HU214203B - Process for preparing lower alcohol fatty acid esters - Google Patents
Process for preparing lower alcohol fatty acid esters Download PDFInfo
- Publication number
- HU214203B HU214203B HU9402716A HU9402716A HU214203B HU 214203 B HU214203 B HU 214203B HU 9402716 A HU9402716 A HU 9402716A HU 9402716 A HU9402716 A HU 9402716A HU 214203 B HU214203 B HU 214203B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- fatty acid
- glycerol
- phase
- transesterification
- acid esters
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás rövid szénláncú alkőhőlőkkal képzettzsírsav-észterek előállítására. A találmány szerinti eljárással úgyállítanak elő zsírsav-észtereket, hőgy zsírsav-g icerideket megfelelőalkőhőlőkkal átésztereznek bázikűs katalizátőrők jelenlétében, majd azészterfázist glicerinnel, nyersglicerinnel vagy előző át- észterezésilépésből származó glicerinfázissal mő sák, az űtőlsó glicerinfázistólteljes mértékben elválasztják és az alkalmazőtt. zsírsav-gliceridreszámítva 1–5 t% derítőfölddel, kővasavval vagy más, ezekhez hasőnlótűlajdőnságőkkal rendelkező any gőkkal kezelik. Az eljárásnak az azelőnye az eddig ismert megőldásőkkal szemben, hőgy kicsi azenergiaszükséglete, egyszerű berendezésekben megvalósítható és nemigényel sők vizet. ŕ(57) ABSTRACT The present invention relates to a process for the preparation of fatty acid esters with short-chain alcohols. According to the process of the invention, fatty acid esters are prepared, the fatty acid glycerides are transesterified with suitable brine in the presence of basic catalysts, and the ester ester phase is further reacted with glycerol, crude glycerol or glycerol salt from the previous transesterification step. treated with 1 to 5% by weight, based on fatty acid glycerides, of clarifying earth, rockic acid or other substances having similar properties. The advantage of the process over the known soils is that it requires very little energy, can be implemented in simple equipment and does not require water. ŕ
Description
(57) KIVONAT(57) EXTRAS
A találmány tárgya eljárás rövid szénláncú alkoholokkal képzett zsírsav-észterek előállítására. A találmány szerinti eljárással úgy állítanak elő zsírsav-észtereket, hogy zsírsav-glicerideket megfelelő alkoholokkal átésztereznek bázikus katalizátorok jelenlétében, majd az észterfázist glicerinnel, nyersglicerinnel vagy előző átészterezési lépésből származó glicerinfázissal mossák, az utolsó glicerinfázistól teljes mértékben elválasztják és az alkalmazott, zsírsav-gliceridre számítva 1-5 t% derítőfölddel, kovasavval vagy más, ezekhez hasonló tulajdonságokkal rendelkező anyagokkal kezelik.The present invention relates to a process for the preparation of fatty acid esters with lower alcohols. The process of the present invention provides fatty acid esters by transesterification of fatty acid glycerides with appropriate alcohols in the presence of basic catalysts, and then washing the ester phase with glycerol, crude glycerol or glycerol from the previous transesterification to completely isolate the fatty acid from It is treated with 1-5% by weight of clarifying earth, silica or other substances having similar properties.
Az eljárásnak az az előnye az eddig ismert megoldásokkal szemben, hogy kicsi az energiaszükséglete, egyszerű berendezésekben megvalósítható és nem igényel sok vizet.This process has the advantage over known solutions that it has a low power requirement, is simple to implement and does not require much water.
A leírás terjedelme: 4 oldalScope of the description: 4 pages
HU 214 203 BHU 214 203 B
HU 214 203 ΒHU 214 203 Β
A találmány tárgya eljárás rövid szénláncú alkoholokkal képzett zsírsav-észterek előállítására. A találmány szerint úgy állítunk elő zsírsav-észtereket 1-4 szénatomos egyértékü n-alkoholokból, hogy zsírsav-glicerideket a megfelelő alkoholokkal bázikus katalizátorok jelenlétében speciális körülmények között átészterezünk.The present invention relates to a process for the preparation of fatty acid esters with lower alcohols. According to the present invention, fatty acid esters of monovalent n-alcohols having from 1 to 4 carbon atoms are prepared by special transesterification of fatty acid glycerides with the corresponding alcohols in the presence of basic catalysts.
Az így előállított zsírsav-észterek alapanyagkénti felhasználásához - elsősorban a metilészter dízelüzemanyagként! alkalmazásához - különleges minőségi jellemzők szükségesek, amelyeket megfelelő előállítási és tisztítási technológiákkal lehet csak biztosítani.For use of the thus obtained fatty acid esters as raw materials - primarily methyl ester as diesel fuel! - special quality characteristics are required, which can only be guaranteed by appropriate production and purification technologies.
Ilyen zsírsav-észterek előállítására hosszú idő óta ismeretesek és ipari méretekben sikeresen megvalósítottak olyan eljárások, amelyek szerint zsírsav-glicerideket bázikus katalizátorok jelenlétében különböző reakciókörülmények között észtereznek át rövid szénláncú egyértékű alkoholokkal [3 020 612. sz., 3 421 217. sz.,Processes for the esterification of fatty acid glycerides with lower monovalent alcohols under various reaction conditions have been known for a long time and have been successfully commercialized for the preparation of such fatty acid esters [3 020 612, 3 421 217].
932 514. sz. és 3 727 981. sz. német közrebocsátási irat, 391 485. sz európai szabadalmi leírás és WO 92/00 268. sz. nemzetközi bejelentési számú PCT-bejelentés]. A magasabb konverziós értékek eléréséhez a reakciót két vagy több lépésben kell lejátszatni, a reakciópartnerek mennyiségi arányait mindenkor optimális szinten kell tartani, és a reakció során melléktermékként keletkező glicerint az egyensúlyi állapotban levő reakcióelegyből folyamatosan el kell távolítani.No. 932,5144 and 3,727,981. German Patent Publication No. 391,485 and WO 92/00268. PCT Application Serial No. PCT]. In order to achieve higher conversion values, the reaction must be carried out in two or more steps, the proportions of the reaction partners must always be kept at an optimum level and the glycerol formed as a by-product of the reaction must be continuously removed from the reaction mixture.
Az is ismeretes továbbá, hogy az átészterezéshez kiindulási anyagként természetes eredetű, tisztított és tisztításnak alá nem vetett olajok és zsírok - például természetes eredetű fáradt olajok - is felhasználhatók, amelyek egymástól szabad zsírsavtartalmukban különböznek, és ennek következtében különböző mennyiségű katalizátorok alkalmazását teszik szükségessé.It is also known that oils and fats of natural origin, purified and unrefined, such as used oils of natural origin, which differ in their free fatty acid content and therefore require different amounts of catalysts, may be used as starting materials for transesterification.
Az ismert eljárások lényeges része a zsírsav-észterek olyan mértékű tisztítása, hogy azok minősége megfeleljen a szabványok előírásainak. Ennél a tisztításnál figyelemmel kell lenni a maradék glicerin és a katalizátor, továbbá a teljes átészterezéshez szükséges alkoholfelesleg eltávolítására.An essential part of the known processes is the purification of fatty acid esters to a level that meets the standards. In this purification, care must be taken to remove residual glycerol and the catalyst, as well as the excess alcohol required for complete transesterification.
Az ismert eljárásoknál számottevő hátrányt jelent, hogyA significant disadvantage of the known processes is that
- a desztillációs tisztításnak nagy az energiaszükséglete, és a tisztítás drága műszaki berendezéseket igényel; és- distillation purification is energy intensive and requires expensive technical equipment; and
- igen nagy vízmennyiségre van szükség a maradék glicerin, szappant, katalizátor, alkoholfelesleg és más vízoldható anyagok eltávolításához, és nehézségeket okoz a folyamat során a keletkező, szennyezőanyagokat tartalmazó hulladékvíz, valalamint a vízzel hígított glicerinfázis feldolgozása.- a very large amount of water is required to remove residual glycerol, soap, catalyst, excess alcohol and other water soluble substances and there is difficulty in treating waste water containing impurities and the glycerol phase diluted with water during the process.
Abban az esetben, ha tisztított természetes eredetű olajokat és zsírokat használnak fel az átészterezési folyamatban, szerves anyagokkal szennyezett mosóvíz és technológiai víz már a tisztításnál is keletkezik.When purified natural oils and greases are used in the transesterification process, organic contaminated wash water and process water are generated during purification.
A találmány kidolgozásakor olyan eljárás kifejlesztését tűztük ki célul, amellyel el lehet kerülni az említett hátrányokat, amely ugyanakkor lehetővé teszi trigliceridekből a szabványok előírásainak megfelelő zsírsavak előállítását mosóvíz és technológiai víz alkalmazása nélkül.It is an object of the present invention to provide a process that avoids the above disadvantages, while allowing the production of standard fatty acids from triglycerides without the use of wash water and process water.
Meglepetéssel tapasztaltuk; hogy az ismert eljárások hátrányait ki lehet küszöbölni, ha az átészterezési legalább két lépésben, a környezet hőmérséklete és 70 °C, célszerűen 40 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre olyan reakcióelegyben, amely a zsírsav-gliceridet és a rövid szénláncú egyértékü n-alkoholt (1 : 3)-(1 : 6), előnyösen (1 : 3,5)-(1 : 5) mólarányban tartalmazza a zsírsav-gliceridekben levő savas komponensekkel ekvivalens mennyiségű bázis, továbbá 100 g zsírsav-gliceridre számítva 0,01-0,05 mól, előnyösen 0,02-0,035 mól mennyiségű, a rövid szénláncú alkoholban oldott bázikus katalizátor - elsősorban nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid - mellett, az átésztereződés végbemenetele után a zsírsav-észter-fázist glicerinnel, a glicerinfeldolgozási folyamatból származó nyersglicerinnel vagy az előző átészterezési lépésből származó glicerines fázissal mossuk, hogy eltávolítsuk a visszamaradt szennyező anyagokat és tökéletesebbé tegyük a fázisok elválását, majd végül az alkalmazott zsírsav-gliceridre számítva 1-5 t%, előnyösen 1,5-3 t% mennyiségű derítőfolddel, kovasavval vagy más, ezekhez hasonló fizikai-kémiai tulajdonságokkal rendelkező anyagokkal kezeljük a zsírsav-észter-fázist. A mosáshoz szükséges glicerin mennyisége az észterfázisban maradó szennyező anyagok - elsősorban az oldott állapotban levő glicerin, a katalizátormaradékok, a szappanok, az alkoholfelesleg és más, a kiülepedő, nehéz glicerines fázis fajlagos sűrűségét csökkentő anyagok - mennyiségétől, továbbá a mosáshoz felhasznált glicerin tisztaságától és sűrűségétől függ.We experienced it by surprise; that the disadvantages of the known processes can be overcome by performing at least two steps of transesterification at ambient temperature to 70 ° C, preferably 40 ° C to 60 ° C, in a reaction mixture of fatty acid glyceride and lower monovalent alcohol in a molar ratio (1: 3) to (1: 6), preferably (1: 3.5) to (1: 5), in an equivalent amount of base to the acidic components in the fatty acid glycerides, and 0 per 100 g of fatty acid glyceride, The fatty acid ester phase with glycerol from the glycerol process is used in the presence of 01-0.05 moles, preferably 0.02-0.035 moles, of a basic catalyst dissolved in a lower alcohol, especially sodium hydroxide or potassium hydroxide. crude glycerol or the glycerol phase from the previous transesterification step to remove residual impurities. and to improve the separation of the phases, the fatty acid ester is then treated with 1-5%, preferably 1.5-3% by weight of the bleach, silica or other substances having similar physicochemical properties, based on the fatty acid glyceride used. phases is capable. The amount of glycerol required for washing is determined by the amount of impurities remaining in the ester phase, in particular dissolved glycerol, catalyst residues, soaps, excess alcohol and other substances which reduce the specific gravity of the heavy glycerol phase, dependent.
A mosóglicerin mennyiségét és minőségét előnyös úgy megválasztani, hogy az elválasztandó glicerines fázis sűrűsége 20 °C-on ne legyen kisebb, mint 1,03 g/cm3. A mosási műveletet ilyen célra általában használatos berendezésekben kevertetés közben lehet elvégezni az átésztereződés végbemenetele és a többlépcsős eljárás során kapott utolsó glicerinfázis elválasztása előtt vagy után, amikor is azonban nem szükséges a mosóglicerin hozzáadása előtt az utolsó glicerines fázist elválasztani.The quantity and quality of the wash glycerol is preferably selected so that the density of the glycerol phase to be separated is not less than 1.03 g / cm 3 at 20 ° C. The washing operation may be carried out in equipment commonly used for this purpose, with stirring, before or after separation of the last glycerol phase obtained during the transesterification and the multistep process, but without the need to separate the last glycerol phase before the addition of the wash glycerol.
Az ismert eljárásokkal ellentétben - amely eljárások alkalmazása esetén az utolsó glicerines fázis elválasztása akár önmagában, akár a mosáshoz felhasznált vízmennyiségekkel együtt nehézséget okoz az időigényes fázisszétválás vagy emulzióképződés miatt - a találmány szerinti eljárásnál minden fáziselválasztási probléma nélkül biztosítani lehet az észterfázisban a jó mosó és tisztító hatást. Az észterfázis rövid idő múltán már elválasztható, és így nagymértékben javíthatjuk a tér- és az időhasznosítást. Ezenkívül nem keletkezik egyáltalán szennyezőanyaggal terhelt szennyvíz vagy vízzel hígított glicerines fázis. Meglepő, hogy a glicerinben mosás nem késlelteti az átésztereződés során a reakcióegyensúly kialakulását és nem idézi elő a végtermékben sem a szabad, sem a kötött glicerin koncentrációjának a növekedését. A nehéz glicerinfázis teljes elválasztását adott esetben lehet még gyorsítani vagy javítani a cseppek összefolyását elősegítő osztályozóberendezésekkel vagy szeparátorokkal.In contrast to the known processes, which involve difficulty in separating the last glycerol phase, either alone or in combination with the amount of water used for washing, due to time-consuming phase separation or emulsion formation, the process of the present invention can provide good washing and cleaning performance . The ester phase can be separated in a short time and thus greatly improve the utilization of space and time. In addition, no contaminant-laden wastewater or water-diluted glycerol phase is formed. Surprisingly, washing in glycerol does not delay the reaction equilibrium during transesterification and does not cause an increase in the concentration of either free or bound glycerol in the final product. The complete separation of the heavy glycerol phase can optionally be further accelerated or improved by the use of screeners or separators that facilitate droplet fusion.
Az ismert eljárások hátrányaként említhető az is, hogy az észterfázisban levő bázikus anyagok semlegesí2A disadvantage of the known processes is that the basic substances in the ester phase are neutral.
HU 214 203 Β téséhez szerves savak, savanyú sók vagy ioncserélők alkalmazását igénylik, amelyek azonban a még jelenlevő zsírsavsókból ugyanakkor savakat szabadítanak fel, és az a végtermék savszámának növekedését eredményezi, minthogy a szabad zsírsavak jobban oldódnak az észterfázisban, mint a vizes glicerinfázisban.This requires the use of organic acids, acid salts or ion exchangers which, however, release acids from the remaining fatty acid salts and result in an increase in the acid content of the final product as the free fatty acids are more soluble in the ester phase than in aqueous glycerol.
A találmány szerinti eljárás értelmében az észterfázisban maradt lúgos kémhatású anyagokat derítőfolddel, kovasavval vagy más, hasonló fizikai-kémiai tulajdonságokkal rendelkező anyagokkal végzett kezeléssel távolítjuk el. Az észterfázist a felhasznált zsírsav-gliceridre vonatkoztatva 1-5 t%, előnyösen 1,5-3 t% mennyiségű anyaggal kezeljük az átészterezésnél alkalmazott hőmérsékleten. Ez a kezelés nem azonos azzal az ismert megoldással, amely szerint derítőfölddel finomítanak növényolajokat. A kezelést külön vagy az észterfázisban levő illékony komponensek eltávolításával összekapcsolva hajtjuk végre. Az észterfázisból szűréssel vagy centrifugálással nehézség nélkül el lehet távolítani a szennyező anyagokat tartalmazó derítőföldet. A derítőföld vagy a hozzá hasonló többi adszorbens alkalmazásának megvan az az előnye is, hogy az észterfázisból eltávolíthatók más hidrofil szennyező anyagok - így a glicerin, a gliceridek vagy a növényekben levő, olajoldható anyagok - maradványai is. Abban az esetben, ha az átészterezéshez tisztítatlan zsírsavglicerideket vagy természetes eredetű fáradt olajokat használunk fel nyersanyagként, nagy előnye van ennek az eljárási lépésnek, amely jó minőségi paraméterekkel rendelkező végtermékek keletkezéséhez vezet, ugyanakkor lehetővé teszi, hogy - elsősorban különleges szennyező anyagokat tartalmazó, természetes eredetű fáradt olajok esetében — speciális adszorbenselegyeket használjunk fel.According to the process of the invention, the alkaline substances remaining in the ester phase are removed by treatment with clarifying solvent, silica or other substances having similar physico-chemical properties. The ester phase is treated with from 1 to 5% by weight, preferably from 1.5 to 3% by weight, of the fatty acid glyceride used at the transesterification temperature. This treatment is not the same as the known solution of refining soil with vegetable oils. The treatment is carried out separately or in combination by removing the volatile components in the ester phase. The ester phase can be easily removed by filtration or centrifugation to remove the soil containing contaminants. The use of clarifying earth or other similar adsorbents also has the advantage that residues of other hydrophilic contaminants such as glycerol, glycerides or oil-soluble substances in plants can be removed from the ester phase. The use of crude fatty acid glycerides or naturally-occurring waste oils as a raw material for transesterification has the great advantage of this process step, which leads to the formation of end products with good quality parameters, while allowing the use of naturally occurring for oils - use special adsorbent mixtures.
A találmányt a következő példákkal ismertetjük részletesebben:The invention is illustrated in more detail by the following examples:
1. példaExample 1
4,5 g kálium-hidroxidot feloldunk 47,5 g metanolban, majd az így keletkezett oldatból 55 ml-t kevertetés közben a környezet hőmérsékletén hozzáadunk 300 g mennyiségű, 1,2 mg KOH/g savszámú tisztítatlan repceolajhoz. Az így kapott elegyet 60 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten 30 percen át kevertetjük. Egy óra elteltével a nehéz glicerinfázist elválasztjuk. A 46 ml mennyiségű fázis sűrűsége 20 °C-on 1,085 g/cm3. Az észterfázishoz hozzáadjuk a metanolos kálium-hidroxid-oldat 7 ml-nyi maradékát. A keletkezett elegyet 40 °C-on 30 percen keresztül kevertetjük, majd összekeverjük 10 ml mennyiségű, 20 °C-on 1,260 g/cm3 sűrűségű nyersglicerinnel, és a kevertetést 30 percen át tovább folytatjuk. Két óra elteltével a 20 ml mennyiségű, 20 °C-on 1,127 g/cm3 sűrűségű glicerinfázist teljes mértékben elválasztjuk. 6 g derítőfölddel a műveleti hőmérsékleten végzett kezelés és a könnyen illő komponensek egyidejű eltávolítása után, továbbá a szennyező anyagokat tartalmazó derítőfold vákuumszűréssel végzett elválasztását követően 270 g világossárga színű, a szabvány előírásainak megfelelő repceolaj zsírsav-metil-észtert kapunk, amelynek gliceridtartalma 0,1t%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,0011% alatt van, savszáma 0,23 mgDissolve 4.5 g of potassium hydroxide in 47.5 g of methanol and add 55 ml of the resulting solution under stirring at ambient temperature to 300 g of crude 1.2 g KOH / g crude oil. The resulting mixture was heated to 60 ° C and stirred at this temperature for 30 minutes. After one hour, the heavy glycerol phase is separated. The density of the 46 ml phase at 20 ° C is 1.085 g / cm 3 . To the ester phase is added 7 ml of the methanolic potassium hydroxide solution. The resulting mixture was stirred at 40 ° C for 30 minutes and then mixed with 10 ml of crude glycerol at 20 ° C and a density of 1.260 g / cm 3 and stirring was continued for 30 minutes. After 2 hours, 20 ml of glycerol phase having a density of 1.127 g / cm 3 at 20 ° C is completely separated. After treatment with 6 g of clarifying soil at the operating temperature and simultaneous removal of volatile components and vacuum filtration of the decolorizing effluent, 270 g of a light yellow, rapeseed oil fatty acid methyl ester of the standard are obtained, with a glyceride content of 0.1% with a free glycerol content of less than 0.0011% and an acid number of 0.23 mg
KOH/g, pH-értéke pedig 5,6. A pH-értéket úgy határoztuk meg, hogy a repceolaj zsírsav-metil-észtert azonos térfogatú desztillált vízzel kiráztuk, majd megmértük a vizes fázis pH-ját.KOH / g and pH 5.6. The pH was determined by shaking the rapeseed oil fatty acid methyl ester with an equal volume of distilled water and measuring the pH of the aqueous phase.
2. példaExample 2
A reakciót az 1. példában leírt módon játszatjuk le, majd a szennyező anyagokat 6 g kovasavval a műveleti hőmérsékleten végzett kezeléssel távolítjuk el a könnyen illő komponensekkel egyidejűleg. Ilyen módon 265 g mennyiségű, a szabvány előírásainak megfelelő repceolajzsírsav-metil-észtert kapunk, amelynek gliceridtartalma 0,1 t%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,011% alatt van, a savszáma 0,15 mg KOH/g, a pH-értéke pedig 5,8.The reaction was carried out as described in Example 1 and the impurities were removed by treatment with 6 g of silica at the operating temperature, together with the volatile components. This gives 265 g of the standard rapeseed fatty acid methyl ester, which has a glyceride content of less than 0.1%, a free glycerol content of less than 0.011%, an acid number of 0.15 mg KOH / g and a pH of 5. , 8th
3. példaExample 3
A reakciót az 1. példában leírt módon játszatjuk le, majd mosóközegként 20 ml mennyiségű, 20 °C-on 1,075 g/cm1 * 3 mennyiségű glicerinfázist alkalmazunk, amely az első észterezési lépésből származik. Ilyen módon 272 g mennyiségű, a szabvány előírásainak megfelelő repceolajzsírsav-metil-észter mellett 30 ml mennyiségben keletkezik a második glicerinfázis, amelynek sűrűsége 20 °C-on 1,059 g/cm3. Az előállított repceolajzsírsav-metil-észter gliceridtartalma 0,1 t%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,001 t%, savszáma 0,25 mg KOH/g, pH-értéke pedig 5,4.The reaction was carried out as described in Example 1, followed by washing with 20 ml of glycerol phase 1.075 g / cm @ 3 at 20 [deg.] C. from the first esterification step. In this way, a second glycerol phase with a density of 1.059 g / cm 3 at 20 ° C is formed with 272 g of the standard rapeseed oil fatty acid methyl ester. The rapeseed fatty acid methyl ester produced had a glyceride content of 0.1% by weight, a free glycerol content of 0.001% by weight and an acid number of 0.25 mg KOH / g and a pH of 5.4.
4. példaExample 4
A reakciót a 3. példában ismertetett módon játszatjuk le 1,8 mg KOH/g savszámú, sütéskor keletkezett fáradt olajból kiindulva, 5,2 g kálium-hidroxid-mennyiség felhasználásával.The reaction was carried out as described in Example 3 starting from 1.8 mg KOH / g acid waste oil from baking using 5.2 g potassium hydroxide.
A 49 ml mennyiségű első glicerinfázis sűrűsége 20 °C-on, 1,057 g/cm3.The first glycerol phase (49 ml) had a density of 1.057 g / cm 3 at 20 ° C.
A 30,5 ml mennyiségű második glicerinfázis sűrűsége 20 °C-on 1,030 g/cm3.The density of the second glycerol phase in 30.5 ml is 1.030 g / cm 3 at 20 ° C.
A 262 g mennyiségben keletkezett fáradtolajzsírsav-metil-észter gliceridtartalma 0,21%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,011% alatt van, savszáma 0,4 mg KOH/g, pH-értéke pedig 5,8.The 262 g of the resulting fatty acid methyl ester had a glyceride content of less than 0.21%, a free glycerol content of less than 0.011% and an acid number of 0.4 mg KOH / g and a pH of 5.8.
5. példaExample 5
0,72 g nátriumot feloldunk 22 g 96 t%-os etanolban, majd az így keletkezett oldat 85%-át a környezet hőmérsékletén kevertetés közben hozzáadjuk 100 g repceolaj-finomítványhoz. Ezt követően az így kapott elegyet 45 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten 30 percen át kevertetjük. Az elegyet ezután egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a nehéz fázist centrifugálással elválasztjuk. (A fáziselválasztás javítása céljából már az első átészterezési lépés reakcióelegyét is lehet glicerinnel kezelni.) Az észterfázishoz ezután hozzáadjuk a maradék nátrium-alkoholát-oldatot. Az így kapott elegyet 40 °C-on 30 percen keresztül kevertetjük, majd 5 ml glicerinnel összekeverjük. 20 perces további keverés után a glicerinfázist teljes mértékben elválasztjuk, majd az 1. példában ismertetett módon 2 g derítőfolddel kezeljük. Ilyen módon 54,2 g repceolaj3Sodium (0.72 g) was dissolved in ethanol (22 g) in 96% ethanol, and 85% of the resulting solution was added to 100 g of rapeseed oil reflux at ambient temperature. The resulting mixture was then heated to 45 ° C and stirred at this temperature for 30 minutes. The mixture was allowed to stand overnight and the heavy phase was separated by centrifugation. (To improve phase separation, the reaction mixture from the first transesterification step may be treated with glycerol.) The remaining sodium alcoholate solution is then added to the ester phase. The resulting mixture was stirred at 40 ° C for 30 minutes and then mixed with 5 ml of glycerol. After further stirring for 20 minutes, the glycerol phase is completely separated and treated with 2 g of clarifying solution as in Example 1. In this way, 54.2 g of rapeseed oil3
HU 214 203 Β zsírsav-etil-észtert kapunk, amelynek gliceridtartalma 0,1 t%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,001 t% alatti érték, savszáma 0,15 mg KOH/g, pH-értéke pedig 5,7.This gives ethyl fatty acid ester with a glyceride content of less than 0.1%, a free glycerol content of less than 0.001%, an acid number of 0.15 mg KOH / g and a pH of 5.7.
6. példaExample 6
A reakciót az 5. példában ismertetett módon játszatjuk le 25 g n-propanol felhasznásával 70 °C-on 4 óra alatt. Ilyen módon 62 g repceolajzsírsav-n-propil-észtert kapunk, amelynek gliceridtartalma 0,1 t%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,001 t% alatti érték, savszáma 10 0,18 mg KOH/g, pH-értéke pedig 5,9.The reaction was carried out as described in Example 5 using 25 g of n-propanol at 70 ° C for 4 hours. 62 g of rapeseed fatty acid n-propyl ester are thus obtained with a glyceride content of less than 0.1%, a free glycerol content of less than 0.001%, an acid number of 0.18 mg KOH / g and a pH of 5.9.
7. példaExample 7
A reakciót az 5. példában ismertetett módon játszatjuk le 31 g n-butanol felhasználásával 70 °C-on 4 óra 15 alatt. Ilyen módon 82 g repceolajzsírsav-n-butil-észtert kapunk, amelynek gliceridtartalma 0,15 t%, szabadglicerin-tartalma pedig 0,001 t% alatti érték, savszáma 0,21 mg KOH/g, pH-értéke pedig 6,1.The reaction was carried out as described in Example 5 using 31 g of n-butanol at 70 ° C for 4 hours. 82 g of rapeseed fatty acid n-butyl ester are thus obtained with a glyceride content of less than 0.15%, a free glycerol content of less than 0.001%, an acid number of 0.21 mg KOH / g and a pH of 6.1.
SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4301686A DE4301686C1 (en) | 1993-01-22 | 1993-01-22 | Fatty acid ester prodn by glyceride transesterification - using glycerol to wash ester phase |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9402716D0 HU9402716D0 (en) | 1994-12-28 |
| HUT68284A HUT68284A (en) | 1995-06-28 |
| HU214203B true HU214203B (en) | 1998-01-28 |
Family
ID=6478726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9402716A HU214203B (en) | 1993-01-22 | 1994-01-19 | Process for preparing lower alcohol fatty acid esters |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0629185A1 (en) |
| DE (1) | DE4301686C1 (en) |
| HU (1) | HU214203B (en) |
| PL (1) | PL305263A1 (en) |
| RU (1) | RU2127251C1 (en) |
| WO (1) | WO1994017027A1 (en) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5424467A (en) * | 1993-07-14 | 1995-06-13 | Idaho Research Foundation | Method for purifying alcohol esters |
| FR2748490B1 (en) * | 1996-05-07 | 1998-06-19 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF ETHYL ESTERS |
| US6965043B1 (en) | 1997-11-10 | 2005-11-15 | Procter + Gamble Co. | Process for making high purity fatty acid lower alkyl esters |
| TR200001305T2 (en) * | 1997-11-10 | 2000-09-21 | The Procter & Gamble Company | A process for making purified fatty acid lower alkyl esters. |
| DE10022966A1 (en) * | 2000-05-11 | 2001-11-22 | Cognis Deutschland Gmbh | Process for the preparation of ester quats |
| US6960673B2 (en) * | 2000-12-04 | 2005-11-01 | Westfalia Separator Ag | Method for pretreating crude oils and raw fats for the production of fatty acid esters |
| BRPI0415072B1 (en) * | 2003-10-09 | 2020-11-03 | The Dallas Group Of America, Inc | method of purifying a biodiesel fuel with adsorbent materials |
| DK1996680T3 (en) * | 2004-10-20 | 2014-03-24 | Council Scient Ind Res | Improved process for the preparation of fatty acid methyl ester (biodiesel) from triglyceride oil by transesterification |
| JP4649621B2 (en) | 2005-02-21 | 2011-03-16 | 国立大学法人 鹿児島大学 | Purification method of biodiesel fuel |
| DE102005059002A1 (en) | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Helmut KÖRBER | Process for removing impurities from fatty acid methyl esters based on natural fats and oils |
| TR200703297A2 (en) * | 2007-05-15 | 2007-11-21 | Keski̇nler Bülent | A process for the removal of free fatty acids from vegetable oils |
| DE102007056703A1 (en) * | 2007-11-24 | 2009-06-04 | Lurgi Gmbh | Process for the preparation of fatty acid esters or fatty acid ethyl esters |
| DE102007059620A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Bundesrepublik Deutschland, vertreten durch den Präsidenten der Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe | Purification of biodiesel using allophane and / or imogolite |
| CN102177130A (en) * | 2008-12-04 | 2011-09-07 | 国际壳牌研究有限公司 | Process for preparing alkanediol and dialkyl carbonate |
| DE102009006921A1 (en) * | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Lurgi Gmbh | Producing fatty acid alkyl esters comprises transesterification of fats or oils with alkyl alcohols, where the fats or oils, the alkyl alcohols and a catalyst are separated into a light, ester-rich phase and a heavy, glycerin-rich phase |
| DE102009041120A1 (en) | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Lurgi Gmbh | Process for the purification of fatty acid alkyl esters highly contaminated with saponification products |
| RU2453530C2 (en) * | 2010-06-28 | 2012-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет | Method of producing esters |
| DE102011079550A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Evonik Degussa Gmbh | Alkali metal glycerates for the deacidification and drying of fatty acid esters |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5665097A (en) * | 1979-05-30 | 1981-06-02 | Lion Corp | Manufacture of fatty acid lower alcohol ester |
| JPS56120799A (en) * | 1980-02-28 | 1981-09-22 | Lion Corp | Manufacture of high quality fatty ester |
| DE3461524D1 (en) * | 1983-07-12 | 1987-01-15 | Metallgesellschaft Ag | Continuous alcoholysis process |
| AT386222B (en) * | 1986-09-02 | 1988-07-25 | Hans Dr Junek | METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING AN AS A FORCE OR FUEL SUITABLE FATTY ACID ESTER MIXTURE |
| AU5292690A (en) * | 1989-04-05 | 1990-10-11 | Unilever Plc | Process for producing fatty-acid lower-alkyl monoesters |
-
1993
- 1993-01-22 DE DE4301686A patent/DE4301686C1/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-19 EP EP94904961A patent/EP0629185A1/en not_active Withdrawn
- 1994-01-19 HU HU9402716A patent/HU214203B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-01-19 PL PL94305263A patent/PL305263A1/en unknown
- 1994-01-19 RU RU94042226A patent/RU2127251C1/en active
- 1994-01-19 WO PCT/DE1994/000057 patent/WO1994017027A1/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2127251C1 (en) | 1999-03-10 |
| WO1994017027A1 (en) | 1994-08-04 |
| DE4301686C1 (en) | 1994-03-31 |
| RU94042226A (en) | 1996-07-20 |
| HUT68284A (en) | 1995-06-28 |
| EP0629185A1 (en) | 1994-12-21 |
| HU9402716D0 (en) | 1994-12-28 |
| PL305263A1 (en) | 1995-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214203B (en) | Process for preparing lower alcohol fatty acid esters | |
| CA2535639C (en) | Method of making alkyl esters using glycerin | |
| DK1322588T3 (en) | A process for the preparation of fatty acid alkyl esters | |
| US6147196A (en) | Process for producing esters of fatty substances and the high purity esters produced | |
| AU2002217070B2 (en) | Method for the production of fatty acid esters | |
| JP2971962B2 (en) | Method for suppressing disproportionation reaction in deodorization step of diglyceride-rich fats and oils | |
| HU209912B (en) | Process for the preparation of fatty acid esters of short chain alcohols | |
| KR20080036107A (en) | Method for production of carboxylate alkyl esters | |
| WO2003076553A1 (en) | Method for producing bio-fuel | |
| JP2006508148A (en) | Alkyl ester production method | |
| WO2006129435A1 (en) | Process for producing lower alkyl ester of fatty acid, lower alkyl ester of fatty acid, and substitute fuel for gas oil | |
| JP4374219B2 (en) | Chemical recycling method for waste oil | |
| JP2009513738A (en) | Method for preparing purified fatty acids | |
| JP4456814B2 (en) | Fatty acid alkyl ester diesel fuel | |
| JP3227006B2 (en) | Method for producing fatty acid ester | |
| RU2381262C2 (en) | Method for processing of animal fat into liquid fuel | |
| KR20100074172A (en) | Production of fatty acid and fatty acid ester | |
| JPS59172596A (en) | Purified fish oil and manufacture | |
| JPWO2007074592A1 (en) | Method for producing fatty acid lower alkyl ester | |
| JP2006083343A (en) | Method for producing fat and oil including reduced amount of free fatty acid | |
| CZ289417B6 (en) | Process for preparing vegetable diesel oil from vegetable oils, particularly of rapeseed oil | |
| AU2006203231B2 (en) | Method for producing fatty acid alkyl esters | |
| UA77363C2 (en) | Process for preparation of ethyl esters of fatty acids | |
| JP2010180379A (en) | Method of production of fatty acid alkyl ester, and diesel fuel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |