HU224405B1

HU224405B1 - Kén-, réz-, és olajtartalmú "olaj a vízben" típusú szuszpoemulziós készítmény és eljárás előállítására

Info

Publication number: HU224405B1
Application number: HU0001783A
Authority: HU
Inventors: László Bata; József Neu; András Lakatos; Géza Szabó
Original assignee: Nitrokémia 2000 Rt.
Priority date: 2000-05-05
Filing date: 2000-05-05
Publication date: 2005-08-29
Also published as: HU0001783D0; HUP0001783A2

Abstract

A találmány kén- és/vagy réz- és olajtartalmú, „olaj a vízben" típusúszuszpoemulziós készítmény, amely szilárd szervetlen hatóanyagot,elemi ként és/vagy rézvegyületet, előnyösen réz-oxi-kloridot, bázikusréz-karbonátot, tribázikus réz-szulfátot, valamint ismert adalék éssegédanyagokat tartalmaz oly módon, hogy a készítmény 5– 40 tömeg%növényi és/vagy ásványi olajat, 5–35 tömeg% elemi ként és/vagyrézvegyületet tartalmaz 1:(0,5–2,5) tömegarányban, valamint akészítmény 0,5–5 tömeg%-ban spontán emulziót képző adalékot, előnyösenetoxilezett zsíralkoholt, és 0,5–7 tömeg%, mechanikus energiabefektetést igénylő, kényszeremulziót biztosító adalékot, előnyösenpoliaril-fenol-polietoxilezett-foszforsav-észter-alkálifémsót vagyrészlegesen foszfatált etilén-oxid–propilén- oxid blokkpolimerttartalmaz. A találmány kiterjed a készítmény előállítására is, melyszerint első lépésben a kéntartalmú és/vagy réztartalmú szuszpenziótkészítik el ismert segéd- és adalék anyagok felhasználásával, majdmásodik lépésben a 30–65 tömeg% összes hatóanyag-tartalmú kén- és/vagyréztartalmú szuszpenziót 5–35 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajjal,valamint 0,5–5 tömeg% spontán emulziót képező adalék anyaggal,előnyösen etoxilezett zsíralkohollal és 0,5– 7 tömeg% kényszeremulziótképező adalék anyaggal, előnyösen poliaril-fenol-polietoxilezett-foszforsav-észter- alkálifémsóval vagy részlegesen foszfatált etilén-oxid–propilén-oxid blokkpolimerrel intenzív keveréssel homogenizálják.

Description

A találmány kiterjed a készítmény előállítására is, mely szerint első lépésben a kéntartalmú és/vagy réztartalmú szuszpenziót készítik el ismert segéd- és adalék anyagok felhasználásával, majd második lépésben a 30-65 tömeg% összes hatóanyag-tartalmú kénés/vagy réztartalmú szuszpenziót 5-35 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajjal, valamint 0,5-5 tömeg% spontán emulziót képező adalék anyaggal, előnyösen etoxilezett zsíralkohollal és 0,5-7 tömeg% kényszeremulziót képező adalék anyaggal, előnyösen poliarilfenol-polietoxilezett-foszforsav-észter-alkálifémsóval vagy részlegesen foszfatált etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimerrel intenzív keveréssel homogenizálják.

HU 224 405 Β1

A leírás terjedelme 10 oldal

HU 224 405 Β1

A találmány tárgya eljárás ként és/vagy rézvegyületet, valamint növényi és/vagy ásványi olajat tartalmazó alacsony viszkozitású stabil, jó tárolási tulajdonságú vizes közegű, fungicid és inszekticid hatású - a növényvédelmi gyakorlatban zöldségfélékben és gyümölcsösökben jól felhasználható -, vizes, „olaj a vízben”, szuszpoemulzió típusú növényvédőszer-készítmény, valamint eljárás annak előállítására.

A réz- és kéntartalmú készítmények igen régóta ismertek a mezőgazdasági gyakorlatban, mint gombabetegségek elleni védekezés olcsó és hatékony ágensei. Ezeket az anyagokat a modern, alacsony kémiai terhelésre törekvő növénytermesztés sem nélkülözheti, mivel környezetkímélő védekezést tesznek lehetővé a károsító gomba- és baktériumos megbetegedések ellen. A gyakorlati felhasználás során a por alakú készítmények visszaszorulása mellett a granulált, illetve a folyékony, szuszpenzió típusú készítmények elterjedése figyelhető meg. Ennek oka az utóbbi készítmények jobb kezelhetősége, ugyanis e termékek térfogatméréssel dozírozhatók. Az eltérő - de egymást akár gyorsan követő - időjárási körülmények közt a szőlőt veszélyeztető lisztharmat és peronoszpóra betegségek elleni egyidejű védekezést teszi lehetővé a Réz-kén 650 FW (Nitrokémia 2000 Rt. terméke), mely egy készítményben, optimalizált arányban a betegség kialakulását, terjedését megakadályozó réz és kén hatóanyagokat tartalmaz.

Ismert, hogy a kéntartalmú készítmények atkagyérítő hatással bírnak.

Ugyancsak jelentős hagyományai vannak az ásványi és növényi olajok felhasználásának a kultúrnövények szívó és rágó kártevőinek gyérítésében, irtásában. Az olajok felhasználása történhet vegetációs és nyugalmi időszakban. A téli lemosó permetezéshez általában viszonylag magas szulfonálható szénhidrogén-tartalmú (20-50 tömeg%) olajokat használnak, melyeknél az sem okoz jelentős problémát, ha a kéntartalom viszonylag magas (0,6 tömeg%). Ezek az élő szervezetekre toxikus anyagok miatt azonban a gyümölcsfák téli lemosó permetezését nem javasolják évente ismételni.

A lényegesen kevesebb szulfonálható szénhidrogént - elsősorban toxikus és karcinogén hatással összefüggésbe hozható aromás vegyületeket - tartalmazó nyári olajok valamivel kisebb inszekticid hatással bírnak (Chemistry and uses of insect. Reinhold Pub. New York, 1948. 125 p). Míg a téli olajok 99%, addig a nyáriak 92% mortalitást okoztak a barna gyümölcsfaatka (Bryobia Praetiosa) tojásainak és lárváinak populációjában. Ez a hatékonyság a nyári olajok viszkozitásának növekedésével nő (de Ong, E. R., H. Knight, Hilgardia, 2:351). Tucker, R. P. (Ind. Eng. Chem. 28:458) kimutatták, hogy minél kisebb az olaj gőznyomása, annál jobb az ovicid hatása, ami összhangban van Pearce és társai (J. Econ. Entmol. 34:202) vizsgálataival, miszerint a paraffin típusú olajok a legjobb tojásölök. A forgalomban lévő Vektafid A (Rogator Kft.) és a Sprayprover (Fine Agrochemicals UK) nevű készítmények demonstrálják a megfelelően egyenletes, homogén paraffinfilm hatékonyságát vírusvektor levéltetvek ellen. Ezek a készítmények természetesen nem fungicid hatásúak, miként a Réz-kén 650 FW-től sem várható az atkagyérítő hatás mellett jelentős ovicid hatás.

A fenti ismeretek birtokában a felhasználó számára rendkívül gazdaságos és jól használható készítmény lenne az, melyben ezek a fent felsorolt előnyös tulajdonságok egy stabil formulációban jelennének meg.

Célkitűzésünk volt egy olyan többkomponensű rendszer létrehozása, melyben a rendkívül eltérő sűrűségű komponensek (olaj -0,9 g/cm³, víz -1 g/cm³, kén -1,9 g/cm³, réz-oxi-klorid -3,35 g/cm³) alkotnak stabil szuszpoemulziót, mely évekig stabil marad és használati dózisban kijuttatva rendkívül egyenletes filmet képez a megvédeni kívánt növény felületén.

Meglepő módon azt találtuk, hogy ez a rendkívül bonyolult kolloidkémiai rendszer alkalmasan megválasztott segédanyagokkal, megfelelő szemcseméretü szilárd hatóanyagokkal és többféle ásványi és növényi olajjal megvalósítható.

Kísérleteink során arra a felismerésre jutottunk, hogy az eltérő sűrűségű hatóanyagokból homogén készítményt tudunk létrehozni, ha az ismert és általánosan használt segéd- és adalék anyagokon kívül spontán emulziót képző adalékot és kényszeremulziót biztosító adalékot is adunk a készítményhez.

A készítmény jellemzően 5-40 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajat, 5-35 tömeg% szilárd halmazállapotú szervetlen hatóanyagot - jellemzően megfelelő szemcseméretű elemi ként és/vagy rézvegyületet 0,5-5,0 tömeg% spontán emulziót képző etoxilezett zsíralkoholt, 0,5-7,0 tömeg% mechanikus energia befektetését igénylő kényszeremulziót biztosító poliaril-fenol-polietoxilezett-foszfát-sót, vagy részlegesen foszfátéit etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimert, 1,0-6,0 tömeg% ligninszulfonsav-nátriumsót, mint diszpergáló- és nedvesítőszert, 0,1-0,5 tömeg% alkil-fenol-polietoxilezett-foszfát-észter-alkálifémsót, 0,01-0,1 tömeg% polialkil-sziloxán típusú habzásgátló anyagot, 0,01-0,1 tömeg% baktericid anyagot, 0,2-1,6 tömeg% természetes vagy módosított sűrítőanyagot, 0,5-5,0 tömeg% fagyáspontcsökkentő anyagot, valamint a 100,0 tömeg% eléréséhez szükséges (20,0-90,0 tömeg%) ioncserélt vizet tartalmaz.

A többéves stabilitású készítmény előállításához előnyösen használhatók az alacsony (0-3 tömeg%) szulfonálható szénhidrogén-tartalmú paraffinolajok (fehérolaj, gyógyászati fehérolaj, vazelinolaj stb.), a közepes és magas szulfonálható szénhidrogén-tartalmú (3-50 tömeg%) orsóolajok, illetve a különböző növényi olajok, úgymint szója-, napraforgó-, repce- és kókuszolajok, illetve ezek tetszőleges arányú keverékei.

A szuszpoemulzió stabilitását alapvetően befolyásolja az abban lévő szervetlen anyag mennyisége, mely 5-35 tömeg% között változhat, előnyösen 25-33 tömeg%. A kén- és a rézvegyület tömegaránya az összes szilárdanyag-tartalmon belül széles határok között változhat a felhasználás céljától függően. Ha csak a lisztharmat típusú betegségek elleni védekezés, illetve téli lemosó permetezés a felhasználási cél, ak2

HU 224 405 Β1 kor állhat a készítmény szárazanyaga kizárólag kénből és alkalmasan megválasztott olajból, míg ha a felhasználási cél baktériumos betegségek, illetve peronoszpórás betegségek elleni védekezés, akkor praktikusan réz-oxi-klorid a szervetlen anyag. Ha komplex védekezést akarunk végezni, akkor a kén- és a rézvegyület arány optimumát kell használnunk, ami (5:1)-(4:1) tömegarány között változhat, előnyösen 3:2 tömegarány közelében található.

Fontos a szervetlen hatóanyagok szemcsemérete, mely a kén esetében átlagosan 1,4-2,2 pm között optimális úgy, hogy a részecskék 99 tömeg%-a kisebb legyen mint 5 pm, rézvegyület esetében az átlagos szemcseméret optimuma 0,7-1,1 pm között van, és kívánatos, hogy a 3 pm-nél nagyobb részecskék aránya ne haladja meg az 1 tömeg%-ot. A fenti részecskeméret-eloszlás őrléssel előállítható (kén), illetve kereskedelmi forgalomban beszerezhető (réz-oxi-klorid), de adott esetben a rézvegyület is megőrölhető a megfelelő berendezésben.

A szuszpoemulzió előállításához a következő tenzidek és adalék anyagok használhatók.

A spontán emulzió kialakulását biztosító etoxilezett zsíralkoholok közül előnyösen felhasználható az Emulsogen M (gyártó: Clariant, Németország), Volpo N5, Volpo CS 5 (gyártó: Croda, Anglia), mely kereskedelmi forgalomban beszerezhető.

Kényszeremulziót biztosító adalékként: poliaril-fenol-polietoxilezett-foszfát-észter-alkálifémsó, mely Dispergiemittel LFS (gyártó; Clariant, Németország), Soprophor LF (gyártó: Rhodia, Franciaország), Emulsogen TRS (gyártó: Cesalpinia, Olaszország) néven ismert és beszerezhető. Az alkil-fenol-polietoxilezett-foszfát-észter-kálium-só az Akzo Nobel (Svédország) Béről 733 nevű terméke. Ez a nedvesítő-diszpergáló anyag jól helyettesíthető részlegesen foszfatált etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimerrel, például a Tensiofix XD23 márkanevű termékkel (gyártó: Omnichem, Belgium).

Valamint korábban is alkalmazott adalék anyagokat, például ligninszulfonsav-alkálifémsókat, így Ultrazin Na, 3A, Borresperse 3A (Boregard, Svédország) kereskedelmi néven ismert adalékot, habzásgátlóként polialkil-sziloxánokat használhatunk, mint például a Rhodia (Franciaország) Rhodorsil nevű készítményét. Baktericid anyagként formaiin, nátrium-benzoát, Acticid SPX (gyártó: ThorChemie, Németország) stb. használható. Sűrítő-, viszkozitásnövelő anyagként xantángumi (vizes oldata) alkalmazása előnyös, melyek Rhodopol 23 (Rhodia), illetve Kelzan (gyártó: Monsanto, USA), továbbá guargum és módosított cellulózszármazékok is megfelelőek. Fagyáspontcsökkentő anyagként karbamid, etilénglikol, propilénglikol használható a -5 °C-ig tartó biztonságos tároláshoz.

Találmányunk kiterjed a készítmény előállítására is. A készítmény előállításakor úgy járunk el, hogy első lépésben megfelelő szemcseméretű kénszuszpenziót készítünk úgy, hogy kénport, diszpergálószert, nedvesítőszert, fagyáspontcsökkentő szert, habzásgátló anyagot, baktericidet és vizet egy vízszintes tengelyű

Dyno Mill-KDL típusú malomban 75%-os őrlőtest töltettel megfelelő szemcseméretre őriünk (átlagos átmérő

1,4-2,2 pm).

Második lépésben a megfelelő szemcseméretű rézvegyületből (átlagos átmérő 0,7-1,1 pm) és diszpergálószerből, valamint habzás- és fagyásgátló szerből, valamint vízből szuszpenziót készítünk.

Harmadik lépésként a kívánt mennyiségű ként és rézvegyületet tartalmazó szuszpenziót homogenizáljuk, megfelelő mennyiségű 2 tömeg%-os Rhodopol oldattal és vízzel a kívánt hatóanyag-koncentrációt és viszkozitást [0,8-1,2 Pá s (800-1200 cP)j beállítjuk. Majd az így előállított szuszpenziókoncentrátumhoz erőteljes keverés közben hozzáadagoljuk a szükséges mennyiségű olaj segédanyagok homogén elegyét.

A keverést a teljes homogenitás eléréséig (max. 30 perc) folytatjuk.

A fentiek alapján találmányunk lényege kénés/vagy réz- és olajtartalmú, „olaj a vízben” típusú szuszpoemulziós készítmény, mely 5-40 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajat, 5-35 tömeg% szilárd szervetlen hatóanyagot, így elemi ként és/vagy rézvegyületet, előnyösen réz-oxi-kloridot, bázikus réz-karbonátot, tribázikus réz-szulfátot, valamint ismert adalék és segédanyagokat tartalmaz, oly módon, hogy a készítmény az elemi ként és/vagy a rézvegyületet 5-35 tömeg%ban; 1:(0,5-2,5) tömegarányban tartalmazza, valamint a készítmény 0,5-5 tömeg%-ban spontán emulziót képző adalékot, előnyösen etoxilezett zsíralkoholt, és/vagy 0,5-7 tömeg%, mechanikus energia befektetést igénylő kényszeremulziót biztosító adalékot, előnyösen poliarilfenol-polietoxilezett-foszforsav-észter-alkálifémsót vagy részlegesen foszfatált etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimert tartalmaz.

A készítmény a rézvegyületet átlagosan 0,7-1,1 pm szemcseméretű, az elemi ként átlagosan 1,4-2,2 pm szemcseméretű szuszpenzióban tartalmazza.

A találmány szerinti eljárás a fenti készítmény előállítására vonatkozik, amikor is első lépésben a kéntartalmú és/vagy réztartalmú szuszpenziót készítjük el ismert segéd- és adalék anyagok felhasználásával, majd második lépésben a 30-65 tömeg% összes hatóanyag-tartalmú kén- és/vagy réztartalmú szuszpenziót 5-35 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajjal, valamint 0,5-5 tömeg% spontán emulziót képző adalék anyaggal, előnyösen etoxilezett zsíralkohollal, és 0,5-7 tömeg% kényszeremulziót képző adalék anyaggal, előnyösen poliarilfenol-polietoxilezett-foszforsav-észter-alkálifémsóval vagy részlegesen foszfatált etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimerrel intenzív keveréssel homogenizáljuk.

Találmányunkat az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbiakban konkrét példákkal szemléltetjük.

Formálási példák

1. példa

1.1. Kénszuszpenzió előállítása

640 g ionmentes víz, 142 g etilénglikol, 3 g Rhodorsil, 10 g Béről 733 (gyártó: Akzo Nobel, Svédország), 4 g nátrium-benzoát, 94 g Ultrazin Na és 110 g Rhodo3

HU 224 405 Β1 pol 23 (gyártó: Rhodia, Franciaország) felhasználásával 1 tömeg%-os vizes oldatot homogenizálunk. A felsorolás egyben adagolási sorrendet is jelent. Az így előállított elegyhez intenzív keverés közben 1250 g ventillált ként adagolunk.

A szuszpenziót 3-5 l/óra áramlási sebességgel egy Dyno Myl KLD típusú gyöngymalmon vezetjük át.

A malom őrlőtárcsáit 3000 rpm fordulatszámmal forgatjuk.

Őrlés közben olyan mértékű hűtést alkalmazunk, hogy a leválasztórésen az őrlemény hőmérséklete ne legyen több mint 35 °C. A kialakuló szemcseméret elérését lézeres technikájú méréssel ellenőrizzük. Az őrlést addig folytatjuk, míg az átlagos szemcseméret 1,7-2,2 pm nem lesz, illetve a részecskék 99 tömeg%-a kisebbé nem válik 5 pm-nél.

így eljárva 55,4 tömeg% kéntartalmú szuszpenziót kapunk.

1.2. Réz-oxi-klorid-szuszpenzió előállítása

1500 g ioncserélt vizet 30 g Béről 733-at (gyártó: Akzo Nobel), 490 g Rhodopol 23 (gyártó: Rhodia) 1 tömeg%-os vizes oldatát, 4500 g (56 tömeg% fémrezet tartalmazó) réz-oxi-kloridot és 320 g Ultrazin Na-t (gyártó: Borregard) tartalmazó elegyet homogén szuszpenzióvá keverünk. Ha a réz-oxi-klorid átlagos szemcsemérete 0,6-1,1 mikrométer és a részecskék 99 tömeg%-a kisebb mint 3 mikrométer, akkor a keverék közvetlenül felhasználható. Ha a szemcseméret nem megfelelő, akkor a 490 g Rhodopol 23 1 tömeg%-os oldata helyett 250 g vizet használunk a hatóanyag, Dyno Myl KLD készülékben való őrléséhez és a megfelelő szemcseméret elérése után 240 g, Rhodopol 23 2 tömeg%-os oldatával keverjük homogénné a szuszpenziót, melynek fémréztartalma 36,8 tömeg%.

1.3. Olajpremix előállítása

882,3 g paraffinolajat, 51,5 g Emulsogen M-et (gyártó: Clariant, Németország) és 66,2 g Soprophor FL-t (Rhodia) homogénné keverjük.

1.4. Szuszpoemulzió előállítása

Az 1.1. példa szerint előállított kénszuszpenzióból

114.1 g-ot, 10,1 g vizet, valamint 1.2. példa szerint készült 68,4 g szuszpenziót homogénné keverünk, majd intenzív keverés közben 134 g 1.3. példa alapján előállított olajpremixet csurgatunk hozzá, majd a készítményt 1/4 órán keresztül homogenizáljuk, így 19,3 tömeg% ként 7,7 tömeg% fémrezet és 36,1 tömeg% paraffinolaj-tartalmú folyékony szuszpenziót kapunk, melynek Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 32 másodperc.

1.5. Szuszpoemulzió előállítása

Úgy járunk el, mint az 1.4. példa esetében, de a

10.1 g ioncserélt víz helyett 5 g 2 tömeg%-os Rhodopol 23-at és 5,1 g ioncserélt vizet használunk, így a termék hatóanyag-tartalma az 1.4. példáéval azonos, de a termék Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 41 másodperc.

2. példa

Az 1.4. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a réz-oxi-klorid- és kénszuszpenzióhoz nem az 1.3. példa szerinti olajpremixet keverjük, hanem a

7,3 tömeg% Emulsogen M, 5,8 tömeg% Dispergiemittel LFS, 69,5 tömeg% repceolaj és a 7,4 tömeg% paraffinolaj homogén keverékéből 134 g-ot. A 19,3 tömeg% kén, 7,7 tömeg% fémréz és 35,6 tömeg% növényi és ásványi olajat tartalmazó, stabil szuszpoemulziót kapjuk, melynek Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 31 másodperc.

3. példa

Az 1.1. példa szerint előállított kénszuszpenzióból

51,1 g, 20,5 g ioncserélt víz, 10 g 1 tömeg%-os Rhodopol 23 oldat, valamint az 1.2. példa szerint készült 111,0 g réz-oxi-klorid-szuszpenzióból homogén elegyet készítünk, majd ehhez az 1.3. példa alapján előállított 134 g olajat csurgatunk, ezt 1/4 órán keresztül intenzíven keverjük, így 8,7 tömeg% ként, 12,5 tömeg% fémrezet és 36,1 tömeg% paraffinolajat tartalmazó stabil szuszpenziót kapunk, melynek Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 24 másodperc.

4. példa

Az 1.1. példa szerint előállított 182,6 g kénszuszpenzióhoz 9 g 1 tömeg%-os Rhodopol 23 és 1 g Béről 927 oldatot keverünk, majd a 4,4 tömeg%-os Volpo N5 (Croda Ltd, Anglia) 7,6 tömeg% Emuigén TRS (Cesalpinia, Italy) és 88 tömeg% orsóolajat tartalmazó homogén elegyből 134 g-ot adagolunk intenzív keverés közben. A homogén elegy 30,9 tömeg% ként és 36,1 tömeg% olajat tartalmaz, Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 31 másodperc.

5. példa

Az 1.2. példa szerint előállított 88,8 g rézszuszpenzióhoz 20 g 1 tömeg%-os Rhodopol 23 oldatot és

54,8 g vizet keverünk, majd intenzív keverés közben 163 g 4. példa szerinti olajpremixet keverünk, így 10 tömeg% fémrezet és 44 tömeg% olajat tartalmazó készítményt kapunk, melynek Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 27 másodperc.

6. példa

Úgy járunk el, mint a 4. példa esetén, de olajként 2. példában leírt keverék olajat használunk.

7. példa

Úgy járunk el, mint az 5. példa esetén, de olajként 8 tömeg% Emulsogen EL (Clariant, Németország) 6 tömeg% Soprophor FL-t, 60,8 tömeg% napraforgóolajat és 25,2 tömeg% paraffinolajat tartalmazó olajpremixet használunk.

8. példa

Az 1.1. példa szerinti kénszuszpenzióból 9,0 g-ot összekeverünk az 1.2. példa szerinti rézszuszpenzióval, hozzáadunk 50,0 g 40g/l-es karboxi-metil-cellulóz-oldatot, 12 g propilénglikolt és 40,2 g ioncserélt vizet. A homogén oldathoz erős keverés közben az 1.3. számú példa szerinti olajból 74,8 g-ot adunk. Homogenizálás után így krémkonzisztenciájú szuszpenziót kapunk, melynek fémréztartalma 2,5 tömeg%, kéntartal4

HU 224 405 Β1 ma 2,5 tömeg% és paraffinolajból 30 tömeg%-ot tartalmaz és közvetlenül faseb kezelésre alkalmas.

9. példa

9.1. Kénszuszpenzió előállítása

342,4 g ionmentes víz, 57,9 g etilénglikol, 1,2 g Rhodorsil, 4,0 g Béről 733 (gyártó: Akzo Nobel, Svédország), 1,4 g nátrium-benzoát, 38,3 g Ultrazin Na és

44.8 g Rhodopol 23 (gyártó: Rhodia, Franciaország) 1 tömeg%-os vizes oldatát tartalmazó elegyet homogenizálunk. A felsorolás egyben adagolási sorrendet is jelent. Az így előállított elegyhez intenzív keverés közben 509,6 g ventillált ként adagolunk.

A malom őrlőtárcsáit 3000 rpm fordulatszámmal forgatjuk.

Őrlés közben olyan mértékű hűtést alkalmazunk, hogy a leválasztórésen az őrlemény hőmérséklete ne legyen több mint 35 °C. A kialakuló szemcseméret elérését lézeres technikájú méréssel ellenőrizzük. Az őrlést addig folytatjuk, míg az átlagos szemcseméret 1,7-2,2 gm nem lesz, illetve a részecskék 99 tömeg%-a kisebbé nem válik 5 gm-nél.

Így eljárva 50,96 tömeg% kéntartalmú szuszpenziót kapunk.

9.2. Tribázikus réz-szulfát-szuszpenzió előállítása

257,9 g ioncserélt víz, 4,4 g Béről 733 (gyártó: Akzo

Nobel), 691,0 g (57,28 tömeg% fémrezet tartalmazó) tribázikus réz-szulfát és 46,7 g Ultrazin Na (gyártó: Borregard) elegyét homogén szuszpenzióvá keverjük, és a szuszpenziót 3-5 l/óra áramlási sebességgel egy Dyno Myl KLD típusú gyöngymalmon vezetjük át és 0,7-1,1 gm átlagos szemcseméretűre őröljük.

9.3. Olajpremix előállítása

882,3 g paraffinolajat, 51,7 g Emulsogen M (gyártó: Clariant, Németország) és 66,0 g Soprophor FL (Rhodia) elegyét homogénné keverjük.

9.4. Szuszpoemulzió előállítása

A 9.1. példa szerint előállított kénszuszpenzióból

644.8 g-ot és a 9.2. példa szerint készült 355,2 g tribázikus réz-szulfát-szuszpenziót homogénné keverjük, majd intenzív keverés közben 689,0 g, a 9.3. számú példa alapján előállított olajpremixet hozzácsurgatunk, majd a készítményt 1/4 órán keresztül homogenizáljuk, így 19,45 tömeg% ként, 7,88 tömeg% fémrezet és 36,0 tömeg% paraffinjolajat tartalmazó folyékony szuszpenziót kapunk, melynek Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 39 másodperc.

10. példa

10.1 Bázikus réz-karbonát-szuszpenzió előállítása

298,9 g ioncserélt víz, 4,4 g Béről 733 (gyártó: Akzo Nobel), 650,0 g (57,44 tömeg% fémrezet tartalmazó) bázikus réz-karbonát és 46,7 g Ultrazin Na (gyártó: Borregard) elegyét homogén szuszpenzióvá keverjük, és a szuszpenziót 3-5 l/óra áramlási sebességgel egy Dyno Myl KLD típusú gyöngymalmon vezetjük át és 0,7-1,1 gm átlagos szemcseméretűre őröljük.

10.2. Szuszpoemulzió előállítása

A 9.1. példa szerint előállított kénszuszpenzióból 644,8 g-ot és a 10.1. példa szerint készült 355,2 g tribázikus réz-szulfát-szuszpenziót homogénné keverjük, majd intenzív keverés közben 689,0 g, a 9.3. számú példa alapján előállított olajpremixet hozzácsurgatunk, majd azt 1/4 órán keresztül homogenizáljuk, így 19,45 tömeg% ként, 7,85 tömeg% fémrezet és 36,0 tömeg% paraffinolajat tartalmazó folyékony szuszpenziót kapunk, melynek Ford 4 pohárral mért kifolyási ideje 29 másodperc.

Biológiai vizsgálatok

11. példa

Üvegházi kísérleteket végeztünk a 4. számú példa szerinti anyaggal metszéskor gyűjtött almavesszőkön lemosó jellegű kezeléssel. A kísérleteket 1, 2, 4, 6 tömeg%-os oldatokkal állítottuk be, a kezelést kézi permetezőpisztollyal végeztük. A kezelés után a vesszőket tápoldatba helyeztük. A kezelést megelőzően a vesszők az előző évben erős vértetűfertőzésnek voltak kitéve.

Az értékelést a kezelést követő 3. héten végeztük el. Vizsgáltuk a lisztharmat elleni hatást és a vértetű elleni hatást.

Értékelés 20-20 hajtás bonitálásával:

1. számú táblázat

Dózis	Lisztharmat	Vértetű
Fért. %	Fért. gyak. %	Hatékonysági %
Kezeletlen kontroll	85	75	-
4. példa szerinti készítmény (1 t%-os)	73	50	41
4. példa szerinti készítmény (2 t%-os)	37	20	78
4. példa szerinti készítmény (4 t%-os)	5	10	92
4. példa szerinti készítmény (6 t%-os)	2	1	95

12. példa

Üvegházi kísérleteket végeztünk a 9. példa szerinti készítménnyel metszéskor gyűjtött almavesszőkön le- 60 mosó jellegű kezeléssel. A kísérleteket 1, 2, 4, 6 tömeg%-os oldatokkal állítottuk be, a kezelést kézi permetezőpisztollyal végeztük. A kezelés után a vessző5

HU 224 405 Β1 két tápoldatba helyeztük. A kezelést megelőzően a vesszők az előző évben erős vértetűfertőzésnek voltak kitéve. Az értékelést a kezelést követő 3. héten végeztük el. Vizsgáltuk a lisztharmat elleni hatást és a vértetű elleni hatást.

Értékelés 20-20 hajtás bonitálásával:

2. számú táblázat

Dózis	Lisztharmat	Vértetű
Fért. %	Fért. gyak. %	Hatékonysági %
Kezeletlen kontroll	85	75	-
9. példa szerinti készítmény (1 t%-os)	75	52	39
9. példa szerinti készítmény (2 t%-os)	43	23	77
9. példa szerinti készítmény (4 t%-os)	7	14	93
9. példa szerinti készítmény (6 t%-os)	2	2	95

Az 1., illetve a 2. táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti készítmény már 2-4 tömeg%-os dózisban is megfelelő biológiai hatással rendelkezik.

13. példa

Kísérleteket végeztünk az 1.4. példa szerinti készít20 ménnyel különböző növényeken fitotoxicitási vizsgálatokra. Az értékelést az EWRC skála alapján végeztük

6-6 ismétlés bonitálásával.

3. számú táblázat

Növény		Dózis (1.4. példa szerinti készítmény) t%
állapot kezeléskor	kezeletlen kontroll	0,5	1,0	2,0	4,0	6,0
Borsó	2 szik+2 levél	1	1	1	1	1	-
Bab	2 szik+2 levél	1	1-2	1-2	3	3	-
Uborka	2 sziki	1	1	1	1	1	-
Burgonya	2 szik+2 levél	1	1	1	1	1	-
Napraforgó	2 szik+2 levél	1	1	1	1	1-2	-
Lemosó kezelés
alma	rügynyugalom	1	-	1	1	1	1
szőlő	rügynyugalom	1	-	-	1	1	-

4. táblázat

EWRC skála értékszámai

EWRC értékszám	Kultúrnövényen látható fitotoxikus hatás	Gyomirtó hatás (%)	Általános benyomás
1	nincsenek	100	kitűnő
2	nagyon enyhén	98	nagyon jó
3	enyhe hatás	95	jó
4	erős, de valószínűleg múlékony károsodás, terméscsökkenés nem valószínű	90	kielégítő
5	bizonytalan jelenségek	82	kérdéses
6	észlelhető károsodás	70	nem kielégítő
7	erős károsodás	50	rossz
8	nagyon erős károsodás	30	nagyon rossz
9	teljes pusztulás	0	használhatatlan

HU 224 405 Β1

14. példa

Kísérleteket végeztünk a 9. számú példa szerinti készítménnyel különböző növényeken fitotoxicitási vizsgálatokra. Az értékelést az EWRC skála alapján végeztük 6-6 ismétlés bonitálásával.

5. táblázat

Növény		Dózis (9. számú példa szerinti készítmény) t%
állapot kezeléskor	kontroll	0,5	1,0	2,0	4,0	6,0
Borsó	2 szik+2 levél	1	1	1	1	1	-
Bab	2 szik+2 levél	1	1	1	2	3	-
Uborka	2 sziki	1	1	1	1	1	-
Burgonya	2 szik+2 levél	1	1	1	1	1	-
Napraforgó	2 szik+2 levél	1	1	1	1	1	-
	Lemosó kezelés
alma	rügynyugalom	1	-	1	1	1	1
szőlő	rügynyugalom	1	-	-	1	1	-

A 3., illetve az 5. táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti készítmény a haszonnövényekre nem fitotoxikus a megfelelő biológiai hatáshoz szükséges dózisban.

15. példa

Szabadföldi vizsgálatokat végeztünk a 4. példa szerinti készítménnyel szőlőkultúrában. A kezeléseket lemosó jelleggel nyugalmi állapotban, rügyfakadás előtt végeztük. Az alkalmazott dózis 2,0 és 4,0 tömeg%. A permetezést AGP 600-as permetezőgéppel, kettős lemezes szórófejjel végeztük 10 bar üzemi nyomáson. Kezeléskor a károsító fenológiája Panonychus ulmi: tojás.

A károsító alapfertőzöttsége:

Panonychus ulmi: 23 tojás/rügy, Caleptimerus vitis 1 atka/rügy.

Az értékelést Panonychus ulmi ellen a szőlő 5 leveles stádiumában végeztük 5*5 levél bonitálásával.

Az értékelést Abott-képlettel végeztük: Hatékonysági %=(C-T/T)-100 Eredmények:

6. számú táblázat

Kezelés	Dózis	P. ulmi egyedszám	Hatékonysági %
Kezeletlen kontroll	-	502,5	-
Tiosol *	10 t%	392,25	21,9
4. példa szerinti készítmény	4 t%	325,5	35,19

Tiosol: Kalcium-poliszulfid-tartalmú készítmény (Tiosol Kft.)

A találmány szerinti készítmény biológiai hatékonysága több mint 10%-kal jobb, mint az ismert készítményeké.

16. példa

Szabadföldi vizsgálatokat végeztünk az 1.4. példa szerinti készítménnyel szőlőkultúrában a szőlő virágzása előtt.

Kezeléskor a károsító fenológiája Caleptimerus vitis: aduit nőstény. Az alkalmazott dózis 0,5 és 1,0 tö55 meg%. A permetezést AGP 600-as permetezőgéppel, kettős lemezes szórófejjel végeztük 10 bar üzemi nyomáson.

Az értékelés vegetációban történt.

Az értékelést Sun-Shepard-képlettel végeztük: Hatékonysági %=(Pt+Pck/100±Pck)x 100 Pt=számlálással vagy becsléssel megállapított mortalitás

Pck=populációváltozás

Eredmény

HU 224 405 Β1

7. táblázat

	Dózis	Kezelés előtt	Kezelés után 14 nap	Hatékonysági %
Kezeletlen kontroll		61,5	32,75
Tiosol 1 t%-os	1,01%	48,25	18	40,35
1.4. példa szerinti készítmény	0,51%	56,25	25,5	43,15
1.4. példa szerinti készítmény	1,01%	60,25	27,75	45,61

A találmány szerinti készítmény ~5%-kal jobb hatékonyságú, mint a kereskedelmi forgalomban jelenleg kapható, hasonló hatású készítmény hatékonysága.

17. példa

Szabadföldi vizsgálatokat végeztünk az 1.4. példa 20 szerinti készítménnyel almakultúrában. A kezeléseket lemosó jelleggel rügypattanáskor. Az alkalmazott dózis 2,0 és 4,0 tömeg% volt 1400 l/ha permetlében kijuttatva.

A vizsgálatokat piros gyümölcsfa-takácsatka (Pa15 nonychus ulmi) és almafalisztharmat ellen végeztük. Az értékelést sziromhulláskor végeztük.

Értékelés
Panonychus ulmi ellen:	5*10 levél bonitálásával
Lisztharmat ellen: primer fertőzés:	100-100 db vessző
szekunder fertőzés:	bonitálásával 100-100 db levél
Eredmények:	bonitálásával

8. számú táblázat

Kezelés		Panonychus ulmi	Almafalisztharmat
dózis	hatékonysági %	primer fért. F. mértéke %	primer fért. F. gyak. %	szék fért. F. mértéke %	szék fért. F. gyak. %
Kezeletlen kontroll	-	-	21,19	48,5	4,23	23,25
Vektafid R	3t%	94,9	14,54	38,5	2,29	17,5
1.4. példa szerinti készítmény	2,01%	87,46	16,95	43,3	2,01	18,0
1.4. példa szerinti készítmény	4,01%	97,76	17,15	44,3	1,65	16,75

Vektafid R: paraffinolajat és réz-oleátot tartalmazó készítmény (Rogátor Kft.)

Az 1.4. számú példa szerinti készítmény 4 t%-os dózisban alkalmazva magasabb hatékonyságot mutat alacsonyabb olajtartalom mellett is, mint az ismert készítmények. A gomba elleni hatásban különbség nem mutatkozik. 50

18. példa

Szabadföldi kísérleteket végeztünk az 1.4. példa szerinti készítménnyel cukorrépa-kultúrában Cerkospora beticola és Erysiphae betae ellen. 55

Az alkalmazott dózis: 2,0; 4,0 és 8,0 l/ha volt. Összehasonlító kezelésként bordói komplexet és ként tartalmazó készítményt alkalmaztunk 6,0 l/ha dózisban. A kezeléseket júl. 30-án, aug. 14-én és aug. 27-én végeztük. A kijuttatás paraméterei: D2M permetezővel, 400 l/ha vízzel. Az értékelések időpontja: 08. 13.; 08. 27.; 09. 10.

Értékelés lisztharmat ellen 10*10 növény bonitálásával cerkospora ellen 10*10 növény bonitálásával Eredmények

HU 224 405 B1

9. számú táblázat

Cercospora beticola	09. 10.	FGY %	48,5	6,0	7,0	6,5	5,75
\| F%	25,9	4,47	5,77	4,98	4,50
08. 27.	FGY %	37,0	4,25	5,5	O'S	4,25
\| F%	15,8	2,10	2,89	2,58	2,10
08.13.	FGY %	17,7	3,0	4,75	4,0	3,0
F%	5,25	o	2,10	1,65
Erysiphae betae	09. 10.	FGY %	29,0	6,0	7,0	6,75	6,0
F%	36,3	2,0	2,8	2,46	1,99
08. 27.	FGY %	21,0	4,25	5,25	5,0	4,0
F%	14,6	C0	2,6	2,12	1,59
08. 13.	FGY %	7,75	IO CN CN	3,0	2,5	2,0
F%	7,01	CO	2,0	1,73	1,23
	dózis			6,0 l/ha	2,0 l/ha	4,0 l/ha ' _I	8,0 l/ha
Kezelések	Kezeletlen	Bordóilé+kén FW	1.4. számú példa szerinti készítmény	1.4. számú példa szerinti készítmény	1.4. számú példa szerinti készítmény

<D

-<D

MD

E ’S t?

ja (0

O) ra >.

σι □>

MD (Λ e

:O

N :O t

.1) >

O

LL

Az 1.4. számú példa szerinti készítmény a standard készítménnyel azonos biológiai hatást mutatott, bár a találmány szerinti készítményben a kén-, illetve réztartalom kevesebb volt.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Kén- és/vagy réz- és olajtartalmú, „olaj a vízben” típusú szuszpoemulziós készítmény, mely szilárd szervet10 len hatóanyagot, így elemi ként és/vagy rézvegyületet, előnyösen réz-oxi-kloridot, bázikus réz-karbonátot, tribázikus réz-szulfátot, valamint ismert adalék és segédanyagokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény 5-40 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajat, 5-35 Ιοί 5 meg% elemi ként és/vagy rézvegyületet tartalmaz 1:(0,5-2,5) tömegarányban, valamint a készítmény 0,5-5 tömeg%-ban spontán emulziót képző adalékot, előnyösen etoxilezett zsíralkoholt, és 0,5-7 tömeg% mechanikus energia befektetést igénylő kényszeremulziót

20 biztosító adalékot, előnyösen poliaril-fenol-polietoxilezettfoszforsav-észter-alkálifémsót vagy részlegesen foszfátéit etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimert tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy ismert segéd- és adalék anyagként

25 1-6 tömeg%-ban diszpergáló- és nedvesítőszert, így előnyösen ligninszulfonsav-Na-sót, 0,5-5 tömeg%-ban emulgeáló adalék anyagot, 0,01-0,1 tömeg%-ban habzásgátló szert, előnyösen polialkil-sziloxán típusú vegyületet, 0,01-0,1 tömeg%-ban baktericid anyagot,

30 0,2-1,5 tömeg%-ban természetes vagy mesterségesen módosított sűrítőanyagot és 0,5-5 tömeg%-ban fagyáspontcsökkentő adalékot tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény a rézvegyületet átla35 gosan 0,7-1,1 pm szemcseméretű szuszpenzióban tartalmazza.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény az elemi ként átlagosan 1,4-2,2 pm szemcseméretű szuszpen40 zióban tartalmazza.
5. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy első lépésben a kéntartalmú és/vagy réztartalmú szuszpenziót készítjük el ismert segéd- és adalék anyagok felhasználásával, majd máso45 dik lépésben a 30-65 tömeg% összes hatóanyag-tartalmú kén- és/vagy réztartalmú szuszpenziót 5-35 tömeg% növényi és/vagy ásványi olajjal, valamint 0,5-5 tömeg% spontán emulziót képző adalék anyaggal, előnyösen etoxilezett zsíralkohollal, és 0,5-7 tömeg% kényszer50 emulziót képző adalék anyaggal, előnyösen poliarilfenol-polietoxilezett-foszforsav-észter-alkálifémsóval vagy részlegesen foszfatált etilén-oxid-propilén-oxid blokkpolimerrel intenzív keveréssel homogenizáljuk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,

55 hogy az ásványi és/vagy növényi olajat 88-99 tömeg%-ban, valamint a spontán emulziót képző adalék anyagot 0,5-5 tömeg%-ban és a kényszeremulziót képző adalék anyagot 0,5-7 tömeg%-ban előzetesen homogenizáljuk, és ezt követően adagoljuk a kén60 és/vagy réztartalmú szuszpenzióhoz.