HUT52761A - Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HUT52761A
HUT52761A HU893968A HU396889A HUT52761A HU T52761 A HUT52761 A HU T52761A HU 893968 A HU893968 A HU 893968A HU 396889 A HU396889 A HU 396889A HU T52761 A HUT52761 A HU T52761A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
phenyl
formula
halogen
Prior art date
Application number
HU893968A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Heinz-Josef Loeher
Lothar Willms
Michael Frey
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HUT52761A publication Critical patent/HUT52761A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgyát hatóanyagként új heterociklusos helyettesített szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint a hatóanyagok előállítási eljárása képezi.
Ismert, hogy a heterociklusos helyettesített alkil-szulfonil-karbamidok herbicid és növényi növekedést szabályozó hatásúak (például a 061 661, 071 958, 131 258 számú európai, és a 3 243 533 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátás! irat). Ezek a vegyületek alkalmazásuk során azonban hátrányokat mutatnak, így például nem kielégítő a fontos haszonnövényeknél szelektivitásuk.
A találmányunk szerint új heterociklusos szulfonil-karbamid-származékokat alkalmazunk herbicid készítményekben. Λ készítmények az (I) általános képletű vegyületeket vagy ezek sóit tartalmazzák. Az (I) általános képletben
A jelentése telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoport, előnyösen CH2, CH2CH2 ,
CHR, CRR' , CH2CHR vagy CH2CRR' általános képletű csoport - ahol
R és R' egymástól függetlenül C^-C^-alkil vagy C^-C^-alkenilcsoportot jelent, r! jelentése C^-Cg-alkil, C2-Cg-alkenil, C2-Cg-alkinil-, C^-Cg-cikloalkil-, C^-Cg-cikloalkenil-csoport, vagy az előzőekben felsorolt csoportok, amelyek egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy C|-C^-alkoxi-, C2-C^-alkenil-oxi-, C2-C6-alkinil-oxi-, C^-C^-alkil-tio-,
C^-C^-alkil^szulfinil-, C^-C^-alkilszulfonil-, C^-C^-cikloalkil-csoporttal vannak helyettesítve, vagy három- hattagú telített heterociklusos csoport, amely a gyűrűben egy oxigénatomot tartalmaz, furil-, feni lesöpört, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C-^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (C-C^-alkoxi)-karboni1vagy nitrocsoporttal helyettesített feni lesöpört, vagy R1 jelentése fenilcsoport vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^C^-alkil-, C^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (C -C-alkaxi )-karboni 1 - vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
R1 jelentése (1), (2), (3) vagy (4) általános képletű csoport, a képletekben
R^ jelentése C|-Cg-alkil-csoport,
R6 jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, fenil- vagy benzilcsoport, és
R? jelentése C-^-C^-alkil-, fenil- vagy benzilcsoport Y jelentése kénatom vagy SC^ képletű csoport,
R jelentése hidrogénatom, C^-Cg-alkil-, C2-Cg-alkenil-, Cz-Cg-alkinil-csoport, vagy az előzőekben felsorolt csoportok, amelyek egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy C^-C^-alkoxi-, C2“Cg-alkenil-oxi-, C2-C^-alkinil-oxi-, C^-Cg-alkil-tio-, C^-C^-alkilszulfinil-, C^-C^-alkilszulfonil-, (C^-Cg-alkoxi)-karbonil-, fenoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenilcsoporttal van helyettesítve , vagy jelentése C^-Cg-cikloalkil-csoport, amely lehet helyettesítetlen, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi- vagy
C|-C^-alkil-tio-csoporttal helyettesített, vagy jelentése
C^-Cg-cikloalkenil-, ciklopropil-metil-, epoxi-propil-, furfuril-, tetrahidro fenoxi-C^-C^-alkil-, fenilcsoport, vagy az utóbb említett két csoport, amely a fenilgyűrűben halogénatommal, C^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxi- vagy nitrocsoporttal van helyettesítve, R5 jelentése hidrogénatom, C^-Cg-alkil-, C2-CQ-alkenil-,
C2-Cg-alkinil- vagy C^-C^-alkoxicsoport,
R4 jelentése (5 , (6), (7), (8), (9), (10), (11) vagy (12) általános képletű csoport - a képletekben
9
R és R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom,
C^-C^-alkilCj—C-alkoxi—
C^-Cg-alkil-tio-csoport vagy az utóbb említett három csoport, amely egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi- vagy C^-C^-alkil-tio-csoporttal van helyettesítve, vagy jelentése NR^R^ általános képletű csoport, C^-C^-cikloalkil-csoport, -OCHR^^COOR^·^ általános képletű csoport, C^-C^-alkenil-, C2-C4~alkinil-, C^-C^-alkenil-oxi- vagy C^-C^-alkinil-oxi-csoport, R10 jelentése hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport, R11 jelentése C^-C^-alkil-csoport, -CHF2 vagy -CH2CF3 képletű csoport,
R jelentései egymástól függetlenül hidrogénatom, C^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxicsoport vagy halogénatom,
R13 jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, CHF2 vagy
CH2CF3 képletű csoport,
R·^ és rI^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
Cj^-C^-alkil-, C2-C4-alkenil- vagy C-j-C^-alkinilcsoport, jelentése hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport, rI^ jelentése hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport, E jelentése CH csoport vagy nitrogénatom, G jelentése CH2 csoport vagy oxigénatom és Z jelentése oxigénatom vagy kénatom.
Az (I) általános képletű vegyületek képezhetnek sókat, ezeknél a -SC^-NH- képletű csoport hidrogénatomját mezőgazdaságilag elfogadható kation helyettesíti. A sók lehetnek például fémsók, különösen alkálifém- vagy alkáliföldfémsók, valamint adott esetben alkilezett ammónium- vagy szerves aminsók. A sókat előnyösen a reakciókörülmények között inért oldószerekben, így vízben, metanolban vagy acetonban állítjuk elő az (I) általános képletű vegyületekből 0 - 100 °C hőmérsékleten. A találmány szerint alkalmazott sók előállításához megfelelő bázisok például az alkálifém-karbonátok, így a kálium-karbonát, valamint az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, továbbá az ammónia és az etanol-amin.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületek, amelyeknek képletében
R1 jelentése C^-C^-alkilcsoport, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^^-C^-alkoxi-, C2-C-5-alkenil-oxi-, C2-Cj-alkinil-oxi-, C^-C^-alkil-tio-, C^-C^-alkilszulfinil-, C^-C^-alkilszulfonil-, fenilcsoporttal vagy egyszeresen vagy kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, C^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (C^-C^-alkoxi)-karbonil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoporttal helyettesített C^-C^-alkilcsoport, vagy jelentése C^-Cg-cikloalkilcsoport, vagy egyszeresen .vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi- vagy C^-C^-alkil-tio-csoporttal helyettesített C^-Cg-cikloalkilcsoport, vagy jelentése C^-Cg-cikloalkenil-, ciklopropil-metil-, epoxi-propil-, furfuril-, tetrahidrofurfuril-, benzil-, fenilcsoport vagy a fenilgyűrűben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alkil-, C-^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (C-^-C^-alkoxi)-karbonil- vagy nitrocsoporttal
helyettesített benzil- vagy fenilcsoport, vagy
jelentése (1), (2), (3) vagy (4) általános képletű csoport
a képletekben
R5 jelentése C^-C^-alkilcsoport,
R& jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, benzil- vagy
fenilcsoport és
R? jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, benzil- vagy
fenilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyü letek is, amelyeknek képletében
R jelentése C|-C4-alkil-, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi-, C2-C4-alkenil-oxi-, propargil-oxi-, C^-C^-alkil-tio-, C^-C^-alkilszulfinil-, -C^-alkilszulfonil-, (C^-C^-alkoxi)-karbonil-, fenoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenilcsoporttal helyettesített C^C^-alkilcsoport, vagy C^-Cg-cikloalkilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek is, amelyeknek képletében
R4 jelentése (5) általános képletű csoport, a képletben
9
R és R jelentése egymástól függetlenül halogénatom, C-^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxi-, C^-C^-alkil-tio- vagy ez utóbbi három csoport, amelyek egyszeresen vagy többszörösen halogén atomma 1 vagy egyszeresen vagy kétszeresen Cp-C^-alkoxi-, C^-C^-alkil-tio-csoporttal vannak helyet14 15 tesítve, vagy jelentésük NR R általános képletű csoport, C^-C^-cikloalkil-csoport, -OCHR^ COOrI^ általános képletű csoport, allil-, propargil-, allil-oxi- vagy propargil-oxi-csoport, r14 és rI^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
C-alkilcsoport, r16 jelentése hidrogénatom vagy Ci-C^-alkilcsoport, r!7 jelentése C^-C^-alkilcsoport, és
E jelentése CH csoport vagy nitrogénatom.
Előnyös (I) általános képletű vegyületek azok, amelyeknek képletében
A jelentése -CHp- vagy -CHp-CHp- képletű csoport,
R1 jelentése Ci-C^-alkil- vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxicsoporttal helyettesített C-^-C^-alkilcsoport, vagy jelentése
C}-Cg-cikloalkilcsoport, amely egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal lehet helyettesítve, vagy helyettesítetlen, vagy jelentése benzil-, fenil- vagy a fenilgyűrűben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alki.l-, C^-C^-alkoxi-, trif luor-metil-, (-C^-alkoxi )-karbonil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenil• · · · • · vagy benzilesöpört, vagy (2) általános képletű csoport
- a képletben r6 és r7 jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, C^-C^-alkil-, fenil- vagy benzilcsoport
jelentése -C^-alkilesöpört, amely helyettesitetlen vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alkoxi-karbonil-, fenil-oxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonilvagy fenilcsoporttal van helyettesítve, jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil- vagy allilcsoport, különösen hidrogénatom, jelentése (5) általános képletű csoport - a képletben
9
R és R jelentése egymástól függetlenül halogénatom,
Ci-C^-alkil-, Ci-C^-alkoxicsoport, vagy halogénezett C^-C^-alkil- vagy halogénezett C^-C^-alkoxicsoport, különösen CH^, OCH^, 0C2H3 képletű csoport, klóratom, 0CF2H vagy CF^ képletű csoport,
E jelentése CH csoport vagy nitrogénatom - és
Z jelentése oxigén- vagy kénatom.
A találmányunk tárgyát képezi az (I) általános képletű vegyületeknek és sóiknak az előállítása is, amely szerint
a) egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a (II) és (III) általános képletben A, Y, Z, R^, R?, R3 és jelentése az (I) általános képletnél megadott, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet egy (V) általános képletű karbamáttal vagy tio-karbamáttal reagáltatunk, a (IV) és (V) általános képletekben r\ R^, R3, r\ a,
Y és Z jelentése az (I) általánoskképletnél megadott, és
R* jelentése C^-C^-alkil-, C^-C^-halogén-alki1-, fenilvagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alkil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport -, vagy
c) egy (VI) általános képletű karbamátot vagy tio-karbamátot egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk,
2 x a képletekben R , R , R , Y, A és Z jelentése a megadott, vagy
d) egy (VII) vagy (VIII) általános képletű vegyületet egy (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a (VII)
- (IX) általános képletekben A, Y, Z, r\ R^, fp és R^ jelentése a megadott.
A (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatását előnyösen a reakciókörülmények között inért aprotikus oldószerekben, így acetonitrilben, diklór-metánban, toluolban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban folytatjuk le 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. A (II) általános képletű alkil-szulfonil-izocianátok illetve izotio-cianátok ismert módon állíthatók elő a megfelelő (IV) általános képletű szulfonamidokból egyszerű módon (például 085 276 számú európai közrebocsátási irat).
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő, például a megfelelő guanidin-származéknak a megfelelően helyettesített 1,3-diketonokkal való cikli.zálásával, például The chémistry of heterocyclic compounds, XVI. kötet (1962) and Supplement I (1970) irodalmi helyen leírtak szerint. Ugyancs.ak előállíthatok a vegyületek cianur-kloridnak az átalakításával, például a The chemistry of heterocyclic compounds L. Rapaport: s-Triazines and Derivatives (1959) irodalmi helyen leírtak szerint.
A (IV) általános képletű vegyÖleteknek az (V) általános képletű heterociklusos karbamáttal végbemenő reakcióját előnyösen tercier szerves bázis, például 1,8-diazabiciklo/5,4,07undec-7-én (DBU) jelenlétében, inért oldószerben, így acetonitrilben vagy dioxánban folytatjuk le 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten;az eljárást a 44 807 számú európai közrebocsátási iratban leírtakkal analóg módon végezhetjük.
A reakcióban alkalmazott (V) általános képletű karbamátok az irodalomból ismertek, vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő; ilyen ismert eljárás például a 70 804 számú európai közrebocsátási iratban leírt eljárás.
A (VI) általános képletű karbamátok újak, és előállíthatok a (IV) általános képletű vegyöletekből a megfelelő klór-hangyasav-észterekkel (87 780 számú európai közrebocsátási irat).
A (VI) általános képletű karbamátoknak, illetve tio-karbamátoknak a (III) általános képletű amino-heterociklusos vegyületekkel végbemenő reakcióját inért oldószerekben, például toluolban, xilolban, klór-benzolban, dioxánban vagy acetonitrilben folytatjuk le 20°C és a reakciólegy forráspontja közötti hőmérsékleten .
A (VII) általános képletű vegyületek a (VIII) általános képletű vegyületekből állíthatók elő bázisokkal. A (VIII) és (IX) általános képletű vegyületek irodalomból ismert eljárások szerint állíthatók elő /4 016 266 számú amerikai egyesült álla11 mokbeli szabadalmi leírás és J.· Heterocycl. Chem. j3, 597 (1971)7.
Azok az (I) általános képletű szulfonil-karbamid-származé1 2 kok, amelyek az A, R , R alifás csoportokban egy vagy több aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, enantiomerekként és/vagy diasztereomerekként fordulhatnak elő. Általában a megfelelő találmány szerinti vegyületeket racemátokként vagy diasztereomer elegyekként állítjuk elő. Kívánt esetben ezek az elegyek ismert elválasztási módszerekkel a szférikusán egységes komponensekké választhatók szét. Alkalmazhatunk szférikusán egységes kiindulási vegyületeket is, és így a kívánt vegyület tiszta állapotban nyerhető.
Az (I) általános képletű vegyületek magukban foglalják az említett enantiomereket és diasztereomereket is.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek kiváló herbicid hatásúak a gazdasági szempontból fontos egyszikű és kétszikű káros növények széles spektrumával szemben. A nehezen elpusztítható évelő gyomok, amelyek a rizoma darabokból, gyökérdarabokból vagy más tartós szervekből hajtanak ki, jól kiirthatok a találmány szerinti hatóanyagokkal. Mindegy, hogy a hatóanyagokat a vetés előtt, a kikelés során vagy pedig kikelés után alkalmazzuk. A következőkben megnevezünk néhány egyszikű és kétszikű gyomnövényt, amelyek a találmány szerinti hatóanyagokkal elpusztíthatok, anélkül, hogy találmányunkat ezeknek a fajtáknak az alkalmazására korlátoznánk.
Egyszikű gyomnövények, például Avena, Lolium, Alopecurus,
Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, valamint egyéves
Cyperus fajták, és évelő Agropyron, Cynodon, Imperata és Sorghum fajták, továbbá tartós Cyperus fajták.
• · · ·
- 12 A kétszikű gyomnövények vonatkozásában a hatásspektrum a következő fajtákra terjed ki például: Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon és Sida az egyéves növények közül, valamint Convolvulus, Cirsium, Rumex és Artemisia az évelő gyomnövények közül.
A rizsnél a speciális termesztési körülmények között előforduló gyomok, például a Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus és Cyperus szintén elpusztíthatok a találmány szerinti hatóanyagokkal .
Ha a találmány szerinti vegyületeket csírázás előtt alkalmazzuk a talajfelületen, akkor ezek vagy teljesen megakadályozzák a gyomok csíráinak a kikelését, vagy pedig a gyomok a csíraleveles állapotig nőnek, ekkor azonban növekedésük megáll, és kikelés után 3-4 héttel elpusztulnak.
Ha a hatóanyagokat a zöld növényi részeken alkalmazzuk kikelés után, szintén a kezelést követően gyorsan drasztikus növekedés-stop áll be, és a gyomok az alkalmazás időpontjában mutatott növekedési állapotukban maradnak, és egy bizonyos idő után elpusztulnak, így a kultúrnövényekre veszélyes gyomok korán és teljesen elpusztíthatok.
Annak ellenére, hogy a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid aktivitásúak az egyszikű és kétszikű gyomokkal szemben, a gazdaságilag fontos kultúrnövényeket, így búzát, árpát, rozst, rizst, kukoricát, cukorrépát, gyapotot és szóját csak lényegtelen mértékben, vagy egyáltalán nem károsítják. A találmányunk szerinti vegyületek tehát alkalmasak a nemkívánt növényi növekedés szelektív megakadályozására a mezőgazdasági haszonnövényeknél .
• · · ·
- 13 A találmány szerinti vegyületek kiváló növényi növekedést szabályozó hatásúak kultúrnövényeknél. A vegyületek szabályozó jelleggel avatkoznak bele a növényi anyagcserébe, és így befolyásolják a növényekben lévő anyagok mennyiségét, és alkalmazhatók a betakarítás megkönnyítésére, például a kiszáradás megakadályozása és a növekedés szabályozása révén. A vegyületek alkalmazhatók a nemkívánt vegetatív növekedés általános szabályozására és gátlására anélkül, hogy a növényeket elpusztítanák. A vegetatív növekedésnek a gátlása számos egyszikű és kétszikű kultórnövénynél nagy jelentőségű, mert így a tárolás csökkenthető, illetve teljesen elkerülhető.
A találmány szerinti vegyületek szórható porokká, emulgeálható koncentrátumokká, szórható oldatokká, porozószerekké vagy granulátumokká alakíthatók ismert módon.
A találmányunk magában foglalja a herbicid, illetve növényi növekedést szabályozó készítményeket, amelyek (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak a szokásos formálási segédanyagokkal és inért anyagokkal együtt.
A szórható porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett az adott esetben alkalmazott hígítószer és inért anyag mellett még nedvesítőszert, például polietoxilezett alkil-fenolokat, polietoxilezett zsíralkoholokat, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátokat és diszpergálószereket, például nátrium-ligninszulfonátot, dinátrium-2,2'-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonátot, nátrium-dibutil-naftalin-szulfonátot vagy nátrium-oleoil-metil-taurinátot tartalmaznak. A készítményeket ismert módon, például a komponensek őrlésével és összekeverésével állítjuk elő.
• ···· ·· « • * • · » ♦ »« ·«
- 14 Az emulgeálható koncentrátumokat például a hatóanyagnak inért szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forrásponté aromás vegyületben vagy szénhidrogénben egy vagy több emulgeátor alkalmazásával való feloldásával állítjuk elő. Folyékony hatóanyagok alkalmazása esetén az oldószert teljesen vagy részben elhagyhatjuk. Emulgeátorként például alkalmazhatunk alkil-aril-szulfonsav-kalcium-sókat, így kalcium-dodecil-benzolszulfonátot vagy nemionos emulgeátorokat, így zsírsav-poliglikol-észtereket, alkil-aril-poliglikol-étereket, zsíralkohol-poliglikol-étereket, propilén-oxid-etilén-oxid-kondenzációs termékeket, zsíralkohol-propilén-oxid-etilén-oxid-kondenzációs termékeket, alkil-poliglikol-étereket, szorbitán-zsírsav-észtereket, polioxi-etilén-szorbitán-zsírsav-észtereket vagy polioxetilén-szorbit-észtereket.
A porozószereket a hatóanyagnak finom eloszlású szilárd anyaggal, például talkummal, természetes agyagokkal, így kaolinnal, bentonittal, pirofillittel vagy diatomafölddel való összeőrlésével állítjuk elő.
A granulátumokat előállíthatjuk vagy úgy, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált inért anyagra porlasztjuk, vagy pedig a hatóanyag-koncentrátumot kötőanyaggal, például polivinil-alkohollal, nátrium-poliakriláttal, vagy ásványi olajjal visszük fel a hordozóanyag, így homok, kaolinit vagy granulált inért anyag felületére. Megfelelő hatóanyagok a trágyagranulátumok előállításánál ismert módon is előállíthatok, kívánt esetben trágyákkal együtt, és így állítunk elő granulátumokat.
t 4 # ·♦ ·♦ 4 » · • · · ··· ·· *·
A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletű hatóanyagot általában 2 - 90 tömeg% mennyiségben tartalmazzák.
A szórható porok hatóanyag-koncentrációja például mintegy
- 90 tömeg%, a 100 %-hoz szükséges mennyiséget a szokásos formálási anyagok alkotják. Az emulgeálható koncentrátumok hatóanyag-koncentrációja mintegy 5-80 tömeg%. A poralakú készítmények általában 5-20 tömeg% hatóanyagot, a szórható oldatok mintegy 2-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A granulátumok hatóanyagtartalma részben attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd, és milyen granulálási segédanyagot, töltőanyagot stb. alkalmazunk.
A felsorolt hatóanyag-készítmények adott esetben a szokásos tapadást fokozó szereket, nedvesítőszereket, diszpergálószereket, emulgeátorokát penetrációt elősegítő szereket, oldószereket, töltőanyagokat és hordozóanyagokat tartalmazhatják.
Az előzőekben említett készítmény típusokat például a következő helyeken írják le: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, Bánd 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, van Falkenberg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
A készítményeknél alkalmazható formálási segédanyagokat (inért anyagok, emulgeátorok, nedvesítőszerek, tenzidek, oldószerek stb.) például a következő irodalmak ismertetik: Marschen, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon, Oetergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp. Ridgewood N.3.& Sisley and Wood vagy’ Encyclopedia of Surface Active ····
Agents, Chem. Publ. Co. Inc., Ν.Y. 1964.
Alkalmazás során a kereskedelmi koncentrátumokat adott esetben a szokásos módon hígítjuk, például szórható poroknál, emulgeálható koncentrátumoknál, diszperzióknál és részben mikrogranulátumoknál vízzel. A poralakú készítményekhez és a granulált készítményekhez, valamint a szórható oldatokhoz az alkalmazás előtt általában már nem adunk további inért anyagot.
A felhasználási mennyiség függ többek között a hőmérséklettől, a nedvességtől stb. A felhasználási mennyiség széles határok között változhat, például 0,005 - 10,0 kg/ha vagy ennél több hatóanyag', előnyösen 0,01 - 5 kg/ha hatóanyag.
A készítményeket kombinálhatjuk más hatóanyagokkal, így például inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, trágyákkal, növekedést szabályozó anyagokkal vagy fungicid hatóanyagokkal.
Találmányunkat a következőkben a példákkal mutatjuk be.
Formálási példák
A) Porozószert állítunk elő úgy, hogy 10 tömegrész hatóanyagot és 90 tömegrész talkumot vagy inért anyagot összekeverünk, és kalapácsos malomban aprítunk.
B) Vízben jól diszpergálható nedvesíthető port állítunk elő úgy, hogy 25 tömegrész hatóanyagot, 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot inért anyagként, 10 tömegrész kálium-ligninszulfonátot és 1 tömegrész nátrium-oleoil-metil-taurinátot nedvesítő és diszpergálószerként összekeverünk, és malomban őriünk.
C) Vízben jól diszpergálható diszperziós koncentrátumot állítunk elő úgy, hogy 20 tömegrész hatóanyagot 6 tömegrész
• * ·· ··· ·· • · «« ·· • ·· p
alkil-fenol-poliglikol-éterrel ·( Triton X 207), 3 tömegrész izotridekanol-poliglikol-éterrel (8 etilén-oxid egység) és 71 tömegrész paraffinos ásványolajjal (forráspont tartomány például mintegy 255 - 377 °C vagy ennél magasabb) összekeverünk és golyós malomban 5 mikron alatti méretre őriünk.
D) Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő 15 tömegrész hatóanyagból, 75 tömegrész ciklohexanonból oldószerként és 10 tömegrész etoxilezett nőni1-fenolból (10 etilén-oxid egység) emulgeátorként.
Előállítási példák
N-(P*-Etil-szulfonil-etil)-n-butil-amin g π-butil-aminnak és 10,1 g trietil-aminnak 100 ml toluolban készített oldatához 50 °C belső hőmérsékleten 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 15,7 g klór-etil-etil-szulfonnak 50 ml toluölban készített oldatát. A reakcióelegyet 5 órán át keverjük 50 °C hőmérsékleten, hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, a csapadékot leszivatjuk és a szűrletet rotációs bepárló berendezésben bepároljuk. A visszamaradó sárga olajat (18,7 g) további tisztítás nélkül reagáltatjuk tovább.
Etil-(^> -metil-amino-etil)-szulfon
15,7 g klór-etil-etil-szulfonnak 100 ml toluolban készített oldatához 50 °C hőmérsékleten a telítésig gázalakú metil-amint vezetünk be (mintegy 30 perc). A reakcióelegyet 3 órán át keverjük 50 °C hőmérsékleten, a csapadékot leszivatjuk és rotációs bepárló berendezésben bepároljuk. A visszamaradó sárga, illékony folyadékot (12,3 g) további tisztítás nélkül reagáltatjuk tovább.
: ···;
• . · · » ··· ··* .:, ·„·
-18Ν-/Ν-( -Etil-szulfonil-etil)-N-metil7-szulfamoil-N'-(4,6-dimetoxi-pirimid-2-il)-karbamid (235. számú példa)
7,8 g 2-Amino-4,6-dimetoxi-pirimidinnek 50 ml metilén-kloridban készített oldatához -78 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 7,1 g klór-szulfonil-izocianátnak 50 ml metilén-kloridban készített oldatát. A reakoióelegyet hagyjuk -30 °C hőmérsékletre felmelegedni, és hozzácsepegtetjük 7,6 g etil-(-metil-amino-etil)-szulfónnak és 5,1 g trietil-aminnak 50 ml metilén-kloridban készített oldatát. A kapott reakoióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük, és 16 órán át keverjük. A kapott reakoióelegyet 100 ml 2 n sósav-oldattal és 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó anyagot éterrel eldörzsöljük, így 10,5 g terméket nyerünk.
Op.: 150 - 151 °C.
Metil-merkapto-metil-metil-ammónium-klorid g triazint 350 ml acetonitrilben lehűtünk -30 °C hőmérsékletre, majd -30 °C hőmérsékleten bevezetünk 18,6 g sósavgázt. A reakoióelegyet 10 percig keverjük, majd hozzáadunk 24 g metil-merkaptánt. A kapott reakoióelegyet lassan szobahőmérsékletre melegítjük és 24 órán át állni hagyjuk. Az így kapott reakoióelegyet rotációs bepárlóberendezésben bepároljuk, a visszamaradó anyagot metilén-kloriddal elkeverjük és leszivatjuk, így 38,7 g terméket kapunk.
Ν-/Γ4,6-Dimetil-pirimid-2-il-amino-karbonil7-N'-(metil-merkapto-metil)-N’-metil-amino-szulfonamid (1. számú példa)
2,4 ml klór-szulfonil-izocianátot 30 ml metilén-kloridban oldunk és lehűtünk -20 °C hőmérsékletre. A reakcióelegyhez ezután 3,08 g szilárd 2-amino-4,6-dimetil-pirimidint adunk és 0,5 órán át keverjük. A kapott reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, ekkor tiszta oldat keletkezik.
A reakcióelegyet ezután ismét lehűtjük -70 °C hőmérsékletre, és hozzácsepegtetjük 6,9 ml trietil-aminnak és 3,19 g metil-merkapto-metil-metil-ammónium-kloridnak 30 ml metilén-kloridban készített elegyét. A reakcióelegyet ezután 0,5 órán át -70 °C hőmérsékleten, és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az így kapott reakcióelegyhez vizet adunk, és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist többször acetonitrillel elkeverjük. így 3,2 g terméket kapunk, op.: 138 - 140 °C.
N-/<4,6-Dimetil-pírimid-2-il-amino-karbonil7-N'-(metil-szulfonil-metiD-N'-metil-amino-szulfonamid (12. számú példa)
3,19 g N-/(4,6-dimetil-pirimid-2-il-amino-karbonil7-N ' -metil-merkapto-metil-N1-metil-amino-szulfonamidot 60 ml jégecetben oldunk. Az oldathoz 0 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 100 ml 3 %-os KMnO^-oldatot. A kapott reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután jeges vízzel hígítjuk, és a szín eltűnéséig kén-dioxidot vezetünk be. A kiváló szilárd anyagot leszivatjuk és vízzel mossuk. Levegőn való szárítás után 2,2 g terméket kapunk, op.: 146 - 148 °C.
Analóg módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket.
- 20 1 . Táblázat (la) általános képletű vegyületek
A pl . száma L ’ A -Y-R1 R2 R3 R8 R9 E Op. (°C)
1 ch2 -s-ch3 -ch3 H Cff3 ch3 CH 138-140
2 n ti n H och3 ch3 ti
3 ti ti tt H och3 och3 tt 152-154
4 π ti 11 H II Cl tt
5 ti ti ti H ochf2 ch3 11
6 ti ti 11 H N cf3 tt
7 ti tt ti H tt ochf2 π
8 ti ti ti H ch3 Cl tt
9 n ti tt H och3 Br ti
10 ti 11 tf H n nhch3 ti
11 ti ti tt H . ochf2 och3 ti
12 n -so2-ch3 n H ch3 ch3 n 146-148
13 ti ti tt H och3 ch3 ti
14 ti It tt H tt och3 π 176-178
15 11 tt ti H N Cl 11
16 11 It 11 H OCHF2 ch3 tt
17 ti tt n H n cf2 ti
18 It 11 tt H N ochf2 tt
19 II It tt H CH3 Cl tt
20 H tt tt H OCH3 Br tt
• ·
- - 21 - < • · · · · · ♦·· ·· ··· · · *
1. Táblázat (folytatás)
A pl. A -Y-R1 R R K® R9 E Op . (°C)
szama
21 CH2 -s°2-CH3 -CH3 H och3 nhch3 CH
22 1« 11 11 H ochf2 och3 tv
23 1« 11 11 H ch3 ch3 11 1 40-142 (bomlás)
24 ff 11 11 H och3 ch3 n
25 ! II H H II och3 rí 135-138 (bomlás)
26 II II n H ti Cl tv
27 II II « H őchf2 ch3 11
28 n 11 ti H Π cf3 ti
29 19 Π N H II 0CHF2 π
30 II ti M H ch3 Cl tv
31 IV ti 11 H och3 Br tv
32 IV ti •1 H 11 nhch3 tv
33 n II H H tv och3 π
34 n -SO2-C2H5 H H ch3 ch3 N
35 n 11 n H 0CIi3 ch3 n
36 ti H IV H Π och3 n
37 N H H w Cl ti
38 II H 11 H ochf2 ch3 tv
39 Π II n H 11 cf3 IV
40 II II ti H n OCHF2 n
• 41 ti 11 11 H CH3 Cl π
42 11 n II H och3 Br tv
43 11 tv fi H 11 nhch3 tv
44 11 11 11 H ochf2 och3 tv
45 11 -so2-ch3 11 H och3 OCH3 N
• · · ·
> 1. Táblázat (folytatás)
•
A pl. 1 2 3 ? „9
száma A -Y-R R R R R E · Op. (°C)
Λ
46 ch2 -so2-ch3 -ch3 H ochf2 ochf2 N
47 1« 11 ft H CH 3 ch3 N
48 1« -sch3 11 H och3 < OCH3 N
49 it ff fi ' H ch3 ochf2 N - .
50 tv -S-CH2-C6H5 tt H CH3 CH3 CH 149-152 (bomlás)
51 11 ft It H och3 ch3 n
52 tt ti 11 H och3 och3 rí 114-117 (bomlás)
53 ff II 11 H och3 Cl fi
54 ff n ti H ochf2 ch3 II
55 ff ti ti H ochf2 cf3 ti
56 •I ti 11 H ochf2 ochf2 ti
57 ff n H H ch3 Cl M
58 ti ti n H och3 Br ti
59 tf ti Π H och3 nhch3 n
60 ti ti ti H ochf2 och3 n
61 ti -CH(CH3) l2 H ch3 ch3 n 136-138
62 ti •1 N H och3 ch3 ti
63 tt tt 11 H och3 och3 ti 119-121
64 11 11 ti H och3 Cl ti
65 tt 11 11 H ochf2 CH-3 ti
66 ff tt tt H tt CF-3 II
67 11 11 It H ti ochf2 rt
68 ff ti It H CH 3 Cl It
69 fi ti tt H och3 Br rí
70 It ff It H och3 nhch3 ti
71 11 11 It H ochf2 och3 11
• · · · . Táblázat (fol~y tatás) •rír
A pi. 1 2 3 8 9
száma A -Y-R R R R R E Up. (»c)
•
72 ch2 -so2-ch3 —CH 3 ch3 och3 OCH 3 N
73 ti ti It 11 •ch3 ochf2 N
74 ti ti II H och3 OCH 3 N
75 ti fi II ch3 och3 cf3 N
76 It -s-ch3 tt ti och3 OCH 3 CH
77 ti Π It ti ochf2 ochf2 CH
78 tt II ti 11 -űch3 Br 11
79 n -SO2-CH2C6H5 tt H CH3 CH3 11 132-135 (bomlás)
80 1« tt tt rí och3 ch3 tt
81 n ti Π 11 OCH 3 och3 ti 156-158 (bomlás)
82 tt 11 fi ti och3 Cl ti **
83 ti ti n 11 ochf2 ch3 tt
84 tt n tt ti ochf2 cf3 tt
85 tt ti 11 n ochf2 ochf2 n
86 n n rt 11 ch3 Cl 11
87 n n n n och3 Br n
88 ti tt H 11 och3 NHCH3 ti
89 II ti 11 II ochf2 OCH 3 11
90 H -S-CH2CO2CH3 11 11 ch3 ch3 11 124-126
91 tt ti 11 11 och3 ch3 tt
92 1« tt tt 11 0CH3 OCH 3 ti 128-131
93 11 11 tt tt och: □ Cl 11
94 rí 1« ti 99 OCHF2 CH3 n
95 tt It fi It ochf2 CF3 11
96 It n ti tt ochf2 ochf2 It
97 rt 11 11 11 ch3 Cl 11
• « · · · « • · · · ·
1. Táblázat (folytatás)
A pl. száma A -Y-R1 R2 R3 8 R R9 E Op. (°C)
98 CH2 -S-CH2CO2CH3 CH3 H OCH3 Br CH
99 II ti ti fi OCH3 NHCH3 tt
100 tt tt ti » OCHF2 OCH3 Π
101 II tt tt CH3 OCH3 OCH3 It
102 n tt tt n OCH3 och3 N
103 II ti ti 11 och3 cf3 N
104 tt tt ti ti . _0CHF2 ochf2 CH
105 n ti ti 11 och3 Br tt
106 tt -S-CH3 C2H5 H ch3 ch3 ti 129-131
107 tt ti ti tt och3 ch3 11
108 ti n fi tt och3 och3 Π 116-113
109 tt 11 n tt och3 Cl n
110 tt ti tt tt ochf2 ch3 It
111 tt tt ti n ochf2 cf3 11
112 tt tt n n ochf2 ochf2 n
113 tt H n 11 ch3 Cl II
114 H n tt tt OCHj Br ti
115 tt tt ti tt OCH3 NHCH3 tt
116 tt fi tt tt ochf2 och3 tt
117 tt -SCOCHj -CH(CH3)2 tt ch3 ch3 tt 152-154 (bomlás)
118 tt It ti n och3 ch3 tt
119 tt ff tt fi och3 och3 tt 155-147 (bomlás)
120 tt tt 11 ti och3 Cl H
121 ti 11 tt 11 ochf2 CH3 Π
122 H fi ti tt ochf2 cf3 n
123 ti ff ti 1t tt ochf2 rt
• ·· ♦ · ···· ♦·· ··· ·· · • · · · · · • · · · · · · ··· ·· ··· «·· · ·
- 25 1. Táblázat (folytatás)
A pl. száma A -Y-R1 R2 R3 8 R r9: E
124 CH'2 -SCOCH3 -CH(CH3)2 H ch3 Cl CH
125 tf lf II 11 och3 Br tf
126 rt ti tf ti och3 nhch3 lf
127 tt ti tf tt ochf2 och3 ti
128 rr -sch3 C2h5 ch3 och3 och3 ti
129 n tf tf fi tf Br fi
130 te 11 H H OCH3 och3 N
131 n n ff ff ochf2 ochf2 N
132 rt lf ff ch3 ch3 Cl CH
133 n —SCHj-CH^Oj CH^ ch3 H ch3 ch3 tf
134 n Π w tf och3 ch3 ti
185 n ff ff ff tf och3 n
136 n lf ff tt n Cl n
137 lf tf n n OCHF2 CH3 tt
138 tf lf tt ti ti cf3 ti
139 n n tt n ff ochf2 n
140 lf n w ti ch3 Cl 11
141 n n tt n och3 Br 11
142 tf n lf II och3 nhch3 11
143 n 11 « n ochf2 och.3 11
144 tt ~S-CgH^_2~CO 2^2^5 tt ti ch3 ch3 rt
145 n 11 ti 11 och3 ch3 n
146 ti rt lf n och3 och3 rí
147 tt tt n II och3 Cl ti
148 tt ti Cl lf ochf2 ch3 tf
149 lf tf w 11 ochf2 cf3 lf
Op. CC)
134-136
131-133
145-147
118
A pl. száma A -y-r' 1. Táblázat (folytatás) Op. (°C)
R2 R3 ' R8 R9 E
150 CH2 CH3 H ochf2 0CHF2' CH
151 H tv ti II ch3 Cl tt
152 tv tv tt 11 och3 Br tt
153 tt ti It n och3 nhch3 ti
154 Π tt ti n ochf2 OCH3 H *
155 tv ti tt CH3. och3 0CH3 H
156 »1 tt tt ti _ch3 ch3 Π
157 ti tt •1 H 0CH3 och.3 N
158 π tt vt 11 ch3 ch3 N
159 n tt 11 n ch3 ch3 CH 138-140
160 tv Π tt H och3 ch3 CH
161 n Π n H och3 00¾ CH 130
162 H n n H och3 Cl CH
163 tt ti n H ochf2 ch3 tt
164 ti n VI Π ochf2 ^3 n
165 π Π n tt ochf2 ochf2 n
166 π ti 11 11 ch3 Cl N
167 π tt ti ti 0CH3 Br ti
168 H ti N It 0CH3 NHCH3 tt
169 ti ti ti Π ochf2 0CH3 ti
170 It -sch3 -CH2CH2CH ch3 CH3 11 128-131
171 IV II n 11 och3 ch3 n
172 VI fi ti ti 0CH3 0CH.3 n 142-144
173 tt tt tt tt och3 Cl w
174 H tt tt II ochf2 ch3 11
175 tv tt 11 II 0CHF2 cf3 tv
.1. Táblázat (folytatás)
A pl. száma A -Y-R1 R2 R3 R8 R9 E
176 CH2 -sch3 -^2^2^3 H ochf2 ochf2 CH
177 It n ti ti ch3 Cl ti
178 IV ti ti tt och3 Br vv
179 1» tt ti ti och3 nhch3 ti
180 ,1» tv 11 ti ochf2 och3 tv
181 IV II 11 ch3 och3 och3 vt
182 n . ti ti ti ~ch3 ch3 11
183 n 11 ti H och3 och3 N
184 IV Π 11 tv ch3 ch3 N
185 ti -SC6H4-4-Cl -ch3 ti ch3 ch3 CH
186 ti n 11 π och3 ch3 11
187 ti ti W ti och3 och3 Π
188 n ti M n tt Cl ti
189 11 tt n tt ochf2 ch3 n
190 ti ti tv n ochf2 cf3 ti
191 n 11 n ti ochf2 ochf2 N
192 tv N n n ch3 Cl ti
193 ti n n π och3 Br . tv
194 ti 11 tt 11 och3 nhch3 It
195 ti tt n N ochf2 och3 n
196 u ti 11 ch3 ch3 π
197 11 n n 11 och3 CH3 π
198 •t ti fi n och3 och3 · ti
199 II 11 ti w och3 Cl 99
200 M w 99 IV ochf2. CH3 n
201 ti ti tv IV ochf2 cf3 VI
1.. Táblázat (folytatás)
A pl. száma
202 ch2 -SCH2C6H4-2-Cl -CH3 H
203 ti ti n rt
204 tf η N 11
205 tf II
206
II
207 ti 11 ti ch3
208 n n fi 11
209 ti n n H
210 ti H N n
211 CH2CH2 -CH2CH2CH3
212 ti fi fi n
213 n H 11 n
214 n M N 11
215 n 11 «1 N
216 n ti ft N
2T7 n n n 11
218 ti n n ti
219 n ti n tv
220 11 n ti ti
221 ti 11 ti ti
222 ti n
<H(CH3)2
223
224
225
226 ti ti
R8 R9 E
OCHF2 OCHF 2 CH
ch3 Cl 11
och3 Br n
och3 nhch3 it
ochf2 och3 ti
och.3 och3 N
ch3 ch3 11
och3 och3 N
ch3 ch3 N
ch3 CH3 CH
och3 CH3 w
00¾ 00¾ 11
00¾ Cl 11
ochf2 0¾ tf
0CHF2 CF3 M
ochf2 OCHF 2 N
CH3 Cl n
och3 Br ti
0CH3 nhch3 N
ochf2 och3 ti
CH3 ch3 n
och3 ch3 ti
och3 och3 fi
och3 Cl H
ochf2 ch3 ti
108-111 * · · · · · · • · · ·· ··· ··· ·β
A pl. száma A 1. Táblázat (folytatás)
-Y-R? R2 R3 R 8 R9 E op. re
227 CH2CH2 -so2c2h5 • -CH(CH3)2 H ochf2 cf3 CH
228 tí ti II 11 ochf2 ochf2 n
229 11 II 11 ff ch3 Cl II
230 II II 11 11 och3 Br 11
231 rí ti II H och3 nhch3 99
232 II 11 11 ff ochf2 och3 n
233 II tt -ch3 11 ch3 ch3 11 144-146
234 ff n 11 ff och3 ch3 n
235 ti Π H 11 och3 och3 11 150-151
236 II II n 11 och3 Cl n
237 II n ti n ochf2 ch3 n
238 99 99 99 rí ff cf3 ff
239 » II H ti H ochf2 n
240 11 n II 11 ch3 Cl n
241 II π 11 n och3 Br n
242 II 11 ff 99 och3 nhch3 1«
243 ff 11 ti — ti ochf2 och3 π
244 11 ff -<ch2>3ch3 ff ch3 ch3 II 106-109
245 ff 11 ff 11 0CH3 CH3 π
246 II rí 11 ff och3 och3 ti
247 II 11 ff ff och3 Cl n
248 II II n ff ochf2 ch3 n
249 II ff n 11 ochf2 CF3 ti
250 W 11 11 99 ochf2 ochf2 11
251 11 11 ti M ch.3 Cl n
252 «1 •1 n 11 och3 Br n
1. Táblázat (folytatás)
A pl. „ „1 2 3 R 9
£ zárna A -Y-R R R Rö R E úp. (°C
253 ch2ch2 -(ch2)3ch3 H och3 nhch3 CH
254 IV Π II tt ochf2 och3 n
255 IV -aL2C°2c 2 H5- ti ch3 ch3 IV olaj
256 tt tt tt tv och3 ch3 tt
257 . ·» Π n II och3 och3. tv . olaj
258 n tv tv IV och3 Cl tv
259 tt tv tv n ~ochf2 ch3 tt
260 tv tt tt tt ochf2 C?3 tt
261 tt tv n tt ti ochf2 tv
262 IV tv n tt ch3 Cl tt
263 n n tt n och3 Br tt
264 vv π vv TI Π nhch3 n
265 n ti tt tt 0CHF2 och3 tt
266 n ~SO-2C2H5 -cfenn tt ch3 ch3 tv 156-158
267 II tt tt n och3 ch3 n
268 ti tt n tt och3 och3 tt
269 19 n tt n och3 Cl tv
270 tt n tt It ochf2 c% ti
271 vv H n ti ochf2 cf3 ti
272 vv n tt ti ochf2 ochf2 ti
273 vv tt ti tt ch3 Cl n
274 vv tt tt ti OCIlj Br tt
275 vv tv tt VI och3 nhch3 tt
276 tv tv n VI ochf2 och3 tv
···« ·· ··
A -Y-R1 R2 R3 R8' R9 E Op, ('
CH2CH’2 -SO2CH 3 -°¾ H ch3 ch3 CH
II 11 II 11- och3 ch3 rí
ti 11 II If II och3 Π
II Π 11 II 11 Cl 11
• 11 Π II 11 ochf2 ch3 11 •
11 11 n 11 OCHF2 cf3 Π
n II ti M öchf2 ochf2 Π
11 Π n ff ch3 Cl II
11 II n ti och3 Br II
Π 11 ti ti och3 nhch3 Π
tt 11 ti ft ,ochf2 och3 ft
11 n n ch3 ch3 n
*1 tf ti M och3 CHj 1t
N rt 99 »1 fi OCH3 n
ti ti ti 11 tt Cl 11
ti n n N ochf2 CH3 n
99 11 ti n 11 cf3 π
II If ti n tt ochf2 11
Π 11 n tt ch3 Cl n
H If n n och3 Br n
11 11 ti ti och3 nhch3 11
11 fi π n ochf2 och3 fi
CH2 -SCH 3 -CH3 H 002¾ OC2 h5 N 1 28
tf 99 ff fi 99 11
11 -SC2H5 11 fi n 99 1 1 9
- 32.1. Táblázat-(folytatás)
A pl. -Y-R1 2 „3 8 „9
száma A R R R· R E
302 CH2 -SO2c2h-5 -ch3 H oc2h5 oc2h5 CH
303 -SC%C6H5 11 11 11 11 tt
304 ti -so2ch2c6h5 Π II 11 11 11
305 rt -SCHpCO^} II II II Π tt
306 5' -SC0CH3 Π 11 n 11 11
307 II -SCH2CH2CO2CH3 11 H 11 n 11
308 11 -sc6h4-2-co2c2h5 11 w —- 11 ti 11
309 II -sc6h4-2.-ci n n 11 11 . 11
310 II -SCH2C6H4-2tC1 11 11 n II 11
311 H n -C2H5 n n 11 11
312 1« -SC6H4 -2-7Cl fi tt n N 11
313 II -SC6 h4tZ-C02CH3 Π H n H 11
314 Π -sch2ch2co2ch3 N 11 11 11 n
315 n -SCH2CO2 CH-3 ti H n ti 11
316 n -SO2CH2C6H5 ti n n 11 II
317 N -SCH2C6H5 n * 11 n n n
318 tt -SO2C2H5 ti n n n 11
319 n -SC2H:5 11 n n n ti
320 n -SO2CH3 n ti ti 11 11
321 n -SCH3 11 π n n 11
(°C)
Biológiai példák
A gyomnövények, illetvekultúrnövények károsodását a következőkben ismertetett rendszer szerint határozzuk meg, a hatásosságot 0 és 5 közötti számokkal jelöljük. A következő jelöléseket alkalmazzuk:
= nincs hatás
1 = 0 - 20 %-os hatás, illetve károsodás
2 = 20 - 40 %-os hatás , illetve károsodás
3 = 40 - 60 %-os hatás, illetve károsodás
4 = 60 - 80 %-os hatás, illetve károsodás
5 = 80 -100 %-os hatás, illetve károsodás
1. Gyomirtó hatás kikelés előtt
Egyszikű és kétszikű gyomnövények magvait, illetve rizoma darabjait műanyag cserepekben homokos agyagos talajba visszük, és földdel fedjük be. A nedvesíthető porok, illetve emulziós koncentrátumok formájában formált találmány szerinti vegyületeket ezután vizes szuszpenziókként illetve emulziókként alkalmazzuk 600 -800 liter/ha vízmennyiségben, különböző adagolással a borító talaj felületén.
A kezelés után a cserepeket üvegházba visszük és a gyomok számára jó növekedési körülmények között tartjuk. A növények károsodását, illetve a kikelési károsodást a kísérleti növények kikelése után 3-4 héttel vizsgáljuk a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. Mint az 1. táblázat adatai mutatják, a találmány szerinti vegyületek jó herbicid hatásúak kikelés előtt a gyomok széles spektrumával szemben.
2. Gyomirtó hatás kikelés után
Egyszikű és kétszikű gyomnövények magvait, illetve rizoma darabjait műanyag cserepekben homokos agyagos talajba visszük, és földdel borítjuk be, és üvegházban jó növekedési körülmények között tartjuk. A kivetés után három héttel a kísérleti növényeket háromleveles állapotban kezeljük.
A szórható porként, illetve emulziós koncentrátumként formált találmány szerinti vegyületeket különböző adagolásban visszük ki 600 - 800 liter/ha vízmennyiségben a zöld növényi részekre való porlasztással, és a kísérleti növényeket mintegy 3-4 hétig tartjuk üvegházban optimális növekedési körülmények között, és ezt követően határozzuk meg a készítmények hatásosságát optikailag a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.
A találmány szerinti készítmények a kikelés utáni fázisban is jó herbicid hatásúak a gazdaságilag fontos gyomok széles spektrumával szemben (2. táblázat).
3. Kultúrnövények számára való elviselhetőség
További üvegházban végzett kísérletben kultúrnövényeknek és gyomoknak a magvait homokos agyagos talajba vetjük el és földdel borítjuk.
A cserepek egy részét az 1. pont alatt leírtak szerint kezeljük, a többi cserepet üvegházba visszük, míg a növényeknek két-három valódi levele kifejlődik, és ezután különböző mennyiségben kezeljük a növényeket a 2. pont alatt leírtak szerint a találmány szerinti vegyületekkel.
Az alkalmazás után 4-5 héttel és üvegházban való állás után megállapítható, hogy a találmány szerinti vegyületek a két csíraleveles kultúrákat, így például szóját, gyapotot, repcét, cukorrépát és burgonyát- mind a kikelés előtt, mind a kikelés után nagy hatóanyagmennyiségnél sem károsítják. Bizonyos vegyületek kímélik az olyan kultúrákat tehát, mint például az árpa, búza, rozs, cirok, kukorica vagy rizs. Az (I) általános képletű vegyületek tehát nagy szelektivitásúak a nemkívánt növényi növekedés szabályozásában a mezőgazdaságban.
Példa száma A találmány szerinti Dózis (kg a.i./ha) 1. táblázat vegyületek hatess Herbicid hatás kikelés előtt LOM
STM CRS SIA
92 0,6 2 4 4 2
106 0,6 3 4 5 2
81 0,6 3 5 4 4
117 0,6 2 5 2 2
25 0,6 3 5 3 3
172 0,6 5 3 5 3
170 0,6 5 5 5 5
3 0,6 5 5 5 5
14 0,6 3 5 4 4
235 0,6 5 5 5 4
211 0,6 5 5 5 3
244 0,6 2 3 5 2
222 0,6 1 4 4 2
233 0,6 5 5 5 3
266 0,6 2 5 5 4
STM = Stellaria média
CRS = Chrysanthemum segetum
SIA = Sinapis alba
LOM = Lolium mulfiflorum
A találmány szerinti vegyületek hatása kikelés után . táblázat
Példa száma
Dózis (kg a.i./ha)
Herbicid hatás
STM CRS SíA LOM
92 0,6 2 3 5 1
1 0,6 3 3 4 2
106 0,6 4 4 5 1
108 0,6 3 2 4 2
81 0,6 4 4 4 2
119 0,6 5 2 2 1
25 0,6 4 2 4 2
172 0,6 3 3 3 2
170 0,6 5 5 4 4
3 0,6 5 4 4 3
14 0,6 5 5 5 2
235 0,6 4 5 5 4
211 0,6 5 4 4 3
Növekedésgátlás gabonában
Üvegházban csészékben fiatal gabonanövényeket (búzát, árpát, rozst) a háromleveles állapotban a találmány szerinti vegyületek különböző mennyiségével (kg/ha) csuromvizesre permetezünk .
Miután a kezeletlen kontroll növény mintegy 55 cm magasságot elért, minden növény növekedését lemérjük, és a növekedés százalékos gátlását a kontroll növényhez viszonyítva számítjuk. Meghatározzuk ezen kívül a vegyületek fitotoxikus hatását, ennek során 100 % a növekedés teljes megállását jelenti, 0 % a kezeletlen kontrollnak megfelelő növekedést jelent. Azt tapasztaltuk, hogy a vegyületek nagyon jó növényi növekedést szabályozó hatásúak.

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű vegyületet vagy ennek sóját - a képletben jelentése telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó
    R1 szénláncú szénhidrogéncsoport, jelentése C^-Cg-alkil, C2-Cg-alkenil, C2-Cg-alkinil-, C^-Cg-cikloalkil-, C^-Cg-cikloalkenil-csoport, vagy az előzőekben felsorolt csoportok, amelyek egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy C-^-C^-alkoxi-, C2-C^C9-C<-alkinil-oxi-, C^-C^-alkil-tio-, C^-C^-alkilszulfonil-, C-j-C^-ciklohelyettesítve, vagy három- hattagú
    -alkenil-oxi-,
    Cn-Cz-alkil-szulfinil-,
    1 b o alkil-csoporttal vannak telített heterociklusos csoport, amely a gyűrűben egy oxigénatomot tartalmaz, furil-, fenilcsoport, vagy egyszehalogénatommal, C^-C^-alkil-, C1-C4-alkoxi-, trifluor-metil-, (C1-CZt-alkoxi)-karbonilvagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy résén vagy többszörösen
    R1 jelentése fenilcsoport vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^C^-alkU-, C^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (C^-C^-alkoxi)-karbonil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
    R1 jelentése (1), (2), (3) vagy (4) általános képletű csoport, a képletekben R5
    R6 jelentése C^-C^-alkil-csoport, jelentése hidrogénatom, -C^-alkil-, fenil- vagy benzilcsoport, és • · · ·
    - 38 jelentése C^-C^-alkil·-, fenil- vagy benzilcsoport Y jelentése kénatom vagy S02 képletű csoport,
    R jelentése hidrogénatom, C-^-Cg-alkil-, C2-Cg-alkenil-, C2-Cg-alkinil-csoport, vagy az előzőekben felsorolt csoportok, amelyek egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy C^-C^-alkoxi-, C2-C^-alkenil-oxi-, C2-C^-alkinil-oxi-, C]_-Cg-alkil-tio-, C^-C^-alkilszulfinil-, C^-C^-alkilszulfonil-, (C-^-C^-alkoxi)-karbonil-, fenoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenilcsoporttal van helyettesítve, vagy jelentése C^-Cg-cikloalkil-csoport, amely lehet helyettesítetlen, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi- vagy
    C^-C^-alkil-tio-csoporttal helyettesített, vagy jelentése C^-Cg-cikloalkenil-, ciklopropil-metil-, epcxi-propil-, furfuril-, texranidrufurfurilfenoxi-C|-C^-alkil-, fenilcsoport, vagy az utóbb említett két csoport, amely a fenilgyűrűben halogénatommal, C^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxi- vagy nitrocsoporttal van helyettesítve, r3 jelentése hidrogénatom, C^-Cg-alkU-, C2-Cg-alkenilC2-Cg-alkinil- vagy C^-C^-alkoxicsoport,
    R4 jelentése (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11) vagy (12) általános képletű csoport - a képletekben
    8 9
    R és R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom,
    -Cg-alkil-
    -alkoxi-
    -alkil-tio-csoport vagy az utóbb említett három csoport, amely egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi- vagy « · _ 39 _
    C^-C^-alkil-tio-csoporttal van helyettesítve, vagy jelentése NR^R15 általános képletű csoport, Cj-C^- c i k 1 o a 1 k i 1 - c s ο ρ o r t, -OCHR^COOR^ általános képletű csoport, Cj-Cj-alkenil-, C^C^-alkinil-, Cj-C^-alkeni1-oxi- vagy Cj-Cj-alkinil-oxi-csoport, R10 jelentése hidrogénatom vagy Ci-C^-alkilcsoport, jelentése C^-C^-alkil-csoport, -CHF2 vagy -CH2CFj képletű csoport,
    R jelentései egymástól függetlenül hidrogénatom, C^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxicsoport vagy halogénatom,
    R·^ jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, CHF2 vagy
    CH2CFj képletű csoport,
    R·*·4 és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, C^-C^-alkil-, C2-C4-alkenil- vagy Cj-C^-alkinilcsoport,
    R·^ jelentése hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport, r!7 jelentése hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport, E jelentése CH csoport vagy nitrogénatom,
    G jelentése CH2 csoport vagy oxigénatom -, és
    Z jelentése oxigénatom vagy kénatom tartalmaznak inért hordozóanyagokkal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve , hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében
    R1 jelentése C^-C^-aTkilcsoport, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C-^-C^-alkoxi-, C2-Cj-alkenil-oxi-, C2-C j-alkini 1 -oxi - , C^-C^-alkil-tio-, C^-C^-alkilszulfinil-, C^-C^-alkilszul• · · · ·
    - 40 fonil-, fenilcsoporttal vagy egyszeresen vagy kétszeresen vagy háromszorosan halogénatommal, C^-C^-alkil-, C-^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (Ci-C^-alkoxD-karbonil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoporttal helyettesített C^-C^-alkilcsoport, vagy jelentése C^-Cg-cikloalkilcsoport, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi- vagy C,-C,-alkil-tio-csoporttal helyettesített C7-C0-cikloal14 - j o kilcsoport, vagy jelentése C^-Cg-cikloalkenil-, ciklopropil-metil-, epoxi-propil-, furfuril-, tetrahidrofurfuril-, benzil-, fenilcsoport vagy a feni Ígyűrűben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alkil-, C^-C^-alkoxi-, trifluor-metil-, (C^-C^-alkoxi)-karbonil- vagy nitrocsoporttal
    helyettesített benzil- vagy fenilcsoport, vagy jelentése (1), (2), (3) vagy (4) általános képletű csoport a képletekben 5 R jelentése C-pC^-alkilcsoport, R^ jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, benzil- vagy fenilcsoport és R? jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil-, benzil- vagy
    fenilcsoport
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve , hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében
    R jelentése C^-C^-alkil-, vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy egyszeresen vagy kétszeresen
    -alkoxi-, 02-C^-alkenil-oxi-, propargil-oxi-, C^-C^-alkil41
    -tio-, C^-C^-alkilszulfinil-, -C^-alkilszulfonil-, (C-^-C^-alkoxi)-karbonil-, fenoxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonil- vagy fenilcsoporttal helyettesített C^C^-alkilcsoport, vagy Cj-Cg-cikloalkilcsoport.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében jelentése (5) általános képletű csoport, a képletben
    8 9
    R és R jelentése egymástól függetlenül halogénatom, C^-C^-alkil-, Cj-C^-alkoxi-, C^-C^-alkil-tio- vagy ez utóbbi három csoport, amelyek egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^-alkoxi-, C^-C^-alkil-tio-csoporttal vannak helyettesítve, vagy jelentésük NR^^R1^ általános képletű csoport, C^-C^-cikloalkil-csoport, -OCHR1^ COOR1^ általános képletű csoport, allil-, propargil-, allil-oxi- vagy propargil-oxi-csoport,
    R1^ és R1^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport,
    R1^ jelentése hidrogénatom vagy C^-C^-alkilcsoport,
    R1^ jelentése C^-C^-alkilcsoport, és
    E jelentése CH csoport vagy nitrogénatom.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében
    A jelentése vagy -Ch^-CI^- képletű csoport,
    R1 jelentése Cj-C^-alkil- vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy egyszeresen vagy kétszeresen C^-C^• ·· ·
    - 42 Ί
    S -alkoxicsoporttal helyettesített C^-C^-alkilcsoport, vagy jelentése
    C^-Cg-cikloalkilcsoport, amely egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal lehet helyettesítve, vagy helyettesítetlen, vagy jelentése benzil-, fenil- vagy a fenilgyűrűben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alkil-, C-^-C^-alkoxi-, trif luor-metil-, (-C^-alkoxi)-karbonil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilvagy benzilcsoport, vagy (2) általános képletű csoport
    - a képletben és jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom, C^-C^-alkil-, fenil- vagy benzilcsoport 2
    R jelentése C^-C^-alkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C|-C4-alkoxi-karbonil-, fenil-oxi-karbonil-, benzil-oxi-karbonilvagy fenilcsoporttal van helyettesítve,
    R3 jelentése hidrogénatom, C^-C^-alkil- vagy allilcsoport, különösen hidrogénatom,
    R^ jelentése (5) általános képletű csoport, n q
    R és R jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy e két utóbbi csoport halogénezett alakja,
    E jelentése CH képletű csoport vagy nitrogénatom, és
    Z jelentése oxigén- vagy kénatom.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületet vagy sóját 2-90 tömegé mennyiségben tartalmazza inért ····
    - 43 j hordozóanyagok mellett.
  7. 7. Eljárás nemkívánt növényi növekedés megakadályozására, azzal jellemezve, hogy valamilyen 1-5. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet vagy ennek sóját a növényekre vagy ezek növekedésének a helyére viszünk ki 0,005 -
    - 10 kg/ha közötti hatóanyagmennyiségben.
  8. 8. Eljárás növények növekedésének a szabályozására, azzal jellemezve , hogy valamilyen 1-5. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületnek vagy sójának hatásos mennyiségét a növényre vagy ennek életterébe visszük ki.
  9. 9. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általá- nos képletű vegyülettel reagáltatunk - a (II) és (III)
  10. 12 3 4 általános képletben A, Y, Z, R , R , R és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, vagy
    b) egy (IV) általános képletű vegyületet egy (V) általános képletű karbamáttal vagy tio-karbamáttal reagáltatunk, a (IV) és (V) általános képletekben r\ R2, r\ R^, A, Y és Z jelentése az (I) általános képletnél megadott, és
    R* jelentése C-^-C^-alkil-, C^-C^-halogén-alkil-, fenilvagy egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, C^-C^-alkil- vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport -, vagy
    c) egy (VI) általános képletű karbamátot vagy tio-karbamátot egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk,
    1 2 m a képletekben R , R , R , Y, A és Z jelentése a megadott, vagy ·« «· ·· · · ·♦ · • · • · · ·· • · • ·· *' } d) egy (VII) vagy (VIII) általános képletű vegyületet egy (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a (VII)
    - (IX) általános képletekben A, Y, Z, R1, R2, R3 és jelentése a megadott.
HU893968A 1988-08-05 1989-08-04 Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components HUT52761A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3826609A DE3826609A1 (de) 1988-08-05 1988-08-05 Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HUT52761A true HUT52761A (en) 1990-08-28

Family

ID=6360287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU893968A HUT52761A (en) 1988-08-05 1989-08-04 Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5030270A (hu)
EP (1) EP0353641B1 (hu)
JP (1) JP2818799B2 (hu)
KR (1) KR900003137A (hu)
AT (1) ATE115138T1 (hu)
AU (1) AU617205B2 (hu)
BR (1) BR8903945A (hu)
CA (1) CA1339993C (hu)
DD (1) DD283918A5 (hu)
DE (2) DE3826609A1 (hu)
DK (1) DK384389A (hu)
ES (1) ES2067504T3 (hu)
GR (1) GR3015098T3 (hu)
HU (1) HUT52761A (hu)
IL (1) IL91198A (hu)
SU (1) SU1741598A3 (hu)
ZA (1) ZA895960B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE3822841A1 (de) * 1988-06-18 1989-12-21 Hoechst Ag Substituierte sulfonyldiamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE59007677D1 (de) * 1989-07-19 1994-12-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
US5009699A (en) * 1990-06-22 1991-04-23 American Cyanamid Company 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use
DE4021489A1 (de) * 1990-07-06 1992-01-09 Hoechst Ag Substituierte sulfonalkylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE4022982A1 (de) * 1990-07-19 1992-01-23 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n-alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffen
DE4022983A1 (de) * 1990-07-19 1992-01-23 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n-alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffen
ATE139529T1 (de) * 1991-03-07 1996-07-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen
WO1993000336A1 (en) * 1991-06-28 1993-01-07 Nissan Chemical Industries Ltd. Iminosulfonylurea derivative and herbicide
DE4217719A1 (de) * 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Zweifach heterocyclisch substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
JPH0841019A (ja) * 1994-05-27 1996-02-13 Nippon Bayeragrochem Kk スルファミド誘導体、及び殺虫剤
AU2011349461A1 (en) 2010-12-21 2013-06-27 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of Bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3111451A1 (de) * 1981-03-24 1982-10-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "heterocyclisch substituierte (halogen)alkyl- und alkoxysulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft"
DE3131489A1 (de) * 1981-08-08 1983-02-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der landwirtschaft
GB2110689A (en) * 1981-12-03 1983-06-22 Sandoz Ltd Herbicidal heterocyclic aminosulfonyl ureas and isoureas
AU9110982A (en) * 1981-12-07 1983-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonamides
AU614485B2 (en) * 1982-02-27 1991-09-05 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazolesulfonylurea derivative, preparation thereof, herbicide containing said derivative as active ingredient and herbicidal method by use thereof
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
DE3330603A1 (de) * 1983-08-25 1985-03-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue 2-amino-alkenylsulfonylharnstoffe
DE3822841A1 (de) * 1988-06-18 1989-12-21 Hoechst Ag Substituierte sulfonyldiamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
EP0353641A2 (de) 1990-02-07
CA1339993C (en) 1998-08-11
AU3929689A (en) 1990-02-08
ZA895960B (en) 1990-08-29
SU1741598A3 (ru) 1992-06-15
ATE115138T1 (de) 1994-12-15
DK384389D0 (da) 1989-08-04
KR900003137A (ko) 1990-03-23
IL91198A0 (en) 1990-03-19
IL91198A (en) 1994-02-27
DD283918A5 (de) 1990-10-31
AU617205B2 (en) 1991-11-21
JP2818799B2 (ja) 1998-10-30
DE58908721D1 (de) 1995-01-19
US5030270A (en) 1991-07-09
GR3015098T3 (en) 1995-05-31
ES2067504T3 (es) 1995-04-01
EP0353641A3 (de) 1991-10-30
DK384389A (da) 1990-02-06
JPH0291060A (ja) 1990-03-30
BR8903945A (pt) 1990-03-20
DE3826609A1 (de) 1990-02-08
EP0353641B1 (de) 1994-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
US4214890A (en) Herbicidal pyrimidine and triazine sulfonamides
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
US4190432A (en) Herbicidal sulfonamides
DD209381A5 (de) Herbizides und den pflanzenwuchs regulierendes mittel
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
JP2986910B2 (ja) 除草剤および植物生長調整剤としてのピリジルスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの用途
IE47270B1 (en) Novel n-(heterocyclicamino carbonyl)-arylsulfonamides and their use as plant growth regulants and herbicides
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
US4231784A (en) Herbicidal sulfonamides
HUT52761A (en) Herbicide and growth-controllong compositions containing heterocyclic substituted sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components
EP0161905A2 (en) Herbicidal halopyrimidines
KR850000633B1 (ko) 설폰아미드의 제조방법
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
HUT62766A (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds
US4581059A (en) Herbicidal phenoxy esters of N-(heterocyclic)aminocarbonyl)sulfamic acid
US4589909A (en) Benzofuran and benzothiophene sulfonamides
HU202846B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients
EP0111442A1 (de) N-2-Heterocyclyl-phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinyl-harnstoffe
HU205540B (en) Growth regulating and herbicidal compositions comprising heterocyclic substituted phenoxysulfonylurea as active ingredient and process for producing such compounds and for using such compositions
HU202868B (en) Herbicidal and plant growth regulating composition comprising heterocyclic substituted n-sultamsulfonamide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5223017A (en) Substituted sulfonylalkylsulfonylureas and their use as herbicides and plant growth regulators
AU627946B2 (en) Sulfamidosulfonylurea derivatives
JP2997287B2 (ja) ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee