HU206522B - Korrosion-inhibiting composition and well-drilling and filling liquide composition - Google Patents
Korrosion-inhibiting composition and well-drilling and filling liquide composition Download PDFInfo
- Publication number
- HU206522B HU206522B HU861391A HU139186A HU206522B HU 206522 B HU206522 B HU 206522B HU 861391 A HU861391 A HU 861391A HU 139186 A HU139186 A HU 139186A HU 206522 B HU206522 B HU 206522B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- corrosion
- zinc
- thioglycolate
- ammonium
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000005553 drilling Methods 0.000 title claims description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 76
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 71
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229940071127 thioglycolate Drugs 0.000 claims abstract description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 41
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 34
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 28
- ZZTCCAPMZLDHFM-UHFFFAOYSA-N ammonium thioglycolate Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)CS ZZTCCAPMZLDHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229940075861 ammonium thioglycolate Drugs 0.000 claims description 22
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims description 17
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 15
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- -1 zinc halide Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract description 26
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 34
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical group [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical group C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 description 1
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/06—Clay-free compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B41/00—Equipment or details not covered by groups E21B15/00 - E21B40/00
- E21B41/02—Equipment or details not covered by groups E21B15/00 - E21B40/00 in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
A találmány tárgya korróziógátló készítmények, különösen nagy sűrűségű, elsősorban cink-halogenid-tartalmú sóoldatokban hatásos ammóniumtioglikolátot és ammóniumtiocianátot tartalmazó készítmények.
Ismeretes, hogy a szilárd anyagtól mentes nagy sűrűségű sóoldatok, például a „tiszta sóoldatok” („clear brine fluids”) az olaj- és gázkitermelő műveletekben alkalmasak kútfúró és tömítőfolyadékok, a kutak befejezésére szolgáló folyadékok vagy egyéb munkafolyadékok formájában való felhasználásra. A nagy sűrűségű folyadékok, így azok, amelyeknek sűrűsége meghaladja az 1797 kg/m3-t, tipikusan alkalmasak a nagyobb hidrosztatikus nyomású fejeket igénylő kutakban, így a nagynyomású kutakban. A nagy sűrűségű sóoldatot általában cinksóknak, például cink-bromidnak a sóoldathoz való adagolásával készítik. Ezek a cinktartalmú oldatok hátrányosak a lényegében cinksómentes oldatokhoz képest, mivel erősebben korrozívak azoknál. így a cinktartalmú sóoldatok olajkitermelő iparban való alkalmazása korlátozott, minthogy különösen az általában magasabb hőmérsékletű mélyebb kutakban - amelyekben a nagy sűrűségű sóoldatokat általában használják korrodeálják a kútkezelő berendezést. Ily módon a találmány tárgyát képezik azok az új kútfúró és tömítő folyadékkompozíciók, amelyek a fenti korróziógátló készítményeket tartalmazzák.
Eddig is számos korróziógátló készítményt dolgoztak ki, amelyek a sóoldatba keverve csökkentik annak a kút működtetése során kifejtett korrozív hatását. Az ismert korróziógátló készítmények azonban nem bizonyultak kielégítőnek a sóoldatokkal szembeni védelemre abban a teljes hőmérséklet-tartományban, amely a kút működése során jelentkezik. A fúrólyukban a hőmérséklet 37,8 és 260 °C közötti, az előbbi érték a fúrólyuk felszínhez közeli részén, utóbbi a fúrólyuk alján fordul elő, azaz a hőmérséklet a fúrólyukban a felszíntől lefelé haladva emelkedik.
Az ismert korróziógátlók közé tartoznak a tiocianát- és tiokarbamidszármazékok. A 2 027 686 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban például tiocianát vagy tiokarbamid korróziós inhibitorként való alkalmazását ismertetik önmagukban vagy kvatemer piridínium-, kinolínium- vagy izokinolíniumsókkal keverve, alkáliföldfém-halogenidek, például kalcium-klorid, kalcium-bromid, kalcium-jodid, cink-klorid, cink-bromid vagy cink-jodid, vagy ezek elegyeinek vizes oldatában. Az önmagukban alkalmazott tiocianát- vagy tiokarbamidszármazékok előnyösen használható korróziógátlók a 37,8 és 149 °C közötti hőmérséklet-tartományában végzett kútkezelési műveletekben, de nem használhatók kielégítő eredménnyel 149 °C felett, különösen bizonyos cinktartalmú sóoldatokban, főként olyan sóoldatokban, amelyeknek sűrűsége 2037 kg/m3 feletti.
A tioglikolátszármazékok is ismert korróziógátlók. Például a 2121397 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetik tioglikolátnak önmagában való alkalmazását korróziógátlóként vizes cink-bromid és kalcium-bromid-oldatokban. Az önmagukban alkalmazott tioglikolátszármazékok a kútkezelési műveletek adott hőmérséklet-tartományban, azaz 149— 204 °C hőmérsékleten hasznos korróziógátló anyagok. Azonban a tiocianátszármazékoktól és bármely más, a kereskedelmi forgalomban kapható korróziógátlótól eltérően, a tioglikolátszármazékok alacsonyabb hőmérsékleten, így a 37,8 és 65,6 °C közötti tartományban felgyorsítják a sóoldatban bekövetkező korróziót. Minthogy a korróziógátló anyagoknak az alkalmazási körülmények folytán széles hőmérséklettartományban kell védőhatást kifejteniük, a tioglikolátszármazékok önmagukban való alkalmazásakor fellépő korrozív hatás korlátozza alkalmazhatóságukat. így például tömítőfolyadékként való felhasználás esetén a felszín közelében a folyadék hőmérséklete alacsonyabb, mint a mélyebb részekben, még akkor is csak 37,8-93,3 °C, ha a fúrólyuk alján 149 °C a hőmérséklet. így az önmagukban alkalmazott tioglikolátszármazékok felgyorsíthatják a kútberendezések, így a fúrólyukak felső részei tömítéseinek és csővezetékeinek korrózióját azokon a részeken, ahol a hőmérséklet 121 °C alatti. Továbbá a tioglikolátszármazékok egyes esetekben, a cinkartalmú sóoldat cinkionkoncentrációjának csökkenésével elveszíthetik hatásosságukat.
Ezért a tiocianát- vagy tioglikolátszármazékok önmagukban való alkalmazása előnyeik ellenére sem biztosít kielégítő korróziógátló hatást nagy sűrűségű sóoldatok széles sűrűségtartományában és széles hőmérséklet-tartományban például kútfúrási, kiegészítő és tömítési műveleteknél.
A találmány tárgya olyan korróziógátló készítmény, amely ammónium-tioglikolát mellett ammónium-tiocianátot tartalmaz.
A találmány szerinti készítménnyel fémek korróziója tág hőmérséklet-tartományban, 37,8 és 260 °C között gátolható nagy sűrűségű fémsókat, elsősorban cink-halogenidet tartalmazó sóoldatokban oly módon, hogy a találmány szerinti készítményt a fenti, korrozív sóoldatban alkalmazzuk, a korróziógátló készítmény a fenti tioglikolátot és emellett legalább egy fenti tiocianátot vagy tiokarbamidot tartalmaz.
Korábban a tiocianát, vagy tioglikolátszármazékokat önmagukban, külön-külön használták sóoldatokban, például olaj- és gázkinyerési eljárásban kútfúró-, tömítő-, kútbefejező- vagy egyéb munkafolyadékokban korróziógátlóként.
Arra a felismerésre jutottunk, hogy ammónium-tioglikolátot és ammónium-tiocianátot egymással kombinálva olyan korróziógátló készítményt kapunk, amelynek korróziógátló hatása nagy sűrűségű sóoldatokban, széles sűrűség- és hőmérséklettartgományban nem várt módon meghaladja összetevőinek önmagában kifejtett hatását. Más ismert korróziógátló anyagokat elegyítve tioglikoláttal sem érjük el azt a megnövekedőt korróziógátló hatást, mint a találmány szerinti tioglikolát tiocianát tartalmú készítményekkel.
Más olyan adalékok is adhatók a találmány szerinti koreóziógátló készítményhez, amelyek nem befolyásolják a korróziógátló hatást. Olajkitermelésben való
HU felhasználás esetén például viszkozitást növelő adalékok, így hidroxi-etil-cellulóz; flokkulálószerek, így poliakrilamid; folyadékcsökkentő anyagok, így kalcium-karbonát; a pH-t beállító anyagok, így mész és más fúrósegédanyagok, így kenőanyagok, olajok, emulgeálószerek, hidrogén-szulfidot elnyelő anyagok adhatók a készítményhez.
