásnál leírt módon, és így kapjuk a (I) általános képletű vegyületet, azaz az (I—1) vegyületet.
(C) eljárás
Az R2 helyén metil- vagy etilcsoportot és R3 helyén -CO-OR9 képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű imino-tiazolinokat előállíthatjuk úgy, hogy egy (1-5) imino-tiazolil-vegyületet (XV) általános képletű alkohollal reagáltatunk bázis jelenlétében.
A reakciót rendszerint oldószerben, 10 - 200 °C hőmérsékleten hajtjuk végre 1 - 100 óra hosszat. A (XV) általános képletű alkohol és a bázist a (1-5) képletű vegyület ekvivalensére számítva 1-10, illetve 0,5 - 50 ekvivalens arányban használhatjuk.
Oldószerként alkalmazhatunk alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, ligroint, aromás szénhidrogéneket, pédául benzolt, toluolt, xilolt, étereket, például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikolt, dimetil-étert, alkoholokat, például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, 2-metoxi-etanolt, dietilén-glikolt vagy glicerint, továbbá savamidokat, például Ν,Ν-dimetil-formamidot, kén-vegyületeket, például dimetil-szulfoxidot, szulforánt, vagy vizet. Ezeket az oldószereket önmagukban vagy összekeverve használhatjuk. Bázisként alkalmazhatunk szervetlen bázist, például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, és alkálifém-alkoxidokat, például nátrium-metoxidot vagy nátrium-etoxidot.
• · · · ·
- 10 A reakció befejezése után a reakcióelegyet ismert módon utókezelhetjük az (A) eljárásnál leírt módon, és így (I) általános képletü vegyületet, azaz (1-2) képletü vegyületet kapunk.
(D) eljárás
Az R2 helyén klór-, bróm- vagy jódatomot tartalmazó (I) általános képletü imino-tiazolint úgy állítjuk elő, hogy egy (VII) általános képletü imino-tiazolidin-vegyületet klórozó-, brómozó vagy jódozó-szerrel reagáltatjuk.
A reakciót rendszerint oldószerben 50 - 150 °C hőmérsékleten, 2 - 100 óra hosszat hajtjuk végre. A klórozó, brómozó vagy jódozószert a (VII) általános képletü vegyület 1 ekvivalensére nézve 1-10 ekvivalens arányban használhatjuk.
Oldószerként alkalmazhatunk alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt, étereket, például diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt dietilén-glikol-dimetil-étert. Az oldószereket használhatjuk önmagukban vagy összekeverve is. Klórozó, brómozó vagy jódozószerként használhatunk N-klór-szukcinimidet, N-bróm-szukcinimidet vagy N-jód-szukcinimidet.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet ismert módon utókezelhetjük az (A) eljárásnál leírt módon, és így (I) általános képletü vegyületet, azaz (1-3) vegyületet kapunk.
*·. ···:
(E) eljárás
Az R2 helyén klór-, bróm- vagy jódatomot tartalmazó (I) általános képletű imino-tiazolinokat előállíthatjuk úgy, hogy egy (VIII) általános képletű imino-tiazolin-vegyületet klórozó, brómozó vagy jódozószerrel reagáltatjuk.
A reakciót rendszerint oldószerben, 50 - 150 °C hőmérsékleten 2 - 100 óra hosszat végezzük. A klórozó, brómozó vagy jódozószert a (VIII) általános képletű vegyület 1 ekvivalensére vonatkoztatva 1-10 ekvivalens arányban használhatjuk.
Oldószerként és klórozó, brómozó vagy jódozószerként a (D) eljárásnál felsoroltakat használhatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet ismert módon utókezeljük az (A) eljárásnál leírt módon, és így a (I) általános képletű vegyületet, azaz (1-3) képletű vegyületet kapunk.
Az 1. táblázatban a (I) általános képletű imino-tiazolinvegyületek példáit soroljuk fel.
·· · · ··«·
- 12 1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
R1 R2 R3 R4
CF3 CH3 coch3 4-F
CF3 CH3 cocf3 4-F
CF3 CH3 co-í-c3h? 4-F
CP3 CH3 C°2-i-C3H7 4-F
CF3 ch3 COCF3 6-F
CF3 CH3 €Ο 2-ΐ-€3Η7 6-F
CF3 ch3 COCH3 4-C1
CF3 CH3 COCF3 4-C1
CF3 CH3 ycH. co<J 3 4-Cl
Cl C2H5 C02<] 4-F
Br Br C02-n—C^Hg 5-F
CF3 C2H5 coch2och3 2-F
OCF3 ch3 cocf3 4-F
SCF3 CH3 cocf3 4-F
OCHF2 Br C0<] 4-F
CF u 3 Cl CO-n-C3H7 4-F
CF3 I CO-n-C5H11 2-F
cf3 ch3 C0<] 4-Cl
- 13 1. táblázat (folytatás . *. .*·, ···: ···· • · · « · • · · « · ·
1 2 3 4
R R R R
CF3 ch3 cochf2 4-F
CF3 C2H5 coch3 4-F
CF3 C2H5 cocf3 4-F
CF3 C2H5 cochf2 4-F
Cl Br C02C2H5 4-F
CF3 ch3 COCH2-t-C4H9 4-F
CF CH, CO-n-C_H,, 4-F
3 3 5 11
CF3 ch3 coch2ch2ci 4-F
cf3 CH3 coch2och3 4-F
CF3 ch3 co-Q 4-C1
cf3 ch3 COC3H7 4-C1
CF3 CH3 so2cf3 4-C1
CF3 CH3 CO2’n‘C6H13 4-F
CF3 ch3 co-<f 4-F
CF3 CH3 so2ch3 4-C1
CF3 ch3 CO2CH2CH2OCH3 4-C1
cf3s CH3 co2-<j 4-F
CHF2O CH3 C0 2O 4-F
CF r 3 ch3 C°2-O 4-F
Cl Br CO2-n-C6H13- 4-F
Br CH3 CO2“Í_C3H7 4-C1
CF3 CH3 co2c4h9 4-C1
CF3 CH3 COCH2-<] 4-C1
1. táblázat (folytatás
1 2 3 4
R R R R
CF3 C2H5 coch2o-<^ 4-F
CF3 CH3 co2ch2ch2o-(2) 4-F
CF3 ch3 C0-n-CgH^3 4-F
C F 2 5 ch3 C0-n-C3H? 4-F
cf2hcf2o CH3 coc2h5 4-F
C2F5S ch3 coch3 4-F
CF_ CH_ S0_C_H_ 4-F
3 3 2 3 7
CF3 CH3 /-<CH3 co<2 ^CH3 4-F
CF3 CH3 COCHCl^O 4-F
Megjegyezzük, hogy az (I) általános képletű imino-tiazolinokhoz tartoznak a szintén herbicid hatású sztereoizomerjeik is.
A (II) általános képletű imino-tiazolin-vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (IX) általános képletű anilin-származékot (X) képletű izotiocianáttal reagáltatunk, és a kapott (XI) képletű tiokarbamidot (II) általános képletű vegyületekké alakítjuk (lásd 1. reakcióvázlat).
Ezt a reakciót rendszerint oldószerben, 0 - 200 °C hőmérsékleten végezzük 1-30 óra hosszat. A (X) képletű vegyületet ekvivalens (IX) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1 15 ekvivalens arányban használhatjuk.
Oldószerként alkalmazhatunk alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt vagy xilolt, halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt, étereket, például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikolt, dimetil-étert, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont, nitro-vegyületeket, például nitro-etánt vagy nitro-benzolt, tercier-aminokat, például N,N-dietil-anilint, tributil-amint, N-metil-morfolint, savamidokat, például N,N-dimetil-formamidot, és kén-vegyületeket, például dimetil-szulfoxidot vagy szulforánt. Az oldószereket önmagukban vagy vegyesen használhatjuk. Katalizátorként a (XI) képletű vegyület (II) általános képletű vegyületté alakításakor használhatunk például savakat, például trifluor-ecetsavat, kénsavat és bázisokat, például nátrium-metilátot.
A reakció befejezése után a reakcióelegyet ismert módon utókezelhetjük az (A) eljárásnál leírt módon, és igya (II) képletű vegyületeket kapjuk.
E módszer szerint a (1-1) képletű vegyületet közvetlenül kaphatjuk izolálás nélkül a (II) általános képletű vegyületből.
A (II) általános képletű vegyületet előállíthatjuk úgy is, hogy egy (III) általános képletű imino-tiazolidin-vegyületet bázissal reagáltatunk.
Ezt a reakciót rendszerint oldószerben végezzük 0 - 200 °C »··· ·««« • · · ♦ · ♦ • · · Φ » · ♦· · ♦ · ···« ·· «·
- 16 hőmérsékleten, 1-30 óra hosszat. A bázist a (III) általános képletű vegyület 1 ekvivalensére vonatkoztatva 1-50 ekvivalens arányban alkalmazhatjuk.
Oldószerként használhatunk alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, ligroint, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, étereket, például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikol-dimetil-étert, alkoholokat, például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, 2-metoxi-etanolt, dietilén-glikolt, glicerint, savamidokat, például formamidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, vagy acetamidot, és kén vegyületeket, például dimetil-szulfoxidot vagy szulforánt. Ezeket az oldószereket önmagukban vagy összekeverve használhatjuk. Bázisként alkalmazhatunk szervetlen bázist, például nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot, vagy alkálifém-alkoxidokat, például nátrium-metoxidot, nátrium-etoxidot, nátrium-terc-butoxidot.
A reakció befejezése után a reakcióelegyet ismert módon utókezelhetjük az (A) eljárásnál leírt módon, és így (II) képletű vegyületet kapunk.
A módszer szerint a (1-1) vegyületet közvetlenül kaphatjuk a (II) általános képletű vegyület izolálása nélkül.
A (VIII) általános képletű vegyületet úgy állítjuk elő, hogy egy (1-3) imino-tiazolin-vegyületet, ahol R10 jelentése brómatom, redukálószerrel, például tributil-ón-hidriddel kezeljük.
A reakciót rendszerint oldószerben, 0 - 200 °C hőmérsék• · ··· ··* ···· *··* ·«*
- 17 létén, 1-30 óra hosszat végezzük. A redukálószert 1 ekvivalens (1-3) képletű vegyületre, ahol R10 jelentése brómatom, vonatkoztatva 100 ekvivalens arányban használhatjuk.
Oldószerként használhatunk alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert, aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, étereket, például dietil-éttert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikol-dimetil-étert, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont, észtereket, például hangyasav-etil-észtert, etil-acetátot, butil-acetátot, dietil-karbonátot, nitro-vegyületeket, például nitroetánt, nitrobenzolt, nitrileket, például acetonitrilt, izobutironitrilt, savamidokat, például N,Ndimetil-formamidot és kén-vegyületeket, például dimetil-szulfoxidot vagy szulforánt. Az oldószereket önmagukban vagy kombinálva használhatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet ismert módon az (A) eljárásnál leírt utókezelésnek vethetjük alá.
A (III) általános képletű imino-tiazolidint előállíthatjuk a J. Am. Chem. Soc. 1079 (1984) szakirodalmi helyen leírtak szerint. Eszerint egy (III) általános képletű vegyületet úgy állítunk elő, hogy egy (XVI) általános képletű anilin-vegyületet (X) képletű izotiocianáttal reagáltatunk, és (XVII) képletű tiokarbamidot kapunk, melyet ezután halogénezőszerrel kezelünk.
A (VII) általános képletű imino-tiazolidin-vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXVI) képletű tiokarbamidot (XXVII) képletű halogeniddel reagáltatunk, és a kapott (XXVIII) képletű imino-tiazolint ezután (V), (XIV) vagy (VI) általános képletű vegyülettel kezeljük a (B) eljárásnál leírt módon.
A (XVII) képletű imino-tiazolidint előállíthatjuk úgy is, hogy egy (XXX) képletű tiokarbamidot (XXVII) képletű halogeniddel kezelünk.
A (IV) általános képletű vegyületet az (1-4) képletű vegyület savas hidrolizálásával kapjuk. A reakciót rendszerint oldószerben, 30 - 200 eC hőmérsékleten, 1 - 100 óra hosszat végezzük. A savat az (1-4) képletű vegyület 1 ekvivalensére vonatkoztatva 1 - 1000 ekvivalens arányban használhatjuk.
Oldószerként használhatunk például aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, étereket, például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilén-glikol-dimetil-étert, zsírsavakat, például hangyasavat, ecetsavat vagy oleinsavat, alkoholokat, például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, 2-metoxi-etanolt, dietilén-glikolt vagy glicerint, továbbá vizet. Az oldószereket önmagukban vagy kombinálva használhatjuk. A savra példaképpen megemlíthető előnyösen a kénsav és a sósav.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet ismert módon utókezelésnek vetjük alá az (A) eljárásnál leírt módon, és így (IV) általános képletű vegyületet kapunk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepárolhatjuk, és így egy (IV) általános képletű bázist kapunk. Bár a (IV) képletű vegyületet bázis semlege19 sítésével kapjuk, a bázist alkalmazhatjuk önmagában is a (B) eljárásnál leírt módon (IV) általános képletű vegyületté alakítás nélkül is.
A (IV) általános képletű vegyületek példáit a 2. táblázat mutatja.
2. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
R1 R6 R4
cf3 H 4-F
cf3 ch3 4-F
cf3 H 5-F
cf3 ch3 5-F
cf3 H 4-C1
cf3 H 2-F
F H 6-F
Cl H 5-F
Br ch3 4-F
ocf3 H 4-F
Az (I) általános képletű vegyületeket rendszerint ismert szilárd vagy folyékony hordozókkal vagy hígítókkal és felületaktív anyagokkal vagy más segédanyagokkal együtt, ismert módon formálhatjuk, és ily módon emulgeálható koncentrátumot, nedvesíthető port, folyékony anyagot, granulátumot vagy vízben diszpergálható granulátumokat kapunk. Ezek a készítmények 0,02 - 90 tömeg %, előnyösen 0,05 - 80 tömeg % mennyiségben tartalmazzák hatóanyagként az (I) általános képletű imino-tiazolinvegyületeket.
Szilárd hordozóra vagy hígítóra példaképpen megemlíthetjük a kaolin agyag finom port vagy granulátumot, attapulgit agyagot, bentonitot, fehérföldet, pirrofillitet, talkumot, diatomaföldet, kalcitot, dióhéj port, karbamidot, ammónium-szulfátot és szintetikus vizes szilicium-dioxidokat. Folyékony hordozóként vagy hígítóként megemlíthetők az aromás szénhidrogének, például xilol, metil-naftalin, alkoholokat, például izopropanol, etilén-glikol, 2-etoxi-etanol, ketonokat, például acetont, ciklohexanont, izoforont, növényi olajokat, például szójabab olaj, gyapotmag olaj, dimetil-szulfoxidot, N,N-dimetil-formamidot, acetonitrilt és vizet.
A felületaktív anyagokat használhatjuk emulgeáláshoz, diszpergáláshoz vagy terítéshez, például anionos vagy nemionos formában. A felületaktív anyagokra példaképpen megemlíthetők az alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok, polioxi-etilén-alkil-aril-éterek foszfátjai, polioxi-etilén-alkil-éterek, polioxi-etilén alkil-aril-éterek, polioxi-etilén-polioxi-propilén blokk kopolimerek, zsírsavészterek szorbitánja és polioxi-etilén szorbitán zsírsav-észterek. A segédanyagokhoz tartoznak a lignin-szulfonátok, alginátok, polivinil-alkohol, gumiarábikum, karboxi-metil-cellulóz, és izopropilsav-foszfát (PAP).
A (I) általános képletű imino-tiazolinokat rendszerint ismert módon formálhatjuk, és alkalmazhatjuk preemergens vagy poszt-emergens módon a nemkívánatos gyomok ellen talajkezeléssel, lombkezeléssel vagy árasztásos módszerrel. Ezekhez a kezelésekhez tartozik az ültetés előtt vagy után történő alkalmazás a talaj felületére, vagy a bedolgozás a talajba az ültetés előtt, vagy átültetés előtt stb. A lombkezelést végezhetjük úgy, hogy az (I) általános képletü imino-tiazolin-vegyületeket tartalmazó herbicid készítményeket a növények felületére permetezzük. Alkalmazhatók közvetlenül a gyomokra is, ha ügyelünk arra, hogy a haszonnövény lombozatát ne érje a vegyszer.
Az (I) általános képletü imino-tiazolin-vegyületek dózisa különböző időjárási feltételek, a használt formálási forma, a szezon, az alkalmazás módja, az alkalmazott talaj, a haszonnövény és gyomnövény fajták stb. függvénye. Rendszerint a dózis 10 - 5000 g, előnyösen 20 - 2000 g hatóanyag/ha. A herbicid készítményt, melyet ily módon kapunk, alkalmazhatjuk emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por vagy folyékony formában, és ezeket a készítményeket rendszerint vízzel hígítjuk 100 - 1000 1/ha térfogatban, szükség esetén segédanyagot, például szétterítést elősegítő szert adunk hozzá. A herbicid készítményeket, melyeket granulátum formában állítunk elő, rendszerint hígítás nélkül alkalmazhatjuk.
A szétterítő szerre használható például a fent leírt felületaktív anyagok bármelyike, továbbá polioxi-etilén-gyanta sav (észter), ligninszulfonát, abietilén sav só, dinaftil-metán-diszulfonát és paraffin.
Az (I) általános képletű imino-tiazolinokat herbicidként használhatjuk haszonnövény földeken, gyümölcsösben, legelőkön, füves területen, erdőkben, nem mezőgazdasági területen, továbbá rizsföldön. Továbbá az (I) általános képletű imino-tiazolinokat más herbicidekkel együtt is használhatjuk herbicid hatásuk fokozására, és bizonyos esetekben szinergetikus hatás is várható. Ezen kívül a vegyületeket kombinálhatjuk inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, növekedést szabályzókkal, trágyákkal, talajjavítókkal, stb.
A találmány további részleteit az előállítási példákkal, a referencia példákkal, a formálási példákkal és a teszt példákkal szemléltetjük.
1. Előállítási példa (A) eljárás
2,75 g acetil-klorid és 70 ml acetonitril elegyét 0 °C hőmérsékletre hűtjük és hozzáadunk 3,57 g kálium-tiocianátot, majd szobahőmérsékleten 6 óra hosszat keverjük. Lehűtjük 0 °Cra, hozzáadunk 7,6 g 3-trifluor-metil-4-fluor-propargil-anilint és szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a bepárolt maradékot 300 ml etil-acetáttal extraháljuk, és az extraktumot vízzel mossuk. Az oldószer eltávolítása után 8,5 g kristályos anyagot kapunk. A kristályokat lassan hozzáadjuk 25 ml kénsavhoz 0 ’C hőmérsékleten, és 0 ’C hőmérsékleten még fél óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Az oldatot jeges vízbe öntjük, az elegyet vizes nátrium-hidroxiddal semlegesítjük és 8 g 2-acetil-imino-3-(3-trifluor-metil-4-fluor-fenil)-5-
-metil-tiazolint kapunk (1. számú vegyület), olvadáspont: 179 °c.
2. Előállítási példa (B) eljárás
0,62 g 2-imino-3-(3-trifluor-metil-4-fluor-fenil)-5-metil-tiazolin-hidroklorid és 0,61 g trietil-amin 20 ml etilacetáttal készített elegyéhez 0 °C hőmérsékleten 0,42 g ecetsavanhidridet adunk. Szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, a maradékot 100 ml etil-acetáttal extraháljuk, és az extraktumot vízzel mossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és kristályokat kapunk, melyeket hexánnal mosva 0,45 g 2-trifluor-acetil-imino-3-(3-trifluor-metil-4-fluor-fenil)-5-metil-tiazolint kapunk (2. számú vegyületként). Olvadáspont: 119,4 °C.
Hasonló módon kapjuk a 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletű imino-tiazolinokat.
3. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Vegyület száma R1 R2 R3 R4 Op. (°C)
1. cf3 ch3 cooch3 4-F 179,0
2. cf3 ch3 cocf3 4-F 119,4
3. cf3 ch3 co-í-c3h7 4-F 133,2
4. cf3 ch3 CO2-Í-C3H7 4-F 130,8
5. cf3 ch3 COCF3 6-F 144,7
6. cf3 ch3 CO2-i-C3H7 6-F 158,5
3. táblázat (folytatás)
Vegyület száma R1 R2 R3 R4 Op. (°C)
7. cf3 ch3 coch3 4-C1 187,9
8. cf3 ch3 cocf3 4-C1 134,2
9. cf3 ch3 C0-<3 4-C1 166,2
10. cf3 ch3 cochf2 4-F 139,9
11. cf3 c2h5 coch3 4-F 131,4
12. cf3 c2h5 cocf3 4-F 84,6
13. cf3 c2h5 cochf2 4-F 117,0
14. Cl Br C02c2h5 4-F 224,1
15. cf3 ch3 COCH2-t-C4Hg 4-F 129,3
16. cf3 ch3 CO—n—C5H2 2. 4-F 46,3
17. cf3 ch3 COCH2CH2C1 4-F 35,0
18. cf3 ch3 coch2och3 4-F 121,5
19. cf3 ch3 coO 4-C1 103,0
20. cf3 ch3 COC3F7 4-C1 87,7
21. cf3 ch3 so2cf3 4-C1 150,0
22. cf3 ch3 CO2-n-C6H13 ch3 4-F olaj
23. cf3 ch3 co<í 4-F 134,4
24. cf3 ch3 SO2CH3 4-C1 144,2
25. cf3 ch3 co2ch2ch2och3 4-C1 112,1
* ·· ···· ··9· • · · · « • 99 · 9
Az (1) és (7) vegyületeket az 1. előállítási példa szerint kapjuk, míg más vegyületek előállításához a 2. példát használjuk.
3. előállítási példa (i) 3,5 g 2-acetil-imino-3-(3-trifluor-metil-4-fluor-
-fenil-5-metil-tiazolin és 36 %, 3,5 ml sósav 35 ml etanol-víz elegyével készített elegyét 3 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Hűtés után az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot kis mennyiségű izopropanollal és hexánnal mossuk. 2.8 g 3-(3-trifluor-metil-4-fluor-fenil)-5-metil-2-imino-tiazolin-hidrokloridot kapunk [(i) vegyület] .
(ii) 50 ml etil-acetát és 20 ml vizes kálium-karbonát elegyéhez 1 g 3-(3-trifluor-metil-4-fluor-fenil)-5-metil-2-imino-tiazolin-hidrokloridot adunk, és az elegyet keverjük. A szerves fázist izoláljuk, és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és így 0,7 g 3-(3-trifluor-metil-4-fluor-fenil)-5-metil-2-imino-tiazolint kapunk olaj formájában.
A fenti módon a 4. táblázatban felsorolt (IV) általános képletű imino-tiazolinokat kapjuk.
4. Táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Vegyület száma R* 1 * * R4 * R6 !H-NMR/d6-DMSO
i cf3 4-F H 10,1 (széles, 2H)
8,3- 7,5 (m, 3H)
7,3 (s, 1H)
2,3 (S, 3H)
ii cf3 4-C1 H 10,1 (széles, 2H)
8,2-7,7 (m, 3H)
7.3 (S, 1H)
2.3 (s, 3H)
Az alábbi példákkal a herbicid készítmények formálását illusztráljuk. A részek tömegrészeket jelölnek, és a hatóanyag melletti szám a 3. táblázatnak felel meg.
1. Formálási példa rész 1-21, vagy 23-25. számú vegyületek közül bármelyiket és 3 rész kalcium-ligninszulfonátot, 2 rész nátrium-laurl-szulfátot és 45 rész szintetikus vizes szilicium-dioxidot jól összekeverünk és porítunk, így nedvesíthető port kapunk.
• · ·27
2. Formálási példa rész 1-25. számú vegyület közül bármelyiket, 15 rész Toxanone P8LR kereskedelemben kapható felületaktív szert (Sanyo Kaséi K.K.) és 80 rész ciklohexanont jól összekeverve emulgeálható koncentrátumot kapunk.
3. Formálási példa rész 1-21., illetve 23-25. számú vegyületek közül bármelyiket és 1 rész szintetikus vizes szilicium-dioxidot, valamint 2 rész kalcium-lignin-szulfonátot, 30 rész bentonitot és 65 rész kaolin-agyagot jól összekeverünk és megporltunk. Ezután az elegyet vízzel összegyúrjuk, granuláljuk és megszárítva granulátumot kapunk.
4. Formálási példa rész 1-21., illetve 23-25 számú vegyület közül bármelyiket összekeverünk 3 rész polioxi-etilén-szorbitán monooleáttal, 3 rész karboxi-metil-cellulózzal és 69 rész vízzel, és addig poritjuk, amíg az elegy részecskenagysága 5 mikron alatti nem lesz. így szuszpenziót kapunk.
Az (I) általános képletű imino-tiazolinok biológiai herbicid hatását az alábbi teszt példákban mutatjuk be, ahol a haszonnövényre gyakorolt fitotoxicitást és a gyomokra gyakorolt herbicid hatást vizuális megfigyeléssel határozzuk meg, mint a csírázás fokát, valamint a növekedés gátlását, és 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 vagy 10 indexszel értékeljük. A 0 azt jelenti, hogy a kezeletlen növénnyel összevetve semmi lényeges • · · · ·······« • · · · · · · • · · · · · különbség nem lép fel, és a 10 pedig a tesztnövények teljes növekedésgátlását vagy pusztulását jelzi. A biológiai adatokban a vegyületszám megfelel a 3. táblázatban használt számozásnak.
Az 5. táblázatban található vegyületeket összehasonlításképpen használtuk.
5. Táblázat
Vegyület száma Szerkezet Megjegyzés
A Cl-YY-CH SC-N^ 2 5 W 2 n \ 0 C2H5 Benthiocarb (commercially available herbicide)
B A F N---1 A A 0 OC2H5 EP-A-0349282
C A EtO N---1 A A o oc2h5 EP-A-0349282
1. Teszt példa cm átmérőjű és 10 cm magasságú henger alakú műanyag cserepeket megtöltünk hegyvidéki talajjal, és Echinocloa frumentacca, Ipomoea purpurea és selyemmályva magvakat vetünk bele, és talajjal lefedjük. A 2. formálási példa szerint kapott emulgeálható koncentrátum formájában meghatározott mennyiségű teszt-vegyületet alkalmazunk, vízzel hígítjuk és a hígított készítményt a talaj felületére permetezzük kis kézi permetezővel 10000 1/ha permettérfogatban. A teszt növényeket melegházban termesztjük 20 napig, és a herbicid hatást megvizsgáljuk. Az eredményeket a 6. táblázat mutatja.
6. Táblázat
Vegyület Dózis _________Herbicid aktivitás
száma (g/ha) Echinocloa frumentacca Ipomoea purpurea Selyemmái vva
1. 2000 10 10 7
500 10 10 7
2. 2000 10 10 10
500 10 10 10
3. 2000 10 10 10
500 10 10 10
4. 2000 10 10 10
500 10 10 10
5. 2000 7 7 7
7. 2000 9 10 7
8. 500 9 10 10
• · · ·
- 30 6. Táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
Echinocloa frumentacca Ipomoea purpurea Selyemmályva
9. 500 7 8 7
10. 500 10 10 10
11. 500 10 10 10
12. 500 10 10 10
13. 500 10 10 10
15. 2000 9 9 8
500 9 8 8
16. 2000 9 10 -
18. 2000 10 10 10
23. 500 9 9 8
25. 2000 9 10 7
A 2000 7 0 0
500 0 0 0
B 2000 0 0 0
C 2000 0 0 0
2. Teszt példa cm átmérőjű, 10 cm magasságú, henger alakú műanyag cserepekbe hegyvidéki talajt töltünk, és Echinochloa frumentaca, hajnalka, retek és selyemmályva magvakat vetünk • *4 «»«· ···» • « « · · • · · 4 · • · · ·· · · « · ·· ·· bele, és 10 napig termesztjük melegházban. A 2. formálási példa szerint formált emulgeálható koncentrátum formájában alkalmazzuk a teszvegyület meghatározott mennyiségét, vízzel hígítjuk, amely diszpergáló vagy terítőszert tartalmaz, és a hígított készítményt a tesztnövény lombozatára permetezzük kis kézi permetező segítségével 1000 1/ha permet térfogatban. A teszt növényeket tovább termesztjük melegházban 20 napig, és a herbicid hatást megvizsgáljuk. Az eredményeket a 7. táblázat mutatja.
7. táblázat
Vegyület Dózis _________Herbicid aktivitás
száma (g/ha) Echinocloa frumentacca Hajnalka Retek Selyem· málvva
1. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 8
2. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 10 10 10
3. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 9
125 8 10 9 9
4. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 10 10 10
7. 2000 9 9 10 7
500 9 9 10 7
7. táblázat (folytatás)
Vegyület Dózis ________Herbicid aktivitás
száma (g/ha) Echinocloa frumentacca Hajnalka Retek Selyem málvva
8. 500 9 9 10 9
125 9 9 10 9
9. 500 9 10 10 9
10. 500 9 10 10 10
125 9 10 10 10
11. 500 9 10 10 9
12. 500 10 10 10 10
125 10 10 10 10
13. 500 10 10 10 10
125 9 10 10 10
14. 2000 - 9 10 -
15. 2000 10 9 10 9
500 10 10 10 9
16. 2000 10 9 10 8
500 9 10 10 7
17. 2000 10 9 10 7
18. 2000 10 10 10 8
19. 2000 10 10 10 7
20. 2000 9 10 9 7
21. 2000 - 10 - -
22. 2000 10 10 10 10
500 7 10 9 10
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
Echinocloa frumentacca Hajnalka Retek Selyemmé Ívva
23. 500 10 10 10 8
125 9 10 10 8
25. 2000 9 10 10 10
500 7 10 10 7
A 2000 9 2 1 0
500 3 1 0 0
B 2000 1 3 0 0
500 0 1 0 0
C 2000 0 2 1 0
500 0 1 0 0
3. Teszt példa cm átmérőjű, 12 cm magasságú hengeralakú műanyag cserepekbe rizsföld talajt töltünk, és nagyszemű kakaslábfű (Echinochloa oryzicola) és Scirpus juncoides növények magvait vetjük bele 1-2 cm mélyen. Az árasztásos körülmények előidézésére vizet öntünk bele, és kétleveles állapotú rizs palántákat ültetünk bele, és a tesztnövényeket melegházban termesztjük. Hat nappal később, amikoris a magvak kezdenek csírázni, a 2. formálási példa szerint kapott emulgeálható kon-
centrátum formájában meghatározott mennyiségű teszt vegyületet alkalmazunk 2,5 ml vízzel hígítva a cserepekre belocsolás útján. A tesztnövényeket még 19 napig termesztjük a melegházban, és megvizsgáljuk a herbicid hatást és a fitotoxicitást. Az eredményeket a 8. táblázatban foglaljuk össze.
8. táblázat
Vegyület száma Dózis Fitotoxicitás Herbicid hatás
(g/ha) Rizsnövény Nagyszemű Scirpus
kakaslábfű iuncides
1. 63 1 9 9
4. 63 1 10 8
9. 63 0 7 7
14. 250 0 8 7
18. 16 1 9 9
A 250 0 7 3
63 0 2 0
B 250 0 0 0
C 250 0 0 0
4. Teszt példa x 23 x 11 cm-es dézsákat hegyvidéki talajjal töltünk meg, és gyapot, Ipomoea purpurea, fekete ebszőló, Setaria faberi, közönséges kakaslábfű és fenyércirok magvakat vetünk bele 1-2 cm mélyre. A 2. formálási példa szerint kapott emui- 35 geálható koncentrátum formájában a tesztvegyület meghatározott mennyiségét vízzel hígítjuk, és a hígított formát a talaj felületére permetezzük kis kézi permetezővel 1000 1/ha permet térfogatban. A tesztnövényeket melegházban termesztjük 20 napig, és meghatározzuk a herbicid hatást és a fitotoxicitást. Az eredményeket a 9. táblázat mutatja.
9. táblázat
Vegyület Dózis Fitoto- Herbicid aktivitás száma (g/ha) xicitás
Gyapot Ipomoea purpurea fekete ebszőlő Setaria faberi Közönséges kakaslábfű Fenyércirok
1. 500 0 10 10 10 10 10
2. 500 0 10 10 10 10 8
3. 500 0 10 9 10 10 8
7. 500 0 10 - 10 9 8
8. 500 0 10 10 10 9 8
9. 500 0 8 7 10 7 7
10. 500 0 10 9 10 10 10
11. 500 0 10 - 10 10 10
15. 250 0 7 7 9 7 8
16. 500 0 7 8 10 8 10
18. 250 0 7 7 10 7 9
25. 500 0 7 10 9 7 —
A 500 0 0 0 6 6 0
B 500 0 0 0 0 0 0
C 500 0 0 0 0 0 0
5. Teszt példa
Wagner-féle cserepeket (1/5000 ha) rizsföld talajjal töltünk meg, és bevetünk 1-2 cm mélyen ngyszemű kakaslábfű (Echinochloa oryzicola) és széles levelű gyomok (például iszapfű, Potara indica, kétéltű látonya és Ammannia múltiflóra magvakkal. Vizet öntünk rájuk, hogy árasztásos körülményt idézünk elő, és háromleveles állapotban rizspalántákat ültetünk bele, és a tesztnövényeket melegházban termesztjük. 5 nappal később, amikoris a nagyszemű kakaslábfű kezd csírázni, a 2. példa szerint kapott emulgeálhatő koncentrátum formájában kikészített tesztvegyület előre meghatározott mennyiségét 10 ml vízzel hígítjuk és a cserepekre visszük belocsolás útján. A tesztnövényeket még 19 napig termesztjük melegházban, és meghatározzuk a herbicid hatást, illetve a fitotoxicitást. Az eredményeket a 10. táblázat mutatja. A kezelés idejében a cserepekben a víz mélységét 4 cm-en tartjuk, majd 2 nap múlva a vizet hagyjuk elszivárogni, naponta 3 cm mélységnek megfelelő térfogatban.
10. táblázat
Vegyület száma DÓZIS (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
Rizs palánta Kakaslábfű Széles levelű qvomok
2. 63 1 9 9
7.
«« «··» ···« «····« · • · · · · · • 9 * · · · * ··· 4· ···· V· ·«
- 37 ίο. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
Rizs palánta Kakaslábfű Széles levelű crvomok
8. 16 0 9 10
9. 63 0 9 10
16 0 8 8
11. 16 0 10 -
12. 16 0 • 7 9
13. 16 1 7 10
14. 250 0 8 -
15. 63 1 10 10
16. 63 1 8 9
16 0 8 7
19. 250 1 10 10
63 0 8 7
20. 250 1 8 10
22 . 63 0 9 -
23. 16 1 9 -
25. 250 1 10 10
63 0 9 8
A 250 0 7 0
63 0 0 0
B 250 0 0 0
C 250 0 0 0
6. Teszt példa x 23 x 11 cm-es dézsákat megtöltünk hegyvidéki talajjal, és perzsa veronika és búzamagvakat vetünk bele 1-2 cm mélyre. A 2. formálási példa szerint kapott emulgeálható koncentrátum formájában a tesztvegyület meghatározott mennyiségét vízzel hígítjuk, és a hígított készítményt automata spray permetezővel a talaj felületére permetezzük 1000 1/ha permet térfogatban. A teszt vegyületeket 25 napig melegházban termesztjük, meghatározzuk a herbicid hatást és a fitotoxicitást. Az eredményeket a 11. táblázat mutatja.
11. táblázat
Vegyület Dózis Fitotixicitás Herbicid aktivitás
száma ία/ha) Búza Perzsa veronika
1. 32 0 10
2. 32 0 10
4. 32 0 9
7. 32 0 7
8. 32 0 10
9. 125 0 10
15. 250 1 10
16. 250 0 10
B 250 0 0
C 250 0 0

Claims (13)

1. (I) általános képletű imino-tiazolin-vegyületek, ahol R1 jelentése halogénatom, halogén(rövidszénláncú alkil)-, halogén-(rövidszénláncú alkoxi)- vagy halogén-(rövidszénláncú alkil)-tio-csoport,
R2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, klór-, bróm- vagy j ódatom,
R3 jelentése rövidszénláncú alkil-karbonil-, rövidszénláncú cikloalkil-karbonil-, rövidszénláncú alkoxi-karbonilrövidszénláncú cikloalkoxi-karbonil- vagy rövidszénláncú alkil-szulfonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben szubsztituálva lehet legalább egy halogénatommal, rövidszénláncú alkil- vagy alkoxicsoporttal, rövidszénláncú cikloalkil- vagy cikloalkoxi-csoporttal és
R4 jelentése halogénatom.
2. (I) általános képletű imino-tiazolin-vegyület, ahol
R1 jelentése halogénatom, halogén-1-3 szénatomos alkil-, halogénatom-1-3 szénatomos alkoxi-, vagy halogén-1-3 szénatomos alkiltio-csoport,
R2 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport, klór-, brómvagy jódatom,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben szubsztituálva lehet legalább egy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkoxi-csoporttal és
R4 jelentése halogénatom.
3. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahol R4 a parahelyzetben van.
4. A 3. igénypont szerinti vegyület, ahol R4 jelentése fluoratom.
5. AZ 1. igénypont szerinti vegyület, ahol R1 jelentése halogén-(1-3 szénatomos alkil)-csoport. 6. Az 5. igénypont szerinti vegyület, ahol R1 jelentése trifluor-metil-csoport. 7. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahol R2 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport. 8. Az 1. igénypont szerinti vegyület, ahol R3 jelentése
1-6 szénatomos alkil-karbonil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben legalább egy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva.
9. A 8. igénypont szerinti vegyület, ahol R2 1-2 szénatomos alkilcsoportot jelent.
10. A 9. igénypont szerinti vegyület, ahol R4 jelentése para-helyzetben lévő fluoratom.
11. Eljárás (I) általános képletű imino-tiazolin - ahol R1 jelentése halogénatom, halogén-1-3 szénatomos alkil-, halogénatom-1-3 szénatomos alkoxi-, vagy halogén-1-3 szénatomos alkiltio-csoport,
R2 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport, klór-, brómvagy jódatom,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy
1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben szubsztituálva lehet legalább egy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkoxi-csoporttal és
R4 jelentése halogénatom előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű imino-tiazolidint, ahol
R1, R3, R4 jelentése a fenti és
R8 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, bázissal vagy savval reagáltatunk, (1-1) általános képletű vegyület előállítására, ahol R1, R3, R4 és R6 jelentése a fenti, vagy egy (IV) általános képletű imino-tiazolint - ahol R1, R4 és R6 jelentése a fenti, R3-C1 vagy R3-O-R3 általános képletű vegyülettel reagáltatunk bázis jelenlétében, vagy egy R3-O-R3 képletű vegyülettel, ahol R3 jelentése a fenti, (1-1) képletű imino-tiazolin-vegyület előállítására, ahol R1, R3, R4 és R6 jelentése a fenti, vagy egy (1-5) általános képletű imino-tiazolint reagáltatunk (XV) általános képletű alkohollal, ahol R1, R4, R6 jelentése a fenti és R8 1-6 szénatomos alkilcsoport, R9 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - bázis jelenlétében (1-2) általános képletű vegyület előállítására, ahol R1, R4, R6, R9 jelentése a fenti, vagy egy (VII) vagy (VIII) általános képletű imino-tiazolin-vegyületet reagáltatunk klórozó-, brómozó- vagy jódozószerrel, ahol R1, R3, R4 jelentése a fenti, (1-3) képletű imino-tiazolin vegyület előállítására, ahol R1, R3, R4 jelentése a fenti és R10 jelentése klór-, bróm- vagy jódatom.
12. (IV) általános képletű imino-tiazolin-vegyület, ahol R1 jelentése halogénatom, halogén-rövidszénláncú alkil-, halogén-rövidszénláncú alkoxi- vagy halogén-rövidszénláncú alkil-tio-csoport, R4 halogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
13. (IV) általános képletű imino-tiazolin, ahol R1 jelentése halogénatom, halogén-1-3 szénatomos alkil-, halogén-1-3 szénatomos alkoxi- vagy halogén-1-3 szénatomos alkiltio-csoport, R4 jelentése halogénatom és R6 jelentése hidrogénatom, vagy metilcsosport.
14. Eljárás (IV) általános képletű imino-tiazolin - ahol R1 jelentése halogénatom, halogén-(l-3 szénatomos alkil)-, halogén-(1-3 szénatomos alkoxi)- vagy halogén-(1-3 szénatomos alkiltio)-csoport, R4 jelentése halogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (1-4) képletű vegyületet - ahol R1, R4, R6 jelentése a fenti és R7 jelentése 1-6 szénatomos alkil-karbonil-csoport - savval hídrólizálunk.
15. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy ható• »· · · *· · • · anyagként 0,1 - 95 % mennyiségben egy (I) általános képletű imino-tiazolin-származékot - ahol
R1 jelentése halogénatom, halogén-1-3 szénatomos alkil-, halogénatom-1-3 szénatomos alkoxi-, vagy halogén-1-3 szénatomos alkiltio-csoport,
R2 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport, klór-, brómvagy jódatom,
R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-karbonil-, 3-6 szénatomos cikloalkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy
1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, melyek mindegyike adott esetben szubsztituálva lehet legalább egy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkoxi-csoporttal és
R4 jelentése halogénatom tartalmaz inért hordozóval vagy hígítóval összekeverve.
16. Eljárás nemkívánatos gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület herbicid hatású mennyiségét és inért hordozót vagy hígítót alkalmazunk a nemkívánatos gyomok növekedési területére.
17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vegyületet készítmény formájában alkalmazzuk.
HU9202695A 1991-08-23 1992-08-19 2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds HUT62872A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21195391 1991-08-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT62872A true HUT62872A (en) 1993-06-28

Family

ID=16614433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202695A HUT62872A (en) 1991-08-23 1992-08-19 2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5350736A (hu)
EP (1) EP0529482A1 (hu)
KR (1) KR930004285A (hu)
AU (1) AU655487B2 (hu)
BR (1) BR9203281A (hu)
CA (1) CA2076358A1 (hu)
HU (1) HUT62872A (hu)
RU (1) RU2056413C1 (hu)
TW (1) TW227559B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0529481A1 (en) * 1991-08-28 1993-03-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Iminothiazolines, their production and use as herbicides
EP0600489B1 (en) * 1992-12-04 1996-11-06 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing 2-iminothiazoline derivatives and process for producing their intermediates
KR950003279A (ko) * 1993-07-29 1995-02-16 고사이 아끼오 플루오로알칸 카르복사미드 유도체의 제조방법
AU3440597A (en) * 1996-07-02 1998-01-21 Novartis Ag N-phenylimino heterocyclic derivatives and their use as herbicides
KR100374685B1 (ko) * 1996-08-20 2003-10-22 주식회사 코오롱 폴리아미드 필름의 제조방법
AU6729498A (en) * 1997-03-24 1998-10-20 Basf Aktiengesellschaft Thiazolimine derivatives
DE19900824A1 (de) * 1999-01-12 2000-07-13 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19937771A1 (de) * 1999-08-10 2001-02-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
EP2042492A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-01 Bayer CropScience AG Novel Iminooxazole and Iminothiazole Compounds

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE941288C (de) * 1950-10-31 1956-04-05 Goodrich Co B F Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Imino-4-thiazoline oder von Salzen derselben bzw. von substituierten 2-Aminothiazolen
GB1571826A (en) * 1976-03-09 1980-07-23 Shell Int Research Method of combating pests and pesticidal compositions and thiazoline derivatives useful therefor
US4911745A (en) * 1987-07-24 1990-03-27 Ici Americas Inc. Novel 2-(substituted imino)-1,3,4-dihydrothladiazoles
US4913722A (en) * 1987-11-27 1990-04-03 Ici Americas Inc. Iminophenylthiazolidines, process of preparation and method of use
US4867782A (en) * 1988-07-01 1989-09-19 Ici Americas Inc. Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
US4867780A (en) * 1988-07-01 1989-09-19 Ici Americas, Inc. 2-(acylimino)thiazolidine herbicides
DE3905714A1 (de) * 1989-02-24 1990-09-06 Bayer Ag Sulfonylimino-azinylheteroazole, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4021439A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Bayer Ag 2-iminopyridin-derivate
DK0446802T3 (da) * 1990-03-12 1995-07-24 Sumitomo Chemical Co Iminothiazoliner, deres fremstilling og anvendelse som herbicider samt mellemprodukter til deres fremstilling

Also Published As

Publication number Publication date
AU2111392A (en) 1993-02-25
US5350736A (en) 1994-09-27
TW227559B (hu) 1994-08-01
EP0529482A1 (en) 1993-03-03
BR9203281A (pt) 1993-03-30
RU2056413C1 (ru) 1996-03-20
CA2076358A1 (en) 1993-02-24
US5459277A (en) 1995-10-17
KR930004285A (ko) 1993-03-22
AU655487B2 (en) 1994-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK278417B6 (en) Tetrahydrophtalimide compounds, manufacturing process thereof and herbicidal agent on their base
US5169431A (en) Uracil derivatives, and their production and use
KR0155560B1 (ko) 우라실 유도체, 그의 제법 및 용도
US5280010A (en) Amino uracil derivatives, and their production and use
HU208230B (en) Herbicidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient and for using the composition
RU2125993C1 (ru) Производные дигидробензофурана, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
EP0142769B1 (en) Tetrahydrobenzotriazoles, their production and use
KR0160307B1 (ko) 이미노티아졸린, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도, 및 그의 제조용 중간체
US5532208A (en) Pyrimidone derivatives and their use
US5308829A (en) Benbzofuran derivatives and their use as herbicides
HUT62872A (en) 2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds
US4820333A (en) Indazole compounds, and their production and use
US5508415A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
HU202055B (en) Herbicidal composition comprising cyclohexane derivatives and process for producing the active ingredient
EP0544218B1 (en) Arylindazole derivatives and their use
EA000179B1 (ru) Производные пиразола
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
US5292715A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides
AU610305B2 (en) Cinnoline derivative, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
EP0254514A1 (en) Cyclohexane herbicides
EP0488220A2 (en) Pyridone derivatives, and their production and use
AU661159B2 (en) N-acyldihydroquinoline derivatives, a method for producing the same and their use as herbicides
US5314864A (en) N-aminouracil derivatives, and their production and use
US4902832A (en) 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
JPH07316138A (ja) ピラゾロン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary prot. cancelled due to abandonment