CZ46994A3 - Method of prolonging service life of electrolyte by eliminating organic impurities - Google Patents

Method of prolonging service life of electrolyte by eliminating organic impurities Download PDF

Info

Publication number
CZ46994A3
CZ46994A3 CZ94469A CZ46994A CZ46994A3 CZ 46994 A3 CZ46994 A3 CZ 46994A3 CZ 94469 A CZ94469 A CZ 94469A CZ 46994 A CZ46994 A CZ 46994A CZ 46994 A3 CZ46994 A3 CZ 46994A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
electrolyte
adsorbent polymer
water
organic impurities
solution
Prior art date
Application number
CZ94469A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Hans-Wilhelm Prof Dr Lieber
Klaus Prof Fischwasser
Jens Dr Muller
Bernd Dipl Chem Fenk
Dieter Dipl Ing Hahnewald
Original Assignee
Hahnewald Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4328876A external-priority patent/DE4328876A1/en
Application filed by Hahnewald Gmbh filed Critical Hahnewald Gmbh
Publication of CZ46994A3 publication Critical patent/CZ46994A3/en

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Description

Způsob_prodloužení životnosti__elektrolytu eliminací organických nečiš motMethod of extending the life of an electrolyte by eliminating organic pollutants mot

Ok :cnniky íynaOk: cnniky iyna

-fv 4(0-94 > ο, 00 Ξ*-fv 4 (0-94> ο, 00 Ξ *)

2? 52? 5

CO jDUSODU prodlouženiWHAT IS IT EXTENDED?

ZívObliUSl eiekzroiymu, polovodičové preaevsím provoznícn technice, kde se přednostně roztoku v gaivanovnach í používají chemické autokatalytické a galvanické pracovní roztoky při nanášení vrstev na kovy, nevodivé substráty nečistot.It has been found that the semiconductor is primarily an operating technique where chemical autocatalytic and galvanic working solutions are preferably used in gastronomy solutions for coating metals, non-conductive impurity substrates.

a vodivé desky eliminací organickýchand conductive plates by eliminating organic

Dosavadní soav oecnniny připadne u zcela vratnéhoThe current saav of the medicine falls on the completely reversible

Při výrobě galvanických kovových povlaků a kovových folií se používají roztoky elektrolytu, obsahující těžké kovy. ke kterým se mohou k docílení zvláštních vlastností povrchu, jako je lesk. duktilita, pevnost v tahu a podobně, přidat,- vybrané ..organické sloučeniny. Tyto organické látky podléhají během nanášecího procesu chemickým směnám. takže vznikají nečistoty, které povedou u bezztrátového vedení výroby·, vedení elektrolytu podmíněného výrobou stupni k poruchám procesu. Obohacení roztoku ve výrobním elektrolytu nečistot.Electrolyte solutions containing heavy metals are used in the production of galvanic metal coatings and metal foils. to which they can achieve special surface properties, such as gloss. ductility, tensile strength and the like, to add selected organic compounds. These organic substances are subject to chemical changes during the deposition process. so that impurities are produced which lead to process disturbances in the lossless production line, the production-dependent electrolyte line. Enrichment of solution in the production electrolyte of impurities.

organickými necismorami muže tane nasta- lanesenrmorganic necismors of man can be set - lanesenrm

Znama spočívají v adsorbci vodíku, případně re:They consist in adsorption of hydrogen, eventually re:

?n i opstraněni organických nečistotRemoval of organic impurities

-v aktivním uhlí a v oxidaci pomocí proxidu v manganistanu draselném, jak je patrné 0 560. Touto uvedenou cestou však nejsou z aktivní lázně odstranitelné všechny složky těchto organických nečistou.in activated carbon and in the oxidation by means of a proxide in potassium permanganate, as is apparent from 0 560. However, in this way not all the impurities of these organic impurities can be removed from the active bath.

nanrikiaonanrikiao

DDDD

Nevýhodou použití aktivního uhlí jsou rovněž velkéΓ'. η úbytky těžkých kovů a rovněž úbytky adsorbentu až 80 % během regenerace. Vypotřebované aktivní uhlí představuje na základě obsahu těžkých kovů zvláštní těžko regenerovatelný odpad.The disadvantages of using activated carbon are also the large ones. η heavy metal losses as well as adsorbent losses of up to 80% during regeneration. Due to the heavy metal content, the spent activated carbon is a special hardly recoverable waste.

Nasazení oxidačních prostředků podporuje v mnoha případech dokonce obohacení nečistot.The use of oxidizing agents in many cases even promotes enrichment of impurities.

Jiná varianta postupu eliminace organických nečistot z roztoku elektrolytu pro galvanovny vychází z vytvoření vnitřního okruhu oběhu látek a zahrnuje postupové kroky srážení těžkých kovů ve vyplachovací vodě ve formě hydroxidů, sedimentace kalu hydroxidů těžkých kovů, odvodnění pomocí filtrace, nové rozpuštění v kyselině sírové, zpětné zavedení roztoku elektrolytu ďo galvanické produkční lázně nebo do elektrolytické výroby.Another variant of the process of elimination of organic impurities from the electrolyte solution for galvanizing plants is based on the creation of an inner circuit of the circulation of substances and includes the steps of precipitation of heavy metals in the rinsing water in the form of hydroxides, sedimentation of heavy metal hydroxide sludge. electrolyte solution to a galvanic production bath or to an electrolytic production.

katodické vylučování těžkých elektrolytické výrobě, anodické kovů a zpětné vytěžení při vylučování kyseliny sírové pro rozpouštění kalu. Organické nečistoty zůstávají po vysrášení těžkých kovů a oddělení kalu ve filtrátu, takže se může znemožnit obohacení v galvanickém elektrolytu. Uvedený postup je popsám v časopise Galvanotechnik 71, 1980, 7, str. 718 až 780.cathodic deposition of heavy electrolytic production, anodic metals and recovery in the deposition of sulfuric acid for dissolving sludge. The organic impurities remain after the precipitation of the heavy metals and separation of the sludge in the filtrate, so that enrichment in the galvanic electrolyte can be prevented. This is described in Galvanotechnik 71, 1980, 7, pp. 718-780.

Další varianta postupu vychází rovněž z vytvoření vnitřního okruhu oběhu látek a zahrnuje kombinaci s výměnou iontů při elektrolytickém vylučování. Ve vyplachovací vodě obsahující elektrolyt se dosáhne výměnou iontů oddělení organických materiálů a vymývací vodě těžkých kovů·. Organické materiály zůstávají ve a tím se oddělují z roztoku elektrolytu, zatímco eluat iontové výměny obsahující těžké kovy se bud zavádí zpět do roztoku elktrolytu nebo se zpracovává pomocí elektrolytického vylučování na kov.(Acta hýdrochim et hydrobiol. 18 (1984) 8, 183.802). Všechny uvedené varianty regenerace mají nevýhodu, že vedou k mnohem vyššímu látkovému úbytku a nepředstavují vyřešení problému ve smyslu výrobní techniky s minimalizací škodlivin.Another variant of the process is also based on the formation of an internal circuit of the circulation of substances and involves a combination with ion exchange in electrolytic deposition. In the flushing water containing the electrolyte, separation of organic materials and heavy metal wash water is achieved by ion exchange. The organic materials remain in and thereby separate from the electrolyte solution, while the heavy metal ion exchange eluate is either recycled to the electrolyte solution or treated by electrolytic deposition to the metal (Acta Hydrochim et Hydrobiol. 18 (1984) 8, 183.802). All the mentioned regeneration variants have the disadvantage that they lead to much higher substance loss and do not represent a solution to the problem in terms of production techniques with minimizing pollutants.

oO

Podstata, vynálesuThe essence, I invent

Cílem vynálezu je způsob eliminace organických nečistot z roztoků elektrolytů k prodloužení jejich životnosti a k minimalizaci odpadních vod a odpadů. Odstranění nečistot se musí provést regenerovatelným adsorbčním polymerem, přičemž jsou jako regenerační činidla pro použité adsorbční polymery vyloučena organická ředidla.It is an object of the present invention to provide a method of eliminating organic impurities from electrolyte solutions to extend their lifetime and minimize wastewater and waste. The removal of impurities must be carried out with a regenerable adsorbent polymer, while organic diluents are excluded as regenerants for the adsorbent polymers used.

Vynález spočívá v základu úkolu připravit postup prodloužení životnosti roztoku elektrolytu eliminací organických nečistot regenerovatelným adsorbčním polymerem. Po adsorpční eliminaci nečistot musí být roztok elektrolytu neomezeně dále použitelný. Rozhodným předpokladem, pro použití způsobu je úplná regenerace adsorbčních polymerů vodným roztokem.SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a process for extending the life of an electrolyte solution by eliminating organic impurities with a regenerable adsorbent polymer. After the adsorption elimination of the impurities, the electrolyte solution must be unrestrictedly usable. The decisive prerequisite for the application of the method is the complete regeneration of the adsorbent polymers with an aqueous solution.

Tento úkol se vyřeší poznatky podle patentových nároků. Překvapivě bylo zjištěno,, že oxidačním zpracováním adsorbčniho polymeru, například zředěným roztokem peroxidu vodíku se aasorpcm umožní úrlná struktura regenerace změní tak. že se v adsorbčniho polymeru souvislosti spolehlive s tím en v jednom regeneračním stupni alkoholovým roztokem. například zředěného hydroxidu sodného. Zpracování může rovněž nastat v jednom stupni kontaktem s alkalickým vodním roztokem oxidačního prostředku. Jako oxidační prostředek se mohou vedle roztoku peroxidu vodíku použít také vodou ředitelný persíran nebo peroxosíran.This object is solved by the teachings of the claims. Surprisingly, it has been found that by oxidative treatment of the adsorbent polymer, for example with a dilute hydrogen peroxide solution, the aasorption allows the regenerative structure to be altered accordingly. The process according to claim 1, wherein the alcohol solution is reliably linked to it in one regeneration step. for example dilute sodium hydroxide. The treatment can also occur in one step by contact with an alkaline aqueous solution of the oxidizing agent. In addition to the hydrogen peroxide solution, water-dilutable persulfate or persulfate can also be used as the oxidizing agent.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Příklad 1Example 1

Niklovací elektrolyt vysoce znečištěný organickýmiNickel-plated electrolyte highly contaminated with organic substances

4nečistotami s koncentrací niklu 95,9 g/1 a koncentrací uhlíku4dirt with a nickel concentration of 95.9 g / l and a carbon concentration

85,5 g/1, který neměl vlivem vysoké koncentrace organických látek funkčnost, byl regenerován pomocí adsorbčního polymeru. Adsorpční regenerace galvanického niklovacího elektrolytu se proveae aasorocnim polymerem. v ethyvinylbenzen-div inylbenzen-kopoiymerem. kolankovým postupem s85.5 g / l, which was not functional due to the high concentration of organic matter, was regenerated using an adsorbent polymer. The adsorption regeneration of the galvanic nickel electrolyte is carried out with an anasorocic polymer. in ethynylbenzene divinylbenzene copolymer. Co-ordinate procedure p

Vnitřní průměr kolonek činil cca 3 polymeru činila cca 70 cm.The inner diameter of the boxes was about 3 polymer was about 70 cm.

tomto případě bez polárních skupin odtokem s rychlostí tečení cca 8,5 m/h.in this case, without polar groups, an outlet with a flow rate of approximately 8.5 m / h.

cm, výška vrstvy adsorpčníhocm, height of adsorption layer

Byl vyzkoušen zředěný vodou v poměru 1 proveaeno ri naplněni nezreděný elektrolyt a elektrolytIt has been tested diluted in water at a ratio of 1 proveaeno ri to fill undiluted electrolyte and electrolyte

5. Zatížení adsorpční kolonky bylo lelkové objemové kapacity. Celkovou objemovou kapacitou je množství adsorbčního polymeru pro všechny organické vytvořené organicky5. The adsorption column load was total volumetric capacity. The total volume capacity is the amount of adsorbent polymer for all organic formed organic

Stanovení průnikové látky, to značí součet vložené, organické látky, případně zanesené cizí organické látky vyjádřený jako vázaný uhlík v gramech v. jednom litru adsorberu. celkové objemové kapacity se provádí vyhodnocením křivky za podmínky, že zatížení adsorbční kolonky zůstává shodné, tedy přivedený organicky vázaný uhlík je shodný s odvedeným organicky vázaným uhlíkem.Determination of the penetration substance, that is, the sum of the organic substance introduced, or any foreign organic substance introduced, expressed as carbon in grams per liter of adsorber. The total volumetric capacities are performed by evaluating the curve on condition that the load of the adsorption column remains the same, i.e. the introduced organically bound carbon is identical to the organically bound carbon withdrawn.

Byly dosaženy následující výsledky:The following results were achieved:

při regeneraci nezředěného elektrolytu při regeneraci elektrolýzu zředěného 57 g/1 adsorberu.when regenerating undiluted electrolyte when regenerating electrolysis diluted 57 g / l adsorber.

celková objemová kapacita činila cca 63 g/1 adsorberu celková objemová kapacita vodou v poměru I : 5 činilathe total volumetric capacity was about 63 g / l adsorber the total volumetric capacity with water in the ratio of 1: 5 was

Regenerací elektrolytu se snížil z 85,5 g/1 na 10,4 g/1.Electrolyte regeneration decreased from 85.5 g / l to 10.4 g / l.

obsah organicky vázaného uhlíkucontent of organically bound carbon

Po regeneraci elektrolytu následuje korektura vložené organické látky podle firemní receptury. Následné ověření v Hullově komůrce ukazuje, že elektrolyt byl znovu neomezeně použitelný.The electrolyte regeneration is followed by correction of the inserted organic substance according to the company's recipe. Subsequent verification in the Hull chamber shows that the electrolyte was reusable indefinitely.

PřiKlad 2 íioicnKa adsorbčního polymeru s vnitřním průměrem 0,9 cm, výškou 16 cm, naplněná aásorbčním polymerem ethylvínylbenzen-divinylbenzen-kopolymer bez polárních skupin.EXAMPLE 2 An adsorbent polymer having an inner diameter of 0.9 cm, a height of 16 cm, filled with an asorbent polymer of ethyl tinybenzene-divinylbenzene copolymer without polar groups.

byla zavezena nefunkčním galvanickým niklovacím elektrolytem s koncentrací niklu 78.1 g/1 a koncentrací organicky vázáného uhlíku 4.8 g/1. Zavezení nastává za odtoku s rychlostí proudění cca 3,5 m/h až k dosažení celkové objemové kapacity.was introduced by a dysfunctional galvanic nickel electrolyte with a nickel concentration of 78.1 g / l and an organically bound carbon concentration of 4.8 g / l. Loading takes place at the outlet with a flow rate of approximately 3.5 m / h to reach the total volume capacity.

Regenerace zavezených adsorbčních polymerů nastává ve stejných kolonkách podle násleaujího regeneračního schématu:Regeneration of the introduced adsorbent polymers occurs in the same columns according to the following regeneration scheme:

1. Protiproudé vymytí kolonky vodou, . až není v promývací vodě prokazatelně nikl. Rychlost proraývání činí 3 m/h.1. Countercurrent washing of the box with water,. until there is no evidence of nickel in the wash water. The piercing speed is 3 m / h.

2. Zpracování adsorbčního polymeru o pěti objemech jeho zavážky roztoku peroxidu vodíku při odtoku a v kruhovém choau. s rychlostí proudění cca i.7 m/h. po dobu maximálně i h.2. Treatment of the adsorbent polymer with five volumes of its charge of hydrogen peroxide solution at runoff and in a circular choo. with a flow velocity of approximately i.7 m / h. for a maximum of i h.

Promytí vodou, až není v promývací vodě zjistitelný peroxid VOdíkU.Wash with water until hydrogen peroxide is not detectable in the wash water.

Zpracování adsorbčního polymeru o pěti objemech jeho zavážky cca 6 % hydroxidem sodným v odtoku a v kruhovém chodu, s rychlostí proudění cca 1,7 m/h, po dobu maximálně 1 h.Treatment of the adsorption polymer with five volumes of its charge with about 6% sodium hydroxide in the outflow and in a circular run, with a flow rate of about 1.7 m / h, for a maximum of 1 h.

Promytí vodou až je promývací voda nealkalická. Následně nastává nové zavážení adsorbčního polymeru. Celková objemová kapacita zůstala během zkoušených pěti cyklů konstantní a činila cca 16 g uhlíku v jednom litru adsorberu.Wash with water until the wash water is non-alkaline. Subsequently, the adsorption polymer is recharged. The total volumetric capacity remained constant during the five cycles tested, amounting to about 16 g of carbon per liter of adsorber.

oO

Claims (3)

PATENTOVÉPATENTOVÉ -- - O O 7JÍ 7JÍ > > r-j- r-j- r~ ” r ~ ” to it O O _ _ O o O O ÍC f>‘ ÍC f> ‘ 73 73 CC r CC r > > cx cx I C V‘ I C V ‘ - r*i r * i ( ( - CO WHAT o O t c t c ·. ·. rn. rn. «.íO «.ÍO ' *-· '* - · i and ί -~χ ) ί - ~ χ) (Z (OF
Způsob prodloužení životnosti elektrolytů eliminací organických nečistot vyznačující se tím. že se roztok elektrolytu obsahující organické nečistoty přivede do kontaktu s regenerovateiným adsorbčním polymerem. načež se případně adsorbční polymer oplachuje vodou. dále působí na adsorbční polymer vodním roztokem oxidačního prostředku, načež se případně adsorbční polymer oplachuje vodou, dále se působí na adsorbční polymer vodním alkalickým roztokem a případně se adsorbční polymer omývá vodou.A method for extending the life of electrolytes by eliminating organic impurities characterized in that. in that the electrolyte solution containing the organic impurities is contacted with the regenerable adsorbent polymer. whereupon optionally the adsorbent polymer is rinsed with water. further treating the adsorbent polymer with an aqueous solution of the oxidizing agent, optionally washing the adsorbent polymer with water, further treating the adsorbent polymer with an aqueous alkaline solution and optionally washing the adsorbent polymer with water. Způsob prodloužení životnosti elektrolytů eliminací organických nečistot vyznačující se tím, tím, že se roztok obsahující organické nečistoty přivede do regenerovateiným adsorbčním polymerem, načež elektrolytu kontaktu s se případně adsorbční polymer adsorbční polymer prostředku, načež vodou.A method of extending the life of electrolytes by eliminating organic impurities, characterized in that a solution containing organic impurities is introduced into a regenerable adsorbent polymer, followed by contacting the electrolyte with an optionally adsorbent polymer with an adsorbent polymer of the composition, followed by water. oplachuje vodou, dále se působí na alkalickým vodním roztokem oxidačního se případně adsorbční polymer oplachujerinsing with water, treatment with an alkaline aqueous oxidizing solution is optionally rinsed with adsorbent polymer
3. Způsob podle nároků 1 a 3 vyznačující se tím, že se na regenerát obsahující organické látky působí redox procesem, například UV zářením a oxidačním prostředkem.Method according to claims 1 and 3, characterized in that the regenerate containing organic substances is treated with a redox process, for example UV radiation and an oxidizing agent. 4. Způsob podle nároků 1 a 3 vyznačující se tím, že alkalickým vodním roztokem je hydroxyd sodný nebo hydroxyd draselný s koncentrací 3 až 10 %,The process according to claims 1 and 3, characterized in that the alkaline aqueous solution is sodium or potassium hydroxide with a concentration of 3 to 10%,
CZ94469A 1993-08-27 1994-03-01 Method of prolonging service life of electrolyte by eliminating organic impurities CZ46994A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4328876A DE4328876A1 (en) 1992-12-11 1993-08-27 Method of extending the useful life of electrolyte solutions by eliminating interfering organic substances

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ46994A3 true CZ46994A3 (en) 1995-12-13

Family

ID=6496189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ94469A CZ46994A3 (en) 1993-08-27 1994-03-01 Method of prolonging service life of electrolyte by eliminating organic impurities

Country Status (5)

Country Link
CZ (1) CZ46994A3 (en)
HU (1) HU214089B (en)
PL (1) PL304788A1 (en)
RU (1) RU94030494A (en)
SK (1) SK89294A3 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
HU214089B (en) 1997-12-29
HUT69296A (en) 1995-09-28
HU9400864D0 (en) 1994-06-28
RU94030494A (en) 1996-06-27
PL304788A1 (en) 1995-03-06
SK89294A3 (en) 1997-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Recovery of precious metals by an electrochemical deposition method
US4396474A (en) Modified carbon or graphite fibrous percolating porous electrode, its use in electrochemical reactions
US4383901A (en) Method for removing metal ions and other pollutants from aqueous solutions and moist gaseous streams
Chithra et al. Modeling electrocoagulation through adsorption kinetics
WO1997046490A1 (en) Removal of metal salts by electrolysis using an ion exchange resin containing electrode
JP3227921B2 (en) Apparatus and method for treating wastewater containing oil composed of ester
RU2677583C1 (en) Method of regeneration of copper-chloride track solution
CN1802456A (en) Method for regenerating etching solutions containing iron for the use in etching or pickling copper or copper alloys and an apparatus for carrying out said method
CN102050508A (en) Sewage treatment method for circulating cooling water system
CN106673285B (en) A kind of recycling recoverying and utilizing method containing golden electroplating wastewater
CN1884631A (en) Method and device for cleaning organic matter using electrochemical method
CZ46994A3 (en) Method of prolonging service life of electrolyte by eliminating organic impurities
JPH06256999A (en) Method for recovering and regenerating tin plating liquid
JPS6244995B2 (en)
CN207671827U (en) A kind of electroplating sewerage processing equipment
DE4241867A1 (en) Increasing working life of electrolytic bath contg. heavy metals - by removing harmful organic material with adsorption polymer which is then itself regenerated with acid or alkali
KR101914027B1 (en) Method for electrochemical water treatment using carbon electrodes and system thereof
Al-Saady et al. Simultaneous Removal of Cadmium and Copper from a Binary Solution by Cathodic Deposition Using a Spiral-Wound Woven Wire Meshes Packed Bed Rotating Cylinder Electrode
EP0601504B1 (en) Process for prolonging the useful life of electrolyte solutions by eliminating noxious organic compounds
JPH06346299A (en) Method for recovering and reproducing tin plating solution
JPH1110160A (en) Method for treating water by electrolytic oxidation
US4248684A (en) Electrolytic-cell and a method for electrolysis, using same
JPH08276187A (en) Method for electrochemical processing of sulfite-containing solution
Hemeidan et al. Practical study on the electrochemical simultaneous removal of copper and cadmium from simulated wastewater using rotating tubular packed bed cathode
GB2385061A (en) Process water treatment using electrodialysis