A korróziógátló készítmények különösen alkalmasak fémeknek vizes sóoldatok hatására bekövetkező korróziójának gátlására. A találmány szerinti korróziógátló készítmények különösen hasznosak az olaj- és gázkitermelő iparban kútfúró-, tömítő- vagy egyéb munkafolyadékokban való felhasználásra, ahol sűrű vizes sóoldatok, elsősorban cink-halogenid tartalmú oldatok korozív hatásának csökkentésére alkalmasak. A találmány szerinti készítmények azonban felhasználhatók sóoldatok fémekre gyakorolt korrozív hatásának gátlására más olyan területeken is, ahol a fém a sóoldattal közvetlen érintkezésbe jut. A készítménnyel védhető fémek közé tartoznak jellemzően a vasat tartalmazó fémek, így a vas és acél és ezek ötvözetei, főként az acél, mivel ez az olaj- és gázkitermelő iparban igen széleskörűen használt.
Sóoldaton a találmány szerint általában cinkvegyületek, így például cink-klorid, cink-bromid, stb. vagy ezek elegyeinek vizes oldatát értjük. A sóoldat lehet valamely cinkvegyület és legalább egy más, cinket nem tartalmazó vegyület elegye. A cinket nem tartalmazó vegyület lehet például fém-halogenid, így kalcium-klorid, kalcium-bromid, magnézium-klorid, magnézium-bromid vagy ezek elegye. Más alkálifém-halogenidek, így nátrium-klorid vagy kálium-klorid vagy tengervíz is használható a cinkvegyülettel kombinálva. A cinkvegyület előnyösen például cink-klorid vagy cink-bromid vagy ezek elegye formájában van jelen.
Más fém-halogenidekkel, így kalcium-kloriddal, kalcium-bromiddal, magnézium-kloriddal, magnézium-bromiddal vagy ezek elegyével kombináltan alkalmazva a cink-halogenidek növelik a sóoldat sűrűségét a kútfúró, kútbefejező-, tömítő- vagy más munkafolyadékként való felhasználást megelőzően. A fenti sók különböző tömegarányú elegyeivel 1078 kg/m3 sűrűséget meghaladó sóoldatok készíthetők.
A találmány szerinti cinktartalmú sóoldatok sűrűsége legalább 1078 kg/m3, előnyösen 1318-2756 kg/m3. Még előnyösebb az 1797-2397 kg/m3 sűrűségű sóoldatok alkalmazása.
Az alkalmazott nagy sűrűségű sóoldatok cink- és kalcium-halogenidek, így cink-bromid, cink-klorid, kalcium-bromid és kalcium-klorid lényegében szilárd anyagtól mentes vizes oldatai. A vizes oldat cink- és kalcium-halogenid tartalma a kívánt végső sűrűségtől függően változtatható. A találmány szerinti korróziógátló készítményt tartalmazó vizes cink- és kalciumhalogenid-oldatok különféle ismert eljárásokkal formálhatók, és így a kívánt sűrűségű oldatok nyerhetők. Alkalmazható például a 4 304 677. és a 4 292 183 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban cink-bromid, kalcium-bromid oldat készítésére leírt eljárás.
206522 B 2
A találmány jobb megvilágítására, nem korlátozó példaként, említjük meg, hogy a találmány szerinti készítményt olyan cink-bromidot és kalcium-bromidot tartalmazó sóoldatban használhatjuk, amelyek cink5 bromid- és kalcium-bromid-tartalma elegendő a sóoldat 1797-2397 kg/m3 sűrűségének biztosítására. Például egy 2301 kg/m3 sűrűségű cink-bromid, kalcium-bromid oldat 55 tömeg% cink-bromidot és 20 tömeg% kalcium-bromidot tartalmazhat, az oldat további része víz.
A találmány szerint gátolt korróziós hatású sóoldatok készítésekor az ammónium-tiocianátot és az ammónium-tioglikolátot oldhatjuk közvetlenül a nagy sűrűségű sóoldatban vagy külön-külön oldószerrel, pél15 dául vízzel oldatot készíthetünk belőlük és ezt az oldatot adjuk a nagy sűrűségű sóoldathoz. Ismét más megoldás szerint a fenti vegyületeket egy azonos oldószerben, például vízben együtt oldjuk és az oldatot a nagy sűrűségű sóoldathoz adjuk. A gátolt koreóziós hatású sóoldat ezzel felhasználásra kész állapotba kerül.
A sóoldathoz annyi korcóziógátló hatású anyagot adunk, amennyi a sóoldattal érintkezésbe jutó fém korróziójának csökkentéséhez elegendő. A korróziógátló mennyisége az alkalmazási körülményektől és a korró25 zió elleni védelem kívánt mértékétől függ.
A tiocianát mennyisége a sóoldatban általában 0,021,0 tömeg%, előnyösen 0,05-0,5 tömeg%. A tioglikolát mennyisége a sóoldatban általában 0,2-2,0 tömegek, előnyösen 0,2-0,8 tömeg%.
Az ammónium-tioglikolát az ammónium-tiocianáthoz viszonyított tömegaránya (15:1) és (1:1) közötti.
A találmány szerinti készítménnyel gátolt korcóziós hatású sóoldatok különböző hőmérsékleteken és nyo35 másokon használhatók, leggyakoribb felhasználásuk például az olaj- és gázkitermelő kutakban történő alkalmazás a sóoldattal érintkezésbe kerülő fémek korróziójának csökkentésére. Az olaj- és gázkitermelő kutakban a hőmérséklet jellemzően 37,8 ’C és 260 ’C közötti. A találmány szerinti készítmények ebben a hőmérséklet-tartományban hatásosak, és különösen hatásosak a 65,6 °C-204 °C hőmérséklet-tartományban.
Sem a tiocianátok, sem a tioglikolátok önmagukban nem hatásosak az előbb említett teljes hőmérséklet-tar45 tományban, de a tiocianátok tioglikolátokkal való kombinációja a 37,8 °C és 260 °C közötti teljes hőmérséklettartományban az ismert készítményekénél jobb korróziógátló hatást biztosít.
A találmány szerinti korróziógátló készítmények ha50 tásosságát kísérletileg a következő általános korrózióvizsgálati eljárás szerint értékeltük.
Korróziógátlót nem tartalmazó sóoldat-sorozatot 23,9 ± 2,8 °C hőmérsékleten korróziógátlóval erősen összekeverünk.
N-80 acélból készült kuponokat acetonban ultrahanggal kezelünk (a kuponokat olajréteg alatt tároljuk), majd tiszta acetonnal leöblítjük, szárítjuk és mérjük.
A kúponok korrózióját rozsdamentes acélból készült, kvarc tartállyal bélelt öregítőcellában vizsgáljuk, a vizsgálatot különböző oldatokkal végezzük. A kupo3
HU 206 522 Β nokat az egyes oldatokba helyezzük. A vizsgálandó oldatot és a kupont tartalmazó cellát lezárjuk és 10,36 bar N2 nyomás alá helyezzük.
Ezután az öregítőcellát a vizsgálati hőmérsékletre melegítve kezdetét veszi a vizsgálat. A kellő vizsgálati időn át a megfelelő hőmérsékletet tartjuk, majd a fűtést kikapcsoljuk és az öregítőcellát hagyjuk 26,7-37,8 ’Cra hűlni. Ezután a cellából a nitrogénnyomást elengedjük és a cellát kinyitjuk. A kuponokat korróziógátlót tartalmazó 10%-os hidrogén-klorid-oldatba helyezzük át és ultrahanggal 2 percig tisztítjuk. Ezután a kuponokat vízzel, majd acetonnal öblítjük, szárítjuk, majd mérjük. Az egyes minták korrózióját a következő egyenlet szerint számítjuk ki:
Korróziósebesség mikron/év (μ/év) [vagy mil/év Axtömegveszteség (g) (1 mii = 25,4 μ)]· a vizsgálat időtartama (nap) ahol „A” a kupon felületére megadott konstans.
A százalékos védőhatást a következő egyenlet alapján számítjuk ki:
Védőhatás % <
(KV-KT)xlOO
KV ahol
KV: jelentése a kupon korróziósebessége a vakmintában,
KT: jelentése a kupon korróziósebessége a vizsgált 30 (teszt) mintában.
A következő példák a találmány részletesebb bemutatását szolgálják, nem korlátozó jellegűek.
I. példa
Az előzőekben ismertetett általános korrózióvizsgá- 35 lati eljárással olyan N-80 acélból készült kuponokat kezelünk, amelyek mérete 3,97 cmx2,54 cmx0,476 cm és a közepükön 0,635 cm-es lyuk van. A kuponok korróziónak kitett felülete 25,8 cm2. A vizsgálandó oldat sorozat egy-egy mintája 150-150 ml térfogatú, és 40 2301 kg/m3 sűrűségű (közelítőleg 55 tömeg% ZnBr2ot, 20 tömeg% CaBr2-ot és 25 tömeg% vizet tartalmaz). Az oldatokat 7 napon át 65,6 °C hőmérsékleten tartjuk. Az egyes oldatokban alkalmazott korróziógátlók megnevezését és mennyiségüket az I. táblázat a) és 45
b) oszlopaiban adjuk meg. Amint az az I. táblázat c) oszlopában megadott eredményekből látható, az ammónium-tioglikolát, ammónium-tiocianát korróziógátló kombináció alkalmazása mellett kisebb a korróziósebesség, mint a koreóziógátlót nem tartalmazó sóol- 30 datban vagy a korróziógátlóként önmagában ammónium-tioglikolátot tartalmazó sóoldatban. Az ammónium-tioglikolát önmagában valójában növeli a sóoldat korrozív hatását.
A korróziósebességet valamennyi mintánál a követ- 55 kező egyenlet alapján számoltuk:
Korróziósebesség, μ/év (mil/év) 709 x tömeg veszteség (g) a vizsgálatidőtartama (nap) 60
I. táblázat
| Minta | a) Korróziógátló | b) Koncentráció tömeg%) | c) Korrózió- sebesség mil/év (μ/év) | Védelemi |
| „A” összehasonlító minta | - | 24,3 (617) | - | |
| „B” összehasonlító minta | ammónium- tioglikolát | 1,0 | 44,9 (1140) | 0’ |
| 1. minta | ammónium- tioglikolátés ammónium- tiocianát | 1,0/0,1 | 9,9 (251) | 59,2 |
Az alap sóoldat korróziós hatását fokozza
2. példa
Az előzőekben ismertetett általános koreózióvizsgálati eljárással olyan N-80 acélból készült kuponokat kezelünk, amelyek mérete 0,476 cmx2,54 cmx0,159 cm, korróziónak kitett felületük 3,23 cm2. A vizsgálandó oldatsorozat egy-egy mintája 15 ml térfogatú, 2097 kg/m3 cinkbromid-, kalcium-bromid-oldat (közelítőleg 39,8 tömeg% ZnBr^-ot, 29,1 tömeg% CaBr^-ot és 31,1 tömeg% vizet tartalmazó oldat), amelynek egyes mintái a Π. táblázat a) és b) oszlopában megjelölt minőségű és mennyiségű korróziógátlót tartalmaznak. Az öregítőcellát 7 napon át 121,1 °C hőmérsékleten tartjuk. Amint az a Π. táblázat c) oszlopában megadott eredményekből látható, ammónium-tioglikolát, ammónium-tiocianát korróziógátló kombináció alkalmazása esetén a korróziósebesség kisebb, mint korróziógátló alkalmazása nélkül vagy komóziógátlóként önmagában ammónium-tioglikolátot alkalmazva. Az egyes minták korróziósebességét a következő egyenlet alapján számoltuk:
Korróziósebesség, μ/év (mil/év) = 8672xtömegveszteség (g) a vizsgálat időtartama (nap) //. táblázat
| Minta | a) Korróziógátló | b) Koncentráció (tömeg%) | c) Korróziósebesség mil/év (μ/év) | Védelem % |
| „A összehasonlító minta | - | - | 12,2 (310) | - |
| J3” összehasonlító minta | ammónium- tioglikolát | 1,0 | 12,5 (317) | 0 |
| 1. minta | ammóniumtioglikolát és ammóniumtiocianát | 1,0/0,1 | 3.2 (81) | 73,8 |
HU 206 522 Β
3. példa
Az előzőekben ismertetett általános korrózióvizsgálati eljárással a 2. példában megadott méretű, N-80 acélból készült kuponokat kezelünk. A vizsgálandó oldatsorozat egy-egy mintája 15 ml térfogatú, 2301 kg/m3 sűrűségű cink-bromid-, kalcium-bromidoldat (közelítőleg 55 tömeg% ZnBr2-ot, 20 tömeg% CaBr2-ot és 25 tömeg% vizet tartalmazó oldat), amelynek egyes mintái a III. táblázat a) és b) oszlopában megjelölt minőségű és mennyiségű korróziógátlót tartalmaznak. Az öregítőcellában az oldatokat 7 napon át 204 °C hőmérsékleten tartjuk. Amint az a III. táblázat
c) oszlopában megadott eredményekből látható, ammónium-tioglikolát, ammónium-tiocianát korróziógátló kombináció alkalmazása esetén a korróziósebesség kisebb, mint korróziógátlóként önmagában ammónium-tioglikolátot alkalmazva. Ezen túlmenően, a kombináció meggátolja a pontkorróziót, míg az ammónium-tioglikolát önmagában nem fejt ki ilyen hatást. Továbbá az ammónium-tioglikolát, ammónium-tiocianát kombináció magasabb hőmérsékleten jobb korróziógátló hatással bír, mint a Tretolite Company kereskedelmi forgalomban kapható „KI-86” márkanevű, aminfilmet képező korróziógátló készítménye. Az egyes minták korrőziósebességét a következő egyenlet alapján számoltuk:
Korrőziósebesség, mil/év = 5672xtömegveszteség (g) a vizsgálat időtartama (nap)
III. táblázat
| Minta | a) KorróziógátIó | b) Koncentráció (tömeg%) | c) Korrőziósebesség mil/év (μ/év) | Védelem % |
| „A” összehasonlító minta | - | - | 202 (5131) | - |
| „B” összehasonlító minta | KI-861 | 0,15 | 144 (3568) | 28,7 |
| „C összehasonlító minta | ammónium- tiocianát | 0,1 | 1812 (4597) | 10,4 |
| 1. minta | ammóniumtio-glikolát és ammónium-tiocianát | 1,0/0,1 | 80 (2032) | 60,4 |
1 A KI-86 egy filmképző amin korróziógátló készítmény, amely oldószerben, például metanolban, izopropanolban vagy vízben lévő acetilezett poliamin-, kvatemer amin- és szerves kvatemer-sókat tartalmazó korróziógátlók csoportjának egy képviselője. A KI-86 a kereskedelmi forgalomban kapható, gyártója a Tretolite Company, amely a Petrolíte Corporation részlege.
2 A mintán pontkorrózió észlelhető.
4. példa
Az előzőekben ismertetett általános korrózióvizsgálati eljárással az 1. példában megadott méretű N-80 acélból készült kuponokat kezelünk. A vizsgálandó oldatsorozat egy-egy mintája 150 ml térfogatú, 2301 kg/m3 sűrűségű, az 1. példában ismertetett összetételű cink-bromid, kalcium-bromid oldat. Az öregítőcellát 10 nap és 22 1/2 órán át 176,7 °C hŐméréskleten tartjuk. Az egyes mintákhoz adott korróziógátlókat és mennyiségüket a IV. táblázat a) és b) oszlopában ismertetjük. A korróziósebességét a következő egyenlet alapján számoljuk:
Korróziósebesség, μ/év (mil/év) = _ 709xtömegveszteség (g) a vizsgálat időtartama (nap)
IV. táblázat
| Minta | a (Korróziógátló | b) Koncentráció (tömeg?!,) | c) Korróziósebesség mil/év (μ/év) |
| 1. minta | ammónium-tioglikolát és ammónium-tiocianát | 1,0/0,75 | 34,1 (866) |
5. példa
Az előzőekben ismertetett általános korrózióvizsgálati eljárással a 2. példában megadott méretű N-80 acélból készült kuponokat kezelünk. A vizsgálandó oldatsorozat egy-egy mintája 15 ml térfogatú, 2301 kg/m3 sűrűségű, a 2. példában ismertetett összetételű cink-bromid, kalcium-bromid oldat. Az öregítőcellát 7 napon át 148,9 °C hőmérsékleten tartjuk.
Az alkalmazott korróziógátlókat és mennyiségüket az V. táblázat a) és b) oszlopában adjuk meg. Amint az az V. táblázat c) oszlopában bemutatott eredményekből látható, viszonylag magas hőmérsékleten az ammónium-tioglikolát, ammónium-tiocianát korróziógátló kombináció alkalmazásakor a korróziósebesség kisebb, mint a kombináció bármelyik összetevőjéé. Az egyes minták korrőziósebességét a következő egyenlet alapján számoljuk:
Korróziósebesség, μ/év (mil/év) = _ 5672xtömegveszteség (g) a vizsgálat időtartama (nap)
V. táblázat
| Minta | a) Korróziógátló | b) Koncentráció (tömeg?!,) | c) Korróziósebesség mil/év (μ/év) | Védelem % |
| „A” összehasonlító minta | - | - | 253 (6426) | - |
HU 206 522 Β
| Minta | a) Korróziógátló | b) Koncentráció (tőmeg%) | c) Korróziósebesség mil/év (μ/év) | Védelem % |
| „B” összehasonlító minta | KI-861 | 0,1 | 224 (5690) | 11,5 |
| „C” összehasonlító minta | ammónium- tiocianát | 0,1 | 1312 (3327) | 48,2 |
| „D” összehasonlító minta | ammónium- tiogllkolát | 0,8 | 35 (889) | 86,2 |
| 1. minta | ammóniumtiocianát és ammónium- tioglikolát | 0,1/0,8 | 30 (787) | 87,7 |
1 A KI-86 egy filmképző amin korróziógátló készítmény, amely oldószerben, például metanolban, izopropanolban vagy vízben lévó acetilezett poliamin-, kvaterner amin- és szerves kvatemer-sókat tartalmazó korrőziógátlók csoportjának egy képviselője. A KI-86 a kereskedelmi forgalomban kapható, gyártója a Tretolite Company, gg amely a Petrolite Corporation részlege.
2 A mintán pontkorrőzió észlelhető.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Korróziógátló készítmény 1078 kg/m32576 kg/m3 sűrűségű vizes sóoldatokban való alkalmazásra, azzal jellemezve, hogy ammónium-tioglikolátot és ammónium-tiocianátot tartalmaz 15:1 és 1:1 közötti tömegarányban.
- 2. Kútfúró és tömítőfolyadék-kompozíció, amely 1078 kg/m3-2576 kg/m3 sűrűségű vizes sóoldatokkal, különösen cink-halogenidet tartalmazó sóoldatokkal érintkező fémalkatrészek korrózióját 37,8-260 °C hőmérséklet-tartományban gátolja, azzal jellemezve, hogy a felhasználásra kész oldat az 1. igénypont szerinti korróziógátló készítményt 0,2-2,0 tömeg% tioglikoiátot és 0,02-1,0 tömeg% tiocianátot biztosító mennyiségben tartalmazza, azzal a megkötéssel, hogy az ammóniumtioglikolát és az ammónium-tiocianát tömegaránya 15:1 és 1:1 közötti.
- 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a vizes sóoldat cink-halogenidkéntcink-bromidot tartalmaz.
- 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a vizes sóoldat kalcium-bromidot tartalmaz.
- 5. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a vizes sóoldat cink-bromidot és kalciumbromidot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69849785A | 1985-02-04 | 1985-02-04 | |
| PCT/US1986/000174 WO1986004634A1 (en) | 1985-02-04 | 1986-01-28 | Corrosion inhibitor for high density brines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT46108A HUT46108A (en) | 1988-09-28 |
| HU206522B true HU206522B (en) | 1992-11-30 |
Family
ID=24805509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU861391A HU206522B (en) | 1985-02-04 | 1986-01-28 | Korrosion-inhibiting composition and well-drilling and filling liquide composition |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0211065B1 (hu) |
| AU (1) | AU576061B2 (hu) |
| BR (1) | BR8605131A (hu) |
| CS (1) | CS78686A2 (hu) |
| DK (1) | DK464186D0 (hu) |
| EG (1) | EG18066A (hu) |
| GB (1) | GB2182921B (hu) |
| GR (1) | GR860319B (hu) |
| HU (1) | HU206522B (hu) |
| IN (1) | IN166954B (hu) |
| NL (1) | NL8620038A (hu) |
| NO (1) | NO169667C (hu) |
| SG (1) | SG107091G (hu) |
| WO (1) | WO1986004634A1 (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4784779A (en) * | 1986-09-30 | 1988-11-15 | Great Lakes Chemical Corp. | Corrosion inhibitors for clear, calcium-free high density fluids |
| US4784778A (en) * | 1986-09-30 | 1988-11-15 | Great Lakes Chemical Corp. | Corrosion inhibiting composition for zinc halide-based clear, high density fluids |
| US6939483B2 (en) * | 2000-02-28 | 2005-09-06 | Pabu Services, Inc. | Brine fluids with improved corrosion properties |
| US10094203B2 (en) * | 2014-11-06 | 2018-10-09 | Ces Technology S.À R.L. | Corrosion inhibitors for drilling fluid brines |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3133028A (en) * | 1960-02-18 | 1964-05-12 | Wright Chem Corp | Corrosion inhibition |
| GB1532230A (en) * | 1975-11-24 | 1978-11-15 | Imasa Ltd | Treatment of chromated metal surfaces with sulphur-compounds |
| US4102804A (en) * | 1977-03-28 | 1978-07-25 | The Dow Chemical Company | Inhibitor for gas conditioning solutions |
| CA1113235A (en) * | 1978-08-11 | 1981-12-01 | Mitchael D. Coffey | Corrosion inhibitor for aqueous brines |
| IL68362A0 (en) * | 1982-06-08 | 1983-07-31 | Great Lakes Chemical Corp | Corrosion inhibited high-density fluid composition |
-
1986
- 1986-01-28 HU HU861391A patent/HU206522B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-01-28 EP EP86901204A patent/EP0211065B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-28 GB GB08622672A patent/GB2182921B/en not_active Expired
- 1986-01-28 BR BR8605131A patent/BR8605131A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-01-28 NL NL8620038A patent/NL8620038A/nl unknown
- 1986-01-28 WO PCT/US1986/000174 patent/WO1986004634A1/en active IP Right Grant
- 1986-01-28 AU AU53989/86A patent/AU576061B2/en not_active Ceased
- 1986-02-03 GR GR860319A patent/GR860319B/el unknown
- 1986-02-04 IN IN76/MAS/86A patent/IN166954B/en unknown
- 1986-02-04 CS CS86786A patent/CS78686A2/cs unknown
- 1986-02-04 EG EG57/86A patent/EG18066A/xx active
- 1986-09-29 DK DK464186A patent/DK464186D0/da not_active Application Discontinuation
- 1986-10-03 NO NO863956A patent/NO169667C/no unknown
-
1991
- 1991-12-18 SG SG1070/91A patent/SG107091G/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0211065B1 (en) | 1990-07-18 |
| GB2182921A (en) | 1987-05-28 |
| NO169667B (no) | 1992-04-13 |
| AU5398986A (en) | 1986-08-26 |
| BR8605131A (pt) | 1987-05-05 |
| NO863956L (no) | 1986-10-03 |
| EP0211065A1 (en) | 1987-02-25 |
| DK464186A (da) | 1986-09-29 |
| SG107091G (en) | 1992-02-14 |
| DK464186D0 (da) | 1986-09-29 |
| HUT46108A (en) | 1988-09-28 |
| CS78686A2 (en) | 1991-06-11 |
| AU576061B2 (en) | 1988-08-11 |
| EG18066A (en) | 1991-11-30 |
| NL8620038A (nl) | 1987-01-02 |
| WO1986004634A1 (en) | 1986-08-14 |
| IN166954B (hu) | 1990-08-11 |
| EP0211065A4 (en) | 1988-07-29 |
| NO169667C (no) | 1992-07-22 |
| NO863956D0 (no) | 1986-10-03 |
| GB2182921B (en) | 1988-12-21 |
| GR860319B (en) | 1986-06-04 |
| GB8622672D0 (en) | 1986-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4539122A (en) | Corrosion inhibitor for heavy brines | |
| US4784779A (en) | Corrosion inhibitors for clear, calcium-free high density fluids | |
| CA1130552A (en) | Bromides of zinc and calcium for well completion | |
| US6117364A (en) | Acid corrosion inhibitor | |
| US4784778A (en) | Corrosion inhibiting composition for zinc halide-based clear, high density fluids | |
| US4728446A (en) | Corrosion inhibitor for brines | |
| US4536302A (en) | Corrosion inhibition of aqueous brines | |
| CA1197673A (en) | Corrosion inhibited high density fluid compositions | |
| US2877188A (en) | Corrosion inhibitors and method of using same | |
| US4997583A (en) | Method for protecting carbon steel from corrosion in heavy brines | |
| US4980074A (en) | Corrosion inhibitors for aqueous brines | |
| US4640786A (en) | Phosphonium salt-containing corrosion inhibitors for high density brines | |
| US8119573B2 (en) | Corrosion inhibitors | |
| HU206522B (en) | Korrosion-inhibiting composition and well-drilling and filling liquide composition | |
| US4971709A (en) | Method and composition for inhibiting corrosion of ferrous metals by aqueous brines | |
| US8007689B2 (en) | Liquid composition suitable for use as a corrosion inhibitor and a method for its preparation | |
| US5459125A (en) | Corrosion inhibitor composition and method of use | |
| US4000076A (en) | Drilling mud having reduced corrosiveness | |
| CA1256688A (en) | Corrosion inhibitor for brines | |
| JPH0718029B2 (ja) | 高密度ブライン用腐食防止剤 | |
| JPS58152085A (ja) | サワ−環境用スレツドコンパウンド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |