HU214089B - Process for increasing "pot life" of solutions used in the method for surface-improvement by elimination of organic contaminations - Google Patents
Process for increasing "pot life" of solutions used in the method for surface-improvement by elimination of organic contaminations Download PDFInfo
- Publication number
- HU214089B HU214089B HU9400864A HU9400864A HU214089B HU 214089 B HU214089 B HU 214089B HU 9400864 A HU9400864 A HU 9400864A HU 9400864 A HU9400864 A HU 9400864A HU 214089 B HU214089 B HU 214089B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- organic
- water
- adsorbent
- adsorbent polymer
- electrolyte
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás felületnemesítési eljárás sőrán alkalmazőttőldatők felhasználási időtartamának növelésére szerves szennyezőanyagők eliminálásával, aminek sőrán adszőrb nspőlimert alkalmazűnk,ahől a találmány szerint úgy járnak el, hőgy a) az adszőrbenspőlimert a szerves szennyező anyagőkat tartalmazóelektrőlitőldattal érintkezésbe hőzzák, b) a szerves szennyező anyagőkkal megtöltött adszőrbenspőlimert vízzelöblítik, és c) ezt követően őxidálószer vizes őldatával kezelik, d) valamint ezt követően adőtt esetben vízzel öblítik, e) vizes lúgős őldattal kezelik, és f) adőtt esetben ezt követően vízzel öblítik. ŕ(57) EXTRACT The present invention relates to a method for increasing the use time of surfactants on the surface by eliminating organic pollutants, which are used in the bristle admirable nylon polymer, which according to the present invention acts upon contacting the organic impurity material with the electrolyte containing the organic impurities, b) the organic d) and then rinse with water, e) treated with aqueous alkaline oil, and f) then rinsed with water in the given case. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás felületnemesítési eljárás során alkalmazott oldatok felhasználási időtartamának növelésére szerves szennyező anyagok eliminálásával, aminek során adszorbenspolimert alkalmazunk.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for increasing the useful life of solutions used in the surface dressing process by eliminating organic contaminants using an adsorbent polymer.
A felületnemesítési eljárások során alkalmazott oldatok, elektrolitoldatok, előnyösen a galvano-technika területén és a nyomtatott áramköri lemezek előállítása során alkalmazott oldatok, ahol előnyösen vegyi, autokatalitikus és galvanikus kezelőoldatokat fémek, nemvezetö hordozók és vezetőlemezek bevonásához alkalmaznak.Solutions used in surface finishing processes, electrolyte solutions, preferably in the electroplating industry, and in the manufacture of printed circuit boards, preferably chemical, autocatalytic and galvanic treatment solutions for coating metals, non-conductive supports and guides.
A fémbevonatok és fémfóliák galvanikus úton történő előállítása során nehézfémtartalmú elektrolitoldatokat alkalmaznak, amelyekhez meghatározott felületi tulajdonságok (fényesség, alakíthatóság, húzószilárdság stb.) elérése céljából különféle szerves vegyületeket adhatnak hozzá. Ezen szerves anyagok a leválasztási folyamat során vegyi átalakulásoknak vannak kitéve, aminek következtében olyan szennyező anyagok keletkeznek, amelyek egy veszteségmentes folyamatvezetés esetén, illetve a folyamatból kikerült elektrolitnak a folyamatba történő teljes mértékű visszavezetése esetén folyamatzavarokhoz vezetnének. Az elektrolitoldatok szerves szennyező anyag koncentrációjának növekedése szennyező anyag bevitelével is történhet.Electroplating solutions of heavy metals are used in the galvanic production of metal coatings and metal films to which various organic compounds can be added to achieve specific surface properties (luminosity, ductility, tensile strength, etc.). These organic materials undergo chemical transformation during the deposition process, which results in contaminants that would lead to process failures in the case of lossless process control or to the complete recycling of the electrolyte from the process. The concentration of organic pollutants in electrolyte solutions may also be increased by the addition of a pollutant.
A DD 280 560 lajstromszámú szabadalmi leírásból ismert olyan megoldás szerves szennyező anyagok eltávolítására, amely megoldás aktív szénen való adszorpciót és hidrogén-peroxid, illetve kálium-permanganát alkalmazásával történő oxidációt foglal magában. Ezzel a megoldással viszont a szerves szennyező anyagnak nem az összes összetevője távolítható el az aktív fürdőből.DD 280 560 discloses a solution for the removal of organic pollutants which involves adsorption on activated carbon and oxidation using hydrogen peroxide or potassium permanganate. However, this solution does not remove all the organic pollutants from the active bath.
Az aktív szén alkalmazásának további hátránya a nagy nehézfémveszteségek, valamint a regenerálási folyamatonként egészen 20 tömeg%-ig terjedő adszorbens-veszteségek. A megtöltött aktív szén a nehézfémtöltelék és a nehézkes regenerálhatóság miatt különleges hulladékot képez. Az oxidálószerek alkalmazása sok esetben a szennyező anyag koncentrációjának növeléséhez is vezethet.Further disadvantages of the use of activated carbon are the heavy heavy metal losses and the adsorbent losses up to 20% by weight during the regeneration process. Filled activated carbon is a special waste due to its heavy metal fill and difficult regeneration. In many cases, the use of oxidants can also lead to an increase in the concentration of the pollutant.
Egy másik, szerves szennyező anyagoknak galvanikus elektrolit oldatokból való eltávolítására szolgáló eljárás a belső anyagkörfolyam nyitásából indul ki és az alábbi eljárási lépéseket tartalmazza: nehézfém kicsapása hidroxidként öblítővízben, a nehézfém-hidroxid-iszap ül építésé, szűréssel történő víztelenítés, újraoldás kénsavval, az elektrolitoldatnak a galvanikus technológiai fürdőbe vagy a kinyerési elektrolízishez való visszavezetése, a nehézfémek katóddal történő kiválasztása és visszanyerése a kinyerési elektrolízis esetén, a kénsav anóddal történő visszanyerése az iszap feloldására. A szerves szennyező anyagok a nehézfém kicsapódása és az iszap leválasztása után a filtrátumban maradnak, így a galvanikus elektrolitban a koncentrációnövekedés elkerülhető (Galvanotechnik 71 (1980), 7, 712 720).Another process for removing organic contaminants from galvanic electrolyte solutions starts with opening the internal material stream and includes the following process steps: precipitation of heavy metal as hydroxide in rinse water, dewatering of heavy metal hydroxide sludge, dewatering with sulfuric acid, recycling to a galvanic process bath or recovery electrolysis, cathode selection and recovery of heavy metals in recovery electrolysis, recovery of sulfuric acid to dissolve the sludge. Organic contaminants remain in the filtrate after precipitation of the heavy metal and sludge separation, so that an increase in concentration in the electroplating electrolyte can be avoided (Galvanotechnik 71 (1980) 7, 712 720).
Egy további eljárás szintén a belső anyagkörfolyamat nyitásából indul ki és ioncsere-kinyerési elektrolízis eljárás kombinációt tartalmaz. Az elektrolitot tartalmazó öblítővíz az ioncserélőn keresztül a szerves anyagokat és a nehézfémionokat szétválasztó fokozatba kerül. A szerves anyagok a dúsított öblítővízben maradnak és ezáltal az elektrolitoldatból kikerülnek, míg a nehézfémet tartalmazó ioncserélő eluátumok vagy az elektrolitoldatba visszakerülnek, vagy a kinyerési elektrolízis segítségével a fémre kerülnek (Acta hydrochim et hydrobiol. 12 (1984) 2, 183.202). Az összes említett regenerálási eljárásnak az a hátránya, hogy túl nagy anyagveszteséggel járnak és így nem képviselnek problémamegoldást az ártalmas anyagban szegény folyamattechnika biztosítása tekintetében.Another method also starts from the opening of the internal material cycle and involves a combination of an ion exchange electrolysis process. The electrolyte rinse water passes through the ion exchanger to the organic and heavy metal ions separating stage. Organic materials remain in the enriched rinse water and are thus removed from the electrolyte solution while the heavy metal ion exchange eluates are either returned to the electrolyte solution or are recovered on the metal by recovery electrolysis (Acta hydrochim et hydrobiol. 12: 183.202 (1984)). The disadvantage of all the above mentioned regeneration processes is that they result in too much material loss and thus do not represent a solution to the problem of providing poor process technology in the harmful material.
A találmány célja szerves szennyező anyagoknak elektrolitoldatokból való eliminálására szolgáló eljárás létrehozása az elektrolitoldatok felhasználási időtartamának növelésére és a szennyvíz és hulladékok minimalizálására. A szennyező anyagok eltávolítását regenerálható adszorbenspolimerek alkalmazásával kívánjuk megoldani, ahol a töltött adszorbenspolimerekhez alkalmazható regenerálószerekből a szerves oldószereket kizáquk.It is an object of the present invention to provide a method for eliminating organic contaminants from electrolyte solutions to increase the life of the electrolyte solutions and to minimize wastewater and waste. The removal of contaminants is to be achieved using regenerable adsorbent polymers, where organic solvents are excluded from the regenerative agents applicable to charged adsorbent polymers.
A találmány révén megoldandó feladat abban van, hogy elektrolitoldatok felhasználási időtartamának növelésére szerves szennyező anyagok eliminálásával olyan eljárást hozzunk létre, amelynek során regenerálható adszorbenspolimereket alkalmazunk. Az adszorpcióval történő szennyezőanyag-eltávolítást követően az elektrolitoldat korlátlanul továbbfelhasználható legyen. Az eljárás alkalmazásának döntő feltétele az adszorbenspolimerek vizes oldatokkal történő teljes mértékű regenerálhatóságának biztosítása.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method of using regenerable adsorbent polymers to increase the lifetime of electrolyte solutions by eliminating organic contaminants. After removal of contaminants by adsorption, the electrolyte solution should be of unlimited further use. A crucial condition for the application of the process is to ensure that the adsorbent polymers are fully recoverable with aqueous solutions.
A feladat megoldására felületnemesítési eljárás során alkalmazott oldatok felhasználási időtartamának növelésére szerves szennyező anyagok eliminálásával, adszorbenspolimer alkalmazásával olyan eljárást hoztunk létre, amelynek során a találmány szerint úgy járunk el, hogyIn order to solve this problem, a process has been devised to increase the useful life of solutions used in the surface breeding process by eliminating organic contaminants using an adsorbent polymer, which comprises:
a) az adszorbenspolimert a szerves szennyező anyagokat tartalmazó elektrolitoldattal érintkezésbe hozzuk,a) contacting the adsorbent polymer with an electrolyte solution containing organic pollutants,
b) a szerves szennyező anyagokkal megtöltött adszorbenspolimert vízzel öblítjük, ésb) rinsing the adsorbent polymer filled with organic contaminants with water, and
c) ezt követően oxidálószer vizes oldatával kezeljük,c) thereafter treated with an aqueous solution of an oxidizing agent,
d) valamint ezt követően adott esetben vízzel öblítjük,d) followed by rinsing with water, if appropriate,
e) vizes lúgos oldattal kezeljük, ése) treated with an aqueous alkaline solution, and
f) adott esetben ezt követően vízzel öblítjük.f) optionally rinsing with water thereafter.
Előnyös, ha a szerves szennyező anyagokkal megtöltött és vízzel öblített adszorbenspolimert oxidálószer vizes lúgos oldatával kezeljük, és ezt követően vízzel öblítjük.It is preferred that the adsorbent polymer filled with organic contaminants and rinsed with water is treated with an aqueous alkaline solution of an oxidizing agent and subsequently rinsed with water.
Célszerű, ha oxidálószerként hidrogén-peroxidot és/vagy peroxo-szulfátokat, illetve peroxo-diszulfátokat tartalmazó vizes oldatot alkalmazunk.The oxidizing agent is preferably an aqueous solution containing hydrogen peroxide and / or peroxosulfates or peroxodisulfates.
Célszerű továbbá, ha vizes lúgos oldatként 2-10 tömeg% tartományba eső koncentrációjú nátron- vagy kálilúgot alkalmazunk.Further, it is preferable to use sodium or potassium alkali in the concentration range of 2 to 10% by weight as the aqueous alkaline solution.
Előnyös még, ha az adszorbenspolimerek regenerálása során keletkező szervesanyag-tartalmú regenerátumok újrafelhasználásához a deszorbeált szerves szennyező anyagokat redox folyamat révén ultraibolya fénnyel/oxidálószerrel történő kezeléssel mineralizáljuk.It is further preferred that the desorbed organic contaminants be re-mineralized by treatment with ultraviolet light / oxidant to reuse the organic matter-containing regenerates formed during regeneration of the adsorbent polymers.
Meglepő módon megállapítottuk, hogy a töltött adszorbenspolimerek oxidáló előkezelés révén, például hígított hidrogén-peroxid oldattal, az adszorbeáló anyagokSurprisingly, it has been found that charged adsorbent polymers, through oxidative pretreatment, e.g. with dilute hydrogen peroxide solution,
HU 214 089 Β szerkezetileg oly módon változnak, hogy ezt követően lúgos oldat, például hígított nátronlúg alkalmazásával csupán egyetlenegy regeneráló lépésben az adszorbenspolimerek megbízható, teljes mértékű regenerálása biztosítható. A kezelés szintén egy lépésben oxidálószer vizes lúgos oldatával történő érintkeztetéssel történhet meg. Oxidálószerként hidrogén-peroxid oldatok mellett vízben oldódó peroxo-szulfátok vagy peroxo-diszulfátok, például ammónium-, kálium- vagy nátriumsók is alkalmazhatók. Az oxidálószer koncentrációja 1-7 tömeg0/» tartományba esik.They are structurally altered such that reliable, complete regeneration of the adsorbent polymers can then be achieved by using an alkaline solution, such as dilute sodium hydroxide, in only one regeneration step. The treatment may also be carried out in one step by contacting with an aqueous alkaline solution of an oxidant. In addition to hydrogen peroxide solutions, water-soluble peroxosulfates or peroxodisulfates such as ammonium, potassium or sodium salts may also be used as oxidizing agents. The concentration of the oxidizing agent is 1-7 weight 0 / »range.
1. PéldaExample 1
Szerves szennyező anyagokkal szennyezett nikkelező elektrolitot [Totál Organic Carbon (TOC) = 25,5 gc/1, nikkel-koncentráció = 95,9 g/1] - amely a nagy szervesanyag-koncentráció miatt már nem volt működőképes - adszorbenspolimerek segítségével regeneráltunk. A galvanikus nikkelező elektrolit adszorbciós regenerálása az adszorbenspolimerrel [etil-vinil-benzol/divinil -benzol kopolimer poláros csoportok nélkül (Wofatit EP 61)] oszlopkromatográfiás eljárásban elvezető áramban hozzávetőlegesen 2,5 m/h áramlási sebességgel történt. Az oszlop belső átmérője hozzávetőlegesen 3 cm, az adszorbenspolimer töltési magassága hozzávetőlegesen 70 cm volt. Hígítatlan elektrolitot és 1 : 5 térfogatarányban hígított elektrolitot (elektrolit: víz = 1 : 5) vizsgáltunk. Az adszorpciós oszlop töltését az összes szerves anyaghoz viszonyított teljes térfogatkapacitás (a továbbiakban GVK) kihasználásáig végeztük. Az összes szerves anyag alatt a betét szerves anyagainak és a képződött, illetve bevitt szerves anyagok összességét értjük, amelyet adszorbensben szervesen kötött szénként gc/1 adszorbensben fej ezünk ki. A GVK meghatározása áttörési görbék kiértékelésével történik azon feltétel mellett, hogy az adszorpciós oszlop töltése addig folytatódik, míg a beáramló TOC a kiáramló TOC-vel egyenlővé nem válik. Az alábbi eredményeket értük el: a hígítatlan elektrolit regenerálása során a GVK: hozzávetőleg 63 gc/1 adszorbens, az 1 : 5 térfogatarányban hígított elektrolit regenerálása során a GVK: hozzávetőleg 37 gc/1 adszorbens.Nickel electrolyte (Total Organic Carbon (TOC) = 25.5 gc / l, nickel concentration = 95.9 g / l) contaminated with organic contaminants, which was no longer functional due to high organic matter concentration, was regenerated using adsorbent polymers. The adsorption regeneration of the galvanic nickel electrolyte with adsorbent polymer (ethyl vinylbenzene / divinylbenzene copolymer without polar groups (Wofatit EP 61)) was carried out in a column chromatography at a flow rate of about 2.5 m / h. The column had an internal diameter of approximately 3 cm and a fill height of the adsorbent polymer of approximately 70 cm. Undiluted electrolyte and electrolyte diluted 1: 5 by volume (electrolyte: water = 1: 5) were tested. The adsorption column was filled until the total volume of organic matter (GVK) was utilized. By all organic materials is meant the sum of the organic materials of the pad and the organic materials formed or introduced, expressed as gc / l in the adsorbent as organically bound carbon. GVK is determined by evaluating breakthrough curves under the condition that the adsorption column is loaded until the inflow TOC equals the outflow TOC. The following results were obtained: GVK: about 63 gc / l adsorbent for the recovery of undiluted electrolyte, and GVK: about 37 gc / l adsorbent for the regeneration of electrolyte diluted 1: 5 by volume.
Az elektrolit regenerálásával a TOC 25,5 gc/l-röl 10,4 gc/1 -re csökkent.By regenerating the electrolyte, the TOC was reduced from 25.5 gc / l to 10.4 gc / l.
Az elektrolit regenerálását követően a betöltött szerves anyagot a cég receptúrája szerint korrigáltuk. Ezt követő vizsgálatok a HULL-cellában azt mutatták, hogy az elektrolit ismét alkalmazhatóvá vált.After the electrolyte has been regenerated, the organic matter loaded has been corrected according to the company's formula. Subsequent tests in the HULL cell showed that the electrolyte had become usable again.
2. PéldaExample 2
Etil-vinil-benzol/divinil-benzol-kopolimer (poláros csoportok nélkül) adszorbenspolimerrel (Wofatit EP61) töltött oszlopba (az oszlop belső átmérője: 0,9 cm, az adszorbenspolimer töltési magassága: 16 cm) már nem működőképes galvanikus nikkelező elektrolitot (TOC = 4,8 gc/1, nikkelkoncentráció = 78,1 gc/1) töltöttünk, a töltés lefelé történő áramlással hozzávetőleg 2,5 m/h áramlási sebességgel a GVK eléréséig történt.Non-functional galvanic nickel electrolyte (TOC) into a column packed with ethylene-vinylbenzene / divinylbenzene copolymer (without polar groups) with adsorbent polymer (Wofatit EP61) (inside column: 0.9 cm, loading height of adsorbent polymer: 16 cm) = 4.8 gc / l, nickel concentration = 78.1 gc / l), with a downward flow rate of approximately 2.5 m / h until the GVK was reached.
A töltött adszorbenspolimer regenerálása ugyanabban az oszlopban az alábbiak szerint ment végbe:The regeneration of the charged adsorbent polymer in the same column was performed as follows:
1. Az oszlop vízzel történő visszaöblítése addig, amíg az öblítővízben nikkel már nem mutatható ki (áramlási sebesség: 3 m/h).1. Rinse the column with water until nickel is no longer present in the rinse water (flow rate: 3 m / h).
2. Az adszorbenspolimer kezelése az adszorpciós oszlopban lévő adszorbens térfogata ötszörösének megfelelő térfogatú 2,5 tömeg%-os hidrogén-peroxiddal, lefelé történő áramlás és körfolyamat biztosítása mellett (áramlási sebesség: hozzávetőleg 1,7 m/h; időtartam: 1/h).2. Treatment of the adsorbent polymer with 2.5% by volume of hydrogen peroxide corresponding to 5 times the volume of adsorbent in the adsorption column, providing downstream flow and flow (flow rate: approximately 1.7 m / h; duration: 1 / h). .
3. Vízzel történő mosás addig, amíg a mosóvízben hidrogén-peroxid már nem mutatható ki.3. Wash with water until no hydrogen peroxide is detected in the wash water.
4. Az adszorbenspolimer kezelése az adszorpciós oszlopban lévő adszorbens térfogata ötszörösének megfelelő térfogatú, kb. 6 tömeg%-os nátronlúggal, lefelé történő áramlás és körfolyamat biztosítása mellett (áramlási sebesség: hozzávetőleg 1,7 m/h, időtartam: max. 1/h).4. Treating the adsorbent polymer with a volume corresponding to five times the volume of the adsorbent in the adsorption column, ca. With 6% w / w caustic soda, providing downward flow and circular flow (flow rate: approximately 1.7 m / h, duration: max 1 / h).
5. Vízzel történő mosás addig, amíg a mosóvíz alkálimentes nem lesz. Ezt követően az adszorbenspolimer újbóli töltése történik. A GVK a vizsgált öt ciklus alatt állandó marad és mindenkor hozzávetőlegesen 16 gc/1 adszorbensnek megfelelő értékű volt.5. Wash with water until the wash water is alkaline free. Thereafter, the adsorbent polymer is refilled. The GVK remained constant over the five cycles tested and was at all times approximately 16 gc / l adsorbent.
3. PéldaExample 3
A 2. példa esetén a regenerálás során nyert szervesanyag-tartalmú, 3 gc/1 TOC-tartalmú nátronlúgba 3 órán keresztül hidrogén-peroxidot adagoltunk és ezt egyben ultraibolya fénnyel való sugárzásnak tettük ki. A hidrogén-peroxid mennyisége a teljes szénhez viszonyított elvi mennyiségnek 200%-át tette ki. Ultraibolya fényforrásként 254 nm hullámhosszal jellemezhető kis nyomású higany spirálsugárzót alkalmaztunk. Az eljárás során a TOC-tartalmat 0,5 gc/l érték alá csökkentettük. Az így regenerált nátronlúg az adszorbenspolimer regenerálásához kapacitásveszteség nélkül újrahasznosítható.In Example 2, hydrogen peroxide was added to a 3 gc / l TOC-containing soda lime solution obtained during regeneration and exposed to ultraviolet light. The amount of hydrogen peroxide was 200% of the theoretical amount of total carbon. The ultraviolet light source used was a low-pressure mercury waveguide with a wavelength of 254 nm. During the process, the TOC content was reduced to below 0.5 g c / l. The thus-recovered sodium hydroxide can be recycled without loss of capacity for regeneration of the adsorbent polymer.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4328876A DE4328876A1 (en) | 1992-12-11 | 1993-08-27 | Method of extending the useful life of electrolyte solutions by eliminating interfering organic substances |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9400864D0 HU9400864D0 (en) | 1994-06-28 |
HUT69296A HUT69296A (en) | 1995-09-28 |
HU214089B true HU214089B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=6496189
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9400864A HU214089B (en) | 1993-08-27 | 1994-03-25 | Process for increasing "pot life" of solutions used in the method for surface-improvement by elimination of organic contaminations |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ46994A3 (en) |
HU (1) | HU214089B (en) |
PL (1) | PL304788A1 (en) |
RU (1) | RU94030494A (en) |
SK (1) | SK89294A3 (en) |
-
1994
- 1994-03-01 CZ CZ94469A patent/CZ46994A3/en unknown
- 1994-03-25 HU HU9400864A patent/HU214089B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-07-22 SK SK89294A patent/SK89294A3/en unknown
- 1994-08-24 PL PL30478894A patent/PL304788A1/en unknown
- 1994-08-26 RU RU94030494/02A patent/RU94030494A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94030494A (en) | 1996-06-27 |
PL304788A1 (en) | 1995-03-06 |
CZ46994A3 (en) | 1995-12-13 |
SK89294A3 (en) | 1997-02-05 |
HU9400864D0 (en) | 1994-06-28 |
HUT69296A (en) | 1995-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100361799B1 (en) | Method and apparatus for regenerating photoresist developing waste liquid | |
CA2221851C (en) | Regeneration of active carbon and polymeric adsorbents | |
US5545309A (en) | Method of processing organic quaternary ammonium hydroxide-containing waste liquid | |
US3929600A (en) | Process of removing ammoniacal nitrogen from waste water | |
JP3383334B2 (en) | How to recycle sulfuric acid | |
US5804057A (en) | Method of removing metal salts from solution by electrolysis an electrode closely associated with an ion exchange resin | |
US5702587A (en) | Chemical and electrochemical regeneration of active carbon | |
CA2068989C (en) | Process of reclaiming battery acid from lead acid batteries | |
JPH0320447B2 (en) | ||
US4744825A (en) | Removal and recovery of silver from waste stream | |
CN108046326B (en) | Method for preparing ammonium paratungstate | |
HU214089B (en) | Process for increasing "pot life" of solutions used in the method for surface-improvement by elimination of organic contaminations | |
US5832393A (en) | Method of treating chelating agent solution containing radioactive contaminants | |
KR20120103633A (en) | Method for reusing waste liquid from which tetraalkylammonium ions have been removed | |
CN112573726A (en) | Brown liquid wastewater treatment method | |
JPS6020720B2 (en) | Decontamination method for metal materials contaminated with radioactivity | |
DE4241867A1 (en) | Increasing working life of electrolytic bath contg. heavy metals - by removing harmful organic material with adsorption polymer which is then itself regenerated with acid or alkali | |
JP3992996B2 (en) | Wastewater treatment method and apparatus | |
CN112403028A (en) | Method for purifying lead electrolyte by using columnar activated carbon | |
EP0601504B1 (en) | Process for prolonging the useful life of electrolyte solutions by eliminating noxious organic compounds | |
KR102522351B1 (en) | Recycling device of waste etchant and recycling method of waste etchant | |
KR20060081730A (en) | Method for treating waste etching solution using an ion-exchange membrane module | |
JPS63223200A (en) | Method for regenerating gold plating solution | |
US5015458A (en) | Method for purifying sulfuric acid solutions | |
JPS60211091A (en) | Method for purifying copper electrolytic solution with chelate resin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |