HU231418B1 - High-strength aluminium alloy and method for the production thereof - Google Patents

High-strength aluminium alloy and method for the production thereof Download PDF

Info

Publication number
HU231418B1
HU231418B1 HUP2000275A HUP2000275A HU231418B1 HU 231418 B1 HU231418 B1 HU 231418B1 HU P2000275 A HUP2000275 A HU P2000275A HU P2000275 A HUP2000275 A HU P2000275A HU 231418 B1 HU231418 B1 HU 231418B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
melt
alloy
weight
zirconium
hafnium
Prior art date
Application number
HUP2000275A
Other languages
Hungarian (hu)
Inventor
Gereev Marat
Eremeev Vladimir
Attila Szitár-Csanádi
Original Assignee
Alutitan Kft.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alutitan Kft. filed Critical Alutitan Kft.
Priority to HUP2000275A priority Critical patent/HU231418B1/en
Publication of HUP2000275A1 publication Critical patent/HUP2000275A1/en
Publication of HU231418B1 publication Critical patent/HU231418B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C21/00Alloys based on aluminium
    • C22C21/10Alloys based on aluminium with zinc as the next major constituent

Description

23037482303748

Csúcsszilárdságú alumíniumötvözet és eljárás annak előállításáraHigh-strength aluminum alloy and process for its production

A találmány az Al-Zn-Mg-Cu rendszerhez tartozó, extrém magas szilárdságú, a félkész-, és késztermékek előállítására alkalmas, jól alakítható alumíniumötvözetek összetételére és azok előállítási módjára vonatkozik.The invention relates to the composition of extremely high strength aluminum alloys belonging to the Al-Zn-Mg-Cu system, suitable for the production of semi-finished and finished products, and their production method.

A magas szilárdságú alumíniumötvözetekre igen nagy igény van az iparban. De a szilárdságon kívül, az ilyen anyagoknak rendelkezniük kell képlékenységgel és deformálhatósággal is. Szükséges, hogy az adott ötvözet öntecsei alkalmasak legyenek a használatra kész termékek gyártására, vagyis hogy azokat kovácsolni, préselni, nyújtani, hengerelni lehessen. Adott esetben további követelmény a felületi keménység, a rugalmasság vagy a korróziós ellenállóság. Ebben az irányban elvégzett és folyamatban lévő munkák eredménye számos szabadalomban van bejegyezve, így pl.: EP-1231290, RU-2556849, RU-2614321, US-6027582, US-7452429, US-4863528, US-7883591, US-10472707. A szabadalmak meghatározó jellemvonása, az ötvözet fő alkotóelemeinek - Al, Zn, Mg és Cu - optimális arányainak kutatása és az ötvöző adalékok típusának és mennyiségének meghatározása, melyek felhasználása lehetővé teszi a késztermékkel szemben támasztott paraméterek elérését. Köztudott, hogy a késztermék tulajdonságaira lényeges hatással vannak a technológiai tényezők is, különösen: edzés, öregítés, temperálás stb. Ezek a kérdések rendszerint ugyancsak tárgyai a szabadalmaknak.High-strength aluminum alloys are in great demand in industry. But in addition to strength, such materials must also have plasticity and deformability. It is necessary that the castings of the given alloy are suitable for the production of ready-to-use products, that is, that they can be forged, pressed, stretched, rolled. If applicable, additional requirements are surface hardness, flexibility or corrosion resistance. The results of work carried out and ongoing in this direction are registered in numerous patents, such as: EP-1231290, RU-2556849, RU-2614321, US-6027582, US-7452429, US-4863528, US-7883591, US-10472707. The defining characteristics of the patents, the research of the optimal ratios of the main components of the alloy - Al, Zn, Mg and Cu - and the determination of the type and amount of alloying additives, the use of which enables the parameters set against the finished product to be reached. It is well known that the properties of the finished product are also significantly affected by technological factors, in particular: training, aging, tempering, etc. These questions are usually also the subject of patents.

így pl. a US6027582 sz. szabadalom szerint a Al-Zn-Mg-Cu rendszerű nagyszilárdságú alumíniumötvözet öntvényének összetétele (tömeg%): Zn: 5,7-8,7; Mg: 1,7-2,5; Cu: 1,2-2,2; Zr: 0,05-0,15; Fe: 0,07-0,14; Si < 0,11; Mn < 0,02; Cr < 0,02; Mg + Cu < 4,1; a többi: Al és a szennyezők < 0,05 egyenként, és < 0,10 összesen. A késztermék, amit félkész termékből (öntecsből) kovácsolással, hengerléssel és préseléssel állítanak elő - főleg erőelemek - repülőgépek szárnyaiként kerül alkalmazásra. A gyártás során az olvadékból csapolással öntvényt állítanak elő, majd következik annak homogenizálása 465 °C-on, meleg deformálása, szilárdított hőkezelése - edzés 480 °Cról hideg vízbe, egyengetés 2% utólagos deformációval és öregítése (115 °C, 6 ó + 172 °C, 10 óra).so e.g. No. US6027582 according to the patent, the composition of the Al-Zn-Mg-Cu high-strength aluminum alloy casting (% by weight): Zn: 5.7-8.7; Mg: 1.7-2.5; Cu: 1.2-2.2; Zr: 0.05-0.15; Fe: 0.07-0.14; Si < 0.11; Mn < 0.02; Cr < 0.02; Mg + Cu < 4.1; the rest: Al and contaminants < 0.05 individually and < 0.10 in total. The finished product, which is produced from a semi-finished product (casting) by forging, rolling and pressing - mainly power elements - is used as airplane wings. During production, a casting is produced from the melt by tapping, followed by its homogenization at 465 °C, hot deformation, solidified heat treatment - quenching from 480 °C in cold water, straightening with 2% subsequent deformation and aging (115 °C, 6 h + 172 ° C, 10 o'clock).

««

SZTNH-100371416SZTNH-100371416

Ismert (RU2451097 szabadalom) az alumíniumötvözet és előállítási módja következő összetétellel (tömeg%): cink: 6,35-8,0; magnézium: 0,5-2,5; réz: 0,8-1,3; vas: 0,02-0,25; szilícium: 0,01-0,29; cirkónium: 0,07-0,2; mangán: 0,001-0,1; króm: 0,0010,05; titán: 0,01-0,1; bór: 0,0002-0,008 és legalább egy elem az alkálifémek csoportjából: kálium: 0,0001-0,01; nátrium: 0,0001-0,01; kalcium: 0,0001-0,01; a többi - alumínium. Az ötvözet emellett tartalmaz még 0,0001-0,05% berilliumot. Az egyes ötvözök arányai: Zn + Mg + Cu = 8,5-11, és a Zr + Mn + Cr = 0,1-0,35 (tömeg%). A leírás szerint a titán és a bór finomkristályos titán-diborid zárvány szemcséket alkotnak. Köztudott a Ti és a B együttes adagolásának jelentős módosító hatása, ezeket rendszerint a folyékony ötvözethez adagolnak háromalkotós elöötvözet vagy sókeverék formájában. De kevésbé ismert, hogy a képződő TiB2 részecskék mérete, (melyek az ötvözet kristályosodásának potenciális központjai lesznek) a Gauss görbe szerinti eloszlást követi és mintegy 15%-uk nagyobb méretű, eléri a 10 pm méretet is, ami károsan hat az ötvözet képlékenységére. Téves a szerzők állítása, hogy a titán és a bór adalékolása csökkenti a gázzárványosodást, csupán azt érik el, hogy a zárványosodás egyenletesebben oszlik szét a fémkristály szemcsék szélein. Alakítható ötvözetek öntésének tapasztalata szignifikánsan rávilágított még a csekély mennyiségű alkálifém szennyezés negatív hatására. Az elért szilárdsági tulajdonságok sem magasak: Gm = 531 MPa, σ0;2 = 483 Mpa, δ = 15,9 % (hosszirányban), mindez 240 pm átlagos szemcsemérettel párosult.Known (patent RU2451097) is the aluminum alloy and its production method with the following composition (% by weight): zinc: 6.35-8.0; magnesium: 0.5-2.5; copper: 0.8-1.3; iron: 0.02-0.25; silicon: 0.01-0.29; zirconium: 0.07-0.2; manganese: 0.001-0.1; chromium: 0.0010.05; titanium: 0.01-0.1; boron: 0.0002-0.008 and at least one element from the group of alkali metals: potassium: 0.0001-0.01; sodium: 0.0001-0.01; calcium: 0.0001-0.01; the rest - aluminum. The alloy also contains 0.0001-0.05% beryllium. The proportions of each alloy are: Zn + Mg + Cu = 8.5-11, and Zr + Mn + Cr = 0.1-0.35 (weight%). According to the description, titanium and boron form finely crystalline titanium diboride inclusion grains. The significant modifying effect of the combined addition of Ti and B is well known, and they are usually added to the liquid alloy in the form of a three-component prealloy or salt mixture. But it is less well known that the size of the formed TiB 2 particles (which will be the potential centers of crystallization of the alloy) follows the distribution according to the Gaussian curve and about 15% of them are larger, reaching the size of 10 pm, which has a detrimental effect on the plasticity of the alloy. The authors claim that the addition of titanium and boron reduces gas inclusions is wrong, they only achieve that the inclusions are distributed more evenly on the edges of the metal crystal grains. The experience of casting malleable alloys significantly highlighted the negative effect of even a small amount of alkali metal contamination. The achieved strength properties are not high either: G m = 531 MPa, σ 0;2 = 483 Mpa, δ = 15.9 % (longitudinally), all of this combined with an average grain size of 240 pm.

Vagyis, az előzőekben leírtak szerint készített öntvényekre és az azokból nyert gyártmányokra, a fentebb bemutatottak szerint átlagos szilárdsági értékek, viszonylag gyenge korróziós tulajdonságok és a plasztikus folyás alacsony étéke jellemző.In other words, the castings made as described above and the products obtained from them are characterized by average strength values, relatively weak corrosion properties and a low plastic flow age, as shown above.

Ismert (RU2614321 szabadalom) olyan hegeszthető alumíniumalapú ötvözet (elsősorban a meteoritok elleni védelemhez), amely tartalmaz: cink: 2-8,5; magnézium: 1,5-3,5; mangán: 0,1-0,5; króm: 0,05-0,3; cirkónium: 0,05-0,3; hafnium: 0,1-1,5; berillium: 0,0001-0,01 tömeg%-ot, és legalább egy elemet az alább felsoroltakból: réz, titán, nikkel, kobalt (bármelyikből legfeljebb 0,7 tömeg%-ot), az elkerülhetetlen szennyeződéseket (összességükben legfeljebb 0,7 tömeg%), a többi alumínium. Az olvadék ötvözése titánnal, cirkóniummal (vagy hafniummal) egyetemben óhatatlanul üs, A13(Zr,Ti) durva intermetallikus típusú zárványok kialakulásához vezet, melyek mérete 5 egyes szerzők szerint elérheti a 60 pm-t. Vagyis, az adagolt titán részleges lekötése háromalkotós intermetallikus vegyületbe ahhoz vezet, hogy a kapott öntvény kristályos szerkezete nem eléggé finomszemcsés. Az ötvözetet a meteoritok elleni védelem pajzslemezeinek szánták, de a kapott mechanikai tulajdonságok (Om: max. 630 MPa, σ0,2: max. 607 MPa, δ = 6,5 - 8,0%) nem elég magasak.Known (patent RU2614321) is a weldable aluminum-based alloy (mainly for protection against meteorites) which contains: zinc: 2-8.5; magnesium: 1.5-3.5; manganese: 0.1-0.5; chromium: 0.05-0.3; zirconium: 0.05-0.3; hafnium: 0.1-1.5; beryllium: 0.0001-0.01% by weight, and at least one element from the following: copper, titanium, nickel, cobalt (no more than 0.7% by weight of any one), unavoidable impurities (in total no more than 0.7 weight%), the rest aluminum. The alloying of the melt together with titanium, zirconium (or hafnium) inevitably leads to the formation of coarse intermetallic type A13(Zr,Ti) inclusions, the size of which, according to some authors, can reach 60 pm. In other words, the partial bonding of the added titanium into a three-component intermetallic compound leads to the fact that the crystalline structure of the resulting casting is not sufficiently fine-grained. The alloy was intended as shield plates for protection against meteorites, but the obtained mechanical properties (O m : max. 630 MPa, σ 0.2 : max. 607 MPa, δ = 6.5 - 8.0%) are not high enough.

Az US7452429 szerinti eljárás eredménye, leírás szerint, magasszilárdságú, javított ütésállóságú, magas korróziós és fárasztásos repedezettséggel szembeni ellenállással bíró anyag. Ez az ötvözet tartalmaz (tömeg%-ban): Zn: 6.7-7.5 (célszerűen 6,9-7,3), Cu: 2.0-2.8 (célszerűen 2,2-2,6), Mg: 1.6-2.2 (célszerűen 1,8-2,0), továbbá legalább egy elemet a lentebb felsoroltakból, következő mennyiségben: Zr: 0.08-0.20; Cr: 0.05-0.25; Se: 0.01-0.50; Hf: 0.05-0.20 és V: 0.02-0.20 tömeg%. Kikötés, hogy: Fe + Si < 0.20, a többi elem legfeljebb 0,05 egyenként és legfeljebb 0,15 tömeg% összesen. Kiemelik, hogy az egyes elemek kölcsönösen hatnak a többi elem oldhatóságára a képződő interkristályos fázisokban. így a réz és a magnézium tartalmának együttesen legfeljebb 3.8 < Cu + Mg < 4.8 (célszerűen 4.1 < Cu + Mg < 4.7) határok közt kell lennie. Viszont, ha a magnézium tartalom 1,6% vagy annál kevesebb - fennáll a veszélye a mikro-, és makrorepedések kialakulásának. Ugyanakkor a magas - több mint 2,2 tömeg% magnézium tartalom ront a rugalmasságon. Ezért értékét 1,7% vagy inkább 1,8%-ra kell beállítani. Egyben a Cu/Mg arányát 1,1 és 1,5 között kell beállítani (célszerűen 1,15-1,45). Kiemelik továbbá, hogy a kis mennyiségű cirkónium, króm, vanádium, szkandium és hafnium adalékok hozzáadása rekristályosodás elleni hatást vált ki, viszont a felsoroltak együttes mennyisége szigorúan meg van határozva és nem lehet több, mint 1 tömeg%.The result of the process according to US7452429, according to the description, is a material with high strength, improved impact resistance, and high resistance to corrosion and fatigue cracking. This alloy contains (in % by weight): Zn: 6.7-7.5 (ideally 6.9-7.3), Cu: 2.0-2.8 (ideally 2.2-2.6), Mg: 1.6-2.2 (ideally 1.8-2.0), and at least one of the elements listed below, in the following amounts: Zr: 0.08-0.20; Cr: 0.05-0.25; Se: 0.01-0.50; Hf: 0.05-0.20 and V: 0.02-0.20% by weight. Stipulation that: Fe + Si < 0.20, the other elements no more than 0.05 individually and no more than 0.15% by weight in total. They emphasize that individual elements mutually affect the solubility of other elements in the intercrystalline phases that form. thus, the content of copper and magnesium together must be at most 3.8 < Cu + Mg < 4.8 (ideally 4.1 < Cu + Mg < 4.7). However, if the magnesium content is 1.6% or less, there is a risk of micro- and macro-cracks. At the same time, the high magnesium content - more than 2.2% by weight - impairs elasticity. Therefore, its value should be set to 1.7% or rather 1.8%. At the same time, the Cu/Mg ratio should be set between 1.1 and 1.5 (ideally 1.15-1.45). They also point out that the addition of small amounts of zirconium, chromium, vanadium, scandium and hafnium additives has an anti-recrystallization effect, but the total amount of the above is strictly defined and cannot exceed 1% by weight.

Legközelebbi analóg, amelyet referencia jelleggel összehasonlító anyagként fogadtuk el (továbbiakban: ellenpélda) az EP1231290 szerinti magas szilárdságú Al-Zn-Mg-Cu alapú alumíniumötvözet, következő összetétellel (tömeg%): Zn: 7,0-11,0; Mg: 1,8-3,0; Cu: 1,2-2,6; legalább egy elem a következő csoportból: Mn: (0,05-0,4), Cr: (0,05-0,3), Zr: (0,05-0,2), Hf: (0,05-0,3), V: (0,05-0,3), Ti: (0,01-0,2) és Se: (0,05-0,3), a többi alumínium és a szükségszerűen velejáró szennyeződések. A felsorolt ötvözet folyékony olvadékából - adott esetben utólagos homogenizálással - öntecset készítenek, melyet préselés, hengerlés vagy kovácsolás útján melegen deformálják, edzik, esetleg utólagosan Pl © m nyújtják 1-5% maradó deformáció mellett. A kapott terméket öregbítik olyan hőmérsékleten és időkitartással, amely biztosítja a longitudinális irányú nyomóerő hatására fellépő folyáshatár maximális értékét. Az ellenpélda szerinti ötvözet és a belőle előállított termék relatíve alacsony folyáshatár értékkel bír, emellett a szobahőmérsékleten mutatott nagy szilárdsági értékek mellett magasabb hőmérsékleten tanúsított szilárdsága nem kielégítő, ami behatárolja alkalmazhatóságát csúcs igénybevételű helyeken.The closest analogue, which was accepted as a comparative material as a reference (hereinafter: counterexample), is a high-strength aluminum alloy based on Al-Zn-Mg-Cu according to EP1231290, with the following composition (% by weight): Zn: 7.0-11.0; Mg: 1.8-3.0; Cu: 1.2-2.6; at least one element from the following group: Mn: (0.05-0.4), Cr: (0.05-0.3), Zr: (0.05-0.2), Hf: (0.05- 0.3), V: (0.05-0.3), Ti: (0.01-0.2) and Se: (0.05-0.3), the rest of aluminum and the necessarily associated impurities. An ingot is prepared from the liquid melt of the listed alloy - possibly with subsequent homogenization - which is hot deformed by pressing, rolling or forging, hardened, or subsequently stretched to Pl © m with 1-5% residual deformation. The resulting product is aged at a temperature and with a duration that ensures the maximum value of the yield point that occurs under the longitudinal compressive force. The alloy according to the counterexample and the product produced from it have a relatively low yield strength value, in addition to the high strength values shown at room temperature, the strength certified at higher temperatures is not satisfactory, which limits its applicability in places of high stress.

A javaslatunk szerinti eljárás előnyeként az ötvözet széleskörű feldolgozhatósága emelhető ki, ami az anyag plasztikusságának eredménye, ez ugyanakkor a belőle gyártott késztermékek kiemelkedő mechanikai szilárdságával és hőállóságával társul.As an advantage of the process according to our proposal, the broad processability of the alloy can be highlighted, which is the result of the plasticity of the material, which is also associated with the outstanding mechanical strength and heat resistance of the finished products made from it.

Javaslatunk szerinti ötvözet összetétele az alábbi (tömeg%-ban): cink: 10-12; magnézium: 2,5-4,0; réz: 1,0-3,0; mangán: 0,35-0,45; króm: 0,15-0,25; hafnium: 0,15— 0,3; cirkónium: 0,1-0,2; berillium: 0,001-0,005, valamint legalább egy elem a ritkaföldfémek (RFF) csoportjának ittrium alcsoportjából, úgy, mint: erbium, diszprózium, terbium vagy itterbium, összesen (tömeg%-ban): 0,10-0,20. A többi alumínium és az elkerülhetetlen szennyeződés. Az ötvözet összetételének meghatározásánál az Al-Zn-Mg-Cu rendszer összetételi tulajdonságágainak általános törvényszerűsége mellett főként a kísérleteink eredményeiből levonható következtetéseket vettük alapul. Az alumínium bázisú ötvözetekben a magnézium, a réz és a cink tartalmának kiválasztását a négyalkotós Al-Zn-Mg-Cu rendszer általános elvei határozzák meg, hiszen az ötvözet három fázis azaz p(MgZn2), T(Al2Mg3Zn3) és S(Al2CuMg) területeire esik. Mint köztudott, a likviduszgörbe hőfokánál alacsonyabb hőfokra történő lehűtésnél - primer intermetallikus fázisok kristályosodnak ki, a szolidus görbe hőfokánál alacsonyabbnál - a szekunder fázisok. Az Al-Zn-Mg-Cu rendszer esetében mindhárom intermetallikus fázis - szekunder, egyben az ötvözet hőkezelése során ezeknek van meghatározó szerepük a szilárdság alakulására.The composition of the alloy according to our proposal is as follows (in % by weight): zinc: 10-12; magnesium: 2.5-4.0; copper: 1.0-3.0; manganese: 0.35-0.45; chromium: 0.15-0.25; hafnium: 0.15—0.3; zirconium: 0.1-0.2; beryllium: 0.001-0.005 and at least one element from the yttrium subgroup of the rare earth metals (RFF) group, such as: erbium, dysprosium, terbium or ytterbium, total (in mass %): 0.10-0.20. The rest is aluminum and the inevitable contamination. In determining the composition of the alloy, in addition to the general regularity of the compositional properties of the Al-Zn-Mg-Cu system, we mainly used the conclusions drawn from the results of our experiments as a basis. The selection of magnesium, copper and zinc content in aluminum-based alloys is determined by the general principles of the four-component Al-Zn-Mg-Cu system, since the alloy consists of three phases, i.e. p(MgZn 2 ), T(Al 2 Mg 3 Zn 3 ) and S(Al 2 CuMg) areas. As is well known, when cooling to a temperature lower than the temperature of the liquidus curve, primary intermetallic phases crystallize, and when the temperature is lower than the temperature of the solid curve, the secondary phases crystallize. In the case of the Al-Zn-Mg-Cu system, all three intermetallic phases are secondary, and at the same time, during the heat treatment of the alloy, they have a decisive role in the development of strength.

A célként kitűzött csúcsszilárdságú ötvözet kialakítása során kiemelt figyelemmel vizsgáltuk az ötvözet főbb alkotóinak együtthatását az öntvény szilárdságára, képlékenységére, ütési szilárdságára.During the development of the high-strength alloy set as the goal, we paid special attention to the interaction of the main components of the alloy on the strength, plasticity, and impact strength of the casting.

23037482303748

2W37482W3748

Ismeretes, hogy a szilárdság és az ötvözet öregbítésének hatása megnövekszik a Zn és Mg tartalom növelésével. Azonban, Zn + Mg össztartalom legtöbbször korlátozva van a durvaszemcsés intermetallikus képződmények kialakulása és az ezzel Összefüggő képlékenység és korrózióállóság csökkenése miatt. Általunk meghatározásra került (és ez nem mond ellent az irodalmi adatoknak), hogy a magnézium 2,50-4,0 tömeg% intervallumban tartásával megnövekszik a képlékenység temperált (visszalágyított) állapotban, viszont 4,0%-nál magasabb magnézium tartalom felett jelentősen lecsökken. Ugyanakkor 2,5%-nál kevesebb magnézium tartalomnál esik a szilárdság, megnövekszik a folyáshatár. Ebből kiindulva, az általunk kiválasztott magnézium tartalom az ötvözetben (tömeg%) 2,5% és 4,0% határértékek között van, amikor optimális korreláció alakul ki a szilárdság és a képlékenység között.It is known that the effect of strength and alloy aging increases with increasing Zn and Mg content. However, the total Zn + Mg content is usually limited due to the formation of coarse-grained intermetallic formations and the associated decrease in plasticity and corrosion resistance. It was determined by us (and this does not contradict the literature data) that by keeping the magnesium in the range of 2.50-4.0% by weight, the plasticity increases in the tempered (re-annealed) state, but it significantly decreases above a magnesium content higher than 4.0% . At the same time, with a magnesium content of less than 2.5%, the strength drops and the yield strength increases. Based on this, the magnesium content in the alloy (mass %) we have chosen is between 2.5% and 4.0% limits, when an optimal correlation between strength and plasticity is formed.

Az ötvözet szilárdságának növekedése a szilárdoldat maximális Mg, Cu és Zn tartalmával érhető el. Az oldhatósági határon kívüli szekunder fázisok megjelenésével a szilárdság (az öntvény frissen edzett állapotában) csökkenni kezd. Ez akkor jelentkezik, amikor az együttesen jelenlevő réz és a magnézium tartalom 3,0; illetve 4,0 tömeg% nagyságrendileg. Ezen felül, a magas réz tartalom lecsökkenti az ötvözet korróziós ellenállóságát is. Emiatt általunk a réz tartalom felső határa 3,0 tömeg%-ban lett korlátozva.An increase in the strength of the alloy can be achieved with the maximum content of Mg, Cu and Zn in the solid solution. With the appearance of secondary phases outside the solubility limit, the strength (in the freshly hardened state of the casting) begins to decrease. This occurs when the combined copper and magnesium content is 3.0; and 4.0% by weight respectively. In addition, the high copper content reduces the corrosion resistance of the alloy. For this reason, the upper limit of the copper content was limited to 3.0% by weight.

A legmagasabb szilárdsági értéket edzett és öregített állapotban 12%-ig megnövelt Zn tartalomnál, 4% Mg és 3,0% Cu-tartalom mellett kaptuk (edzés és mesterséges öregítés TI szerint). Cink tartalom további növelésével az öntvény szilárdsága gyakorlatilag nem emelkedett, viszont hirtelen csökkentek a rugalmassági tulajdonságai. Javaslatunk szerint a cink felső határát 12 tömeg%-ban korlátoztuk, megjegyezve, hogy 10%-nál alacsonyabb érték esetén a szilárdság látványosan lecsökken. Végeredményként - az optimális cink tartalmat 10-12 tömeg%-ban rögzítjük.The highest strength value in the hardened and aged state was obtained at an increased Zn content of up to 12%, 4% Mg and 3.0% Cu content (hardening and artificial aging according to TI). By further increasing the zinc content, the strength of the casting practically did not increase, but its flexibility properties suddenly decreased. According to our proposal, we limited the upper limit of zinc to 12% by weight, noting that the strength drops dramatically if the value is lower than 10%. As a final result - the optimal zinc content is fixed at 10-12% by weight.

Köztudott, hogy a hőálló és tűzálló fémek, azaz: Mn, Cr, Hf és Zr a szilárd oldatból finom szemcsék formájában válnak ki, nevezetesen: MnAl6 (szemcseméret: 0,21 pm), CrAl7 (szemcseméret: pm tizedrésze), HfAl3, valamint ZrAl3 (szemcseméret: pm század része). Ezeknek a fémeknek a szilárd oldatai - különösen a Hf-alapúak - nagyon stabilak és jelentősen megemelik az újrakristályosodás kezdetének hőfokát. Kísérleti adataink szerint, észrevehetően megnő a szilárdság, csekély képlékenység-csökkenésIt is known that heat-resistant and refractory metals, i.e.: Mn, Cr, Hf and Zr, precipitate from the solid solution in the form of fine particles, namely: MnAl 6 (particle size: 0.21 pm), CrAl 7 (particle size: tenth of pm), HfAl 3 and ZrAl 3 (grain size: hundredths of a pm). Solid solutions of these metals - especially Hf-based ones - are very stable and significantly raise the temperature of the onset of recrystallization. According to our experimental data, the strength increases noticeably, the plasticity decreases slightly

2303748 mellett, mangán ötvöző fém bevitelével és annak mennyiségének (tömeg%) 0,25-röl 0,45-re való növelésével. Ezért a Μη-tartalom intervalluma általunk 0,35-0,45 tömeg%ban lett meghatározva. Tudvalévő, hogy az Al-Zn-Mg-Cu típusú ötvözeteknél a króm hozzáadása jobban kihat a szilárdságra mintsem a mangán hozzáadása, és ezek együttes jelenléte csökkenti az öntés közbeni meleg repedések kialakulásának kockázatát. Viszont a mangán jelenléte csökkenti a króm oldódását a szilárdoldatban, ami ahhoz vezet, hogy magasabb, mint 0,3 tömeg% króm tartalomnál primer intermetallikus vegyületek válnak ki. A durvaszemcsés primer intermetallikus vegyületek kiválásának elkerülése érdekében a Cr + Mn összmennyiségét 0,7 tömeg%-ban határoztuk meg.In addition to 2303748, by introducing manganese alloying metal and increasing its amount (% by weight) from 0.25 to 0.45. Therefore, we have defined the interval of Μη content as 0.35-0.45% by weight. It is well known that in Al-Zn-Mg-Cu alloys, the addition of chromium has a greater effect on strength than the addition of manganese, and their combined presence reduces the risk of hot cracks during casting. On the other hand, the presence of manganese reduces the dissolution of chromium in the solid solution, which leads to the separation of primary intermetallic compounds at a chromium content higher than 0.3% by weight. In order to avoid precipitation of coarse-grained primary intermetallic compounds, the total amount of Cr + Mn was determined at 0.7% by weight.

Megállapítottuk, hogy a Hf, vagy annak Zr-al való együttes bevitele szilárdoldatot alkotó ötvöző elemként mintegy 20-30 MPa-val növeli meg az anyag szilárdságát. Egyidejűleg látványosan megemelkedik az öntött anyag rugalmassága is, az öntvény szemcseméreteinek aprózódása következtében. A primer intermetallikus vegyületetek kialakulásának megelőzésére az ötvözök tartalmának felső határa korlátozott: 0,5 tömeg% Hf, együttesen történő adagolás esetén (tömeg%) 0,3 Hf és 0,2 Zr.It was established that the introduction of Hf or its combination with Zr as an alloying element forming a solid solution increases the strength of the material by about 20-30 MPa. At the same time, the flexibility of the cast material also increases spectacularly, as a result of the particle size of the cast being smaller. To prevent the formation of primary intermetallic compounds, the upper limit of the content of the alloys is limited: 0.5% by weight Hf, in the case of a combined dosage (% by weight) 0.3 Hf and 0.2 Zr.

A nagyszilárdságú ötvözetek öntésének gyakorlatából ismeretes, hogy nem célszerű átlépni a cirkónium tartalmának 0,2%-os határát, a primer intermetallikus vegyületek kialakulása miatt, annál inkább a hafnium jelenléte mellett. Viszont, max. 0,3 tömeg% Hf hozzáadásával kiegészítésként lehetőség van max. 0,2 tömeg% Zr hozzáadására is, ami összességében megnöveli az anyag képlékenységét, megemeli annak szilárdságát - különösen magas hőfoknál.It is known from the practice of casting high-strength alloys that it is not advisable to exceed the limit of 0.2% of the zirconium content, due to the formation of primary intermetallic compounds, especially in the presence of hafnium. However, max. By adding 0.3 wt% Hf, it is possible to supplement max. also for the addition of 0.2% by weight of Zr, which overall increases the plasticity of the material and increases its strength - especially at high temperatures.

Köztudott, hogy minél apróbb az öntecs szemcsemérete, annál nagyobb annak relatív nyújthatósága és annál kedvezőbb technológiai feldolgozhatósága nyomással történő megmunkálásánál. De a szerkezet módosításának lehetősége hafnium és cirkónium hozzáadásával is korlátozott.It is well known that the smaller the grain size of the cast iron, the greater its relative extensibility and the more favorable its technological processability when processed by pressure. But the possibility of modifying the structure by adding hafnium and zirconium is also limited.

Ismeretes azonban, hogy az alumínium ötvözése kis mennyiségű ritkaföldfémek (RFF) adalékával az öntvények kristályszerkezetének aprózódásához vezet és ennek következményeként a mechanikai tulajdonságok javulnak. Ezen kívül, a ritkaföldfémek adalékai megnövelik az alumínium hőállóságát az alumínium ötvözetben kialakuló magas olvadáspontú fázisok következtében, amelyek jelenléte korlátozza az újrakristályosodást. Újszerű felismerésünk, hogy az ittrium alcsoport néhány RFF eleme nagyobb hatással van az alumínium újrakristályosodás hőfokának emelkedésére, mint az olyan könnyen elérhető fémek, mint az ittrium vagy a gadolinium, és még inkább, mint a cérium alcsoport elemei. Az általunk elvégzett kísérletek megmutatták, hogy az itterbium, terbium, diszprózium és erbium viszonylag magas, 0,3 tömeg% oldhatósággal rendelkeznek a szilárd oldatban, miközben a nem ittrium alcsoporthoz tartozó ritkaföldfémeknek jelentősen kisebb az oldhatóságuk - általában 0,05 tömeg%-nál nem több. A kvatemer Al-Cu-Mg-Zn rendszerű alumínium ötvözetekben az itterbium, erbium, diszprózium vagy terbium adalékok bonyolult vegyi összetételű fázisokban találhatók, amelyek az újrakristályosodás során alakulnak ki. Az Er, Yb, Tb vagy Dy adalékok a szemcsék aprózódását idézik elő, megnövelve az újrakristályosodás elleni állékonyságot, aminek köszönhetően a szilárdsági (kiváltképpen a höállóság) jellemzők jelentősen javulnak. A felsorolt RFF ötvözök tartalmának felső határa korlátozva van, mert ezek koncentrációjának 0,3 tömeg% fölé történő emelésével látványosan csökkennek a szilárdsági jellemzők. Ez a jelenség az Al8Cu4RFF fázis kialakulásával kapcsolatos, amely az edzésnél a réz töménységének csökkenését idézi elő. Ez utóbbi tényező azonban csökkenti az Al2CuMg fázis térfogatarányát, amelynek ugyanakkor jelentős szerepe van a későbbi öregbítés következtében kialakuló szilárdság szempontjából. A primer intermetallikus vegyületek kialakulásának megakadályozása végett az RFF ötvözök összességének felső határát 0,2 tömeg%-ban korlátoztuk.However, it is known that the alloying of aluminum with a small amount of rare earth metals (RFF) leads to a reduction in the crystal structure of the castings and, as a consequence, the mechanical properties are improved. In addition, rare-earth additions increase the heat resistance of aluminum due to the formation of high-melting phases in the aluminum alloy, the presence of which limits recrystallization. Our novel finding is that some RFF elements of the yttrium subgroup have a greater effect on increasing the temperature of aluminum recrystallization than readily available metals such as yttrium or gadolinium, and even more so than elements of the cerium subgroup. The experiments we carried out showed that ytterbium, terbium, dysprosium and erbium have a relatively high solubility of 0.3% by weight in the solid solution, while rare earth metals belonging to the non-yttrium subgroup have significantly lower solubility - usually no more than 0.05% by weight more. In aluminum alloys with the quaternary Al-Cu-Mg-Zn system, ytterbium, erbium, dysprosium or terbium additives are found in phases with a complex chemical composition, which are formed during recrystallization. Additions of Er, Yb, Tb or Dy cause the grains to be smaller, increasing the resistance against recrystallization, thanks to which the strength characteristics (especially the cold resistance) are significantly improved. The upper limit of the content of the listed RFF alloys is limited, because by raising their concentration above 0.3% by weight, the strength characteristics decrease spectacularly. This phenomenon is related to the formation of the Al 8 Cu 4 RFF phase, which causes a decrease in copper concentration during tempering. However, this last factor reduces the volume ratio of the Al 2 CuMg phase, which at the same time has a significant role in terms of the strength that develops as a result of subsequent aging. In order to prevent the formation of primary intermetallic compounds, the upper limit of all RFF alloys was limited to 0.2% by weight.

A technológiailag alkalmazott berilliumfém mikroadalék szerepe a híg olvadék megvédése az oxidációtól.The role of the technologically applied beryllium metal microadditive is to protect the dilute melt from oxidation.

A műszaki eredményt az összetételen felül biztosítja továbbá az ötvözet előállítási módja, amely magába foglalja az adalékok hozzáadásának sorrendiségét, az olvasztás hőmérsékletét, több komponensü előötvözet alkalmazását, ötvözését hafnium (és cirkónium) sókkal, az ötvözet egyidejű finomításával.In addition to the composition, the technical result is also ensured by the production method of the alloy, which includes the sequence of addition of additives, the temperature of melting, the use of multi-component prealloy, its alloying with hafnium (and zirconium) salts, and the simultaneous refinement of the alloy.

Az általunk javasolt öntési mód az adott ötvözetből abban van, hogy az elemek hozzáadásának sorrendisége az alumínium olvadékba: A1 + Be + (Cu, Mn, Cr, RFF) + (Zr + Hf) + Zn + Mg. Ezen belül a kiválasztott elemek összességét a híg ötvözethez több komponensü A1 + (Cu, Mn, Cr, RFF) előötvözet formájában adjuk hozzá, a cirkóniumot ® és a hafniumot pedig azok fluorid sói, nevezetesen K2ZrF6 és K2HfF6 formájában ÍN © w adagoljuk hozzá, az olvadék 780 - 850 °C hőfokánál és az olvadékban való min. 30 perces hőntartási idővel.The casting method we recommend from the given alloy is that the order of adding the elements to the aluminum melt is: A1 + Be + (Cu, Mn, Cr, RFF) + (Zr + Hf) + Zn + Mg. Within this, the total of the selected elements the dilute alloy is added in the form of a multi-component A1 + (Cu, Mn, Cr, RFF) prealloy, and zirconium ® and hafnium are added in the form of their fluoride salts, namely K 2 ZrF 6 and K 2 HfF 6 ÍN © w, the melt at a temperature of 780 - 850 °C and min. with a 30-minute heat retention time.

Ismeretes, hogy a nagyobb mennyiségű ötvöző anyag bevitelével általában nő a mechanikai szilárdság, ugyanakkor csökken a kapott ötvözet plaszticitása, ami az öntecsek repedezéséhez vezet. Vagyis a szemcseméret csökkentése kiemelt fontosságú követelmény. Ennek biztosítása érdekében kell kiválasztani az ötvöző elemeket, ezek optimális mennyiségét és az olvadékba adagolásának célirányos technológiáját.It is known that with the intake of a larger amount of alloying material, the mechanical strength generally increases, but at the same time, the plasticity of the resulting alloy decreases, which leads to cracking of the castings. In other words, reducing the grain size is a requirement of utmost importance. In order to ensure this, the alloying elements must be selected, their optimal amount and the purposeful technology of adding them to the melt.

A minőség javítása és a szubdendrikus szerkezet minél nagyobb mérvű szemcseaprítása érdekében többkomponensű előötvözetet használunk. A szilárd intermetallid fázis gyors kicsapódása ugrásszerűen megnöveli az olvadék viszkozitását, ami lecsökkenti a kristályok méretnövekedését, megnöveli a későbbi kristályosodási magok mennyiségét, ami végül is a szemcsék aprózódásához és ennek következményeként az öntecs képlékenységének növeléséhez vezet. Az ötvöző elemek hozzáadása az alap olvadékhoz több komponensű előötvözet formájában lecsökkenti annak szennyeződését, szegregációját, biztosítja az ötvözet pontosabb ötvözését, optimalizálja az energiaköltségeket. A hőkezelés során a hafnium és cirkónium tartalmú szilárd oldat szétbomlik, nagyon lassan koagulálódó három alkotós diszperz képződmények válnak ki, melyek tartósabbá teszik az ötvözetet. Végül, az ötvözet kristályosodásánál az egyes elemek hatása szuperponálódik.In order to improve the quality and grind the subdendric structure to the greatest possible extent, we use a multi-component prealloy. The rapid precipitation of the solid intermetallic phase dramatically increases the viscosity of the melt, which reduces the size growth of the crystals, increases the amount of subsequent crystallization nuclei, which ultimately leads to the crushing of the grains and, as a consequence, to the increase in the plasticity of the cast. The addition of alloying elements to the base melt in the form of a multi-component prealloy reduces its contamination and segregation, ensures more accurate alloying of the alloy, and optimizes energy costs. During the heat treatment, the solid solution containing hafnium and zirconium breaks up, very slowly coagulating three-component dispersed formations are released, which make the alloy more durable. Finally, during the crystallization of the alloy, the effects of the individual elements are superimposed.

A Zr és a Hf komponensek fluoridos sók formájában (K2ZrF6 és K2HfF6) történő hozzáadásával ezek igen aktív kölcsönhatásba lépnek az alumíniummal, minek következtében egyrészt nagyon apró (max. 20 pm) intermetallikus szemcsék alakulnak ki, másrészt kálium-kriolit képződik, amely tökéletes finomító és gáztalanító olvasztóadalék:By adding the Zr and Hf components in the form of fluoride salts (K 2 ZrF 6 and K 2 HfF 6 ), they interact very actively with aluminum, as a result of which very small (max. 20 pm) intermetallic grains are formed on the one hand, and potassium cryolite on the other is formed, which is a perfect refining and degassing melting additive:

K2ZrF6(K2HfF6) + Alolv = K3A1F6 + ZrAl3 + HfAl3 K 2 ZrF 6 (K 2 HfF 6 ) + Al olv = K 3 A1F 6 + ZrAl 3 + HfAl 3

A Hf (és Zr) tartalmú fluoridos sók hozzáadásával mi elkerüljük az olvadék hagyományos kezelését olvasztóadalékokkal, vagyis társítjuk a finomítást kálium kriolittal és ötvözéssel. Mivel a szóban forgó hőálló fémek tartalma az említett sókban magas (48% Hf illetve 32% Zr), ezért a sók fajlagos felhasználása az olvadék ötvözéséhez csekély. A technológia szükséges feltétele - az olvadék keverése (indukciós kemencében való olvasztás, mechanikus stb.) a só hozzáadása során, miközben az olvadék hőmérséklete min. 780 °C és az adagolást követően az olvadékot hőkezeljük legalább 30 percig.By adding fluoride salts containing Hf (and Zr), we avoid the traditional treatment of the melt with melting additives, that is, we associate refining with potassium cryolite and alloying. Since the content of the heat-resistant metals in question in the aforementioned salts is high (48% Hf and 32% Zr), the specific use of the salts for alloying the melt is therefore low. A necessary condition of the technology - mixing of the melt (melting in an induction furnace, mechanical, etc.) during the addition of salt, while the temperature of the melt min. 780 °C and after dosing, heat treat the melt for at least 30 minutes.

1. sz. példaNo. 1 example

A bejelentésünk szerinti anyagváltozatok kémiai összetételét 5 terméken keresztül mutatjuk be (lásd 1. táblázat). Az ötvözeteket a hagyományos eljárással készítettük:The chemical composition of the material variants according to our application is presented through 5 products (see Table 1). The alloys were made using the traditional method:

• Az indukciós kemencében felolvasztottuk az alumíniumot, és felhevítettük• Aluminum was melted in the induction furnace and heated

800 °C-ra;to 800 °C;

• Az olvadékhoz hozzáadtuk a berilliumot. (Az 1-5 számú ötvözet mindegyikéhez a berillium 0,0015 mennyiségben lett hozzáadva.);• Beryllium was added to the melt. (Beryllium was added in the amount of 0.0015 to each of the alloys No. 1-5.);

• Tíz percen belül az olvadékhoz hozzáadtuk a rezet, a mangánt, a krómot, a terbiumot (ill. az itterbiumot vagy a diszpróziumot), a cirkóniumot és a hafniumot - kétkomponensű előötvözetek formájában: (A150Cu, A115Mn, A15Cr, A13Tb, A13Dy, A13Yb, A15Hf, A15Zr);• Within ten minutes, copper, manganese, chromium, terbium (or ytterbium or dysprosium), zirconium and hafnium were added to the melt - in the form of two-component prealloys: (A150Cu, A115Mn, A15Cr, A13Tb, A13Dy, A13Yb , A15Hf, A15Zr);

• Finomítottuk (NaCl + KaCl + Na3AlF6) adalékkal;• Refined with (NaCl + KaCl + Na 3 AlF 6 ) addition;

• Felhevítettük az olvadékot 850 °C-ra és azt hőkezeltük 30 percig;• The melt was heated to 850 °C and heat treated for 30 minutes;

• Hozzáadtuk a cinket és a mangánt, az olvadékot visszahütöttük 740 °C-ra és lesalakoztuk;• Zinc and manganese were added, the melt was cooled to 740 °C and slag was removed;

• Az öntecsek öntése félfolyamatos módszerrel, 120 mm átmérőjű vízhűtéses kristályosító keretbe történt, 110 mm/perc nyújtó sebességnél.• The castings were cast using a semi-continuous method, in a water-cooled crystallization frame with a diameter of 120 mm, at a stretching speed of 110 mm/min.

Homogenizáltuk az öntecset a következő üzemmódban: 475 °C - 6 órán keresztül. Hűtés, mechanikus megmunkálás és darabolás után alávetettük 400^420 °C-ra való hevítésnek és préseltük 380^100 °C konténer hőfokon 050 mm fémrúddá λ = 5,76 nyújtási hatásfokkal. A kapott rudat 470 °C-ról vízben edzettük, majd mesterségesen öregítettük 120 °C-kon 24 órán keresztül (TI üzemmód), majd megállapítottuk a termék longitudinális irányú mechanikai tulajdonságait (lásd 2. sz. táblázat).We homogenized the autoclave in the following mode: 475 °C - for 6 hours. After cooling, mechanical processing and cutting, it was subjected to heating to 400^420 °C and pressed at a container temperature of 380^100 °C into a 050 mm metal rod with a stretching efficiency of λ = 5.76. The resulting rod was tempered in water at 470 °C, then artificially aged at 120 °C for 24 hours (TI mode), and then the longitudinal mechanical properties of the product were determined (see table no. 2).

ft ft © ft Μft ft © ft Μ

1. sz. táblázatNo. 1 spreadsheet

Kísérleti ötvözetek kémiai összetétele.Chemical composition of experimental alloys.

Ötvözet jele Alloy sign 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 Összetevők tartalma, % Content of components, % Zn Zn 12,0 12.0 10,9 10.9 11,0 11.0 10,0 10.0 10,9 10.9 Mg Mg 2,5 2.5 3,0 3.0 3,5 3.5 4,0 4.0 3,0 3.0 Cu Cu 1,0 1.0 1,21 1.21 2,4 2.4 3,0 3.0 1,25 1.25 Cr Cr 0,15 0.15 0,16 0.16 0,22 0.22 0,25 0.25 0,16 0.16 Mn Mr 0,35 0.35 0,37 0.37 0,42 0.42 0,45 0.45 0,37 0.37 Hf HF 0,15 0.15 0,21 0.21 0,25 0.25 0,30 0.30 0,21 0.21 Zr Zr 0,10 0.10 0,17 0.17 0,16 0.16 0,20 0.20 0,16 0.16 Dy Dy 0,10 0.10 0,164 0.164 Tb Etc 0,152 0.152 0,20 0.20 Yb Yb 0,146 0.146 Hőálló összetevők összesen, % Total heat-resistant components, % 0,75 0.75 0,88 0.88 1,05 1.05 1,20 1.20 0,90 0.90 Hf/Zr aránya Hf/Zr ratio 1,5 1.5 1,54 1.54 1,56 1.56 1,5 1.5 1,56 1.56 Öntecs szemcseméretének középátmérője, pm The mean diameter of the casting particle size, pm 30,58 30.58 24,84 24.84 24,80 24.80 26,89 26.89 25,30 25,30

23037412303741

2. sz. táblázatNo. 2 spreadsheet

A termékek mechanikai tulajdonságai.Mechanical properties of the products.

Ötvözet jele Alloy sign Szakítószilárdság Gm, MPaTensile strength G m , MPa Folyáshatár Oo,2, MPa Flow limit Oh, 2, MPa Relatív nyúlás δ, % Relative elongation δ, % Keménység HB szerint, MPa Hardness according to HB, MPa Ütőszilárdság KCU, J/cm2 Impact strength KCU, J/cm 2 1 1 728 728 719 719 4,5 4.5 2350 2350 nincs megh. there is no death 2 2 730 730 711 711 8,0 8.0 2200 2200 H,4 H,4 3 3 740 740 726 726 8,0 8.0 nincs megh. there is no death nincs megh. there is no death 4 4 717 717 701 701 7,8 7,8 2160 2160 12,5 12.5 5 5 734 734 716 716 8,2 8.2 2180 2180 n,i n.i

23B374823B3748

Megállapítható tehát, hogy a javaslatunk szerinti ötvözet, az optimálisan megválasztott kémiai összetétel és az elemek javasolt aránya együttesen biztosítják az igen magas mechanikai tulajdonságot, a nagy keménységet és az ütőszilárdságot kielégítő formálhatóság/képlékenység mellet. A préselt rudak szerkezete, TI üzemmódban hőkezelve minden esetben homogén, aprószemcsés, rekrisztallizáció mentes.It can therefore be concluded that the alloy according to our proposal, the optimally chosen chemical composition and the recommended ratio of the elements together ensure very high mechanical properties, high hardness and impact strength, in addition to satisfactory formability/plasticity. The structure of the pressed bars, when heat-treated in the TI mode, is always homogeneous, fine-grained, and free of recrystallization.

2. sz. példaNo. 2 example

Az 1. sz. példa bemutatja a javaslatunk szerinti kémiai összetétellel rendelkező alumíniumötvözetek összetételét és azok mechanikai tulajdonságait - hagyományosnak mondható feldolgozási mód mellett. A 2. sz. példában bemutatjuk az 1. sz. példában 5 számmal jelzett minta összetételével lényegében megegyező (6 sz. minta), de továbbfejlesztett - és bejelentésünk tárgyát képező - feldolgozási móddal előállított termék tulajdonságait az EP1231290 ellenpéldában leírtaknak megfelelően előállított termék (7 sz. minta) tulajdonságaival összehasonlítva. A bejelentésünk szerinti, valamint az ellenpélda szerinti ötvözetek kémiai összetételét a 3. sz. táblázat tartalmazza:No. 1 example shows the composition of aluminum alloys with the chemical composition according to our proposal and their mechanical properties - with a traditional processing method. No. 2 as an example, we present No. 1 in example 5, the properties of the product produced with the same composition (sample no. 6), but improved - and which is the subject of our application - processing method, compared with the properties of the product (sample no. 7) produced as described in counterexample EP1231290. The chemical composition of the alloys according to our application and according to the counterexample is given in no. 3. table contains:

3. sz. táblázatNo. 3 spreadsheet

Ötvözetek kémiai összetétele.Chemical composition of alloys.

Ötvöző fém vegyjele Chemical symbol of an alloying metal Ötvözet jele Alloy sign 6 6 7 (ellenpélda) 7 (counterexample) Ötvöző elemek tartalma, tömeg% Content of alloying elements, mass% Zn Zn 10,93 10.93 9,53 9.53 Mg Mg 3,013 3,013 2,27 2.27 Cu Cu 1,249 1,249 1,90 1.90 Cr Cr 0,158 0.158 0,11 0.11 Mn Mr 0,374 0.374 0,227 0.227 Zr Zr 0,155 0.155 0,125 0.125 Hf HF 0,211 0.211 Si: 0,05 Si: 0.05 Yb Yb 0,146 0.146 Ti: 0,025 You: 0.025 Egyebek Others Be: 0,0015 On: 0.0015 Fe: 0,10 Fe: 0.10 Szennyeződés Contamination <0,05 <0.05 <0,05 <0.05

23037 <β23037 <β

Az ellenpélda szerinti öntecseket (7 sz. minta) a szabadalmi leírásban foglaltakat követve állítottuk elő; míg az eljárásunk szerinti öntecsek (6 sz. minta) a következő technológia szerint készültek:The self-shells according to the counterexample (sample no. 7) were produced following the patent description; while self-sealing according to our procedure (sample no. 6) was made according to the following technology:

• Az indukciós kemencében felolvasztottuk az alumíniumot, felhevítettük azt 800 °C-ra;• Aluminum was melted in the induction furnace, heated to 800 °C;

• Az olvadékhoz hozzáadtuk a berilliumot;• Beryllium was added to the melt;

• Tíz perc elteltével az olvadékhoz hozzáadtuk a rezet, a mangánt, a krómot, az itterbiumot - többkomponensű előötvözet formájában: A1 + (2,5Cu; 0,75Mn; 0,32Cr; 0,3Yb);• After ten minutes, copper, manganese, chromium, ytterbium were added to the melt - in the form of a multi-component prealloy: A1 + (2.5Cu; 0.75Mn; 0.32Cr; 0.3Yb);

• A cirkóniumot és a hafniumot azok komplex fluoridos sói formájában adtuk hozzá, értelemszerűen: K2ZrF6 és K2HfF6; • Felhevítettük az olvadékot 850 °C-ra és 30 percig hőkezeltük azt;• Zirconium and hafnium were added in the form of their complex fluoride salts, i.e. K 2 ZrF 6 and K 2 HfF 6; • We heated the melt to 850 °C and heat treated it for 30 minutes;

• Hozzáadtuk a cinket és a mangánt, az olvadékot visszahűtöttük 740 °C-ra és lesalakoztuk;• Zinc and manganese were added, the melt was cooled back to 740 °C and slag was removed;

• Az öntecsek öntése félfolyamatos módszerrel, 120 mm átmérőjű vízhűtéses kristályosító keretbe történt, 110 mm/perc nyújtó sebesség mellett.• The castings were cast using a semi-continuous method, in a water-cooled crystallization frame with a diameter of 120 mm, at a stretching speed of 110 mm/min.

Az itt ismertetett technológia újszerűségét a nehezen olvadó ötvözöelemek adagolása képezi több komponensű előötvözet formájában, amivel biztosítható az aprószemcsés intermetallid vegyületek korai kialakulása. Ezek a továbbiakban eloszlanak a kristályszemcsék közötti vékonyabb hártyákban. A hafnium és a cirkónium vegyületek hozzáadása azok komplex fluoridos sói formájában (ami szintén a technológia új elemének számít) csak stabilizálja az adott folyamatot. A 2. sz. példában ismertetett, javaslatunk szerinti technológiával készített öntecsek mikrostruktúrája aprószemcsés, a vékony, dendrites sejtek mérete 25-30 pm, az intermetallid fázisok határa mentén elhelyezkedő rétegek vastagsága 1,2-2,5 pm nagyságrendű. Az ellenpélda szerinti öntecsek mikrostruktúrája durvaszemcsés, a dendrites sejtek mérete 40-70 pm, az intermetallikus kristályok közti rétegek vastagsága pedig átlagosan 3-6 pm.The novelty of the technology described here is the addition of hard-to-melt alloying elements in the form of a multi-component prealloy, which ensures the early formation of fine-grained intermetallic compounds. These are further distributed in the thinner membranes between the crystal grains. The addition of hafnium and zirconium compounds in the form of their complex fluoride salts (which is also considered a new element of the technology) only stabilizes the given process. No. 2 The microstructure of the self-coatings described in example, made according to our proposed technology, is fine-grained, the size of the thin, dendritic cells is 25-30 pm, and the thickness of the layers located along the border of the intermetallic phases is 1.2-2.5 pm. The microstructure of the self-coatings according to the counterexample is coarse-grained, the size of the dendritic cells is 40-70 pm, and the thickness of the layers between the intermetallic crystals is on average 3-6 pm.

A 2. sz. példa alapján kapott öntecseket homogenizáltuk 475 °C hőmérsékleten 6 órán keresztül. Ezt követő mechanikus megmunkálás és egyenlő részekre történő darabolás után, alávetettük azokat 400-420 °C-ra való hevítésnek és préseltük 380^400 °C konténer hőfokon 20x90 mm derékszögű idommá, λ = 8,0 nyújtási hatásfokkal. Az így kapott 20 mm vastag profilt hosszirányú hengerttéssel 3,0 mm vastag lemezzé hengereltük. A kapott terméket vízben edzettük 470 °C-on, mesterségesen öregítettük 120 °C-on 24 órán keresztül (TI üzemmód) és megállapítottuk mechanikai tulajdonságait.No. 2 castings obtained based on example were homogenized at a temperature of 475 °C for 6 hours. After subsequent mechanical processing and cutting into equal parts, they were subjected to heating to 400-420 °C and pressed at a container temperature of 380^400 °C into a 20x90 mm rectangular shape with a stretching efficiency of λ = 8.0. The 20 mm thick profile obtained in this way was rolled into a 3.0 mm thick plate by longitudinal rolling. The obtained product was hardened in water at 470 °C, artificially aged at 120 °C for 24 hours (TI mode) and its mechanical properties were determined.

A 4. sz. táblázatban bemutatjuk a javaslatunk szerint előállított termékek legfontosabb mechanikai tulajdonságait, összehasonlítva azokat a referencia szabadalom szerint nyert termékek tulajdonságaival. A tulajdonságok javulása jól követhető a keménység és az ütőszilárdság értékeinek összehasonlításával is.No. 4 table presents the most important mechanical properties of the products produced according to our proposal, comparing them with the properties of the products obtained according to the reference patent. The improvement of the properties can also be easily followed by comparing the values of hardness and impact strength.

230374«230374«

4. sz. táblázatNo. 4 spreadsheet

Ötvözetek mechanikai tulajdonságai.Mechanical properties of alloys.

Ötvözet jele Alloy sign Termék Product Szakítószilárdság am, MPaTensile strength m , MPa Folyáshatár σ0,2, MPaYield strength σ 0 , 2 , MPa Relatív nyúlás δ,% Relative elongation δ,% Keménység HB szerint, MPa Hardness according to HB, MPa Ütőszilárdság KCU, J/cm2 Impact strength KCU, J/cm 2 6 6 profil profile 748 748 727 727 8,2 8.2 - - - - lemez plate 704 704 689 689 5,3 5.3 2320 2320 12,0 12.0 7 (ellenpélda) 7 (counterexample) profil profile 682 682 651 651 9,0 9.0 - - - - lemez plate 646 646 630 630 6,8 6.8 1960 1960 8,7 8.7

Az 1. sz. ábra bemutatja a referencia- és a javaslatunk szerinti ötvözetek mechanikai tulajdonságainak alakulását a vizsgálati hőmérséklet hatására. Az l.sz. ábra, valamint a 2. sz. és a 4. sz. táblázatok tanúsága szerint, a javasolt ötvözetre igen magas szilárdsági értékek jellemzők (folyáshatár: 680-730 MPa, szakítószilárdság: 705-740 MPa), emellett az ötvözetből készült termékek keménysége (HB szerint) eléri a 2200-2350 MPa értéket. Figyelemre méltó a termékek ütőszilárdsága is: eléri a 12,0-12,5 J/cm2, értéket. A javasolt alumíniumötvözet kitűnően viselkedik magasabb hőmérsékleten is: miként az 1. sz. ábra mutatja, az anyag szakítószilárdsága 200 °C hőmérsékleten: 480500 MPa; 250 °C-on: 350-370 MPa; de még 300 °C hőmérsékleten is 180-200 MPa értékeket mutat.No. 1 Fig. 1 shows the evolution of the mechanical properties of the reference and our proposed alloys as a result of the test temperature. The l.s. Fig. and no. 2 and the 4th no. according to the tables, the proposed alloy is characterized by very high strength values (yield strength: 680-730 MPa, tensile strength: 705-740 MPa), in addition, the hardness of the products made from the alloy (according to HB) reaches 2200-2350 MPa. The impact resistance of the products is also noteworthy: it reaches a value of 12.0-12.5 J/cm 2 . The proposed aluminum alloy behaves excellently even at higher temperatures: as no. 1. shows, the tensile strength of the material at a temperature of 200 °C: 480500 MPa; at 250 °C: 350-370 MPa; but even at a temperature of 300 °C it shows values of 180-200 MPa.

Összegezve megállapítható tehát, hogy a javasolt ötvözet összetétele és annak előállítási módja biztosítják az aprószemcsés - szubdendrites jellegű öntvény szerkezet kialakulását, miközben megakadályozzák a durvaszemcsés primer intermetallikus vegyületek kialakulását. Mindezek eredményeként javul az öntecs feldolgozhatósága, javul a késztermékek minősége azáltal, hogy jelentősen javulnak a mechanikai tulajdonságok, beleértve a meleg szilárdságot is.In summary, it can be concluded that the composition of the proposed alloy and its production method ensure the formation of a fine-grained - subdendritic cast structure, while preventing the formation of coarse-grained primary intermetallic compounds. As a result of all this, the processability of the casting improves, the quality of the finished products improves by significantly improving the mechanical properties, including hot strength.

23037482303748

Claims (3)

IgénypontokDemand points 1. Csúcsszilárdságú, Al-Zn-Mg-Cu rendszerhez tartozó alumíniumötvözet összetétele, mely a következő alkotókat tartalmazza tömeg%-ban: cink: 1012; magnézium: 2,5-4,0; réz: 1,0-3,0; mangán: 0,35-0,45; króm: 0,15-0,25; cirkónium: 0,1-0,2; hafnium: 0,15-0,3; berillium: 0,001-0,005, azzal jellemezve, hogy a felsorolt elemeken kívül tartalmaz legalább egyet a ritkaföldfémek (RFF) ittrium alcsoportjához tartozó itt felsorolt eleme közül: terbium, itterbium, diszprózium, erbium 0,1-0,2 tömeg% mennyiségben, ahol a ritkaföldfémek, továbbá a hafnium és a cirkónium összmennyisége nem haladhatja meg a 0,6 tömeg%-ot, miközben a nehezen olvadó összetevők hafnium, cirkónium, króm és mangán - össztartalma az ötvözetben nem lehet magasabb 1,25 tömeg%-nál, míg a hafnium és a cirkónium mennyiségeinek aránya min. 1:1 és max. 2:1 lehet.1. The composition of a high-strength aluminum alloy belonging to the Al-Zn-Mg-Cu system, which contains the following components by weight: zinc: 1012; magnesium: 2.5-4.0; copper: 1.0-3.0; manganese: 0.35-0.45; chromium: 0.15-0.25; zirconium: 0.1-0.2; hafnium: 0.15-0.3; beryllium: 0.001-0.005, characterized by the fact that, in addition to the listed elements, it contains at least one of the elements listed here belonging to the yttrium subgroup of rare earth metals (RFF): terbium, ytterbium, dysprosium, erbium in an amount of 0.1-0.2% by weight, where the the total amount of rare earth metals, hafnium and zirconium may not exceed 0.6% by weight, while the total content of the hard-to-melt components hafnium, zirconium, chromium and manganese in the alloy may not exceed 1.25% by weight, while the the ratio of the quantities of hafnium and zirconium min. 1:1 and max. It can be 2:1. 2. Az 1. igénypont szerinti összetételű alumíniumötvözet előállítási módja, azzal jellemezve, hogy a fémeknek az alumínium olvadékhoz történő hozzáadásának sorrendisége: A1 + Be + (Cu, Mn, Cr, RFF) + (Zr, Hí) + Zn + Mg, míg a megnevezett nehezen olvadó fémötvözők (Cu, Mn, Cr, RFF) szükséges mennyiségét több komponensü A1 + (Cu, Mn, Cr, RFF) előötvözet formájában adjuk az alumínium híg olvadékához.2. The production method of the aluminum alloy with the composition according to claim 1, characterized by the fact that the order of adding the metals to the aluminum melt is: A1 + Be + (Cu, Mn, Cr, RFF) + (Zr, Hí) + Zn + Mg, while the required amount of the named hard-melting metal alloys (Cu, Mn, Cr, RFF) is added to the thin aluminum melt in the form of a multi-component A1 + (Cu, Mn, Cr, RFF) prealloy. 3. Az 1. igénypont szerinti alumíniumötvözet 2. igénypont szerinti előállítási módja, azzal jellemezve, hogy a hafniumot és a cirkóniumot azok komplex fluoridos sói formájában adjuk hozzá, nevezetesen: K2HfF6 és K2ZrF6 az olvadék 780-850 °C hőmérsékleténél, min. 30 perc hőntartási idővel az olvadékban.3. The production method of the aluminum alloy according to claim 1 according to claim 2, characterized in that hafnium and zirconium are added in the form of their complex fluoride salts, namely: K 2 HfF 6 and K 2 ZrF 6 the melt is 780-850 °C temperature, min. 30 minutes with a heat retention time in the melt. 1%1% Η··ΙΗΙ·Η··ΙΗΙ· SZTNH-100371417SZTNH-100371417
HUP2000275A 2020-08-18 2020-08-18 High-strength aluminium alloy and method for the production thereof HU231418B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HUP2000275A HU231418B1 (en) 2020-08-18 2020-08-18 High-strength aluminium alloy and method for the production thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HUP2000275A HU231418B1 (en) 2020-08-18 2020-08-18 High-strength aluminium alloy and method for the production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP2000275A1 HUP2000275A1 (en) 2022-02-28
HU231418B1 true HU231418B1 (en) 2023-08-28

Family

ID=89993177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUP2000275A HU231418B1 (en) 2020-08-18 2020-08-18 High-strength aluminium alloy and method for the production thereof

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU231418B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
HUP2000275A1 (en) 2022-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106350716B (en) A kind of high intensity appearance member aluminum alloy materials and preparation method thereof
CN102978468B (en) Al-Fe-W-RE aluminum alloy, and preparation method and power cable thereof
CN102978472B (en) Al-Fe-Bi-RE aluminium alloy and preparation method thereof and power cable
CN100482829C (en) Manufacturing method of aluminum alloy plate for train compartment
CN103045913B (en) Al-Fe-Ir-RE aluminium alloy and preparation method thereof and power cable
CN112143945B (en) High-strength and high-toughness cast aluminum-silicon alloy containing multiple composite rare earth elements and preparation method thereof
CN103789583A (en) Fast aging response type Al-Mg-Si-Cu-Zn series alloy and preparation method thereof
CN106521253A (en) High-formability Al-Mg-Si alloy and manufacturing method thereof
EP1339888B1 (en) High strength magnesium alloy
KR20170133509A (en) Magnesium Lean Alloy Sheet Processing - Organic Age Enhancement
JP2004534152A (en) Weldable high strength Al-Mg-Si alloy
WO2009062866A1 (en) Al-mg-zn wrought alloy product and method of its manufacture
JP2013525608A (en) Damage-resistant aluminum material with hierarchical microstructure
CN102978478B (en) Al-Fe-Mn-RE aluminium alloy and preparation method thereof and power cable
CN107604222A (en) It is a kind of can ageing strengthening Al Mg systems alloy and preparation method thereof
CN102965553A (en) Aluminum alloy cast ingot for automotive bumper and production process thereof
CN113106306A (en) High-strength corrosion-resistant 5xxx series alloy and preparation method thereof
CN114438356A (en) Preparation method of high-strength, corrosion-resistant and high-toughness Al-Mg-Zn-Ag (-Cu) aluminum alloy
JP2004292937A (en) Aluminum alloy forging material for transport carrier structural material, and production method therefor
CN103255323A (en) Al-Mg-Zn-Cu alloy and preparation method thereof
CN109930045B (en) High-strength-toughness heat-resistant Mg-Gd alloy suitable for gravity casting and preparation method thereof
RU2468107C1 (en) High-strength deformable alloy based on aluminium with lower density and method of its processing
EP3358025B1 (en) High-strength alloy based on aluminium and method for producing articles therefrom
JP7318274B2 (en) Al-Mg-Si-based aluminum alloy cold-rolled sheet and its manufacturing method, and Al-Mg-Si-based aluminum alloy cold-rolled sheet for forming and its manufacturing method
KR101499096B1 (en) Aluminum alloy and manufacturing method thereof