HU220280B - Szinergetikus herbicid készítmény és eljárás az alkalmazására - Google Patents

Description

A találmány olyan herbicid készítményre vonatkozik, amely (a) 2-(2’-nitro-4’-metil-szulfonil-benzoil)-l,3-ciklohexándiont vagy 2-(2’-nitro-4’-metil-szulfonil-oxibenzoil-l,3-ciklohexándiont és (b) 2-klór-4-etil-amino6-izopropil-amino-s-triazint tartalmaz. A találmány tárgya továbbá egy eljárás nem kívánt vegetáció növekedésének a szabályozására oly módon, hogy az ilyen vegetáció termőhelyére az említett szinergetikus készítmény herbicid szempontból hatásos mennyiségét visszük fel.

A mezőgazdaság állandóan felmerülő problémája a haszonnövények gyomnövényekkel és más, a haszonnövények növekedését gátló vegetációkkal szembeni védelme. Ennek a problémának a megoldására a szintetikus kémia területén dolgozó kutatók az ilyen nem kívánt növekedést szabályozó vegyszerek és vegyszereket tartalmazó készítmények széles választékát dolgozták ki. Az irodalomban sokféle típusú herbicidet ismertettek, amelyek közül sok a kereskedelemben is kapható.

Bizonyos esetekben azt tapasztalták, hogy a hatékony herbicidek kombinációban hatásosabbak, mint egyedül alkalmazva. Az eredményt gyakran „szinergetikus”-nak nevezik, minthogy a kombináció hatékonysága meghaladja azt a szintet, amely a komponensek egyedi hatékonysága alapján várható volt. A találmány alapja az a felismerés, hogy bizonyos ciklohexándionok és 2-klór-4-(etil-amino)-5-(izopropil-amino)-s-triazin (atrazin), amelyekről ismert, hogy külön-külön herbicid hatással rendelkeznek, egymással kombinálva szinergetikus hatást mutatnak.

A találmány tárgyát képező kombináció alkotói egymástól függetlenül az irodalomból úgy ismertek, hogy hatást gyakorolnak a növénynövekedésre. így a 2-klór4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-s-triazint, amely atrazinként ismert, a kereskedelemben különböző neveken árusítják és a Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, 5. kiadás, 1983. irodalmi helyen írják le. A 2-(2’-nitro-4’-/metil-szulfonil/-benzoil)-l,3-ciklohexándiont az US 5.006-158 számú szabadalmi leírásban és a 2-(2’-nitro-4’-/metil-szulfoniloxi/-benzoil)-l,3-ciklohexándiont az US 5.089.046 számú szabadalmi leírásban ismertetik.

A találmány tárgya egyrészt egy olyan szinergetikus herbicid készítmény, amely (a) 2-(2’-nitro-4’-/metilszulfonil/-benzoil)-1,3-ciklohexándiont („NMSC”) vagy 2-(2 ’-nitro-4 ’ -/metil-szulfonil-oxi/-benzoil)-1,3ciklohexándiont („NMSOC”) és (b) 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-s-triazint tartalmaz, ahol az (a) komponens (b) komponenshez viszonyított tömegaránya 1:50 és 1:1 közötti, előnyösen 1:40 és 4:5 közötti.

A találmány tárgya továbbá egy nem kívánt vegetáció szabályozására szolgáló eljárás, amelynek értelmében az ilyen vegetáció termőhelyére olyan szinergetikus készítményt viszünk fel, amely (a) 2-(2’-nitro-4’/metil-szulfonil/-benzoil)-l,3-ciklohexándiont vagy 2(2’-nitro-4’-/metil-szulfonil-oxi/-benzoil)-l,3-ciklohexándiont és (b) 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropilamino)-s-triazint tartalmaz 1:50 és 1:1 közötti tömegarányban.

A leírásban használt „szinergizmus” és „szinergetikus” kifejezés azt az eredményt jelzi, hogy a herbicidek kombinációjának a hatékonysága felülmúlja azt a hatékonyságot, amely az egyes herbicidek külön-külön történő alkalmazása alapján várható lenne.

A leírásban használt „herbicid” kifejezés olyan vegyületet jelöl, amely szabályozza vagy módosítja a növények növekedését. A „herbicid szempontból hatásos mennyiség” kifejezés egy ilyen vegyület vagy ilyen vegyületek kombinációjának olyan mennyiségét jelöli, amely szabályozó- vagy módosítóhatás kifejtésére képes. A szabályozó- vagy módosítóhatás az összes, a természetestől való eltérést jelöli, például a kipusztítást, retardálást, levélperzselést, albinizmust, elkorcsosodást és hasonlókat. A „növény” kifejezés a növény összes részét magában foglalja, beleértve a magokat, magoncokat, gyökereket, gumókat, szárakat, lombozatot és gyümölcsöket.

A felvitt mennyiség az adott növényfajtától és a kívánt pusztítási foktól függ. A találmány szerinti készítményeket általában 0,001 -5 kg/ha mennyiségben alkalmazhatjuk a leghatásosabban.

A találmány szerinti készítmények hatásos herbicidek, nem kívánt vegetáció szabályozásában szinergetikus hatást mutatnak. A készítményeket ugyanúgy formálhatjuk, mint ahogyan a herbicideket általában formálják. A vegyületeket felvihetjük külön-külön vagy kombinálva, kétkomponensű herbicid rendszer részeként.

A készítményeket valamilyen megfelelő módszerrel felvisszük arra a helyre, ahol a szabályozás kívánatos. A „hely” magában foglalja a talajt, a magokat és a magoncokat, valamint a kifejlett vegetációt.

A találmány szerinti készítményeket a gyakorlatban számos, szakember számára ismert módon alkalmazhatjuk, különböző koncentrációkban. A készítmény hatásosan alkalmazható nem kívánt vegetáció növekedésének a szabályozására oly módon, hogy arra a helyre, ahol a szabályozás kívánatos kikelés előtt vagy kikelés után, felvisszük. A gyakorlatban a készítményt olyan alakban visszük fel, amely különféle olyan adjuvánsokat és hordozóanyagokat tartalmaz, amelyekről ismert, vagy amelyeket az iparban használnak arra a célra, hogy megkönnyítsék a diszpergálást. A készítmény megválasztása és az alkalmazás módja egy adott vegyület esetében befolyásolhatja a vegyület hatékonyságát, a kiválasztást e szerint végezzük. A találmány szerinti készítményeket így elkészíthetjük granulátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, porok vagy porozószerek, folyékony készítmények, így oldatok, szuszpenziók vagy emulziók alakjában, vagy szabályozott felszabadulást biztosító készítmények, így mikrokapszulák alakjában. Ezek a készítmények tartalmazhatnak kis mennyiségű, 0,5 tömeg% vagy nagy mennyiségű, így 95 tömeg% vagy annál is több hatóanyagot. Az adott vegyület optimális mennyisége a szabályozandó magok vagy növények természetétől függ.

A nedvesíthető porok finoman eloszlatott részecskékből állnak, amelyek könnyen diszpergálódnak vízben vagy más folyékony hordozóanyagban. A részecskék a hatóanyagot egy szilárd mátrixban tartalmazzák. Tipikus szilárd mátrix például a fullerföld, kaolin, kovaföldek vagy más, könnyen nedvesedő szerves vagy szer2

HU 220 280 B vetlen szilárd anyagok. A nedvesíthető porok általában 5 tömeg% és 95 tömeg% mennyiségű hatóanyagot és kis mennyiségű nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert tartalmaznak.

Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony, vízben vagy más folyadékban diszpergálható készítmények, és állhatnak kizárólag a hatóanyagból és egy folyékony vagy szilárd emulgeálószerből, vagy egy folyékony hordozóanyagot is tartalmazhatnak, így xilolt, nehéz aromás naftákat, izoforont és más, nem illő szerves oldószereket. A felhasználás során ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyadékban diszpergáljuk, és általában permet alakjában visszük fel a kezelendő felületre. A hatóanyag-mennyiség a koncentrátumnak 0,5-95 tömeg%-át teheti ki.

A granulált készítmények mind extrudátumokat, mind viszonylag durva részecskéket tartalmaznak, és általában hígítás nélkül visszük fel arra a területre, ahol a vegetáció visszaszorítására van szükség. A granulált készítmények tipikus hordozóanyagai közé tartozik a fullerföld, attapulgit, bentonit, montmorillonit, vermikulit, perlit és más olyan szerves vagy szervetlen anyagok, amelyek abszorbeálják a hatóanyagot vagy azzal bevonhatók. A granulált készítmények általában 5-25 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és magukban foglalhatnak felületaktív szereket is, így nehéz aromás naftákat, kerozint és más ásványolaj-frakciókat vagy pedig növényi olajokat; és/vagy tapadást elősegítő anyagokat, így dextrint, enyvet vagy műgyantákat.

A porok a hatóanyag és diszpergálószerként és hordozóanyagként szolgáló, finoman eloszlatott szilárd anyagok, így talkum, agyagok, lisztek és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagok szabadon folyó keverékei.

A mikrokapszulák általában a hatóanyag közömbös, pórusos burokba bezárt cseppecskéi vagy oldatai, ahol a burok lehetővé teszi, hogy a bezárt anyag szabályozott sebességgel szivárogjon ki a környezetbe. A kapszulázott cseppecske átmérője általában 1-50 mikrométer. A bezárt anyag általában a kapszula tömegének 50-95%-át teszi ki, és a hatóanyagon kívül oldószert is tartalmazhat. A kapszulázott granulátumok általában pórusos granulátumok pórusos membránokkal, amelyek lezárják a granulák pórusnyílásait, a granulák pórusain belül folyékony alakban visszatartják a hatóanyagot. A granulák átmérője általában 1 mm és 1 cm közötti, előnyösen 1-2 mm. A granulákat extrudálással, agglomerálással vagy prillezéssel alakítják ki, vagy természetben előforduló granulák is lehetnek. Az ilyen anyagok példái a vermikulit, színtereit agyag, akolin, attapulgit, faköszörület és szemcsés szén. A burok- vagy membránanyagok közé tartoznak a természetes vagy szintetikus gumik, cellulózok, sztirol-butadién kopolimerek, poliakrilnitrilek, poliakrilátok, poliészterek, poliamidok, polikarbamidok, poliuretánok és keményítőxantátok.

Más, herbicid felhasználásra alkalmas készítmények még a hatóanyag valamilyen oldószerrel készített egyszerű oldatai, amely oldószerben a hatóanyag a kívánt koncentrációban teljesen feloldódik, ilyen a víz, aceton, alkilezett naftalinok, xilol és más szerves oldószerek. Nyomás alá helyezett permetezőszerek szintén használhatók, ahol a hatóanyag finoman eloszlatott formában van diszpergálva egy alacsony forráspontú diszpergáló oldószer hordozóanyag párologtatásának az eredményeként.

Sok ilyen készítmény tartalmaz nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket. Ezek példái az alkil- és alkil-aril-szulfonátok és -szulfátok és azok sói, a poli(hidroxi-alkohol)-ok, polietoxilezett alkoholok, észterek és zsíraminok. Ezek a szerek a készítmény tömegének általában 0,1-15%-át teszik ki.

A fenti készítmények elkészíthetők alkalmazásra kész formában, amely a herbicidet a segédanyagokkal (hígítószerek, emulgeátorok, felületaktív anyagok stb.) együtt tartalmazza. Elkészíthetjük őket úgynevezett tankmix alakjában is, amikor az alkotórészek külön vannak és a termőföldön, a felhasználáskor keveqük össze őket.

Ezeket a készítményeket a szokásos módokon vihetjük fel azokra a területekre, ahol a szabályozás kívánatos. A porokat és folyékony készítményeket például porozókkal, kézi permetezőkkel vagy permetező porozókkal vihetjük fel. Ezenkívül por vagy permet alakjában repülőgépről is felvihetők. Csírázó magok vagy kikelő magoncok növekedésének a módosítására vagy szabályozására por alakú vagy folyékony készítményeket oszlathatunk el a talajban a talajfelület alatt legalább 1,2 cm mélységben, vagy felvihetjük ezeket a talaj felületére is permetezéssel. A készítményeket hozzáadhatjuk az öntözővízhez is. Ez lehetővé teszi, hogy a készítmények az öntözővízzel együtt beszivárogjanak a talajba. A talaj felületére felvitt porkészítmények, granulált készítmények vagy folyékony készítmények a szokásos módokon, így tárcsázással vagy összekeveréssel eloszlathatok a talaj felülete alatt.

Példák

A találmányt az alábbi, az oltalmi kört nem korlátozó példákon mutatjuk be.

Mindhárom példában a kezelt parcellákat kezeletlen parcellákhoz hasonlítottuk és vizuálisan, 0%-tól 100%-ig terjedő százalékos pusztulási fokot megadva értékeltük ki az eredményeket, ahol a 0% azt jelenti, hogy a növényfajták nem károsodtak, és 100% az öszszes növény teljes pusztulását jelöli. Mindenfajta növénykárosodást figyelembe vettünk.

Az 1., 2. és 3. példában megadott növények herbicid kezelésének az eredményét az I., II., illetve III. táblázatban adjuk meg. Az egyes herbicid kezelések megfigyelt eredményeit az NMSC és atrazin keverékek várt (E) és megfigyelt (O) eredményeivel együtt tüntettük fel. A várt eredményeket a kontrolladatokból számítottuk ki a Limpel-képlet segítségével (Limpel és munkatársai, „Weed Control by Dimethylchloroterephtalate Alone and in Certain Combinations”, Proc. NEWCC., 16. kötet, 48-53., 1962).

γγ

E = X +Y-—

100 ahol X = megfigyelt százalékos pusztulás, ha az egyik herbicidet használjuk egyedül, és

HU 220 280 B

Y = megfigyelt százalékos pusztulás, ha a másik herbicidet használjuk egyedül.

I. példa

Holambrában (Brazília) parcellákat ültettünk be az 5 alábbi gyomnövényfajtákkal·. Echinochloa crus-galli (ECHCG), Brachiaria plantaginea (BRAPL), Digitaria ciliaris (DIGAD), Cenchrus echinatus (CCHEC), Euphorbia heterophylla (EPHHL), Bidens pilosa (BIDPI), Sida rhumbifolia (SIDRH) és Amaranthus retroflexus (AMARE). Amikor a gyomnövények elérték a

3-5 leveles állapotot, az I. táblázatban megadott mennyiségű NMSC-vel, atrazinnal vagy NMSC-atrazin keverékkel kezeltük őket. 28 nappal a kezelés után minden egyes parcellán kiértékeltük a növények pusztulási fokát. A kísérleti eredményeket két-két ismétlés átlagaként az I. táblázatban foglaljuk össze.

*-gal jelöltük a felvitt mennyiségeket (g/ha)

I. táblázat

NMSC*	ECHCG	BRAPL	DIGAD	CCHEC	EPHHL	BIDPI	SIDRH	AMARE	IPUAO
18	0	0	3	0	42	53	47	33	23
35	23	0	0	5	43	57	72	45	35
70	30	8	20	0	47	69	82	50	53
140	45	13	52	3	60	91	99	72	67
Atrazin*
250	0	0	0	0	30	30	10	23	18
500	0	0	0	13	47	45	30	40	33
	ECHCG	BRAPL	DIGAD	CCHEC	EPHHL	BIDPI	SIDRH	AMARE	IPUAO
NMSC+ Atrazin*	E	O	E	O	E	O	E	O	E	O	E	O	E	O	E	O	E	O
18+250	0	13	0	0	3	23	0	0	59	62	67	80	52	88	48	91	37	64
35+250	23	33	0	13	0	20	5	8	60	58	70	91	75	98	58	89	47	68
70+250	30	45	8	12	20	33	0	12	63	67	78	100	84	100	61	93	61	79
140+250	45	91	13	32	52	72	3	13	72	80	94	100	99	100	88	100	73	90
18+500	0	27	0	3	3	13	13	12	69	53	74	90	63	97	60	92	48	65
35+500	23	57	0	13	0	18	17	7	70	71	76	100	80	99	67	95	55	82
70+500	30	67	8	12	20	40	13	7	72	69	83	100	87	100	70	100	69	95
140+500	45	92	13	40	52	63	16	13	79	90	95	100	99	100	83	97	78	98

2. példa

Bécs közelében (Ausztria) parcellákat ültettünk be az alábbi növényfajtákkal: Amaranthus retroflexus (AMARE), Chenopodium album (CHEAL), Chenopodium hybruim (CHEHY) és Datura stramonum 50 (DATST). Amikor a növények elérték a 3-5 leveles állapotot, a II. táblázatban megadott mennyiségű NMSCvel, atrazinnal vagy NMSC-atrazin keverékkel kezeltük őket.

nappal a kezelés után a kezelt növényeket össze- 55 hasonlítottuk a kezeletlen növényekkel. A kísérleti eredményeket 3-3 ismétlés átlagaként a II. táblázatban foglaljuk össze a Limpel-képlet alapján várt eredményekkel együtt.

*-gal jelöltük a felvitt mennyiségeket (g/ha) 60

II. táblázat

NMSC*	AMARE	AMACH
12,5	52	47
25	65	63
50	80	80
100	87	83
200	98	97
Atrazin*
250	20	18
500	58	53

HU 220 280 B

II. táblázat (folytatás)

	AMARE	AMACH
NMSC+ Atrazin*	E	O	E	O
12,5+250	62	85	57	85
25+250	72	96	70	95
50+250	84	99	84	99
100+250	90	99	86	98
200+250	98	100	98	100
12,5+500	80	98	75	98
25+500	85	99	83	98
50+500	92	98	91	98
100+500	95	99	92	99
200+500	99	100	99	100

Minthogy az NMSC és/vagy az atrazin önmagában lényegében teljesen kiirtotta a vizsgált növényeket, csak kismértékű szinergizmust vagy a szinergizmus hiányát figyeltük meg ezeknek a gyomoknak az esetében.

3. példa

Az USA Illinois, Iowa, Indiana, Kansas, Minesota, Dél-Dakota és Missouri államaiban fekvő parcellákon (mindegyik esetben három ismétlésben) az alábbi gyo10 mok fordultak elő: Xanthium strumarium (XANST), Setaria faberi (SETFA), Abutilon theophrasti (ABUTH), Chenopodium album (CHEAL), Polygonum pensylvanicum (POLPY), Solanium ptycanthum (SOLPT), Amaranthus retroflexus (AMARE) és/vagy Polygonum persicaria (POLPE). A parcellákat csak NMSC, csak atrazin vagy NMSC és atrazin keverékének a III. táblázatban megadott mennyiségével kezeltük.

Az egyes kezelések eredményeit (az ismétlések és az előfordulási hely átlagában) és a Limpel-képlet alap20 ján várt eredményeket a III. táblázatban adjuk meg.

III. táblázat

NMSC (kg/ha)	Atrazin (kg/ha)	XANST %-os pusztítása (megfigyelt és várt, különböző helyeken)
KS	MN	IA	-
0,063	-	86	88	52	45
0,125	-	89	99	85	75
0,179	-	-	-	92	-
0,25	-	93	99	97	100
-	0,5	90	25	20	42
-	1	90	56	68	50
		E	O	E	O	E	O	E	O
0,063	0,5	99	95	91	99	62	78	68	93
0,125	0,5	99	96	99	99	88	90	86	94
0,179	0,5	-	-	-	-	94	95	-	-
0,25	0,5	-	-	-	-	94	95	-	-
0,063	1	-	-	-	-	-	-	50	88
0,125	1	-	-	-	-	-	-	88	100
Levelek száma	4-5	1-4	2-6		4+
Kezelés és kiértékelés között eltelt napok száma	36	42	55		14

HU 220 280 B

III. táblázat (folytatás)

NMSC (kg/ha)	Atrazin (kg/ha)	SETFA %-os pusztítása (megfigyelt és várt) IL
0,063	-	10
0,125	-	10
0,179	-	-
0,25	-	42
-	0,5	61
-	1	53
		E O
0,063	0,5	65 88
0,125	0,5	65 72
0,179	0,5	-
0,25	0,5	-
0,063	1	-
0,125	1	-
Levelek száma	-
Kezelés és kiértékelés között eltelt napok száma	42

Minthogy az NMSC önmagában a vizsgált mennyiségben lényegében teljesen kiirtotta az ABUTH, CHEAL, POLPY, SOLPT, AMARE és POLPE rövidítéssel jelölt gyomokat, csak kismértékű szinergizmust vagy a szinergizmus hiányát figyeltük meg ezeknek a gyomoknak az esetében. Az AMARE esetében meg kell jegyeznünk, hogy ez a válasz nincs ellentmondásban a II. táblázatban összefoglalt kísérleti eredményekkel, minthogy különbség van az európai és amerikai egyesült államokbeli fajták ellenálló képessége között.

Claims (7)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Szinergetikus herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) 2-(2’-nitro-4’-/metil-szulfonil/-benzoil)-l,3ciklohexándiont vagy 2-(2’-nitro-4’-/metil-szulfoniloxi/-benzoil)-l,3-ciklohexándiont és (b) 2-klór-4-(etilamino)-6-(izopropil-amino)-s-triazint tartalmaz, ahol az (a) komponens (b) komponenshez viszonyított tömegaránya 1:50 és 1:1 közötti.
2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens (b) komponenshez viszonyított tömegaránya 1:40 és 4:5 közötti.
3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens 2-(2’-nitro-4’-/metilszulfonil/-benzoil)-1,3-ciklohexándion.
4. 4. Eljárás nem kívánt vegetáció szabályozására, azzal jellemezve, hogy az ilyen vegetáció termőhelyére egy olyan szinergetikus herbicid készítmény hatásos mennyiségét visszük fel, amely (a) 2-(2’-nitro-4’-/metil-szulfonil/-benzoil)-l,3-ciklohexándiont vagy 2-(2’nitro-4 ’-/metil-szulfonil-oxi/-benzoil)-1,3-ciklohexándiont és (b) 2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)s-triazint tartalmaz 1:50 és 1:1 közötti tömegarányban.
5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens (b) komponenshez viszonyított tömegaránya 1:40 és 4:5 közötti.
6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens 2-(2’-nitro-4’-/metil-szulfonil/benzoil)-l ,3-ciklohexándion.
7. 7. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt kikelés után visszük fel.