HU209236B - Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU209236B
HU209236B HU911896A HU189691A HU209236B HU 209236 B HU209236 B HU 209236B HU 911896 A HU911896 A HU 911896A HU 189691 A HU189691 A HU 189691A HU 209236 B HU209236 B HU 209236B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
choh
phenyl
formula
chcl
chlorophenyl
Prior art date
Application number
HU911896A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT58184A (en
HU911896D0 (en
Inventor
Oliver Wagner
Bernhard Zipperer
Norbert Goetz
Michael Keil
Gisela Lorenz
Eberhard Ammermann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU911896D0 publication Critical patent/HU911896D0/hu
Publication of HUT58184A publication Critical patent/HUT58184A/hu
Publication of HU209236B publication Critical patent/HU209236B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgyát β-pikolin-származékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölő szerek, valamint az előállításukra szolgáló eljárás képezik.
Ismert vegyület az 1 -fenil-3-(3-piridil)-propán-1 -on [J. Org. Chem. 43,3396 (1978); Arch. Pharm. 307,550 (1974)], de gombaölő hatását nem írták le.
kísérleteink során azt találtuk, hogy az (I) általános képletű β-pikolin-származékok, ahol A jelentése -CR*R2 általános képletű csoport, amelyben
R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy
R' és R2 2-6 metiléncsoportból álló alkilénláncot alkot;
B jelentése karbonil-, hidroxi-metilén- vagy klór-metiléncsoport vagy -C=N-O-R5 általános képletű csoport, amelyben
R5 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
Ar adott esetben 1-3 halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és növényeket nem károsító savaddíciós sóik az ismert származékoknál jobb fungicid hatást mutatnak.
Az (I) általános képletben az egyes jelképek például a következő jelentésűek lehetnek:
R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil-, izopentil-, neopentil- vagy hexilcsoport vagy ennek izomerjei, előnyös, ha R1 és R2 azonosan alkilcsoport, vagy
R1 és R2 a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot alkotnak, amely 2-6 metiléncsoportból áll,
B jelentésében R5 metil-, etil-, propil-, izopropil-, butik, izobutil- vagy terc-butilcsoport lehet;
Ar feni-, 2-metil-fenil-, 3-metil-fenil-, 4-metil-fenil-,
2.4- dimetil-fenil-, 2,5-dimetil-fenil-, 2,4,6-trimetilfenil-, 4-izopropil-fenil-, 4-terc-butil-fenil-, 2-fluorfenil, 3-fluor-fenil-, 4-fluor-fenil-, 2,4-difluor-fenil-, 2-klór-fenil-, 3-klór-fenil-, 4-klór-fenil-, 2,4diklór-fenil-, 3,4-diklór-fenil-, 2,4,6-triklór-fenil-,
4-fluor-2-klór-fenil-, 2-(trifluor-metil)-fenil-, 3-(trifluor-metil)-fenil-, 4-(trifluor-metil)-fenil-, 2-metoxi-fenil-, 3-metoxi-fenil-, 4-metoxi-fenil- vagy
3.4- dimetoxi-fenil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeknek adott esetben kettő vagy több aszimmetriacentruma lehet, emiatt két vagy több diasztereomer alakban jelenhetnek meg, amelyek ismert módszerekkel, így kromatográfiával vagy kristályosítással választhatók el egymástól. Mind a tiszta diasztereomerek, mind keverékeik a találmány körébe tartoznak és felhasználhatók gombaölő szerek hatóanyagaiként. A β-pikolin-származékokat, ahol B hidroxi-metiléncsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű aldehidet - ahol A jelentése megegyezik a fent megadottakkal - egy (III) általános képletű szerves fémvegyülettel - ahol M jelentése lítiumatom vagy MgCl, MgBr vagy Mgl-csoport, Ar jelentése pedig megegyezik a fent magadottakkal - reagáltatunk. Előnyös, ha a (III) általános képletű szerves fémvegyületet egy inért oldószerben, célszerűen egy éterben, például dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban feloldjuk, az oldatot 0-80 °C, előnyösen 0-20 °C közötti hőmérsékleten tartjuk, és a (II) általános képletű aldehidet - adott esetben egy oldószerben feloldva hozzácsepegtetjük.
A (III) általános képletű szerves fémvegyületek általában ismertek. A (II) általános képletű aldehidek közül azok, amelyekben A jelentése metilén- vagy metil-metilén-csoport, ismertek [J. Org. Chem. 43, 3396 és 2947 (1978)], míg a többi - amelyek esetében A jelentése megegyezik a fent megadottakkal - új. Ez utóbbiak például úgy állíthatók elő, hogy egy (IV) általános képletű aldehidet - ahol A jelentése megegyezik a fent megadottakkal, kivéve azokat, amelyekben A jelentése metilén- vagy metil-metilén-csoport - in situ, egy bázis jelenlétében 3-(klór-metil)-piridinnel alkilezünk. A 3-(klór-metil)-piridin instabil, és már szobahőmérsékleten is hajlamos a gyantásodásra (C. A. 47, 8068e), de a hidrokloridjából is situ szabaddá tett vegyület alkalmas reagens aldehidek alkilezésére.
Az aldehidek közvetlen α-alkilezése rendszerint csak rossz kitermeléssel végezhető el, és ugyanez igaz az aldehidekből levezethető enaminokra is [Opitz és munkatársai, Liebigs Ann. Chem. 649, 36 (1961)]. A preparáció szempontjából egyszerűen végezhető az aldehidek α-alkilezése fázistranszfer-katalízis segítségével. Az eljárás megvalósítható egy kétfázisú, szilárd/folyadék rendszerben, amely szilárd nátrium-hidroxidból és egy lipofil szerves oldószerből áll [Dietl és Brannock, Tetrahedron Lett. 1273 (1973); Buschmann és Zeeh, Liebigs Ann. Chem. 1585 (1979)]. Különösen előnyös az eljárás folyadék/folyadék rendszerben kivitelezhető változata, amikor nátrium-hidroxid oldatot és egy vízzel nem elegyedő szerves oldószert használunk egy megfelelő fázistranszfer-katalizátorral; ilyenkor a (IV) általános képletű aldehidet - adott esetben egy oldószerben feloldva - és a 3-(klór-metil)-piridin-hidrokloridot - adott esetben vizes oldatként - a fenti rendszerhez adagoljuk. Szerves fázisként például szénhidrogének (petroléter, ciklohexán, benzol, toluol vagy xilol) vagy klórozott szénhidrogének (metilén-diklorid vagy 1,2-diklór-metán) jöhetnek számításba. Fázistranszfer-katalizátorként koronaétereket vagy kvaterner ammóniumsókat, célszerűen tetrabutil-ammónium-, benzil-trimetil-ammónium- vagy metil-trioktilammóniumsókat használhatunk. A reakció hőmérséklete 0-100 °C, különösen 20-80 °C lehet.
A (II) általános képletű aldehideket előállíthatjuk úgy is, hogy egy (V) általános képletű α,β-telítetlen aldehidet - ahol A jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoportot hordozó metincsoport - egy megfelelő katalizátor segítségével hidrogénezünk. Az (V) általános képletű aldehidek újak, és úgy állíthatók elő, hogy az (A) képletű nikotinaldehidet egy (B) általános képletű aldehiddel reagáltatjuk az EP 298 380 szabadalmi leírásban közölt eljárással analóg módon.
HU 209 236 Β
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben B karbonilcsoport, az (I) általános képletű alkoholok (amelyek esetében B jelentése egy hidroximetilén-csoport) oxidálásával állíthatunk elő az irodalomból ismert módon (Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, VW2a, 699). Célszerű az eljárást dimetil-szulfoxiddal, megfelelő segédreagensek, például oxalil-klorid/trietil-amin jelenlétében végezni. A reakció oldószereként inért szerves oldószerek, például szénhidrogének (petroléter, ciklohexán vagy benzol), klórozott szénhidrogének (metilén-diklorid, 1,2-diklóretán vagy kloroform) vagy éterek (dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán) jöhetnek számításba; a hőmérséklet -80-50 °C, előnyösen -70 —10 ’C között lehet.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek esetében B jelentése klór-metilén-csoport, a megfelelő hidroxi-származékokból állíthatók elő az irodalomból ismert eljárással (Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, V/3, „Halogenverbindungen”). Előnyös módszer az alkoholok tionil-kloriddal történő átalakítása. A reakció oldószere egy inért szerves oldószer, például egy szénhidrogén (petroléter, ciklohexán, benzol, toluol vagy xilol), a hőmérséklet 40-150 °C között, előnyösen 80 °C lehet. A reakciót végezhetjük katalizátor nélkül vagy katalizátorral; a katalizátor például dimetil-formamid vagy egy tercier amin (például trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin vagy piperidin) lehet.
Azok az (I) általános képletű vegyületek (oxim-éterek), amelyek esetében B jelentése egy -C=N-O-R5 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése megegyezik az előzőekben leírtakkal, ugyancsak ismert módon állíthatók elő (Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, X 4/55) azokból az (I) általános képletű vegyületekből (ketonok) amelyek esetében B jelentése karbonilcsoport, előnyösen egy hidroxil-amin-származékkal, egy megfelelő hígítószerben és egy megfelelő segédreagens jelenlétében. A hígítószer egy inért szerves oldószer, például egy szénhidrogén (petroléter, ciklohexán vagy benzol), egy klórozott szénhidrogén (metil-diklorid, 1,2-diklór-etán vagy kloroform), egy éter (dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán), egy nitril (acetonitril vagy propionitril) vagy egy alkohol (metanol, etanol vagy butanol) lehet.
Segédreagensként bármilyen, könnyen hozzáférhető szerves vagy szervetlen bázist, így például alkálihidroxidokat (nátrium- vagy kálium-hidroxidot), alkáli-alkoholátokat (nátrium-metanolátot vagy -etanolátot, kálium-terc-butanolátot), alkáli-karbonátokat (nátriumvagy kálium-karbonátot, nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonátot) vagy tercier aminokat (trietil-amint, Ν,Ν-dimetil-anilint vagy piperadint) használhatunk. A reakció hőmérséklete 20-150 °C, előnyösen 30-130 ’C között lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek N-oxidjai a megfelelő β-pikolin-származékok oxidációja útján állíthatók elő.
Az (I) általános képletű β-pikolin-származékok növényeket nem károsító savaddíciós sói szervetlen vagy szerves savakkal, például kénsavvval, foszforsavval, ecetsavval, propionsavval, oxálsavval, fenil-szulfonsavval vagy dodecil-benzol-szulfonsavval képezett sók lehetnek.
- A továbbiakban az (I) általános képletű vegyületek, illetve a szintézisükhöz használt kiindulási vegyületek előállítását példákon keresztül mutatjuk be.
1. példa
2-(3-Pirldil-metil)-hexanol előállítása
Egy 0,3 1-es, keverővei ellátott autoklávban 21 g (0,11 mól) 2-butil-3-piridil-propenal, 120 ml metanol, 10 g N-metil-morfolin és 6 g katalizátor (10% palládium és 5% diprazeodímium-trioxid alumínium(III)-oxid hordozón) keverékét 75 °C hőmérsékleten, 7,5 MPa (75 bar) nyomású hidrogéngázzal nyomásállandóságig hidrogénezzük. Az oldatot szilikagélen szűrjük, a szűrletet vákuumban bekoncentráljuk és a maradékot desztillációval megtisztítjuk. 24,1 g kívánt terméket kapunk; a kitermelés 56,8%.
2. példa
2-(3 -Plridil-metilj-hexanal előállítása g (0,132 mól), 280 ml metilén-dikloridban feloldott oxalil-kloridhoz csepegtetünk 232 g (0,294 mól), 120 ml metilén-dikloridban feloldott dimetil-szulfoxidot egy óra alatt, -60 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután 23 g (0,12 mól), 240 ml metilén-dikloridban oldott 2-(3-pirídil-metil)-hexanolt, majd 30 perc múlva 62 g trietil-amint adunk.
A reakcióelegyet lassan szobahőmérsékletre (20 ’C) hagyjuk felmelegedni, és hozzáadunk 350 ml vizet. A vizes fázist háromszor extraháljuk 300-300 ml metilén-dikloriddal és az egyesített szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, majd nátriumszulfáttal vízmentesítjük, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot desztillációval megtisztítjuk. 8,2 g kívánt terméket kapunk, amelynek forráspontja 90 Pa nyomáson 118-120 ’C; a kitermelés 36%.
3. példa
2-Etil-(3-pÍrldil-metll)-butanol előállítása
450 ml toluol, 600 ml 30 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldat (4,5 mól) és 7,5 g tetrabutil-ammónium-jodid keverékéhez 80 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 98,4 g (0,6 mól) β-pikolin-klorid-hidrokloridot és 66 g (0,66 mól) 2-etil-butanalt 600 ml toluolban oldva, 3 óra alatt.
A reakcióelegyet még 3 órán át keverjük ezen a hőmérsékleten, majd lehűlés után hozzáadunk 1000 ml toluolt. A szerves fázist elválasztjuk, háromszor mossuk vízzel, majd vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A desztillációval (300 Pa, 128-132 ’C) kapott termék tömege 56 g; a kitermelés 49%.
4. példa
2-Etil-l 44-fluor-fenÍl)-2-(3-piridil-metíl)-butan-Ιοί (70. vegyület) előállítása 2,8 g (0,166 mól) magnézium-forgácsra 20,4 g (0,166 mól), 250 ml tetrahidrofuránban oldott 1-bróm4-fluor-benzolt csepegtetünk és az elegyet 30 percen át keverjük szobahőmérsékleten, majd lassan hozzácse3
HU 209 236 Β pegtetünk 11 g (0,058 mól), 100 ml tetrahidrofuránban oldott 2-etil-2-(3-piridil-metil)-butanalt. A reakcióelegyet 2 óra múlva jeges vízbe öntjük és az elegy pH-ját telített ammónium-klorid oldattal pH = 8-ra állítjuk be, majd dietil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert ledesztilláljuk. 8 g kívánt vegyületet kapunk sűrűn folyó olaj alakjában; a kitermelés 48%.
5. példa
2-Etil-l -(4-fluor-fenií)-2-(3-piridil-metil)-bután-] on (331. vegyület) előállítása
18,6 g (0,144 mól), 280 ml metilén-dikloridban feloldott oxalil-kloridhoz csepegtetünk 22,5 g (0,288 mól), 50 ml metilén-dikloridban feloldott dimetilszulfoxidot -60 °C hőmérsékleten, és még öt percig reagáltatjuk. A reakcióelegyhez ezután lassan 33 g (0,115 mól), 100 ml metilén-dikloridban oldott 2-etill-(4-fluor-fenil)-2-(3-piridil-metil)-butanolt adunk, majd 15 perc múlva 58,2 g (0,576 mól) trietil-amint. A reakcióelegyet lassan hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, majd hozzádunk 350 ml vizet, a vizes fázist háromszor extraháljuk 200-200 ml metilén-dikloriddal, az egyesített szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert elpárologtatjuk. A kívánt vegyület kitermelése 49%.
6. példa
-Etil-1 -fenil-1 -klór-2-(3-piridil-metil)-bután (581. vegyület) elállítása g (0,018 mól), 100 ml toluolban oldott 2-etil-l-fenil-2-(3-piridil-metil)-butanol és katalitikus mennyiségű (0,1 g) dimetil-formamid elegyéhez 80 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 13,3 g szulfinil-dikloridot és 5 órán át tartjuk ezen a hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűlés után jeges vízbe öntjük és 30%-os nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk. A vizes fázist háromszor extraháljuk 50-50 ml metil-terc-butil-éterrel, az egyesített szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen, toluol: etil-acetát =1:1 oldószer eleggyel kromatografáljuk. 2,07 g kívánt vegyületet kapunk sűrűn folyó, sárga olaj alakjában; a kitermelés 40%.
7. példa
-(terc-Butil-benzil)-l-(3-piridil-metil)-ciklopentán előállítása g (094 mól) 384. számú vegyület és 2,38 g (37,4 mmól) kálium-hidroxid 20 ml trietilén-glikollaí készült oldatához 5 ml (0,1 mól) 100%-os hidrazinhidrátot adunk, és 3 óra hosszat 180 °C-on keverjük. A reakcióelegy lehűlése után a hidrazinhidrát feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a kapott maradékot 50 ml vízhez adjuk. A vizes elegyet 10 t%-os sósavval megsavanyítjuk, és a savas elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az így tisztított vizes fázist nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk, majd ismét dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázisból szárítás és az oldószer eltávolítása után halványsárga olajként 2,62 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely egy idő után megkristályosodik. Olvadáspontja 71 °C. Kitermelés 90%.
Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő az l-(4-izopropil-benzil)-l-(3-piridilmetil)-ciklopentánt.
Ή-NMR spektruma: 2,64 [2H, CH2-(4-C(CH3)C6H4)], 2,67 [2H, C//2—(3-piridil)].
A példákban leírtakkal analóg módon állíthatók elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületek.
1. táblázat
Az (I) általános képletű vegyületek és fizikai jellemzői
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm1)
1 C(CH3)2 CHOH fenil Olaj 2963,1449,1424,1361,1059, 1045
2 C(CH3)2 CHOH 2-metil-fenil Op.: 107-110°C
3 C(CH3)2 CHOH 4-metil-fenil Olaj 3146,1474, 1426,1069, 1045, 824
4 C(CH3)2 CHOH 2,4-dimetil-fenil
5 C(CH3)2 CHOH 2,6-dimetil-fenil
6 C(CH3)2 CHOH 2,4,6-trimetil-fenil Op.: 155-157 °C
7 C(CH3)2 CHOH 4-terc-butil-fenil Op.: 144-146 °C
11 C(CH3)2 CHOH 2-fluor-fenil
12 C(CH3)2 CHOH 4-fluor-fenil Olaj 3200,2966, 2871,1602,1508, 1424
13 C(CH3)2 CHOH 2,4-difluor-fenil
14 C(CH3)2 CHOH 2-klór-fenil
15 C(CH3)2 CHOH 3-klór-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ')
16 C(CH3)2 CHOH 4-klór-fenil Olaj 3200,2966, 2934,2870,1486, 1424
17 C(CH3)2 CHOH 2,4-diklór-fenil Olaj 3300,2967, 1587,1467,717
18 C(CH3)2 CHOH 3,4-diklór-fenil
19 C(CH3)2 CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
20 C(CH3)2 CHOH 2-(trifluor-metil)-fenil
21 C(CH3)2 CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
22 C(CH3)2 CHOH 2-metoxi-fenil Olaj 3250,2961,1610,1511,1247
23 C(CH3) CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
30 C(CH3)(CH2CH3) CHOH fenil Olaj 3200,2964, 2936,2877, 1463, 1452
31 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2-metil-fenil
32 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 4-metil-fenil Olaj 3200,2964,2936,2877,1478, 1463,1424
33 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2,4-dimetil-fenil
34 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2,6-dimetil-fenil
35 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2,4,6-trimetil-fenil
36 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 4-terc-butil-fenil
40 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2-fluor-fenil
41 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 4-fluor-fenil Olaj 3200, 2965, 2937,1602, 1508, 1424
42 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2,4-difluor-fenil
43 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2-klór-fenil
44 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 3-klór-fenil
45 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 4-klór-fenil Olaj 3190,2965, 2936,2877,1486, 1464
46 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2,4-diklór-fenil
47 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 3,4-diklór-fenil
48 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
49 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 2-(trifluor-metil)-fenil
50 C(CH3)(CH2CH3) CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
59 C (CH2CH3)2 CHOH fenil Olaj 3203,2963, 2935,2879, 1452, 1424
60 C(CH2CH3)2 CHOH 2-metil-fenil Olaj 3200,2963, 1425,1030, 758, 718
61 C(CH2CH3)2 CHOH 4-metil-fenil Olaj 2965, 2936, 2879,1478, 1455, 1424
62 C(CH2CH3)2 CHOH 2,4-dimetil-fenil
63 C(CH2CH3)2 CHOH 2,6-dimetil-fenil
64 C(CH2CH3)2 CHOH 2,4,6-trimetil-fenil Op.: 161-164°C
65 C(CH2CH3)2 CHOH 4-terc-butil-fenil
69 C(CH2CH3)2 CHOH 2-fluor-fenil
70 C(CH2CH3)2 CHOH 4-fluor-fenil Olaj 3200, 2966, 2937,2879, 1602, 1507
71 C(CH2CH3)2 CHOH 2,4-difluor-fenil
72 C(CH2CH3)2 CHOH 2-klór-fenil
73 C(CH2CH3)2 CHOH 3-klór-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm *)
74 C(CH2CH3)2 CHOH 4-klór-fenil Olaj 3200,2966, 2937, 2878, 1487, 1424
75 C(CH2CH3)2 CHOH 2,4-diklór-fenil Op,: 142-144°C
76 C(CH2CH3)2 CHOH 3,4-diklór-fenil
77 C(CH2CH3)2 CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
78 C(CH2CH3)2 CHOH 2-(trifluor-metil)-fen il
79 C(CH2CH3)2 CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
80 C(CH2CH3)2 CHOH 2-metoxi-fenil Olaj 3200,2963,1510,1246,1031, 717
81 C(CH2CH3)2 CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
88 ciklopropilén CHOH fenil Olaj 3231,3027, 1424,1028, 715, 702
89 ciklopropilén CHOH 2-metil-fenil
90 ciklopropilén CHOH 4-metil-fenil Olaj 3238, 2921, 1424, 1044, 820, 716
91 ciklopropilén CHOH 2,4-dimeti-fenil
92 ciklopropilén CHOH 2,6-dimeti-fenil
93 ciklopropilén CHOH 2,4,6-trimetil-fenil
94 ciklopropilén CHOH 4-terc-butil-fenil
98 ciklopropilén CHOH 2-fluor-fenil
99 ciklopropilén CHOH 4-fluor-fenil Olaj 3200, 2940, 1508, 1221, 838
100 ciklopropilén CHOH 2,4-difluor-fenil
101 ciklopropilén CHOH 2-klór-fenil
102 ciklopropilén CHOH 3-klór-fenil
103 ciklopropilén CHOH 4-klór-fenil Olaj 3200, 2924, 1425,1014,717
104 ciklopropilén CHOH 2,4-diklór-fenil
105 ciklopropilén CHOH 3,4-diklór-fenil
106 ciklopropilén CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
107 ciklopropilén CHOH 2-(trifIuor-metil)-fenil
108 ciklopropilén CHOH 4-(trifluor-metiI)-fenil
109 ciklopropilén CHOH 2-metoxi-fenil
110 ciklopropilén CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
117 ciklopentílén CHOH fenil Olaj 3211,2953,2869,1478, 1451, 1424
118 ciklopentilén CHOH 2-metil-fenil Olaj 3225,2954, 1442,1031, 740, 719
119 ciklopentílén CHOH 4-metil-fenil Olaj 3225,2952, 2869,1478, 1451, 1424
120 ciklopentilén CHOH 2,4-dimetil-fenil
121 ciklopentílén CHOH 2,6-dimetil-fenil
122 ciklopentílén CHOH 2,4,6-trimetil-fenil Op.: 141-143 ’C
123 ciklopentilén CHOH 4-terc-butil-fenil
127 ciklopentilén CHOH 2-fluor-fenil
128 ciklopentilén CHOH 4-fluor-fenil Olaj 3200,2954, 2871,1603, 1507, 1425
129 ciklopentílén CHOH 2,4-difluor-fenil
130 ciklopentilén CHOH 2-klór-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm *)
131 ciklopentilén CHOH 3-klór-fenil
132 ciklopentilén CHOH 4-klór-fenil Olaj 2954,2870, 1484,1090,1046, 1030
133 ciklopentilén CHOH 2,4-diklór-fenil Op.: 150-151 °C 3270,2952, 2872,2706,2625,1541
134 ciklopentilén CHOH 3,4-diklór-fenil
135 ciklopentilén CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
136 ciklopentilén CHOH 2-(trifluor-metil)-fenil
137 ciklopentilén CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
138 ciklopentilén CHOH 2-metoxi-fenil Op.: 91-93 ’C
139 ciklopentilén CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
146 ciklohexilén CHOH fenil Olaj 2933, 2860, 1454,1424,1067, 1042
147 ciklohexilén CHOH 2-metil-fenil Olaj 3200,2934, 1458,1069,737, 719
148 ciklohexilén CHOH 4-metil-fenil Olaj 2933,2860,1456,1423,1069, 1042
149 ciklohexilén CHOH 2,4-dimetil-fenil
150 ciklohexilén CHOH 2,6-dimeti-fenil
151 ciklohexilén CHOH 2,4,6-trimeti-fenil Op.: 164 ’C
152 ciklohexilén CHOH 4-terc-butil-fenil Op.: 167-169 ’C
156 ciklohexilén CHOH 2-fluor-fenil
157 ciklohexilén CHOH 4-fluor-fenil Op.: 133-135 ’C 3264,2928, 2862,1507, 1453,1428, 1222
158 ciklohexilén CHOH 2,4-difluor-fenil
159 ciklohexilén CHOH 2-klór-fenil
160 ciklohexilén CHOH 3-klór-fenil
161 ciklohexilén CHOH 4-klór-fenil Olaj 3152,2931,1480,1427,1076, 717
162 ciklohexilén CHOH 2,4-diklór-fenil Op.: 140-141 ’C
163 ciklohexilén CHOH 3,4-diklór-fenil
164 ciklohexilén CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
165 ciklohexilén CHOH 2-(trifluor-metil)-fenil
166 ciklohexilén CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
167 ciklohexilén CHOH 2-metoxi-fenil,
168 ciklohexilén CHOH 3,4-dimetoxi-fenil Op.: 126-129 ’C
169 C(CH3)(C3H7) CHOH fenil Olaj 2958,2933, 2871,1452, 1424, 1068
176 C(CH3)(C3H7) CHOH 2-metil-fenil
177 C(CH3)(C3H7) CHOH 4-metil-fenil Olaj 2958,2933, 2870,1467, 1456, 1424
178 C(CH3)(C3H7) CHOH 2,6-dimetil-fenil
180 C(CH3)(C3H7) CHOH 2,4,6-trimeti-fenil
181 C(CH3)(C3H7) CHOH 4-terc-butil-fenil
185 C(CH3)(C3H7) CHOH 2-fluor-fenil
186 C(CH3)(C3H7) CHOH 4-fluor-fenil Olaj 2959,2934,2871,1508,1425, 1223
187 C(CH3)(C3H7) CHOH 2,4-difluor-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ’)
188 C(CH3)(C3H7) CHOH 2-klór-fenil
189 C(CH3)(C3H7) CHOH 3-klór-fenil
190 C(CH3)(C3H7) CHOH 4-klór-fenil Olaj 2958,2933,2871,1486,1424, 1090
191 C(CH3)(C3H7) CHOH 2,4-klór-fenil
192 C(CH3)(C3H7) CHOH 3,4-diklór-fenil
193 C(CH3)(C3H7) CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
194 C(CH3)(C3H7) CHOH 2-(trifluor-metil)-fenil
195 C(CH3)(C3H7) CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
196 C(CH3)(C3H7) CHOH 2-metoxi-fenil
197 C(CH3)(C3H7) CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
204 C(C2H5)(C4H9) CHOH fenil Olaj 3196,2959,2934,2869,1452, 1424
205 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2-metil-fenil
206 C(C2H5)(C4H9) CHOH 4-metil-fenil Olaj 3200,2956, 2933,2870, 1478, 1457
207 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2,4-dimeti-fenil
208 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2,6-dimetil-fenil
209 C(C2Hs)(C4H9) CHOH 2,4,6-trimetil-fenil
210 C(C2H5)(C4H9) CHOH 4-terc-butil-fenil
214 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2-fluor-fenil
215 C(C2H5)(C4H9) CHOH 4-fluor-fenil Olaj 3198,2957,2935,2870, 1603, 1507
216 C(C2Hs)(C4H9) CHOH 2,4-difluor-fenil
217 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2-klór-fenil
218 C(C2H5)(C4H9) CHOH 3-klór-fenil
219 C(C2H5)(C4H9) CHOH 4-klór-fenil Olaj 2957, 2934, 2870,1487, 1458, 1424
220 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2,4-diklór-fenil
221 C(C2H5)(C4H9) CHOH 3,4-diklór-fenil
222 C(C2H5)(C4H9) CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
223 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2-(trifluor-metiI)-fenil
224 C(C2H5)(C4H9) CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
225 C(C2H5)(C4H9) CHOH 2-metoxi-fenil
226 C(C2H5)(C4H9) CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
233 CH(terc-C4H9) CHOH fenil
234 CH(terc-C4H9) CHOH 2-metil-fenil
235 CH(terc-C4H9) CHOH 4-metil-fenil
236 CH(terc-C4H9) CHOH 2,4-dimetil-fenil
237 CH(terc-C4H9) CHOH 2,6-dimetil-fenil
238 CH(terc-C4H9) CHOH 2,4,6-trimetil-fenil
239 CH(terc-C4H9) CHOH 4-terc-butil-fenil
243 CH(terc-C4H9) CHOH 2-fluor-fenil
244 CH(terc-C4H9) CHOH 4-fluor-fenil Olaj 2,90, 2,75 (dd, 2H, -CH2-Py)
245 CH(terc-C4H9) CHOH 2,4-difluor-fenil
246 CH(terc-C4H9) CHOH 2-klór-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ')
247 CH(terc-C4H9) CHOH 3-klór-fenil
248 CH(terc-C4H9) CHOH 4-klór-fenil
249 CH(terc-C4H9) CHOH 2,4-diklór-fenil
250 CH(terc-C4H9) CHOH 3,4-diklór-fenil
. . 251 CH(terc-C4H9) CHOH 4-fluor-2-klór-fenil
252 CH(terc-C4H9) CHOH 2-(trifluor-metil)-fenil
253 CH(terc-C4H9) CHOH 4-(trifluor-metil)-fenil
254 CH(terc-C4H9) CHOH 2-metoxi-fenil
255 CH(terc-C4H9) CHOH 3,4-dimetoxi-fenil
262 C(CH3)2 C=O fenil
263 C(CH3)2 C=O 2-metil-fenil
264 C(CH3)2 C=O 4-metil-fenil Olaj 3,05 (s, 2H, -CH2-Py)
265 C(CH3)2 C=O 2,4-dimetil-fenil
266 C(CH3)2 C=O 2,6-dimetil-fenil
267 C(CH3)2 C=O 2,4,6-trimetil-fenil
268 C(CH3)2 C=O 4-terc-butil-fenil
269 C(CH3)2 c=o 1-naftil
270 C(CH3)2 c=o 2-naftil
271 C(CH3)2 c=o 4-bifenil
272 C(CH3)2 c=o 2-fluor-fenil
273 C(CH3)2 c=o 4-fluor-fenil Olaj 2932,1670,1588,1479,1453, 1423
274 C(CH3)2 c=o 2,4-difluor-fenil
275 C(CH3)2 c=o 2-klór-fenil
276 C(CH3)2 c=o 3-klór-fenil
277 C(CH3)2 c=o 4-klór-fenil Olaj 3,05 (s, 2H, -CH2-Py)
278 C(CH3)2 c=o 2,4-diklór-fenil
279 C(CH3)2 c=o 3,4-diklór-fenil
280 C(CH3)2 c=o 4-fluor-2-klór-fenil
281 C(CH3)2 c=o 2-trifluor-meti 1-fenil
282 C(CH3)2 c=o 4-(trifluor-metil)-feniI
283 C(CH3)2 c=o 2-metoxi-fenil
284 C(CH3)2 c=o 3,4-dimetoxi-fenil
291 C(CH3)(CH2CH3) c=o fenil
292 C(CH3)(CHzCH3) c=o 2-metil-fenil
293 C(CH3)(CH2CH3) c=o 4-metil-fenil
294 C(CH3)(CH2CH3) c=o 2,4-dimetil-fenil
295 C(CH3)(CH2CH3) c=o 2,6-dimetil-fenil
296 C(CH3)(CH2CH3) c=o 2,4,6-trimetil-fenil
297 C(CH3)(CH2CH3) c=o 4-terc-butil-fenil
301 C(CH3)(CH2CH3) c=o 2-fluor-fenil
302 C(CH3)(CH2CH3) c=o 4-fluor-fenil
303 C(CH3)(CH2CH3) c=o 2,4-difluor-fenil
304 C(CH3)(CH2CH3) c=o 2-klór-fenil
305 C(CH3)(CH2CH3) c=o 3-klór-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ')
306 C(CH3)(CH2CH3) C=O 4-klór-fenil
307 C(CH3)(CH2CH3) C=O 2,4-diklór-fenil
308 C(CH3)(CH2CH3) C=O 3,4-diklór-fenil
309 C(CH3)(CH2CH3) C=O 4-fluor-2-klór-fenil
310 C(CH3)(CH2CH3) C=O 2-(trifluor-metil)-fenil
311 C(CH3)(CH2CH3) C=O 4-(trifluor-metil)-fenil
312 C(CH3)(CH2CH3) C=O 2-metoxi-fenil
313 C(CH3)(CH2CH3) C=O 3,4-dimetoxi-fenil
320 C(CH2CH3)2 C=O fenil
321 C(CH2CH3)2 C=O 2-metil-fenil
322 C(CH2CH3)2 c=o 4-metil-fenil
323 C(CH2CH3)2 c=o 2,4-dimetil-fenil
324 C(CH2CH3)2 c=o 2,6-dimetil-fenil
325 C(CH2CH3)2 c=o 2,4,6-trimetil-fenil
326 C(CH2CH3)2 c=o 4-terc-butil-fenil
330 C(CH2CH3)2 c=o 2-fluor-fenil
331 C(CH2CH3)2 c=o 4-fluor-fenil Olaj 3,08 (s, 2H, -CH2-Py)
332 C(CH2CH3)2 c=o 2,4-difluor-fenil
333 C(CH2CH3)2 c=o 2-klór-fenil
334 C(CH2CH3)2 c=o 3-klór-fenil
335 C(CH2CH3)2 c=o 4-klór-fenil
336 C(CH2CH3)2 c=o 2,4-diklór-fenil
337 C(CH2CH3)2 c=o 3,4-diklór-fenil
338 C(CH2CH3)2 c=o 4-fluor-2-klór-fenil
339 C(CH2CH3)2 c=o 2-(trifluor-metil)-fenil
340 C(CH2CH3)2 c=o 4-(trifluor-metil)-fenil
341 C(CH2CH3)2 c=o 2-metoxi-fenil
342 C(CH2CH3)2 c=o 3,4-dimetoxi-fenil
349 ciklopropilén c=o fenil
350 ciklopropilén c=o 2-metil-fenil
351 ciklopropilén c=o 4-metil-fenil Olaj 1671,1808, 1423,1177, 831, 715
352 ciklopropilén c=o 2,4-dimetil-fenil
353 ciklopropilén c=o 2,6-dimetil-fenil
354 ciklopropilén c=o 2,4,6-trimetil-fenil
355 ciklopropilén c=o 4-terc-butil-fenil
359 ciklopropilén c=o 2-fluor-fenil
360 ciklopropilén c=o 4-fluor-fenil Olaj 1676,1600, 1505,1229, 848, 715
361 ciklopropilén c=o 2,4-diflur-fenil
362 ciklopropilén c=o 2-klór-fenil
363 ciklopropilén c=o 3-klór-fenil
364 ciklopropilén c=o 4-klór-fenil Olaj 1675, 1589, 1424, 1051, 841, 715
365 ciklopropilén c=o 2,4-diklór-fenil
366 ciklopropilén c=o 3,4-diklór-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ’)
367 ciklopropilén C=O 4-fluor-2-klór-fenil
368 ciklopropilén C=O 2-(trifluor-metil)-fenil
369 ciklopropilén C=O 4-(trifluor-metil)-fenil
370 ciklopropilén C=O 2-metoxi-fenil
371 ciklopropilén C=O 3,4-dimetoxi-fenil
378 ciklopentilén C=O fenil
379 ciklopentilén c=o 2-metil-fenil
380 ciklopentilén c=o 4-metil-fenil
381 ciklopentilén c=o 2,4-dimetil-fenil
382 ciklopentilén c=o 2,6-dimetil-fenil
383 ciklopentilén c=o 2,4,6-trimetil-fenil
384 ciklopentilén c=o 4-terc-butil-fenil
388 ciklopentilén c=o 2-fluor-fenil
389 ciklopentilén c=o 4-fluor-fenil Olaj 3,15 (s, 2H, -CH2-Py)
390 ciklopentilén c=o 2,4-difluor-fenil
391 ciklopentilén c=o 2-klór-fenil
392 ciklopentilén c=o 3-klór-fenil
393 ciklopentilén c=o 4-klór-fenil Olaj 315 (s, 2H, -CH2-Py)
394 ciklopentilén c=o 2,4-diklór-fenil Olaj 1691, 1583, 1423,1105,825, 717
395 ciklopentilén c=o 3,4-diklór-fenil
396 ciklopentilén c=o 4-fluor-2-klór-fenil
397 ciklopentilén c=o 2-(trifluor-metil)-fenil
398 ciklopentilén c=o 4-(trifluor-metil)-fenil
399 ciklopentilén c=o 2-metoxi-fenil
400 ciklopentilén c=o 3,4-dimetoxi-fenil
407 ciklohexilén c=o fenil
408 ciklohexilén c=o 2-metil-fenil
409 ciklohexilén c=o 4-metil-fenil
410 ciklohexilén c=o 2,4-dimetil-fenil
411 ciklohexilén c=o 2,6-dimetil-fenil
412 ciklohexilén c=o 2,4,6-trimetil-fenil
413 ciklohexilén c=o 4-terc-butil-fenil
417 ciklohexilén c=o 2-fluor-fenil
418 ciklohexilén c=o 4-flour-fenil
419 ciklohexilén c=o 2,4-difluor-fenil
420 ciklohexilén c=o 2-klór-fenil
421 ciklohexilén c=o 3-klór-fenil
422 ciklohexilén c=o 4-klór-fenil
423 ciklohexilén c=o 2,4-diklór-fenil Olaj 3,1 (s, 2H, -CH2-Py)
424 ciklohexilén c=o 3,4-diklór-fenil
425 ciklohexilén c=o 4-fluor-2-klór-fenil
426 ciklohexilén c=o 2-(trifluor-metil)-fenil
427 ciklohexilén oo 4-(trifluor-metil)-fenil
428 ciklohexilén c=o 2-metoxi-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ’)
429 ciklohexilén C=O 3,4-dimetoxi-fenil
436 C(CH3)(C3H7) C=O fenil
437 C(CH3)(C3H7) C=O 2-metil-fenil
438 C(CH3)(C3H7) C=O 4-metil-fenil
439 C(CH3)(C3H7) C=O 2,4-dimetil-fenil
440 C(CH3)(C3H7) C=O 2,6-dimetil-fenil
441 C(CH3)(C3H7) C=O 2,4,6-trimetil-fenil
442 C(CH3)(C3H7) oo 4-terc-butil-fenil
446 C(CH3)(C3H7) c=o 2-fluor-fenil
447 C(CH3)(C3H7) c=o 4-fluor-fenil
448 C(CH3)(C3H7) c=o 2,4-difluor-fenil
449 C(CH3)(C3H7) c=o 2-klór-fenil
450 C(CH3)(C3H7) oo 3-klór-fenil
451 C(CH3)(C3H7) c=o 4-klór-fenil
452 C(CH3)(C3H7) c=o 2,4-diklór-fenil
453 C(CH3)(C3H7) oo 3,4-diklór-fenil
454 C(CH3)(C3H7) c=o 4-fluor-2-klór-fenil
455 C(CH3)(C3H7) c=o 2-(trifluor-metil)-fenil
456 C(CH3)(C3H7) c=o 4-(trifluor-metil)-fenil
457 C(CH3)(C3H7) c=o 2-metoxi-fenil
458 C(CH3)(C3H7) c=o 3,4-dimetoxi-fenil
465 C(C2H5)(C4H9) c=o fenil
466 C(C2Hs)(C4H9) c=o 2-metil-fenil
467 C(C2H5)(C4H9) oo 4-metil-fenil
468 C(C2H5)(C4H9) c=o 2,4-dimetil-fenil
469 C(C2Hj)(C4H9) c=o 2,6-dimetil-fenil
470 C(C2H5)(C4H9) c=o 2,4,6-trimetil-fenil
471 C(C2H5)(C4H9) oo 4-terc-butil-fenil
475 C(C2H5)(C4H9) c=o 2-fluor-fenil
476 C(C2H5)(C4H9) OO 4-fluor-fenil
477 C(C2H5)(C4H9) c=o 2,4-difluor-fenil
478 C(C2H5)(C4H9) oo 2-klór-fenil
479 C(C2H5)(C4H9) oo 3-klór-fenil
480 C(C2H5)(C4H9) c=o 4-klór-fenil
481 C(C2H5)(C4H9) oo 2,4-diklór-fenil
482 C(C2Hs)(C4H9) oo 3,4-diklór-fenil
483 C(C2H5)(C4H9) oo 4-fluor-2-klór-fenil
484 C(C2H5)(C4H9) c=o 2-(trifluor-metil)-fenil
485 C(C2Hs)(C4H9) c=o 4-(trifluor-metiI)-fenil
486 C(C2H5)(C4H9) c=o 2-metoxi-fenil
487 C(C2Hs)(C4H9) c=o 3,4-ditoxi-fenil
494 CH(terc-C4H9) c=o fenil
495 CH(terc-C4H9) c=o 2-metil-fenil
496 CH(terc-C4H9) c=o 4-metil-fenil
497 CH(terc-C4H9) oo 2,4-dimetil-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm-1)
498 CH(terc-C4H9) c=o 2,6-dimetil-fenil
499 CH(terc-C4H9) c=o 2,4,6-trimetil-fenil
500 CH(terc-C4H9) c=o 4-terc-butil-fenil
501 CH(terc-C4H9) c=o 1-naftil
502 CH(terc-C4H9) c=o 2-naftil
503 CH(terc-C4H9) c=o 4-bifenil
504 CH(terc-C4H9) c=o 2-fluor-fenil
505 CH(terc-C4H9) c=o 4-fluor-fenil
506 CH(terc-C4H9) c=o 2,4-difluor-fenil
507 CH(terc-C4H9) c=o 2-klór-fenil
508 CH(terc-C4H9) c=o 3-klór-fenil
509 CH(terc-C4H9) c=o 4-klór-fenil
510 CH(terc-C4H9) c=o 2,4-diklór-fenil
511 CH(terc-C4H9) c=o 3,4-diklór-fenil
512 CH(terc-C4H9) c=o 4-fluor-2-klór-fenil
513 CH(terc-C4H9) c=o 2-(trifluor-metil)-fenil
514 CH(terc-C4H9) c=o 4-(trifluor-metil)-fenil
515 CH(terc-C4H9) c=o 2-metoxi-fenil
516 CH(terc-C4H9) c=o 3,4-dimetoxi-fenil
523 C(CH3)2 CHC1 fenil Op.: 75-80 ’C
524 C(CH3)2 CHC1 2-metil-fenil Op.: 212-215 ’C
525 C(CH3)2 CHC1 4-metil-fenil Op.: 108-109 ’C
526 C(CH3)2 CHC1 2,4-dimetil-fenil
527 C(CH3)2 CHC1 2,6-dimetil-fenil
528 C(CH3)2 CHC1 2,4,6-trimetil-fenil Op.: 215-218 ’C
529 C(CH3)2 CHC1 4-terc-butil-fenil Op.: 143-147 ’C
533 C(CH3)2 CHC1 2-fluor-fenil
534 C(CH3)2 CHC1 4-fluor-fenil
535 C(CH3)2 CHC1 2,4-difluor-fenil
536 C(CH3)2 CHC1 2-klór-fenil
537 C(CH3)2 CHC1 3-klór-fenil
538 C(CH3)2 CHC1 4-klór-fenil Op.: 155-158 ’C
539 C(CH3)2 CHC1 2,4-diklór-fenil
540 C(CH3)2 CHC1 3,4-diklór-fenil
541 C(CH3)2 CHC1 4-fluor-2-klór-fenil
542 C(CH3)2 CHC1 2-(trifluor-metil)-fenil
543 C(CH3)2 CHC1 4-(trifluor-metil)-fenil
544 C(CH3)2 CHC1 2-metoxi-fenil
545 C(CH3)2 CHC1 3,4-dimetoxi-fenil
552 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 fenil
553 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2-metil-fenil
554 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 4-metil-fenil
555 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2,4-dimetil-fenil
556 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2,6-dimetil-fenil
557 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2,4,6-trimetil-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ’)
558 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 4-terc-butil-fenil
562 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2-fluor-fenil
563 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 4-fluor-fenil
564 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2,4-difluor-fenil
565 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 2-klór-fenil
566 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 3-klór-fenil
567 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 4-klór-fenil
568 C(CH3)(CH2CH3) CHCI 2,4-diklór-fenil
569 C(CH3)(CH2CH3) CHC1 3,4-diklór-fenil
570 C(CH3)(CH2CH3) CHCI 4-fluor-2-klór-fenil
571 C(CH3)(CH2CH3) CHCI 2-(trifluor-metil)-fenil
572 C(CH3)(CH2CH3) CHCI 4-(trifluor-metil)-fenil
573 C(CH3)(CH2CH3) CHCI 2-metoxi-fenil
574 C(CH3)(CH2CH3) CHCI 3,4-dimetoxi-fenil
581 C(CH2CH3)2 CHCI fenil Olaj 2967,2939,1478,1452,1423, 1027
582 C(CH2CH3)2 CHCI 2-metil-fenil Op.: 153-155 ”C
583 C(CH2CH3)2 CHCI 4-metil-fenil
584 C(CH2CH3)2 CHCI 2,4-dimetil-fenil
585 C(CH2CH3)2 CHCI 2,6-dimetil-fenil
586 C(CH2CH3)2 CHCI 2,4,6-trimetil-fenil Op.: 142-146 ’C
587 C(CH2CH3)2 CHCI 4-terc-butil-fenil
588 C(CH2CH3)2 CHCI 1-naftil
589 C(CH2CH3)2 CHCI 2-naftil
590 C(CH2CH3)2 CHCI 4-bifenil
591 C(CH2CH3)2 CHCI 2-fluor-fenil
592 C(CH2CH3)2 CHCI 4-fluor-fenil
593 C(CH2CH3)2 CHCI 2,4-difluor-fenil
594 C(CH2CH3)2 CHCI 2-klór-fenil
595 C(CH2CH3)2 CHCI 3-klór-fenil
596 C(CH2CH3)2 CHCI 4-klór-fenil
597 C(CH2CH3)2 CHCI 2,4-diklór-fenil
598 C(CH2CH3)2 CHCI 3,4-diklór-fenil
599 C(CH2CH3)2 CHCI 4-fluor-2-klór-fenil
600 C(CH2CH3)2 CHCI 2-(trifluor-metil)-fenil
601 C(CH2CH3)2 CHCI 4-(trifluor-metil)-fenil
602 C(CH2CH3)2 CHCI 2-metoxi-fenil Op.: 87 °C
603 C(CH2CH3)2 CHCI 3,4-dimetoxi-fenil
610 ciklopropilén CHCI fenil
611 ciklopropilén CHCI 2-metil-fenil
612 ciklopropilén CHCI 4-metil-fenil
613 ciklopropilén CHCI 2,4-dimetil-fenil
614 ciklopropilén CHCI 2,6-dimetil-fenil
615 ciklopropilén CHCI 2,4,6-trimetil-fenil
616 ciklopropilén CHCI 4-terc-butil-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm ’)
620 ciklopropilén CHC1 2-fluor-fenil
621 ciklopropilén CHC1 4-fluor-fenil
622 ciklopropilén CHC1 2,4-difluor-fenil
623 ciklopropilén CHCI 2-klór-fenil
624 ciklopropilén CHC1 3-klór-fenil
625 ciklopropilén CHCI 4-klór-fenil
626 ciklopropilén CHCI 2,4-diklór-fenil
627 ciklopropilén CHCI 3,4-diklór-fenil
628 ciklopropilén CHCI 4-fluor-2-klór-fenil
629 ciklopropilén CHCI 2-(trifluor-metil)-fenil
630 ciklopropilén CHCI 4-(trifluor-metil)-fenil
631 ciklopropilén CHCI 2-metoxi-fenil
632 ciklopropilén CHCI 3,4-dimetoxi-fenil
639 ciklopentilén CHCI fenil
640 ciklopentilén CHCI 2-metil-fenil Op.: 181-183 “C
641 ciklopentilén CHCI 4-metil-fenil
642 ciklopentilén CHCI 2,4-dimetil-fenil
643 ciklopentilén CHCI 2,6-dimetil-fenil
644 ciklopentilén CHCI 2,4,6-trimetil-fenil Op.: 207-210 °C
645 ciklopentilén CHCI 4-terc-butil-fenil Op.: 155-158 °C
649 ciklopentilén CHCI 2-fluor-fenil
650 ciklopentilén CHCI 4-fluor-fenil Olaj 2959,1606, 1510,1478,1423, 1228
651 ciklopentilén CHCI 2,4-difluor-fenil
652 ciklopentilén CHCI 2-klór-fenil
653 ciklopentilén CHCI 3-klór-fenil
654 ciklopentilén CHCI 4-klór-fenil Olaj 2959,2873,1492,1478,1423, 1408
655 ciklopentilén CHCI 2,4-diklór-fenil
656 ciklopentilén CHCI 3,4-diklór-fenil
657 ciklopentilén CHCI 4-fluor-2-klór-fenil
658 ciklopentilén CHCI 2-(trifluor-metil)-fenil
659 ciklopentilén CHCI 4-(trifluor-metil)-fenil
660 ciklopentilén CHCI 2-metoxi-fenil
661 ciklopentilén CHCI 3,4-dímetoxi-feníl
668 ciklohexilén CHCI fenil Op.: 230 °C
669 ciklohexilén CHCI 2-metil-fenil
670 ciklohexilén CHCI 4-metil-fenil Op.: 213-216 °C
671 ciklohexilén CHCI 2,4-dimetil-fenil
672 ciklohexilén CHCI 2,6-dimetil-fenil
673 ciklohexilén CHCI 2,4,6-trimetil-fenil
674 ciklohexilén CHCI 4-terc-butil-fenil
675 ciklohexilén CHCI 1-naftil
676 ciklohexilén CHCI 2-naftil
677 ciklohexilén CHCI 4-bifenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm *)
678 ciklohexilén CHC1 2-fluor-fenil
679 ciklohexilén CHC1 4-fluor-fenil Op.; 170-173 ’C
680 ciklohexilén CHC1 2,4-difluor-fenil
681 ciklohexilén CHC1 2-klór-fenil
682 ciklohexilén CHC1 3-klór-fenil
683 ciklohexilén CHCI 4-klór-fenil Op.: 163 ’C
684 ciklohexilén CHC1 2,4-diklór-fenil
685 ciklohexilén CHCI 3,4-diklór-fenil
686 ciklohexilén CHC1 4-fluor-2-klór-fenil
687 ciklohexilén CHC1 2-(trifluor-metil)-fenil
688 ciklohexilén CHC1 4-(trifluor-metil)-fenil
689 ciklohexilén CHC1 2-metoxi-fenil
690 ciklohexilén CHC1 3,4-dimetoxi-fenil
697 C(CH3)(C3H7) CHC1 fenil
698 C(CH3)(C3H7) CHCI 2-metil-fenil
699 C(CH3)(C3H7) CHC1 4-metil-fenil
700 C(CH3)(C3H7) CHCI . 2,4-dimetil-fenil
701 C(CH3)(C3H7) CHCI 2,6-dimetil-fenil
702 C(CH3)(C3H7) CHCI 2,4,6-trimetil-fenil
703 C(CH3)(C3H7) CHCI 4-terc-butil-fenil
707 C(CH3)(C3H7) CHCI 2-fluor-fenil
708 C(CH3)(C3H7) CHCI 4-fluor-fenil
709 C(CH3)(C3H7) CHCI 2,4-difluor-fenil
710 C(CH3)(C3H7) CHCI 2-klór-fenil
711 C(CH3)(C3H7) CHCI 3-klór-fenil
712 C(CH3)(C3H7) CHCI 4-klór-fenil
713 C(CH3)(C3H7) CHCI 2,4-diklór-fenil
714 C(CH3)(C3H7) CHCI 3,4-diklór-fenil
715 C(CH3)(C3H7) CHCI 4-fluor-2-klór-fenil
716 C(CH3)(C3H7) CHCI 2-(trifluor-metil)-fenil
717 C(CH3)(C3H7) CHCI 4-(trifluor-metil)-fenil
718 C(CH3)(C3H7) CHCI 2-metoxi-fenil
719 C(CH3)(C3H7) CHCI 3,4-dimetoxi-fenil
726 (C2H5)(C4H9) CHCI fenil
727 (C2H5)(C4H9) CHCI 2-metil-fenil
728 (C2H5)(C4H9) CHCI 4-metil-fenil
729 (C2H5)(C4H9) CHCI 2,4-dimetil-fenil
730 (C2H5)(C4H9) CHCI 2,6-dimetil-fenil
731 (C2H5)(C4H9) CHCI 2,4,6-trimetil-fenil
732 (C2H5)(C4H9) CHCI 4-terc-butil-fenil
733 (C2H5)(C4H9) CHCI l-naftil
734 (C2H5)(C4H9) CHCI 2-naftil
735 (C2H5)(C4H9) CHCI 4-bifenil
736 (C2H5)(C4H9) CHCI 2-fluor-fenil
737 (C2H5)(C4H9) CHCI 4-fluor-fenil
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm-1)
738 (C2H5)(C4H9) CHC1 2,4-difluor-fenil
739 (C2H5)(C4H9) CHC1 2-klór-fenil
740 (C2H5)(C4H9) CHC1 3-klór-fenil
741 (C2H5)(C4H9) CHC1 4-klór-fenil
742 (C2H5)(C4H9) CHC1 2,4-diklór-fenil
743 (C2H5)(C4H9) CHC1 3,4-diklór-fenil
744 (C2Hs)(C4H9) CHC1 4-fluor-2-klór-fenil
745 (C2H5)(C4H9) CHCI 2-(tifluor-metil)-fenil
746 (C2H5)(C4H9) CHC1 4-(trifluor-metil)-fenil
747 (C2H5)(C4H9) CHCI 2-metoxi-fenil
748 (C2H5)(C4H9) CHCI 3,4-dimetoxi-fenil
755 CH(terc-C4H9) CHCI fenil
756 CH(terc-C4H9) CHCI 2-metil-fenil
757 CH(terc-C4H9) CHCI 4-metil-fenil
758 CH(terc-C4H9) CHCI 2,4-dimetil-fenil
759 CH(terc-C4H9) CHCI 2,6-dimetil-fenil
760 CH(terc-C4H9) CHCI 2,4,6-trimetil-fenil
761 CH(terc-C4H9) CHCI 4-terc-butil-fenil
765 CH(terc-C4H9) CHCI 2-fluor-fenil
766 CH(terc-C4H9) CHCI 4-fluor-fenil
767 CH(terc-C4H9) CHCI 2,4-difluor-fenil
768 CH(terc-C4H9) CHCI 2-klór-fenil
769 CH(terc-C4H9) CHCI 3-klór-fenil
770 CH(terc-C4H9) CHCI 4-klór-fenil
771 CH(terc-C4H9) CHCI 2,4-diklór-fenil
772 CH(terc-C4H9) CHCI 3,4-diklór-fenil
773 CH(terc-C4H9) CHCI 4-fluor-2-klór-fenil
774 CH(terc-C4H9) CHCI 2-(trifluor-metil)-fenil
775 CH(terc-C4H9) CHCI 4-(trifluor-metil)-fenil
776 CH(terc-C4H9) CHCI 2-metoxi-fenil
777 CH(terc-C4H9) CHCI 3,4-dimetoxi-fenil
784 C(CH3)2 CHOH 3-metil-fenil Op.: 86-88 °C
785 C(CH3)2 CHOH 2-meoxi-fenil Op.: 128-130°C
786 C(CH3)2 CHOH 3-fluor-fenil 3200,2965,1589,1480,1046
787 C(CH3)2 CHOH 4-izopropil-fenil Op.: 97-98 °C
788 C(C2H5)2 CHOH 3-metil-fenil 3200,2963, 1424,1030,716
789 C(C2H3)2 CHOH 3-(trifluor-metil)-fenil Op.: 117-119°C
790 C(C2Hs)2 CHOH 2-metoxi-fenil 3200,2962, 1488,1238, 1030,755
791 C(C2Hs)2 CHOH 3-fluor-fenil 3200,2966,1589,1480,1258
792 ciklopentilén CHOH 3-(trifluor-metil)-feniI 3200, 2956, 1329,1163,708
793 ciklopentilén CHOH 3-metil-fenil 3236,2952, 1425,1030,717
794 ciklopentilén CHOH 2-metoxi-fenil Op.: 94-98 °C
795 ciklopentilén CHOH 4-terc-butil-fenil Op.: 106-108 °C
796 ciklopentilén CHOH 3-fluor-fenil 3200,2954,1588,1030,717
797 ciklopentilén CHOH 4-izopropil-fenil 3227, 2957, 1424,1030, 717
HU 209 236 Β
Sorszám A B Ar Fizikai jellemzők (IR, cm *)
798 ciklohexilén CHOH 3-metil-fenil Op.: 137-139 °C
799 ciklohexilén CHOH 4-izopropil-fenil Op.: 98-100 ’C
800 ciklohexilén CHOH 3-(trifluor-metil)-fenil 3180,2931,1510,1244,1038,713
801 ciklohexilén CHOH 2-metoxi-fenil Op.: 141-142’C
802 ciklohexilén CHOH 3-fluor-fenil Op.: 146-148’C
803 C(CH3)2 CHC1 3-metil-fenil Op.: 144-146’C
804 C(CH3)2 CHC1 3-fluor-fenil Op.: 165-167 ’C
805 C(CH3)2 CHC1 4-izopropil-fenil Op.: 104-108 ’C
806 C(C2H5)2 CHC1 3-(trifluor-metil)-fenil Op.: 66-69 ’C
807 C(C2H5)2 CHC1 3-fluor-fenil Op.: 205-207 ’C
808 C(C2H5)2 CHC1 3-metil-fenil Op.: 107-110’C
809 C(C2H5)2 CHC1 2-metoxi-fenil Op.: 83 ’C
810 ciklopentilén CHC1 2-metoxi-fenil Op.: 142-143 ’C
811 C(CH3)2 C=NOCH3 4-klór-fenil Op.: 47-49 ’C
812 C(CH3)2 c=noch3 4-metil-fenil Op.: 159-161 ’C
813 C(CH3)2 c=noch3 4-fluor-fenil 2970, 1507, 1423,1224, 1067
814 ciklopentilén c=noch3 4-fluor-fenil Op.: 138-140 ’C
A találmány szerinti vegyületeknek kiváló gombaölő hatásuk van a növénykórokozó gombák széles köre, de elsősorban a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) ellen. Miután a vegyületek egy részének szisztemikus hatása is van, mind levélre, mind talajra juttatva alkalmazhatók. Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős kultúrnövényeken (például búza, árpa, rizs, zab, rozs, kukorica, pázsitfüvek, gyapot, szója, kávé, cukornád, gyümölcsök, dísznövények, szőlő vagy zöldségnövények, például uborka, bab, kabakosok) és az azok magvain fellépő növénykórokozó gombák elleni védekezésben.
A találmány szerinti vegyületek különösen előnyösen használhatók az alábbi növénykórokozó gomák ellen:
Erysiphe graminis (gabonalisztharmat) gabonaféléken
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea (lisztharmat) kabakosokon
Podosphera leucotricha (lisztharmat) almán
Uncinula necator (lisztharmat) szőlőn
Puccinia-fajok (rozsdabetegségek) gabonaféléken
Rhizoctonia-fajok (gyökérpenész) gyapoton és pázsitfüveken
Ustilago-fajok (üszög) gabonaféléken és cukornádon
Venturia inaequalis (varasodás) almán
Helminthosporium-fajok (penészedés) gabonaféléken
Septoria nodorum (szártörés) búzán
Botrytis cinerea (szürkepenész) szamócán és szőlőn
Cercospora arachidicola (levélfoltosság) földimogyorón
Pseudocercosporella herpotrichoides búzán és árpán
Pyricularia oryzae (levélfoltosság) rizsen Phytophthora infestans (burgonyavész) burgonyán és paradicsomon
Fusarium- és Verticillium-fajok (fehérpenész és hervadás) különböző növényfajokon
Plasmopara viticola (peronoszpóra) szőlőn Alternaria-fajok (levélfoltosság) gyümölcs- és zöldségféléken
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a növényre juttatva (permetezéssel vagy porozással), de kezelhetjük velük a magvakat is. Alkalmazásuk történhet a gombafertőzés bekövetkezése előtt vagy a fertőzés után úgy, hogy a fertőzött vagy a gombafertőzéstől megvédeni kívánt növényeket, magvakat anyagokat vagy a talajt a hatóanyagok gombaölő szerként hatásos mennyiségeivel kezeljük.
A találmány szerinti vegyületekből a szokásos készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porkészítmények, kenőcsök vagy granulá45 tumok állíthatók elő. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módon, például a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáió- és diszpergálószereket, esetenként további hígító- és oldószereket (például vizet vagy szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klórbenzol), paraffinok (például kőolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon), aminok (például etanol-amin, dimetil-formamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek például ás60 ványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, tal18
HU 209 236 Β kum, kréta), vagy szintetikus ásványi anyagok (például kovasav, szilikátok); emulgeálószerek lehetnek nemionos vagy anionos felületaktív anyagok (például polioxi-etilén-zsíralkohol-éterek, alkil- vagy aril-szulfonátok); diszpergálószerek lehetnek például lignin, szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények általában 0,1-95 tömegbe, előnyösen 0,5-90% hatótanyagot tartalmazhatnak. Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,023,0 kg hatóanyag/hektár vagy több is lehet. A találmány szerinti vegyületek anyagvédelemre (faanyagok védelmére) is használhatók például a Paecilomyces variotii penészgomba ellen. Csávázással történő alkalmazás esetén a felhasznált hatóanyag mennyisége 0,00150 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag/kg vetőmag között lehet.
A felhasználásra kész készítmények (oldatok, emulziók, szuszpenziók, porkészítmények, porozószerek, kenőcsök vagy granulátumok) bármely ismert módon, például permetezéssel, porozással, ködképzéssel, szórással, csávázással vagy öntözéssel juttathatók ki a növényzetre. Ilyen készítményeket mutatunk be az alábbi példában:
7. példa
a) 90 tömegrész 1. vegyületet 10 tömegrész N-metilα-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 3. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilénoxid és 1 mól N-mono-etanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 12. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből ál [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 16. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 ’C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
e) 80 tömegrész 30. vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátriumsóval, 10 tömegrész ligninszulfonsav nátriumsóval és 7 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt vízzel összekeverve permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 32. vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 41. vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 45. vegyületet 10 tömegrész fenoszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amit vízzel permetezhető diszperzióvá hígíthatunk.
i) 20 tömegrész 61. vegyületet 2 tömegrész kalciumdodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények a találmány szerinti vegyületek mellett további növényvédőszer-hatóanyagokat, így gyomirtó szerek, rovarölő szerek, növekedés-szabályozók vagy más gombaölő szerek hatóanyagait, valamint növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak. Gombaölő szerekkel történő kombinálás esetén a készítmények hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével is számolhatunk.
A hatástani kísérletekben összehasonlító hatóanyagként az l-fenil-3-(3-piridil)-propán-l-ont [(A) hatóanyag: J. Org. Chem. 43, 3396 (1978)] használtuk.
8. példa
Alternáriás levélfoltosság elleni védekezés
Üvegházban nevelt, négy leveles paradicsomnövényeket (cv. Grosse Fleischtomate) 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmazó készítményekből készült permetlével megcsorgásig bepermetezünk. Megszáradás után a növényeket az Alternaria solani gomba konídiumaival fertőzzük és 2224 ’C hőmérsékleten, telített páratartalmú klímakamrában inkubáljuk. Négy nap múlva a kezeletlen növényeken a megbetegedés tünetei már olyan mértékben kialakulnak, hogy a vizsgált vegyületek gombaellenes hatása értékelhetővé válik.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 1., 3., 12.,
16., 30., 32., 41., 45., 61., 74., 117., 119., 128., 132.,
133., 161., 175., 177., 186., 204., 206., 215 és 219. vegyületek az alkalmazott 0,05 tömeg%-os koncentrációban jobb gombaellenes hatást (95%) mutatnak, mint az ismert (A) vegyület (10%)
9. példa
Szürkepenész elleni védekezés
4-5 leveles paprikanövényeket (cv. Neusiedler Ideál Elité) 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmazó készítményekből készült permetlével megcsorgásig bepermetezünk. Megszáradás után a növényeket a Botrytis cinerea gomba konídiumaival fertőzzük és 22-24 ’C hőmérsékleten, magas relatív páratartalmú klímakamrában inkubáljuk. Öt nap múlva a kezeletlen növényeken a betegség tünetei már az érintett levelek elhalásáig fokozódnak.
HU 209 236 Β
Az eredmények azt mutatják, hogy a 3., 16., 32.,
45., 59., 61., 70., 132., 133., 177., 190., 206., 215. és 219. vegyületek az alkalmazott 0,05 tömeg%-os koncentrációban jobb gombaellenes hatást (95%) mutatnak, mint az ismert (A) vegyület (30%).
10. példa
Pyrenophora teres elleni védekezés Kétleveles árpanövényeket (cv. Igri) 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmazó készítményekből készült, 0,05%-os vizes permedével megcsorgásig bepermetezünk. 24 óra múlva a növényeket a Pyrenophora teres gomba konídiummal fertőzzük és 18 °C hőmérsékleten, magas relatív páratartalmú klímakamrában inkubáljuk 48 órán át, majd üvegházban, 20-22 °C hőmérsékleten és 70% relatív páratartalom mellett 5 napig neveljük tovább. Az értékeléskor a tünetek súlyosságát bíráljuk el.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 1., 3., 12.,
16., 32., 45., 61., 70., 74., 117., 119., 128., 132., 133.,
157., 161., 177., 186., 204., 206., 215., 219., 650. és 683. vegyületek az alkalmazott 0,05 tömeg%-os koncentrációban jobb gombaellenes hatást (95%) mutatnak, mint az ismert (A) vegyület (30%).

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű β-pikolin-származékot - a képletben
    A jelentése -CR'R2 általános képletű csoport, amelyben
    R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
    1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy
    R1 és R2 2-6 metiléncsoportból álló alkilénláncot alkot;
    B jelentése karbonil-, hidroxi-metilén- vagy klór-metiléncsoport vág -C=N-O-R5 általános képletű csoport, amelyben
    R5 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
    Ar adott esetben 1-3 halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent vagy növényeket nem károsító savaddíciós sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű β-pikolin-származékok - a képiében
    A jelentése -CR'R2 általános képletű csoport, amelyben
    R’ és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
    1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy legalább egyikük hidrogénatomtól eltérő jelentésű, vagy
    R1 és R2 2-6 metiléncsoportból álló alkilénláncot alkot;
    B jelentése karbonil-, hidroxi-metilén- vagy klórmetiléncsoport vagy -C=N-R5 általános képletű csoport, amelyben
    R5 1-4 szénatomos alkilcsoport, és Ar adott esetben 1-3 halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent és növényeket nem károsító savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében B jelentése hidroxi-metiléncsoport, A és Ar a tárgyi körben megadott jelentésű, egy (II) általános képletű aldehidet - A jelentése a fenti egy (III) általános képletű szerves fémvegyülettel - M jelentése lítiumatom, MgCl, MgBr vagy Mgl csoport, Ar a fenti jelentésű - reagáltatunk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében B jelentése karbonilcsoport, A és Ar a tárgyi körben megadott, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében B jelentése hidroxi-metiléncsoport, oxidálunk, vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében B klór-metiléncsoport, A és Ar a tárgyi körben megadott, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében B hidroxi-metiléncsoport, klórozunk, vagy
    d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében B -C=N-O-R5 általános képletű csoport, A és Ar a tárgyi körben megadott, olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében B karbonilcsoport, R5 helyettesített hidroxílamin-származékkal reagáltatunk, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet növényeket nem károsító savaddíciós sójává alakítjuk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében A dietil-metilén-csoport, B hidroxi-metiléncsoport és Ar 4-fluor-fenilcsoport.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében A dietil-metilén-csoport, B karbonilcsoport és Ar 4-fluor-fenilcsoport.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében A dietil-metilén-csoport, B klór-metiléncsoport és Ar 4-fluor-fenilcsoport.
HU911896A 1990-06-07 1991-06-06 Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components HU209236B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4018260A DE4018260A1 (de) 1990-06-07 1990-06-07 Derivate des (beta)-picolins und diese enthaltende pflanzenschutzmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU911896D0 HU911896D0 (en) 1991-12-30
HUT58184A HUT58184A (en) 1992-02-28
HU209236B true HU209236B (en) 1994-04-28

Family

ID=6407971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911896A HU209236B (en) 1990-06-07 1991-06-06 Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5162329A (hu)
EP (1) EP0461487A3 (hu)
JP (1) JPH04235966A (hu)
KR (1) KR920000718A (hu)
AU (1) AU636229B2 (hu)
CA (1) CA2043091A1 (hu)
DE (1) DE4018260A1 (hu)
HU (1) HU209236B (hu)
IL (1) IL98291A0 (hu)
NZ (1) NZ238398A (hu)
ZA (1) ZA914318B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5036074A (en) * 1989-03-01 1991-07-30 Ciba-Geigy Corporation Certain 2,4-dichloro-phenyl(loweralkylidene) pyridines having fungicidal activity
WO1993023375A1 (en) * 1992-05-15 1993-11-25 British Technology Group Limited Substituted pyridines, their preparation and pharmaceutical use
AU2010359001A1 (en) * 2010-08-10 2013-03-14 Abbvie Inc. Novel TRPV3 modulators

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2387956A1 (fr) * 1977-04-20 1978-11-17 Unicler Derives de la pyridine et leur preparation
CA1225092A (en) * 1980-10-10 1987-08-04 Franz Dorn Pyridine and pyrazine derivatives
AU554104B2 (en) * 1981-09-01 1986-08-07 F. Hoffmann-La Roche Ag Heterocyclic compounds and fungicides containing same
DE3210725A1 (de) * 1982-03-24 1983-10-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von methylketonen
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
DE3506633A1 (de) * 1985-02-26 1986-08-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pyridinderivate und diese enthaltende fungizide
GB8504871D0 (en) * 1985-02-26 1985-03-27 Ici Plc Heterocyclic compounds
US4933339A (en) * 1985-08-21 1990-06-12 Rohm And Haas Company (2-cyano-2-arylethyl)pyridine compounds useful in controlling fungicidal activity
GB8709794D0 (en) * 1987-04-24 1987-05-28 Ici Plc Heterocyclic acids
FR2629455B1 (fr) * 1988-03-29 1991-09-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-(3-pyridinyl)3-(phenoxy) propanenitrile
WO1990012006A1 (en) * 1989-04-07 1990-10-18 Pfizer Inc. Substituted 1-[3-(heteroarylmethoxy)phenyl]alkanols and related compounds in the treatment of asthma, arthritis and related diseases

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04235966A (ja) 1992-08-25
AU7820991A (en) 1991-12-12
HUT58184A (en) 1992-02-28
IL98291A0 (en) 1992-06-21
US5162329A (en) 1992-11-10
NZ238398A (en) 1993-06-25
EP0461487A2 (de) 1991-12-18
CA2043091A1 (en) 1991-12-08
DE4018260A1 (de) 1991-12-12
HU911896D0 (en) 1991-12-30
AU636229B2 (en) 1993-04-22
EP0461487A3 (en) 1992-01-02
ZA914318B (en) 1993-02-24
KR920000718A (ko) 1992-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU207642B (en) Fungicide compositions containing azloyl-methyl-oxiranes as active components and process for producing the active components
HU211107B (en) Fungicidal compositions containing imino-substituted phenyl-derivatives as active ingredient and process for preparation of the active ingredients
HU213637B (en) Fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing phenyl-acetic acid derivatives, process for producing the active ingredients, and method for using them as fungicides
HU213029B (en) Fungicidal compositions containing dihydropyran derivatives,process for producing them and process for protection against fungi
AU617597B2 (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
RU2154629C2 (ru) Производные оксима, способ их получения, фунгицидное средство и способ борьбы с грибковыми заболеваниями
AU620080B2 (en) Fungicidal imidazolylmethyloxiranes
DE3923093A1 (de) Neue 3-methoximinopropionsaeureester und diese enthaltende fungizide
US4957937A (en) Substituted N-hydroxypyrazoles and fungicides which contain these compounds
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
US4897425A (en) Fungicidal cyclohexylamines
HU209236B (en) Plant-protecting compositions containing beta-pikoline derivatives as active components and process for producing the active components
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
US5175295A (en) N-heterocyclomethylspiroheterocycles and fungicides containing them
US5399589A (en) Oxalyl hydrazide-hydroxamic acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
JPS63154679A (ja) 置換ヒドロキシプロピルアミンのサツカリン塩
HU206591B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components
US5268351A (en) N-heterocyclomethylspiroheterocycles and fungicides containing them
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
AU622730B2 (en) Novel 2-aminodecalin derivatives and their use
DE4009411A1 (de) N-(3-phenyl-2-methylpropyl und -methylprop-2-enyl)-azaheterocyclen
AU611209B2 (en) 3-substituted pyridines and fungicides containing them
US5206266A (en) Substituted oxime ethers and fungicides which contain these compounds
US5179114A (en) α-Hydroxyazolylethyloxiranes and fungicides containing these compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee