HU213026B - Process for producing insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-cyano-5-(trifluoromethyl)-pyrrole derivatives - Google Patents
Process for producing insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-cyano-5-(trifluoromethyl)-pyrrole derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU213026B HU213026B HU9202872A HU9202872A HU213026B HU 213026 B HU213026 B HU 213026B HU 9202872 A HU9202872 A HU 9202872A HU 9202872 A HU9202872 A HU 9202872A HU 213026 B HU213026 B HU 213026B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- alkali metal
- base
- trifluoromethyl
- molar equivalents
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
A találmány bizonyos 2-aril-3-ciano-5-(trifluor-metil)pirrolok előállítási eljárására vonatkozik. Bár az ilyen pirrolok előállítására számos eljárás ismert, a korábbi eljárások bizonyos problémákkal járnak. Ismert például, hogy a 2-aril-3-szubsztituált-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok felhasználhatók, mint inszekticidek, nematocidek és akaricidek, továbbá, hogy előállíthatók egy azalakton és egy a-halogén-a^-telítetlen nitril-, észter- vagy nitro-származék reakciójával. Azonban ezek a korábban ismert eljárások például az aminosavak hosszadalmas előállítását vagy költséges kiindulási anyagokat követeltek meg. Ilyen eljárásokat ismertet például az EP 347 488 és az EP 426 948 számú dokumentum.
A találmány célja egy új hatékony eljárás kidolgozása az inszekticid, nematocid és akaricid hatású 2-aril3-ciano-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok előállítására, ahol
L jelentése H, F, Cl vagy Br, -NO2;
M és Q jelentése egymástól függetlenül H, F, Cl, Br, I,
-CF3 vagy R]CF2Z- általános képletű csoport, melyben
Z jelentése -S(O)n vagy O; n jelentése 1 vagy 2; és
R, jelentése H, F, -CHF2, -CHFC1 vagy -CF3-csoport.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 2-aril-3-ciano-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok egy lépésben előállíthatók valamely (II) általános képletű N-(szubsztituált benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-klorid - ahol L, M és Q jelentése a fentiekben megadott - és egy (III) általános képletű a-halogén-akrilnitril, ahol X jelentése Cl, Br vagy I, reagáltatásával, bázis és egy oldószer jelenlétében.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen úgy járunk el, hogy egy fent leírt (II) általános képletű N-(szubsztituált benziI)-2,2,2-trifluor-acetimidoiIkloridot legalább egy mólekvivalens, előnyösen 14 mólekvivalens mennyiségű fent leírt (III) általános képletű α-halogén-akrilnitrillel reagáltatunk legalább 1 mólekvivalens, előnyösen 1-4 mólekvivalens bázis jelenlétében, oldószerben, előnyösen 5 és 100 °C közötti hőmérsékleten, és így a (I) általános képletű 2-aril-3-ciano-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok hoz jutunk.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változata szerint azon (I) általános képletű 2-aril-3-ciano-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékokat, ahol L jelentése H; és M és Q egymástól függetlenül H, F, Cl, Br, és -CF3-csoportot jelent, úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű N-(szubsztituált benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-kloridot, ahol L jelentése H, és M és Q egymástól függetlenül H, F, Cl, Br vagy -CF3-csoportot jelent, legalább 1 mólekvivalens, előnyösen 14 mólekvivalens (III) általános képletű a-halogén-akrilnitrillel, ahol X jelentése Cl vagy Br, legalább 1 mólekvivalens bázissal oldószer jelenlétében, 5 és 70 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Egy másik változat szerint az (I) általános képletű 2aril-3-ciano-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékokat előállíthatjuk oly módon is, hogy a (III) általános képletű a-halogén-akrilnitrilt in situ állítjuk elő. Ebben az esetben egy (II) általános képletű N-(szubsztituált benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-kloridot reagáltatunk legalább 1 mólekvivalens (IV) általános képletű α,β-dihalogén-nitril legalább 2 mólekvivalens bázis jelenlétében, oldószerben.
A találmány szerinti eljárással tehát az (I) általános képletű 2-aril-2-ciano-5-(tri fluor-metil)-pirrol-származékokat előnyösen úgy is előállíthatjuk, hogy egy (II) általános képletű, a fentiekben leírt, N-(szubsztituált benzil)2.2.2- trifluor-acetimidoil-kloridot legalább 1 mólekvivalens, előnyösen 1-4 mólekvivalens (IV) általános képletű α,β-dihalogén-propionitrillel, amelyet az előzőekben ismertettünk, reagáltattunk legalább 2 mólekvivalens, előnyösen 2-5 mólekvivalens bázis és egy oldószer jelenlétében kb. 5 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten.
Ezen eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint egy (II) általános képletű N-(szubsztituált benzil)2.2.2- trifluor-acetimidoil-kloridot, ahol L jelentése H; és M és Q egymástól függetlenül H, F, Cl, Br, és -CF3-csoportot jelentik, legalább 1 mólekvivalens, előnyösen 1-4 mólekvivalens (IV) általános képletű α,βdihalogén-propionitrillel, melyben X jelentése Cl vagy Br; 2-5 mólekvivalens bázis jelenlétében, oldószerben 5 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, és így azon (I) általános képletű vegyületekhez jutunk, melyben L jelentése H; és M és Q egymástól függetlenül H, F, Cl, Br, vagy -CF3-csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek ismert módon izolálhatók, így például a reakcióelegy vízzel történő hígításával és szűrésével vagy a reakcióelegy egy alkalmas oldószerrel történő extrahálásával. Alkalmas oldószerek az extraháláshoz a vízzel nem-elegyedő oldószerek, úgy mint az éter, etil-acetát, toluol, metilénklorid és hasonlók.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható bázisok például az alkálifém-karbonátok, tri(l—4 szénatomos alkil)-aminok, alkálifém-hidroxidok, alkálifémacetátok, a 4-(dimetil-amino)-piridin és a piridin. Előnyös bázisok a nátrium-karbonát és a trietil-amin.
A találmány szerinti eljárásban a reakció oldószereként alkalmazhatók a szerves oldószerek, például a karbonsavamidok, így például az Ν,Ν-dimetil-formamid, Nmetil-pirrolidinon és hasonlók; a nitrilek, így pl. az acetonitril; halogénezett szénhidrogének, mint pl. a metilénklorid, kloroform, szén-tetraklorid és mások; éterek, mint pl. a dimetil-szulfoxid. Előnyös oldószerek a reakcióhoz az Ν,Ν-dimetil-formamid és az acetonitril.
A kiindulási (III) általános képletű a-halogén-akrilnitril vegyületek közül néhányat leírtak az 5 068 390 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A találmány további megérthetőségének a megkönnyítésére a következő példákkal illusztráljuk az eljárást, bemutatva a specifikus részleteit, de ezáltal nem korlátozzuk a találmány oltalmi körét.
I. példa
2,2,2-Trifluor-N-(p-klór-benzil)-acetimidiol-klorid előállítása - kiindulási vegyület A vegyület előállítását az A reakcióvázlat mutatja be.
HU 213 026 Β
100,0 g (0,421 mól) N-(p-klór-benzil)-2,2,2-trifluor-acetamid és 87,7 g (0,421 mól) foszfor-pentaklorid keverékét 100 ’C-ra melegítjük, 2 órán át kevertetjük, és vákuumban ledesztilláljuk. így 66,3 g cím szerinti terméket nyerünk tiszta, színtelen folyadék formájában. Fp.: 100-112 ’C/lOOO Pa.
A fenti eljárást követve, de megfelelően szubsztituált N-benzil-2,2,2-trifluor-acetamidból kiindulva N-(oklór-benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-kloridot (fp.: 78-85 ’C/340 Pa) és N-(3,4-diklór-benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-kloridot (fp.: 121-126 ’C/360 Pa) állítottunk elő.
2. példa
2-(p-Klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-nitril előállítása trietil-amin és N,N-dimetil-formamid jelenlétében
A vegyület előállítását a B reakciósémával szemléltetjük.
10,0 g (0,039 mól) 2,2,2-trifluor-N-(p-klór-benzil)acetimidoil-klorid és 4,1 g (0,047 mól) 2-klór-akriInitril 50 ml Ν,Ν-dimetil-formamidos oldatát 5 ’C-ra hűtjük. 8,78 g (0,086 mól) trietil-aminból hozzáadjuk a fele mennyiséget 10 ’C alatt, majd szobahőmérsékletre melegítjük, és hozzáadjuk a trietil-amin másik felét. A reakcióelegyet 3 órán át 45 ’C-on kevertetjük, végül vízzel hígítjuk. A vizes elegyet szűrjük, a kapott csapadékot vákuumban megszárítjuk, és így 8,1 g barna színű, kristályos, cím szerinti terméket nyerünk.
3. példa
2-(p-Klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril előállítása 2,3-diklór-propionsavnitrilből A vegyület előállítását a C reakcióvázlattal illusztráljuk.
10,0 g (0,039 mól) 2,2,2-trifluor-N-(p-klór-benzil)acetimidoil-kloridot és 5,81 g (0,047 mól) 2,3-diklórpropionsavnitrilt Ν,Ν-dimetil-formamidban oldunk, az oldatot 5 ’C-ra hűtjük, és hozzáadagoljuk 17,4 ml (0,125 mól) trietil-amin Ν,Ν-dimetil-formamidos oldatát. A fele mennyiség hozzáadása után a hűtést eltávolítjuk, a maradó trietil-amin-oldatot hozzáadjuk, majd a reakcióelegyet 3 órai keverés után vízbe öntjük. A vizes elegyet szűrjük, a csapadékot vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. így 8,0 g halványbarna, kristályos, cím szerinti terméket kapunk.
4. példa
2-(p-Klór-fenil)-5-( trifluor-metil )-pirrol-3-karbonitril előállítása nátrium-karbonát és N,N-dimetilformamid jelenlétében
A vegyület előállítását a D reakciósémával szemléltetjük.
30,0 g (0,117 mól) 2,2,2-trifluor-N-(p-klór-benzil)acetimidoil-klorid és 12,31 g (0,141 mól) 2-klór-akrilnitril 150 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban képzett oldatához részletekben, 1 óra alatt (a reakció enyhén exoterm) 27,28 g (0,257 mól) nátrium-karbonátot adagolunk, 2 órán át 55 ’C-on kevertetjük a reakcióelegyet, majd vízzel meghígítjuk. A vizes keveréket szűrve
25,7 g barna, kristályos, cím szerinti terméket kapunk, melynek op-ja 228-229 ’C.
5. példa
2-(4-Klór-3-nitro-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3karbonitril előállítása
A vegyület előállítását az E reakciósémával illusztráljuk.
6,0 g (0,0212 mól) N-(4-klór-3-nitro-benzil)-2,2,2trifluor-acetamid és 8,9 g (0,0427 mól) foszfor-pentaklorid keverékét 3 órán át 100 ’C-on tartjuk, majd a foszfor-pentaklorid-felesleget vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot metilén-kloridban felvesszük. így az N-(4-klór-3-nitro-benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-klorid metilén-kloridos oldatát kapjuk, melyet 2,5 ml (0,0319 mól) 2-klór-akrilnitrillel és 5,9 ml (0,0422 mól) trietil-aminnal reagáltatunk. A reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vízzel meghígítjuk és etil-acetáttal kirázzuk. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk 4:1 arányú hexán/etil-acetát eleggyel eluáljuk. így 0,65 g (op. 258-260 ’C) sárga, kristályos, cím szerinti termékhez jutunk.
A fentiek szerint eljárva, de a megfelelően szubsztituált N-benzil-2,2,2-trifluor-acetamidból kiindulva előállítottuk a 2-(p-nitro-fenil)-5(trifluor-metil)-pirrol-3karbonitrilt (op.: 258-261 ’C) és a 2-(2-klór-5-nitro-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitrilt, op.: 196— 201 ’C.
6. példa
2-(3,4-Diklór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril-előállítása
Az E reakcióvázlaton mutatjuk be a vegyület előállítását.
20,0 g (0,069 mól) N-(3,4-diklór-benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-klorid és 7,2 g (0,082 mól) 2-klór-akrilnitril Ν,Ν-dimetil-formamidos oldatát 5 ’C-ra hűtjük és 22 ml (0,16 mól) trietil-amin 38 ml Ν,Ν-dimetil-formamidos oldatát adagoljuk hozzá. Miután a fele mennyiséget hozzáadtuk, eltávolítjuk a hűtést és hozzáadagoljuk a trietil-amin második részét, majd a reakcióelegyet 2 órán át kevertetjük, és vízzel hígítjuk. A vizes elegyet szűrve 18,38 g cím szerinti terméket kapunk sárgásbarna kristályok formájában. Op.: 230232 ’C.
7. példa
2-(o-Klór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril előállítása
A vegyület előállítását a G reakcióvázlaton mutatjuk be.
10,0 g (0,039 mól) N-(o-klór-benzil)-2,2,2-trifluoracetimidoil-klorid és 4,1 g (0,047 mól) 2-klór-akrilnitril Ν,Ν-dimetil-formamidos oldatát 5 ’C-ra hűtjük, és 12,0 ml (0,086 mól) trietil-amin 10 ml Ν,Ν-dimetilformamidos oldatát adjuk hozzá. A trietil-amin egynegyed részének a hozzáadása után a hűtést eltávolítjuk,
HU 213 026 Β és hozzáadjuk a maradék trietil-amint. 3 órai keverés után a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves oldószeres extraktumokat vízzel mossuk és sózzuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A kapott olajat szilikagélen gyorsan oszlopkromatografáljuk, 1:6 arányú etil-acetát/heptán eleggyel eluálva olajat kapunk. Az olajat heptánból kikristályosítjuk. 8,5 g cím szerinti terméket kapunk, op.: 151-152,5 °C.
Claims (6)
1. Eljárás (I) általános képletű 2-aril-3-ciano-5(trifluor-metil)-pirrol-származékok előállítására - a képletben
L jelentése H, F, Cl vagy Br, -NO2,
M és Q jelentése egymástól függetlenül H, F, Cl, Br, I,
-CF3 vagy R|CF2Z- általános képletű csoport, ahol
Z jelentése S(O)„ vagy O, n értéke 1 vagy 2,
R[ jelentése H, F, -CHF2, -CHFC1 vagy -CF3-, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű N-(szubsztituált benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-kloridot - ahol L, M és Q jelentése a fenti - legalább egy mólekvivalens (III) általános képletű a-halogén-akrilnitrillel - ahol X jelentése Cl, Br vagy I - és legalább 1 mólekvivalens bázissal, éspedig alkálifém-karbonáttal, tri(l—4 szénatomos alkil)-aminnal, alkálifém-hidroxiddal, alkálifém-acetáttal, 4-(dimetil-amino)-piridinnel vagy piridinnel vagy ezek elegyével reagáltatunk, egy oldószer, éspedig karbonsavamid, nitril-, éter vagy szulfoxid vagy ezek elegye jelenlétében, 5 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, vagy
b) egy (II) általános képletű N-(szubsztituált benzil)-2,2,2-trifluor-acetimidoil-kloridot - ahol L, M és Q jelentése a fenti - legalább egy mólekvivalens (IV) általános képletű α,β-dihalogén propionitrillel - ahol X jelentése Cl, Br vagy I - és legalább 2 mólekvivalens bázissal, éspedig alkálifém-karbonáttal, tri(l—4 szénatomos alkil)-aminnal, alkálifém-hidroxiddal, alkálifém-acetáttal, 4-(dímetil-amino)-piridinneI vagy piridinnel vagy ezek elegyével reagáltatunk, egy oldószer, éspedig karbonsavamid, nitril, éter vagy szulfoxid vagy ezek elegye jelenlétében, 5 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten.
2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az a-halogén-akrilnitrilt 1-4 mólekvivalens és a bázist 1,1-4 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk.
3. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként alkálifém-karbonátot vagy tri(l—4 szénatomos alkil)-amint, míg oldószerként Ν,Ν-dimetil-formamidot, acetonitrilt vagy tetrahidrofuránt alkalmazunk.
4. A 3. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint, nátriumkarbonátot vagy kálium-karbonátot, míg oldószerként Ν,Ν-dimetil-formamidot vagy acetonitrilt alkalmazunk.
5. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási anyagokat alkalmazunk, amelyek képletében X jelentése Cl vagy Br, L jelentése hidrogénatom, és M és Q jelentése egymástól függetlenül H, F, Cl, Br vagy -CF3.
6. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy az α,β-dihalogén propionitrilt 1-4 mólekvivalens és a bázist 2,1-5 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/756,639 US5145986A (en) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | Process for the manufacture of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-substituted-5-(trifluoromethyl)pyrrole compounds from N-(substituted benzyl)-2,2,2-trifluoro-acetimidoyl chloride compounds |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9202872D0 HU9202872D0 (en) | 1992-11-30 |
| HUT62857A HUT62857A (en) | 1993-06-28 |
| HU213026B true HU213026B (en) | 1997-01-28 |
Family
ID=25044398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9202872A HU213026B (en) | 1991-09-09 | 1992-09-08 | Process for producing insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-cyano-5-(trifluoromethyl)-pyrrole derivatives |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5145986A (hu) |
| EP (1) | EP0531702B1 (hu) |
| JP (1) | JP3138547B2 (hu) |
| KR (1) | KR100236237B1 (hu) |
| AT (1) | ATE201667T1 (hu) |
| BR (1) | BR9203477A (hu) |
| DE (1) | DE69231843T2 (hu) |
| ES (1) | ES2157891T3 (hu) |
| HU (1) | HU213026B (hu) |
| IL (1) | IL103089A (hu) |
| ZA (1) | ZA926833B (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5446170A (en) * | 1994-11-22 | 1995-08-29 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates |
| US5631379A (en) * | 1994-11-22 | 1997-05-20 | American Cyanamid Company | Oxazole amines as intermediates in the manufacture of insecticidal pyrroles |
| US5777132A (en) * | 1996-06-28 | 1998-07-07 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives |
| US5750726A (en) * | 1996-06-28 | 1998-05-12 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor |
| US5925773A (en) * | 1996-06-28 | 1999-07-20 | American Cyanamid Company | Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use thereof in the manufacture of insecticidal arylpyrroles |
| US5945538A (en) * | 1996-06-28 | 1999-08-31 | American Cyanamid Company | Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use therefor in the manufacture of insecticidal arylpyrroles |
| US6133455A (en) * | 1998-02-09 | 2000-10-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds |
| US5965773A (en) * | 1998-02-09 | 1999-10-12 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkylmethyl) arylimidoyl chloride compounds |
| US6011161A (en) * | 1998-02-09 | 2000-01-04 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(perfluoro-alkylmethyl)arylimidoyl chloride compounds |
| IL128343A0 (en) * | 1998-02-09 | 2000-01-31 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds |
| US5817834A (en) * | 1998-02-09 | 1998-10-06 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkyl-methyl) arylimidoyl chloride compounds |
| JP4485638B2 (ja) * | 1999-03-09 | 2010-06-23 | ワイス・ホールディングズ・コーポレイション | 塩化ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法 |
| US6320059B1 (en) | 2000-03-07 | 2001-11-20 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds |
| KR100998556B1 (ko) | 2010-04-08 | 2010-12-07 | 강원대학교산학협력단 | 신규한 다치환 피롤 유도체와 이의 제조방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5010098A (en) * | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
| EP0358047A3 (en) * | 1988-09-08 | 1991-05-29 | American Cyanamid Company | Method of controlling phytopathogenic fungi |
| US5030735A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds |
| US5068390A (en) * | 1990-07-31 | 1991-11-26 | American Cyanamid Company | 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds |
| US5128485A (en) * | 1990-12-17 | 1992-07-07 | American Cyanamid Company | Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents |
| DK0492093T3 (da) * | 1990-12-26 | 1999-09-27 | American Cyanamid Co | Fremgangsmåde til fremstilling af 2-aryl-1-substituerede-5-(trifluormethyl)-pyrrolforbindelser anvendelige som insekticide, |
-
1991
- 1991-09-09 US US07/756,639 patent/US5145986A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-03 DE DE69231843T patent/DE69231843T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 EP EP92113210A patent/EP0531702B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 ES ES92113210T patent/ES2157891T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 AT AT92113210T patent/ATE201667T1/de active
- 1992-09-04 JP JP04260496A patent/JP3138547B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-07 IL IL103089A patent/IL103089A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-09-08 HU HU9202872A patent/HU213026B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-09-08 ZA ZA926833A patent/ZA926833B/xx unknown
- 1992-09-08 KR KR1019920016399A patent/KR100236237B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-09-08 BR BR929203477A patent/BR9203477A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9203477A (pt) | 1993-04-13 |
| IL103089A (en) | 1998-03-10 |
| DE69231843T2 (de) | 2001-10-25 |
| JPH05194383A (ja) | 1993-08-03 |
| ZA926833B (en) | 1993-03-15 |
| JP3138547B2 (ja) | 2001-02-26 |
| EP0531702B1 (en) | 2001-05-30 |
| DE69231843D1 (de) | 2001-07-05 |
| IL103089A0 (en) | 1993-02-21 |
| KR100236237B1 (ko) | 2001-11-22 |
| ATE201667T1 (de) | 2001-06-15 |
| KR930005975A (ko) | 1993-04-20 |
| HUT62857A (en) | 1993-06-28 |
| ES2157891T3 (es) | 2001-09-01 |
| HU9202872D0 (en) | 1992-11-30 |
| US5145986A (en) | 1992-09-08 |
| EP0531702A1 (en) | 1993-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5103024A (en) | Process for the synthesis of (4r-cis)-1,1-dimethylethyl 6-cyanomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4-acetate | |
| HU213026B (en) | Process for producing insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-aryl-3-cyano-5-(trifluoromethyl)-pyrrole derivatives | |
| KR20070026794A (ko) | 분자내 알릴화에 의해 2-옥소-1-피롤리딘 유도체를제조하는 방법 | |
| EP0530515B1 (en) | Process for the preparation of N-halomethylpyrrole and intermediates | |
| US5446170A (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| FR2872164A1 (fr) | Derives de quinoleines-4-substituees, leur procede et intermediaires de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| DD283603A5 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten hydroxylaminen | |
| JPH11286480A (ja) | Ｎ―（ペルフルオロアルキルメチル）アリ―ルイミドイルクロリド化合物からの２―アリ―ル―５―（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造方法 | |
| JP3140818B2 (ja) | 殺昆虫性、殺線虫性および殺ダニ性の２−ハロ−３−置換−５−アリールピロール化合物の製法 | |
| Paternotte et al. | Syntheses and hydrolysis of basic and dibasic ampicillin esters tailored for intracellular accumulation | |
| US7300937B2 (en) | Derivatives of cyano-aryl (or cyanoheteroaryl)-carbonyl-piperazinyl-pyrimidines, their preparation and application as medication | |
| EP1518856A1 (en) | Process for producing quinolonecarboxylic acid derivative | |
| EP1035113B1 (en) | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl]arylimidoyl chloride compounds | |
| HU216340B (hu) | Eljárás 2,4,5-tribróm-pirrol-3-karbonitril előállítására | |
| US6596902B2 (en) | Process for the preparation of 2-aryl-5- (perfluoro-alkyl)pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl)methyl] arylimidoyl chloride compounds | |
| EP0102602A1 (en) | 1,7-Dihydro-pyrrolo(3,4-e)(1,4)Diazepin-2(3H)-one derivatives, a process for preparing them and their use as anticonvulsant and antianxiety agents | |
| JPH08245608A (ja) | 含フッ素−γ−ブチロラクトン誘導体 | |
| SK14899A3 (en) | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from n-(arylmethylene)-1-chloro-1- -(perfluoroalkyl)methylamine compounds | |
| US4439363A (en) | Acetylmethyl ester of hetacyllin and/or salts of this ester | |
| JP4163771B2 (ja) | ２−アリール−５−パーフルオロアルキルピロール誘導体及びその有用な中間体の製造方法 | |
| KR20200023167A (ko) | 페닐치환체를 포함하는 바이-헤테로아로마틱 화합물 및 이의 제조방법 | |
| JPH0368031B2 (hu) | ||
| KR20030080509A (ko) | 우레아, 티오우레아 및 설파마이드 유도체를 함유하는항균제 조성물 | |
| HU220082B (hu) | 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek | |
| WO2010035766A1 (ja) | トリアゾール誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |