HU216023B - Eljárás bitumen és polimer stabilis keverékeinek előállítására - Google Patents

Eljárás bitumen és polimer stabilis keverékeinek előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU216023B
HU216023B HUP9503424A HU9503424A HU216023B HU 216023 B HU216023 B HU 216023B HU P9503424 A HUP9503424 A HU P9503424A HU 9503424 A HU9503424 A HU 9503424A HU 216023 B HU216023 B HU 216023B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
bitumen
weight
polymer
bituminous
component
Prior art date
Application number
HUP9503424A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT73353A (en
HU9503424D0 (en
Inventor
Ernesto Brandolese
Luigi D`elia
Paolo Italia
Nicola Onorati
Original Assignee
Agip Petroli S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agip Petroli S.P.A. filed Critical Agip Petroli S.P.A.
Publication of HU9503424D0 publication Critical patent/HU9503424D0/hu
Publication of HUT73353A publication Critical patent/HUT73353A/hu
Publication of HU216023B publication Critical patent/HU216023B/hu

Links

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C7/00Coherent pavings made in situ
    • E01C7/08Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders
    • E01C7/18Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders
    • E01C7/26Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders mixed with other materials, e.g. cement, rubber, leather, fibre
    • E01C7/265Coherent pavings made in situ made of road-metal and binders of road-metal and bituminous binders mixed with other materials, e.g. cement, rubber, leather, fibre with rubber or synthetic resin, e.g. with rubber aggregate, with synthetic resin binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005Processes for mixing polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch

Abstract

A találmány szerinti eljárás, amely bitűmen és hőre lágyűló pőlimerstabilan tárőlható keverékeinek előállítására szőlgál, a következőlépésekből áll: (i) egy aszfalténeket, gyantákat, telített és arőmás szénhidrőgénekettartalmazó őlyan bitűmenes készítményt, amely megfelel annak afeltételnek, hőgy Ic értéke 0,200 és 0,270 között legyen következőképletben: Ic=(C7+C5+S)/(A+R) egy hőre lágyűló pőlimerrel kevernekössze, és 160 řC és 200 řC közötti hőmérsékleten, 15 és 120 percközötti időtartam alatt reagáltatják egymással, és (ii) felhígítják az (i) lépésben kapőtt bitűmenes kőmpőzíciótbitűmennel vagy őlyan bitűmen jellegű kőmpőnenssel, amelynek az (i)lépésben meghatárőzőtt Ic-értéke 0,270 és 0,700 között van, lyanmennyiségben, hőgy a pőlimer végső kőncentrációja 2,5 és 15 tömeg%közötti legyen, és ezt 160 řC és 200 řC közötti hőmérsékleten 30 és 90perc közötti ideig melegítik. ŕ

Description

Jelen találmány tárgya eljárás bitumen és hőre lágyuló polimer stabilan tárolható keverékeinek előállítására.
Ismeretes, hogy a bitumenek, különösen a reológiai szempontok szerinti minőségének javítása során gyakran alkalmaznak különböző típusú polimereket.
A korábban közzétett US 4.217.259 szabadalmi leírásban diénblokkokat és vinil-aromás blokkokat tartalmazó szimmetrikus, sugaras kopolimerek alkalmazását írják le; az US 4.585.816 szabadalmi leírásban monoalkenil-aromás és konjugált diolefín blokk-kopolimerjeinek alkalmazását ismertetik; az US 3.9115.914 szabadalmi leírásban izoolefinek kopolimetjeinek, különösen poliizobután használatát ismertetik.
A leghatásosabb additíveknek a sztirol-diolefm, különösen a sztirol/butadién és a sztirol/izoprén blokkkopolimerjei tűnnek. Az így módosított bitumeneket olyan területeken is alkalmazhatjuk, ahol a normál bitumenektől megkívánt tulajdonságok nem elegendőek. Ezzel kapcsolatban alkalmazásokat említhetünk meg a csatornázás, a hangelnyelő anyagok, a vízszigetelő termékek és a bitumenes emulziók területén.
Azonban a bitumenek tulajdonságainak módosítására használt polimerek általában azzal a hátrányos tulajdonsággal bírnak, hogy magukkal a bitumenekkel elég gyengén kompatíbilisek. Ez az inkompatibilitás megfelelően folyékony állapot, például magas hőmérsékleten történő tárolás körülményei között úgy figyelhető meg, hogy a két komponens a tárolási körülmények között szétválik. Ily módon egy polimerben gazdag felső réteg és egy bitumenben gazdag alsó réteg alakul ki.
Tehát nagyon fontos, hogy olyan megfelelő és előnyös felhasználhatóságú bitumen-polimer keverékeket nyerjünk, amely keverékek magas hőmérsékleten történő tárolás esetén is stabilak.
Ennek a problémának a megoldására számos eljárást javasolnak, amelyek különleges adalékok és/vagy magas hőmérséklet alkalmazásán alapulnak. így például a BE 858.770, a BE 858.771 és a BE 870.287 számú leírások bitumen és egy vagy több kettős kötést tartalmazó poliolefmek közötti reakciókat ismertetnek. A poliolefin kén, mint térhálósító szer segítségével kapcsolódik a bitumenhez.
Ezzel szemben az IT-AMI91A/00169 leírás egy olyan eljárást ismertet, amelyben körülbelül 225 °C-on reagáltatják a bitumen-polimer keverékét egy telítetlen dikarbonsavval vagy annak anhidridjével, előnyösen maleinsavanhidriddel. Ez az eljárás a maleinsavanhidrid toxicitásából eredő hátránnyal rendelkezik.
A 343 027 számú európai szabadalmi leírás szerint egy bitumen/elasztomer kompozíciót oly módon állítanak elő, hogy egy elasztomert és egy (I) bitument kis százalékarányban és mellettük aszfalténeket tartalmazó homogén diszperziót készítenek, ezt addig homogenizálják, míg egy nagy elasztomerkoncentrációjú anyaoldatot kapnak, ezt az anyaoldatot útépítési (II) bitumennel addig hígítják, míg homogén tennék képződik bitumen-elasztomer alakjában. Elasztomerként sztirol-butadién-sztirolt (előnyösen lineáris szerkezettel) alkalmaznak, por, dara vagy granulátum alakjában 10-20 tömeg% mennyiségben.
A 2017264 számú francia szabadalmi leírás olyan bitumenes kompozíciókat ismertet, amelyek (1) 85 tömeg%-ot meghaladó mennyiségben tartalmaznak bitumenes komponenst; ennek a bitumenes komponensnek az n-heptán maltén fázis (fa) aromás szénhidrogén frakciójaként kifejezett aromássága nagyobb, mint 0,004.P+0,280, ahol P a bitumenes komponens n-heptán aszfalténtartalmát képviseli, és (2) 15 tömeg%-nál kisebb mennyiségben tartalmaznak egy A-B-A tömbpolimert. Az A tömbök egy monovinil-szubsztituált aromás származék egyforma vagy egymástól különböző tömbjei, amelyeket egy vagy több konjugált dién adott esetben monovinil-aromás vegyületekkel együtt lefolytatott polimerizációja útján állítottak elő; a B tömb kívánt esetben részlegesen vagy teljesen hidrogénezve lehet.
A 2018045 számú francia szabadalmi leírás a) 45-93 tömeg% viaszmentes bitument, b) 6-40 tömeg% töltőanyagot és c) 1-15 tömeg% A-B-A szerkezetű tömbpolimert tartalmazó bitumenes kompozíciókat ismertet, amelyben az A tömbök egy monovinil-szubsztituált aromás származék egyforma vagy egymástól különböző tömbjei, a B tömb pedig kívánt esetben részlegesen vagy teljesen hidrogénezve lehet.
A 2424942 számú francia szabadalmi leírás eljárást ismertet bitumen/polimer keverékek, különösen petróleum-bitumen és sztirol-butadién tömbpolimerek keverékeinek kezelésére. Egy köztiterméket állítanak hidegen elő, amelyben a polimer, például sztirol-butadiénsztirol (SBS) polimer inherens tulajdonságait a polimernek egy, a polimer természetének megfelelően beállított aromás tartalmú bitumenben történő diszpergálása útján őrzik meg.
A 209932 számú magyar szabadalmi leírás (amely megfelel a 458386 számú európai szabadalmi leírásnak) eljárást ismertet stabil bitumen-polimer keverékek előállítására oly módon, hogy 220-250 °C-on egy 85-98 tömeg% -1,5 és +1,5 közötti penetrációs indexű, 35-55 °C lágyulási pontú bitumenből és 15,2 t% elágazó vagy lineáris szerkezetű sztirol-butadién-sztirol tömb-kopolimerből álló keveréket készítenek, mimellett a minimális keverési időt a T=0,00007 t2—0,12616 t+255.1274 képlet alapján határozzák meg; a képletben T a keverés hőmérséklete °C-ban és t a keverési idő percekben.
A 211092 számú magyar szabadalmi leírás (amely a 496 457 számú európai szabadalmi leírásnak felel meg) eljárást ismertet a tárolási stabilitást növelő, hőre lágyuló polimert tartalmazó bitumenkeverékek általános jellemzőinek javítására; a bitumen-polimer keveréket egy telítetlen alifás dikarbonsavval vagy anhidridjeivel, különösen maleinsavanhidriddel reagáltatják. Az eljárás a maleinsav toxikussága miatt hátrányos.
A fent leírt korábbi közlemények egyike sem ismerteti a találmányunk szerinti eljárást, és főként nem ismerteti találmányunknak az 1. igénypontban foglalt jellemzőit.
Felismertük, hogy bitumen és hőre lágyuló polimer stabilan tárolható keverékeit magas hőmérséklet és adalékanyagok alkalmazása nélkül is előállíthatjuk olyan bitumen jellegű anyagok felhasználásával, amelyek kü2
HU 216 023 Β lönböző mértékben gyantákat, aszfalténeket, aromásokat és telített szénhidrogéneket (paraffinokat) tartalmaznak.
Ennek megfelelően a jelen találmány szerint egy olyan eljárást dolgoztunk ki bitumen és hőre lágyuló polimer stabilan tárolható keverékeinek előállítására, amely eljárásban:
(i) egy aszfalténeket, gyantákat, telített és aromás szénhidrogéneket tartalmazó olyan bitumen jellegű készítményt, amely megfelel annak a feltételnek, hogy Ic-értéke 0,200 és 0,270 között legyen a következő képletben:
Ic=(C7+C5+S)/(A+R) amely képletben
C7 =n-heptánnal kicsapatott aszfaltének koncentrációja tömeg%-ban
C5 =n-pentánnal kicsapatott aszfaltének koncentrációja tömeg%-ban;
S=telített szénhidrogének koncentrációja tömeg%ban;
A=aromások koncentrációja tömeg%-ban; és
R= gyanták koncentrációja tömeg%-ban
160 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, 15 és
120 perc közötti időtartam alatt hőre lágyuló polimerrel reagáltatjuk 80:20 és 95:5 közötti tömegarányban; és (ii) a kapott bitumenes kompozíciót meghígítjuk vagy bitumennel vagy olyan bitumen jellegű komponenssel, amelynek az (i) pontban meghatározott Ic-értéke 0,270 és 0,700 között van, és olyan mennyiségben, hogy a polimer végső koncentrációja 2,5 és 15 tömeg% közötti legyen, és ezt 160 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten 30 és 90 perc közötti ideig melegítjük.
A találmány szerinti eljárás (i) lépésében a bitumen jellegű készítmények alatt azokat értjük, amelyek n-heptánnal és n-pentánnal kicsapatott aszfalténeket, gyantákat, aromásokat és telített szénhidrogéneket tartalmaznak olyan tömegarányokban, hogy azok megfeleljenek a fenti feltételeknek.
Ezen készítmények a fentiek szerint meghatározott Ic-értéke előnyösen 0,240 és 0,260 között van.
A bitumenes anyagok olyan bitumen jellegű komponensből állnak, amely desztillációs bitumen, ásványolaj aromás párlatai közül valamelyik vagy előnyösen ezek olyan keveréke, amely megfelel a fentiekben megadott ^-követelményeknek.
Különösen alkalmas a találmány szerinti céloknak kenőolaj alapanyag aromás extraktuma vagy az aromás extraktum és vákuummaradék keveréke.
A találmány szerinti eljárás (i) lépésében felhasználható kopolimerek elasztomer típusúak. A különösen alkalmas blokk-kopolimerek vinil-benzolokat és sugaras szerkezetű konjugált diéneket tartalmaznak. A polimerek ezen csoportja az X(A-B)m általános képlettel jellemezhető, amely képletben A jelenti a vinil-aromás monomerekből álló blokkot, B jelenti a dién monomerekből álló blokkot, X a láncátadó szerből származó maradék és m az alkalmazott láncátadó szertől függő számérték, amely értéke normál esetben 3 és 5 közötti vagy annál nagyobb.
Ahhoz, hogy stabil keverékeket kapjunk, különösen alkalmasak azok a sugaras szerkezetű kopolimerek, amelyek általában 20/80 és 40/60 közötti sztirol/butadién arányban polisztirol- és polibutadién-blokkokat (úgynevezett SBS) tartalmaznak, és molekkulatömegük 50000 és 1 000000 közötti. Különösen alkalmasak azok a kopolimerek, amelyekben a sztirol/butadién arány 25/75 és 35/65 közötti, és a molekulatömegük 100000 és 400000. Ezeket a kopolimereket olajjal hígított formában is alkalmazhatjuk.
Az (i) lépés kivitelezéséhez megfelelő, ha a bitumen jellegű készítményt és a polimert 80:20 és 95:5 közötti, előnyösen 85:15 és 90:10 közötti tömegarányban alkalmazzuk. Nagyobb mennyiségű polimer alkalmazása nem kívánatos, mert megnöveli a termék viszkozitását, amely nehezebb kezelhetőséget von maga után. Kisebb mennyiség alkalmazása pedig nem hoz létre megfelelő hatást a bitumen jellegű készítmény módosítása során.
A bitumenes készítmény és a polimer összekeverését, homogenizálását 180 °C-on, 30 és 60 perc közötti időtartam alatt végeztük. A kapott kompozíciók stabilak a meleg tárolás körülményei között. Ezen körülmények között nem figyeltünk meg rétegződést, heterogén zónák kialakulását még hosszabb idejű tárolás után sem, amelyet az 1. példában bemutatott „csőteszt” módszere szerint végeztünk.
A találmány szerinti eljárás (ii) lépésében az (i) lépésben kapott bitumenes kompozíciót bitumennel vagy olyan bitumen jellegű komponenssel hígítjuk, Ic-értéke 0,270 és 0,700, előnyösen 0,280 és 0,500 közötti. A hígítás kivitelezéséhez elegendő, ha a bitumenes kompozíciót a kívánt arányban a bitumennel vagy a bitumen jellegű komponenssel 160-200 °C közötti hőmérsékleten 30-60 percig kevertetjük. A keverési arányok függnek a bitumen vagy a bitumen jellegű komponens jellemzőitől és attól, hogy mik az elvárásaink a végső keveréktől.
Célszerű annyi bitument vagy bitumen jellegű komponenst alkalmazni, hogy a polimer végső koncentrációja 2,5 és 6,0 tömeg% között legyen. Ily módon bitumen és polimer stabilan tárolható olyan keverékét nyerjük, amely a kívánt folyadékjellemzőkkel rendelkezik, és különösen alkalmas útburkolat-készítés során történő felhasználásra.
A fentiekben meghatárott Ic-értékkel rendelkező bitument kiválaszthatjuk a desztillációs bitumenek, a lecsapatott bitumenek, a hasítási termékek, az oxidált bitumenek vagy olyan keverékek közül, amelyek ásványolaj eredetű különböző komponensek keveréke, és megfelel a fentiekben meghatározott (Ic) kívánalmaknak.
Előnyösek azok a bitumenek, amelyek propánból, a vákuumeljárás, a hatás vagy a kenőolaj-ciklus újrahasznosított komponenseiből vagy ezek olyan keverékéből áll, amely keverék Ic-értéke 0,270 és 0,700 közötti.
A találmány szerinti eljárással stabilizált bitumen-polimer keverékek jó flexibilitási és elaszticitási jellemzőkkel rendelkeznek, és előnyösen alkalmazhatók az útalapanyagok nagy teljesítményű kötőanyagaként, vízszigetelő membránok ragasztóanyagaként és bitumenemulziók alkalmazási területein.
HU 216 023 Β tük, hogy elválasszuk az alacsony molekulatömegű aszfalténeket. Az n-pentánban oldódó frakciót (amely normálisan a teljes mennyiség 70-90%-a és malténekből áll) az ASTM D-2007 szabványleírásban megadottak szerint analizáltuk.
A komponensek (A-N) jellemzőit az alábbi 1. és 2. táblázatban ismertetjük.
A következő kísérleti példákban az (A)-tól az (N) komponensig és a bitumenes kompozíciót az említett komponensek keverésével állítottuk elő. Az 1. táblázatban ismertetett jellemzőket úgy határoztuk meg, hogy a bitument először n-heptánnal kezeltük, hogy kicsapjuk a nagy molekulatömegű aszfaltének frakcióját. A bitumen n-heptánban feloldótott részét ezután n-pentánnal kezel1. táblázat
Komponensek A B C D E F
viszkozitás 60 °C-on mPa.s 270 240 180 11000 17700 35 700
viszkozitás 60 °C-on Pa.s 2,7 2,4 1,8 108 175 356
sűrűség 60 °C-on g/cm1 * 3 0,995 0,985 0,981 0,989 0,987 0,998
összes aszfaltének t% 0,5 0,2 0,1 11,2 11,9 14,8
telített szénhidrogének t% 8,1 8,9 11,6 14 16 15,4
gyanták t% 41,0 37,8 35,5 63,7 58,8 52,1
aromások t% 50,4 53,1 52,8 11,1 13,3 17,7
Ic - 0,094 0,1 0,133 0,337 0,387 0,433
A, B, C komponensek kenőolaj alapanyagból származó aromás extraktumok D, E, F komponensek desztillációs maradékok (vákuum)
2. táblázat
Komponensek G H I L M N
viszkozitás 60 °C-on Pa.s nem megh. nem megh. nem megh. 1,090 780 530
penetráció 14 11 11 98 98 111
gyűrűs/golyós lágyuláspont °C 62 61,5 63 45,5 45,5 45,5
aszfaltének t% 19,4 221,5 23 115,3 16,1 18,7
telített szénhidrogének t% 3,2 2,8 3,1 7,3 10,3 11,2
gyanták t% 70,6 70,0 62,2 67,5 66,4 58,7
aromások t% 6,8 5,7 11,7 9,9 7,2 17,7
Ic - 0,292 0,321 0,353 0,292 0,359 0,427
G, Η, I komponensek propánból származó bitumen L komponens újrafeldolgozott bitumen M komponens vákuumeljárásból származó bitumen N komponens krakkolásból származó bitumen
A találmány jobb illusztrálása érdekében bemutatjuk a következő példákat
1. példa
A felhasznált bitumenes készítmény 29 tömeg% A komponensből és 71 tömeg% B komponensből állt. A keverék 86,1 tömeg%-ban bitumenes készítményt és
13,9 tömeg% SBS-t tartalmazott, amely 250000 átlagos molekulatömegű volt, és a sztirol/butadién arány 30/70 volt.
A komponenseket 60 percig kevertettük 180 °C-on. A bitumenes kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 93 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 102 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után a bitumenes kompozíció semmiféle eltérést nem mutatott a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint. Ez azt jelenti, hogy a bitumen-polimer keverék kiváló tárolási stabilitással rendelkezik.
A tárolási stabilitás becslését „csőteszt”-tel végeztük.
Ez lehetővé teszi a rétegződés vagy a keverékben lévő polimer migrációja okozta nagyon kis homogenitás! különbség megfigyelését is. A vizsgálatot úgy végeztük el, hogy a keveréket egy fenékkel ellátott hengeres csőbe öntöttük, és 170 °C-os kemencébe helyeztük egy előre meghatározott időre. A vizsgálat végén a keveréket tartalmazó csövet alacsony hőmérsékletre hűtöttük, a burkolatot eltávolítottuk, és a hőmérséklet csökkentésével megszilárdított bitumenes keveréket tartalmazó henger tetejéről és aljáról rétegeket választottunk el. A lágyulás60 pontokat ezeken a részeken határoztuk meg. A keveréket
HU 216 023 Β stabilnak tekintettük, ha a legmagasabb értékek közötti különbség nem volt nagyobb, mint 2 °C.
A fentiekben leírtak szerint nyert bitumenes kompozíciót ezután 180 °C-on 60 perc időtartam alatt 60,6 tömeg%-nyi G komponenssel hígítottuk úgy, hogy az SBS polimer végső koncentrációja 5,5 tömeg% legyen.
A fentiekben leírtak szerint nyert bitumen-polimer keverék jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 60 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 96 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után a bitumenes kompozíció semmiféle eltérést nem mutatott a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint. Ez azt jelenti, hogy a bitumen-polimer keverék kiváló tárolási stabilitással rendelkezik.
la. összehasonlító példa
5,5 tömeg% mennyiségben SBS polimert adtunk
94,5 tömeg% mennyiségű bitumenes készítményhez, amely 10,5 tömeg% A komponensből, 25,4 tömeg% D komponensből és 64,1 tömeg% G komponensből állt, és az Ic értéke 0,280 volt.
Ezt ezután 180 °C-on 120 percig kevertük, és a bitumenes kompozíció jellemzői a következők lettek:
- penetráció 25 °C-on 53 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 103 °C
170 °C-on csak egynapos tárolás után a felső és az alsó részek lágyuláspontjai közötti különbség 40 °C volt, amely világosan mutatja a kompozíció instabilitását.
2. példa
13,9 tömeg% végső koncentrációban SBS polimert adtunk a bitumenes készítményhez, amely 43 tömeg%ban B komponensből és 57 tömeg%-ban E komponensből állt, és Ic-értéke 0,247. A keveréket 180 °C-on 60 percig kevertük, és így a bitumenes kompozíció jellemzői a következők lettek:
- penetráció 25 °C-on 141 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 87 °C
170 °C-on 15 napos tárolás után a bitumenes kompozíción semmiféle eltérés nem volt megfigyelhető a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint. Ez a termék teljes stabilitását mutatja.
A fentiekben leírtak szerint nyert bitumenes kompozíciót ezután 180 °C-on 60 perc időtartam alatt 60,6 tömeg%-nyi H komponenssel hígítottuk, úgy, hogy az SBS polimer végső koncentrációja 5,5 tömeg% legyen.
A fentiekben leírtak szerint nyert bitumen-polimer keverék jellemzői a következők voltak :
- penetráció 25 °C-on 66 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 76 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után a bitumenes kompozíció semmiféle eltérést nem mutatott a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint. Ez a termék teljes stabilitását mutatja.
2a. összehasonlító példa
A 2. példa szerinti tömeg%-os összetételben Β, E és H komponensekből álló bitumenes készítményt, amely
Ic-értéke 0,293 volt, 5,5 tömeg% végső koncentrációértékben SBS polimerrel kevertük össze 180 °C-on 120 perc időtartam alatt. Az így nyert bitumenes kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 68 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 98 °C
170 °C-on csak 1 napos tárolás után a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint a lágyuláspontok közötti különbség 54 °C volt, amely világosan mutatja a kompozíció instabilitását.
2b. összehasonlító példa
Ugyanazt az eljárást hajtottuk végre, mint a 2. példában, egy olyan bitumenes készítményt felhasználva, amely 29 tömeg% B komponensből és 71 tömeg% E komponensből állt, és az Ic értéke 0,289 volt.
A keveréket 170 °C-on 60 percig reagáltattuk, és a következő jellemzőkkel rendelkező bitumenes kompozíciót nyertük:
- penetráció 25 °C-on 98 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 106 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint a lágyuláspontok közötti különbség 32 °C volt, amely világosan mutatja a kompozíció instabilitását.
3. példa tömeg% C komponensből és 45 tömeg% F komponensből álló és 0,250 Ic-értékű bitumenes készítményt használtunk. 86,1 tömeg% bitumenes kompozíciót és
13,9 tömeg% SBS-t tartalmazó keveréket készítettünk. A komponenseket 180 °C-on 60 percig kevertettük.
A fentiek szerint nyert kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 150 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 79 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után a bitumenes kompozíció semmiféle eltérést nem mutatott a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint. Ez a kompozíció teljes stabilitását mutatja.
A bitumenes kompozíciót ezután 180 °C-on 60 perc időtartam alatt 60,6 tömeg%-nyi I komponenssel hígítottuk úgy, hogy az SBS polimer végső koncentrációja
5,5 tömeg% legyen.
A fentiekben leírtak szerint nyert bitumenes termék jellemzői a következők voltak:
- penetráci 25 °C-on 80 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 78 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után semmiféle eltérést nem figyeltünk meg a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás alapján.
3. összehasonlító példa
A 3. példával azonos százalékos összetételben C, F és I komponensekből álló bitumenes készítményt, amelynek Ic-értéke 0,314,180 °C-on 120 perces időtartam alatt, olyan mennyiségű SBS polimerrel kevertünk
HU 216 023 Β össze, hogy annak végső koncentrációja 5,5 tömeg% legyen. Az így nyert bitumenes kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 75 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 91 °C
170 °C-on csak 1 napos tárolás után a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint a lágyuláspontok közötti különbség 56 °C volt.
4. példa tömeg% L és 29 tömeg% A komponensből álló 0,227 Ic-értékű bitumenes készítményt használtunk. 86,1 tömeg% bitumenes készítményt és 13,9 tömeg% SBS-t tartalmazó keveréket készítettünk. A komponenseket 180 °C-on 120 percig kevertük. A fentiek szerint nyert bitumenes kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 72 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 103 °C
170 °C-on 15 napos tárolás után semmiféle eltérést nem figyeltünk meg a termékben a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint.
A bitumenes kompozíciót ezután 180 °C-on 60 perc időtartam alatt 60,6 tömeg%-nyi L komponenssel hígítottuk úgy, hogy az SBS polimer végső koncentrációja
5,5 tömeg% legyen.
A kapott bitumen-polimer termék jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 104 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 76 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után a bitumenes termék semmiféle eltérést nem mutatott a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint.
4. összehasonlító példa
Az SBS polimert 0,292 Ic-értékű L komponenshez kevertük olyan mennyiségben, hogy a polimer végső koncentrációja 5,5 tömeg% legyen.
A keveréket 180 °C-on 60 percig kevertük, és az így kapott kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 60 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 99 °C
170 °C-on csak 1 napos tárolás után a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint a lágyuláspontok közötti különbség 69 °C volt.
5. példa
Az eljárás ugyanaz volt, mint a 2. példában. A hígítási lépésben 0,359 Ic-értékű M komponenst alkalmaztunk olyan mennyiségben, hogy a polimer végső koncentrációja 2,75 tömeg% legyen.
A kapott keveréknek következők voltak a jellemzői:
- penetráció 25 °C-on 131 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 48 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után semmiféle eltérés nem volt a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint, ez a termék teljes stabilitását jelenti.
5. összehasonlító példa
Az SBS polimert olyan mennyiségben kevertük 97,25 tömeg% 0,359 Ic-értékű M komponenshez, hogy a polimer végső koncentrációja 5,5 tömeg% legyen.
A keveréket 180 °C-on 60 percig kevertük, és az így kapott kompozíció jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 61 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 50 °C
170 °C-on csak 1 napos tárolás után a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint eltérés volt megfigyelhető, amely eltérés 19 °C volt.
6. példa
Az eljárás ugyanaz volt, mint az 1. példában. A hígítási fázisban N komponenst alkalmaztunk olyan mennyiségben, hogy a polimer végső koncentrációja 4,0 tömeg% legyen.
A kapott keveréknek a következő jellemzői voltak:
- penetráció 25 °C-on 115 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 81 °C
170 °C-on 15 napos tárolás után semmiféle eltérés nem volt a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint, és ez a termék teljes stabilitását jelenti.
6. összehasonlító példa
Az SBS polimert olyan mennyiségben kevertük 0,427 Ic-értékű N komponenshez, hogy a polimer végső koncentrációja 4,0 tömeg% legyen.
A keveréket 180 °C-on 60 percig kevertük, és az így kapott termékjellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 66 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 90 °C
170 °C-on csak 1 napos tárolás után a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspontmeghatározás szerint eltérés volt megfigyelhető, amely eltérés 37 °C volt.
7. példa
Az olajjal hígított polimert (45 tömegrész paraffinolaj minden 100 tömegrész SBS-hez) adtunk 47 tömeg% B komponenst és 53 tömeg% E komponenst tartalmazó keverékhez olyan mennyiségben, hogy az SBS polimer végső koncentrációja 14,4 tömeg% legyen.
Az így nyert bitumen-polimer keverék jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 141 dmm
- lágyuláspont (P.A.) 87 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után semmiféle eltérést nem figyeltünk meg a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett lágyuláspont-meghatározás szerint, és ez a kompozíció teljes stabilitását jelenti.
A bitumenes kompozíciót ezután 180 °C-on 60 perc időtartam alatt H komponenssel hígítottuk meg, olyan mennyiségben, hogy SBS polimer végső koncentrációja
5,7 tömeg% legyen.
HU 216 023 Β
A kapott bitumen-polimer keverék jellemzői a következők voltak:
- penetráció 25 °C-on 104dmm
- lágyuláspont (P.A.) 73 °C
170 °C-on 30 napos tárolás után semmiféle eltérést nem figyeltünk meg lágyuláspontok között a tartály tetejéről és az aljáról vett mintákon végzett meghatározás szerint.
A találmány szerint előállított új bitumen-polimer keveréknek az ismert módon, a 458 386, illetőleg 343 027 számú európai szabadalmi leírások szerinti termékeket felülmúló voltának szemléltetésére további összehasonlító kísérleteket mutatunk be az alábbi A. és B. példában.
A kísérleteket a következő komponensekkel folytattuk le:
B komponens: aromás kivonat kenőolaj bázisból;
E komponens: desztillációs maradék (vákuum);
H komponens: propánból származó bitumen;
O komponens: rekonstruált bitumen az alábbi jellemzőkkel :
viszkozitás 60 °C-on 490 poise penetráció 185 dmm aszfaltének + telített termékek 21,21% gyanták + aromás termékek 78,81%
Ic 0,269
P komponens: rekonstruált bitumen az alábbi jellemzőkkel :
viszkozitás 60 °C-on 1,260 poise penetráció 88 dmm aszfaltének + telített termékek 23,01% gyanták + aromás termékek 77,01%
Ic 0,299
A. példa (összehasonlítás az EP 458 386 szerinti termékkel) t% O komponensből és 5 t% E komponensből álló keverékhez, amelynek Ic-értéke 0,274, annyi SBS polimert adunk, hogy végső koncentrációja a keverékben 13,9 t% legyen. Ezt a keveréket azután 180 °C hőmérsékleten 60 percig keverjük, így a kapott keverék a következő jellemzőket mutatja:
penetráció 25 °C-on 53 dmm lágyuláspont (P.A.) 129 °C
175 °C hőmérsékleten 5 napi tárolás után az edény aljáról és felszínéről vett minták lágyulási hőmérséklete 29 °C különbséget mutatott, ami a kompozíció instabil voltát tanúsítja.
Ezután a fent leírt módon kapott kompozíciót 180 °C hőmérsékleten a H komponens olyan mennyiségével hígítjuk, hogy a keverékben az SBS polimer koncentrációja 5,5 t% legyen, és ezt a keveréket ezen a hőmérsékleten 60 percig keverjük, akkor olyan bitumen-polimer elegyet kapunk, amelynek jellemzői:
penetráció 25 °C-on 25 dmm lágyulási pont 94 °C
Ha az elegyet 1 napig 170 °C hőmérsékleten tároljuk, és azután határozzuk meg az edény felszínéről és az aljáról vett minták lágyulási pontját, a két minta között mért különbség 73 °C, ami ugyancsak a készítmény instabil voltát mutatja.
B. példa (összehasonlítás az EP 343 027 szerinti termékkel) t% B komponensből és 25 t% 0,170 Ic-értékű E komponensből álló keverékhez annyi SBS polimert adunk, hogy végső koncentrációja a keverékben 13,91% legyen. 180 °C-on 60 percig keverjük, és így az alábbi jellemzőket mutató kompozíciót kapunk:
penetráció 25 °C-on 132 dmm lágyuláspont (P.A.) 58,5 °C
A keveréket 10 napig tároljuk 170 °C-on, majd megmérjük az edény felszínéről és az aljáról vett minták lágyulási hőmérsékletét. A kétféle mintával kapott értékek között nem mutatkozik eltérés. A termék nagyfokú aromássága (Ic=0,170) következtében azonban a termék elasztikussága jelentősen csökken (a hozzáadott polimer nagy mennyiségét tekintve a lágyulási hőmérséklet igen alacsony).
A fent leírt módon kapott kompozícióhoz azután 180 °C hőmérsékleten, 60 perc alatt a P komponens olyan mennyiségét adjuk, hogy ezzel az SBS polimer végső koncentrációja a keverékben 55 t% legyen. Az így kapott kompozíció jellemző adatai:
penetráció 25 °C-on 299 dmm lágyuláspont (P.A.) 69 °C
170 °C-on történő 5 napi tárolás után az edény felszínéről és az aljáról vett minták lágyulási pontja között nincs különbség.
Az alacsony (57 °C körüli) lágyulási hőmérséklet azonban azt mutatja, hogy 0,200-nál kisebb Ic-értékek esetén az előállított termék igen gyenge minőségű.

Claims (16)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás bitumen és hőre lágyuló polimer stabilan tárolható keverékeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy (i) egy aszfalténeket, gyantákat, telített és aromás szénhidrogéneket tartalmazó olyan bitumenes készítményt, amely megfelel annak a feltételnek, hogy Ic-értéke 0,200 és 0,270 között legyen a következő képletben:
    Ic=(C7+C5+S)/(A+R) amely képletben
    C7=n-heptánnal kicsapatott aszfaltének koncentrációja tömeg%-ban;
    C5=n-pentánnal kicsapatott aszfaltének koncentrációja tömeg%-ban;
    S=telített szénhidrogének koncentrációja tömeg%ban;
    A=aromások koncentrációja tömeg%-ban; és
    R=gyanták koncentrációja tömeg%-ban
    160 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten, 15 és
    120 perc közötti ideig 80:20 és 95:5 közötti tömegarányban egy hőre lágyuló polimerrel reagáltatjuk; és (ii) a kapott bitumenes kompozíciót bitumennel vagy olyan bitumen jellegű komponenssel hígítjuk,
    HU 216 023 Β amelynek az (i) pontban meghatározott Ic-értéke
    0,270 és 0,700 között van, mimellett ezt a hígító komponenst olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a polimer végső koncentrációja 2,5 és 15 tömeg% közötti legyen, és ezt 160 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten 30 és 90 perc közötti ideig melegítjük.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) lépésben olyan bitumenes készítményt alkalmazunk, amely egy vagy több aromás ásványolajpárlat vagy desztillációs bitumenkomponensből áll.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan bitumenes készítményt alkalmazunk, amely egy kenőolaj alap és egy vákuummaradék olyan tömegarányú aromás extraktumából áll, hogy a kapott keverékben az Ic értéke 0,200 és 0,270 közötti legyen.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) lépésben 0,240 és 0,260 közötti Ic-értékű bitumenes készítményt alkalmazunk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (ii) lépésben a bitumenként és/vagy bitumen jellegű komponensként desztillációs bitument, kicsapatott bitument, oxidált bitument vagy különböző ásványolaj eredetű komponensek keverékeiből nyert bitument alkalmazunk.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bitumenként propángyártásból, hasítási eljárásból, vákuumeljárásból származó bitument vagy a kenőolaj ciklus komponenseiből kialakított bitument alkalmazunk.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (ii) lépésben 0,280 és 0,500 közötti Ι,,-értékű bitument és/vagy bitumen jellegű komponenst alkalmazunk.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerként olyan X(A-B)m általános képletű blokk-kopolimert alkalmazunk, amely vinil-benzolokat, sugaras szerkezetű konjugált iéneket tartalmaz, amely képletben az A a vinil-aromás monomerekből kapott blokkot, a B diénmonomerekből kapott blokkot jelenti, az X láncátadó szerből származó gyök és az m értéke 3 és 5 közötti szám.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kopolimer polisztirol és polibutadién blokkokat tartalmaz 20/80 és 40/60 közötti sztirol/butadién arányban, és a molekulatömege 50000 és 1000000 közötti.
  10. 10. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sugaras szerkezetű kopolimerben a sztirol/butadién arány 25/75 és 35/65 közötti, és a molekulatömege 100 000 és 400 000 közötti.
  11. 11. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kopolimer olajjal hígított formában van.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) és (ii) lépésekben 175 °C és 185 °C közötti hőmérsékleten és az egyes lépésekben 30 és 60 perc közötti reakcióidővel dolgozunk.
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) lépésben a bitumenes készítményt és a polimert 8:15 és 95:5 közötti egymáshoz viszonyított tömegarányban alkalmazzuk.
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (ii) lépésben a bitumenes készítményt és a polimert 98:2 és 94:6 közötti egymáshoz viszonyított tömegarányban alkalmazzuk.
  15. 15. A 14. igénypont szerint előállított, stabilan tárolható bitumen—polimer elegyek alkalmazása útalapanyag-konglomerátumok kötésére, vízhatlan rétegek és/vagy bitumenes emulziók készítésére.
  16. 16. A 14. igénypont szerint előállított, stabilan tárolható bitumen-polimer elegyek alkalmazása úttest burkolására.
HUP9503424A 1994-12-01 1995-11-30 Eljárás bitumen és polimer stabilis keverékeinek előállítására HU216023B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT94MI002437A IT1276891B1 (it) 1994-12-01 1994-12-01 Procedimento per la preparazione di miscele stabili di bitume e di polimero

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503424D0 HU9503424D0 (en) 1996-01-29
HUT73353A HUT73353A (en) 1996-07-29
HU216023B true HU216023B (hu) 1999-04-28

Family

ID=11369946

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUP9503424A HU216023B (hu) 1994-12-01 1995-11-30 Eljárás bitumen és polimer stabilis keverékeinek előállítására

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5756563A (hu)
EP (1) EP0718372B1 (hu)
AT (1) ATE212046T1 (hu)
CA (1) CA2164177C (hu)
CZ (1) CZ290937B6 (hu)
DE (1) DE69525024T2 (hu)
DK (1) DK0718372T3 (hu)
ES (1) ES2170119T3 (hu)
FI (1) FI114805B (hu)
HR (1) HRP950579B1 (hu)
HU (1) HU216023B (hu)
IT (1) IT1276891B1 (hu)
NO (1) NO308367B1 (hu)
PL (1) PL181818B1 (hu)
PT (1) PT718372E (hu)
RO (1) RO114900B1 (hu)
RU (1) RU2156267C2 (hu)
SI (1) SI0718372T1 (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6180697B1 (en) 1999-09-04 2001-01-30 Fina Technology, Inc. Method for preparation of stable bitumen polymer compositions
US6441065B1 (en) 1999-09-03 2002-08-27 Fina Technology, Inc. Method for preparation of stable bitumen polymer compositions
US6310122B1 (en) 1999-09-03 2001-10-30 Fina Technology, Inc. Stable bitumen polymer compositions
US6767939B2 (en) 1999-09-04 2004-07-27 Fina Technology, Inc. Method for preparation of stable bitumen polymer compositions
US6469075B1 (en) 1999-09-04 2002-10-22 Fina Technology, Inc. Method and preparation of stable bitumen polymer compositions
ITMI20010729A1 (it) * 2001-04-05 2002-10-05 Agip Petroli Metodo per la preparazione di manto di usura
RU2459845C2 (ru) * 2006-11-13 2012-08-27 КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС ЮЭс ЭлЭлСи Битумные эмульсии
FR2918066B1 (fr) * 2007-06-26 2010-11-19 Total France Liant concentre non gelifiable et pompable pour bitume/polymere
IT1391662B1 (it) 2008-11-10 2012-01-17 Eni Spa Miscele bituminose ad alto contenuto di polimero
ITBS20130009A1 (it) * 2013-02-01 2014-08-02 Acavallo S R L Imboccatura per cavalli
FR3105240B1 (fr) * 2019-12-20 2021-12-31 Total Marketing Services Compositions bitumineuses, procédés et utilisations associés

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1201135A (en) * 1968-09-03 1970-08-05 Shell Int Research Bitumen-polymer compositions
NL160313C (nl) * 1968-09-03 1979-10-15 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van blokcopolymeren bevattende bitumineuze mengsels.
GB1284726A (en) * 1968-09-13 1972-08-09 Shell Int Research Bituminous compositions
US3615830A (en) 1969-08-13 1971-10-26 Union Carbide Corp Zinc additive in nickel cadmium cells
FR2102024A5 (hu) 1970-09-04 1972-03-31 Huels Chemische Werke Ag
FR2364960A1 (fr) 1976-09-17 1978-04-14 Elf Union Composition de bitumes aux proprietes rheologiques ameliorees
FR2364961A1 (fr) 1976-09-17 1978-04-14 Elf Union Procede de preparation de bitumes-polymeres
US4217259A (en) 1977-09-30 1980-08-12 Phillips Petroleum Company Asphaltic concrete compositions comprising diene/vinyl aromatic copolymers
DE2813956B1 (de) * 1978-03-31 1979-04-26 Siemens Ag Kollektormotor mit einer in einer OEffnung des Motorgehaeuses fixierbaren Kunststoff-Buerstentragplatte
FR2424301A1 (fr) 1978-04-25 1979-11-23 Elf Union Procede de preparation de compositions bitumes-polymeres acryliques-elastomeres
FR2424942A1 (fr) * 1978-05-05 1979-11-30 Croyere Ghislain Procede de traitement de bitumes-polymeres pour les rendre utilisables en centrales de fabrication et sur chantier
US4585816A (en) 1985-07-02 1986-04-29 The Dow Chemical Company Asphalt-block copolymer articles and method for the preparation thereof
US5256712A (en) * 1988-04-25 1993-10-26 Colas, Societe Ainonyme Process for obtaining bitumens containing at least one elastomer and products obtained
FR2630451B1 (fr) * 1988-04-25 1992-02-21 Colas Sa Procede d'obtention de bitumes renfermant au moins un elastomere et produits obtenus
IT1241153B (it) * 1990-05-18 1993-12-29 Euron Metodo per preparare miscele stabili bitume-polimero

Also Published As

Publication number Publication date
FI955765A0 (fi) 1995-11-30
RU2156267C2 (ru) 2000-09-20
FI955765A (fi) 1996-06-02
PT718372E (pt) 2002-06-28
NO308367B1 (no) 2000-09-04
US5756563A (en) 1998-05-26
DK0718372T3 (da) 2002-04-22
PL311524A1 (en) 1996-06-10
IT1276891B1 (it) 1997-11-03
SI0718372T1 (en) 2002-06-30
EP0718372B1 (en) 2002-01-16
ES2170119T3 (es) 2002-08-01
PL181818B1 (pl) 2001-09-28
ITMI942437A1 (it) 1996-06-01
HRP950579A2 (en) 1997-12-31
NO954874L (no) 1996-06-03
DE69525024T2 (de) 2002-08-29
HRP950579B1 (en) 2002-08-31
EP0718372A1 (en) 1996-06-26
CA2164177C (en) 2008-06-10
ITMI942437A0 (it) 1994-12-01
CZ290937B6 (cs) 2002-11-13
CA2164177A1 (en) 1996-06-02
CZ315595A3 (en) 1996-06-12
FI114805B (fi) 2004-12-31
HUT73353A (en) 1996-07-29
HU9503424D0 (en) 1996-01-29
RO114900B1 (ro) 1999-08-30
NO954874D0 (no) 1995-11-30
DE69525024D1 (de) 2002-02-21
ATE212046T1 (de) 2002-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4490493A (en) Stabilized bituminous blends
US5961709A (en) Environmentally improved asphalt compositions and their preparation
US6713539B2 (en) Storage-stable modified asphalt composition and its preparation process
US5336705A (en) Polymer-modified, oxidized asphalt compositions and methods of preparation
US9074099B2 (en) Bituminous composition
EP2350200B1 (en) Bituminous mixtures with a high polymer content
RU2729649C2 (ru) Битумно-полимерная композиция, обладающая улучшенными механическими свойствами
HU216023B (hu) Eljárás bitumen és polimer stabilis keverékeinek előállítására
CA1281446C (en) Process for the preparation of bituminous compositions containing block copolymers
US5225462A (en) Bitumen-polymer mixtures and a process for their preparation
JP4051098B2 (ja) 舗装用バインダー組成物
US11377560B2 (en) Modified asphalts and methods for producing the same
US5627225A (en) Road paving binders
US20070105987A1 (en) Binder composition comprising a low viscosity naphthenic oil for coloured hot-mix asphalt applications
US5703148A (en) Asphalt-polymer compositions, process for making same and uses thereof
EP0639630B1 (en) Process for stabilizing bitumen-polymer blends
WO1990010036A1 (en) Compositions adapted to be used for the preparation of sealing membranes and membranes obtained
EP0559462B1 (en) New polymer-modified, oxidized asphalt compositions and methods of preparation
DE10330820B4 (de) Polymermodifiziertes Bitumen mit verbesserter Rückverformung und Asphaltstrassendecken dieses umfassend
CA2235727C (en) Low temperature pavement binders and methods of their preparation
JPH07166071A (ja) ビチューメン/ポリマー組成物の製法、この方法によって得られた組成物、およびその用法
JPH09279039A (ja) ビチューメン−ポリマー組成物、その製法および用途
EP1205520A1 (en) Method for preparation of stable bitumen polymer compositions
AU637490B2 (en) Improved bitumen composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees