HU206427B - Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds - Google Patents

Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds Download PDF

Info

Publication number
HU206427B
HU206427B HU901384A HU138490A HU206427B HU 206427 B HU206427 B HU 206427B HU 901384 A HU901384 A HU 901384A HU 138490 A HU138490 A HU 138490A HU 206427 B HU206427 B HU 206427B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
substituted
halogen
phenyl
alkoxy
Prior art date
Application number
HU901384A
Other languages
English (en)
Other versions
HU901384D0 (en
HUT53773A (en
Inventor
Thomas Saupe
Peter Schafer
Norbert Meyer
Bruno Wuerzer
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU901384D0 publication Critical patent/HU901384D0/hu
Publication of HUT53773A publication Critical patent/HUT53773A/hu
Publication of HU206427B publication Critical patent/HU206427B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

A találmány tárgyát antidotumként (I) általános képletű 1,8-naftirid in-származékokat tartalmazó antidotált gyomirtókészítmények, valamint gyomok szelektív irtására szolgáló eljárás képezi.
Az (I) általános képletben
R1 halogénatom, hidroxi-, merkapto-, benzil-tio-, szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy -NHR2 általános képletű csoport lehet, ahol R2 fenilcsoport vagy -CO-A általános képletű csoport, amelyben
A 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
R5 hidrogén- vagy halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-3 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport,
R6 hidrogén- vagy halogénatom, karboxi-, 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, és
R7 hidrogén- vagy halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, fenil-, fenoxivagy fenil-tio-csoport.
A találmány oltalmi köréhez tartoznak az (I) általános képletű vegyületek növényeket nem károsító sói is. Ugyancsak a találmány oltalmi köréhez tartoznak azok a gyomirtókészítmények, amelyek gyomirtó hatóanyagként ciklohexenonszármazékokat, antidótumként pedig szubsztituált 1,8-naftiridinszármazékokat tartalmaznak, valamint az eljárás gyomnövények szelektív irtására ezen gyomirtókészítményekkel.
Az 1,8-naftiridinszármazékok előállításáról jó áttekintést kaphatunk a „Comprehensive Heterocyclic Chemistry” (Katritzky és Rees, szerk., 1984) 2. kötetének 2.11 fejezetéből; ugyanezen vegyületek szintéziséről ír Caluwe (Tetrahedron, 36, 2359-2470, különösen 2391-2394 [1980)] is.
Az (I) általánas képletű vegyületek növényeket védő (antidotum) hatása a technika mai állása szerint nem volt előre látható.
Az (V) általános képletű ciklohexenonszármazékok - a képletben
Rd jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport lehet;
Re jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, halogénezett 3-4 szénatomos alkilén- vagy tenilcsoport lehet, amely egy halogénatommal lehet szubsztituálva;
Rf jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport lehet, amely egyszeresen vagy kétszeresen helyettesítve lehet
1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal; lehet továbbá öt- vagy hattagú, telített vagy egyszeresen telítetlen gyűrű, amely a szénatomok mellett egy oxigén- vagy kénatomot, szulfinil- vagy szulfonilcsoportot is tartalmazhat, és amely gyűrű egyszerestől háromszorosig helyettesítve lehet az alábbi csoportok valamelyikével: halogénatommal, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal; lehet továbbá egy tíztagú, telített vagy egyszeresen telítetlen heterociklus, amely két oxigénvagy kénatomot tartalmaz, és legfeljebb háromszorosan helyettesítve lehet 1-4 szénatomos alkilés/vagy metoxicsoportokkal; lehet továbbá fenil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirrolil- vagy izoxazolilcsoport, amely csoportok egyszerestől háromszorosig helyettesítve lehetnek az alábbi csoportok valamelyikével: halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 3-6 szénatomos alkeniloxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-( 13 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos dialkoxi-(l3 szénatomos alkil)-, formilcsoporttal és/vagy benzoil-amino-csoporttal;
Rg jelentése hidrogénatom, hidroxicsoport, vagy - ha
Rf jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet;
Rh jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-ketoxim-csoport lehet; és
R1 jelentése hidrogénatom vagy növényeket nem károsító kation lehet gyomirtó szerek hatóanyagai, és például az EPA 228589, EP-A 230235, EP-A 238021, USA 4 432786 vagy DE-A 2 439104 szabadalmi leírásokból ismertek. Alkalmazási területük a nem pázsitfűféle egyszikű gyomnövények irtása kétszikű és pázsitfű-féle haszonnövények (például búza .vagy rizs) kultúráiban. Szelektivitásuk a növényfaj mellett a vegyület szerkezetétől és az alkalmazott dózistól is függ.
Találmányunk kidolgozásához vezető munkánk célja olyan vegyületek előállítása volt, amelyekkel az (V) általános képletű gyomirtó hatóanyagok alkalmazásának hátrányai kiküszöbölhetők, vagy legalábbis annyira csökkenthetők legyenek, hogy az érintett kultúrnövények terméshozama egyáltalán ne vagy csak említésre sem érdemes mértékben csökkenjen. Ezt a feladatot az (I) általános képletű vegyületek előállításával oldottuk meg. Eljárást dolgoztunk ki ezen vegyületek előállítására, valamint az (V) általános képletű gyomirtó hatóanyagokkal együtt történő alkalmazására annak érdekében, hogy azok szelektivitását fokozzuk. Kidolgoztunk továbbá gyomirtókészítményeket, amelyek az (I) általános képletű antidótumokat tartalmazzák, habár nincs jelentősége, hogy a gyomirtó hatóanyagot és az antidótumot együtt vagy külön, egy időben vagy egymás után, vagy hogy milyen sorrendben alkalmazzuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket a (II) képletű
2,6-diamino-piridin és a (III) általános képletű béta-dikarbonil-származékok reakciójával állíthatjuk elő. Az (I) általános képletben felsorolt szubsztituensek széles köre megtalálható a (III) általános képletű béta-dikarbonil-származékoknál, de ezen vegyületek mellett malonaldehidekből vagy acetáljaikból, béta-ketoaldehidekből vagy acetáljaikból, malonsav-, béta-ketonsavvagy béta-formilsav-észterekből, illetve ezek acetáljaiból is eljuthatunk ciklokondenzációval az (I) általános képletű vegyületekhez.
*5
HU 206 427 Β
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását az [A], [B] és [C] reakcióvázlatokon mutatjuk be, ahol R5 és R7 például hidrogénatom, alkil-, cikloalkil-, fenil-, fenil-alkil-, halogénezett alkil- vagy alkoxi-alkil-csoport lehet, és
R6 hidrogénatom, halogénatom, alkil-, cikloalkil-, fenil-, fenil-alkil-, halogénezett alkil- vagy alkoxi-alkil-csoport lehet.
Ha a [B] reakcióvázlat szerint járunk el, úgy az (la) és (Ib) általános képletű szerkezeti izomerek keverékét kapjuk, de azok általánosan ismert eljárásokkal - átkristályosítással vagy kromatográfiával - szétválaszthatók. A [C] reakciővázlat szerint az (Ic) általános képletű vegyületekhez juthatunk. Az (la) és (Ib) általános képletű vegyületekre példaként a 2-, illetve 4-hidroxi-l,8-naftiridinszármazékokat, az (Ic) általános képletű vegyületekre a 2,4dihidroxi-l,8-nafitiridinszármazékokat említhetjük. Ezek az (la), illetve (Ib), valamint (Ic) általános képletű vegyületek megfelelő halogénező reagenssel, például foszforiltrikloriddal vagy -tribromiddal reagáltatva a 2-, illetve 4halogén- vagy 2,4-dihaIogén-naftiridinszármazékokká alakíthatók. A halogénatomoknak a nitrogén-, oxigénvagy kénatomot tartalmazó nukleofil csoportokkal, esetleg nukleofil szénatomot tartalmazó csoportokkal (például cianocsoporttal) történő kicserélése tovább bővítheti az (I) általános képletű vegyületek szubsztituenseinek variációs lehetőségeit.
Ugyancsak további származékok előállítására ad lehetőséget az (I) általános képletű vegyületek primer aminocsoportja, amely ismert módon szubsztituálható, például alkilezhető vagy acilezhető. A primer aminocsoport savas vizes oldatban való diazotálással, majd a diazóniumsó lefőzésével hidroxilcsoporttá is átalakítható. Az így előállított olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek esetében R* jelentése hidroxilcsoport, halogénező reagensekkel, például foszforiltrikloriddal vagy -tribromiddal olyan származékokká alakíthatók át, amelyek esetében R1 jelentése halogénatom.
A primer aminocsoport helyére így bevitt halogénatom további származékok előállítására ad lehetőséget azáltal, hogy nukleofil reagensekkel kicserélhető.
A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket általában sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk egymással, de egyes esetekben előnyös lehet egyik vagy másik kiindulási vegyületet feleslegben alkalmazni. A reakciót folytonos vagy szakaszos üzemmódban, légköri, csökkentett vagy növelt nyomáson, általában 20 és 400, különösen 50 és 300 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az oldószerek forráspontján végezhetjük.
Oldószerként és kondenzációs reagensként előnyösen savakat, például kénsavat, foszforsavat, ecetsavat vagy a felsorolt savak megfelelő keverékeit, vagy magas forráspontú éterszármazékokat, például difenilétert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt használhatunk. Egyes esetekben előnyös lehet, ha a (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyűleteket oldószer nélkül, Önmagukban forralva reagáltatjuk egymással. Az említettek mellett azonban alifás vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének is számításba vehetők a reakcióelegy oldószereként.
Az (I) általános képletű vegyületek sói a mezőgazdaságban alkalmazható sók, például alkálifémsók, különösen kálium- vagy nátriumsók, alkáliföldfémsók, különösen kalcium-, magnézium- vagy báriumsók, mangán-, réz-, cink- vagy vassók, adott esetben ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxóniumsók, például ammóniumsók, tetraalkil-ammónium-, benzil-trialkil-ammónium-, trialkil-szulfőnium- vagy trialkil-szulfoxóniumsók lehetnek.
A következő táblázatokban példaként sorolunk fel néhányat azon (V) általános képletű ciklohexenonszármazékok (1. táblázat) közül, amelyek gyomirtó szerek hatóanyagaiként történő felhasználása előnyösen befolyásolható az (I) általános képletű 1,8-naftiridin-származékokkal.
/. táblázat
Szám Rd Re Rf Rí Rh R' Irodalom
V.l C3H7 ch2ch=ch2 gh3 ch3 CO2CH3 Na DE-A 2 439 104
V.2 C3H7 ch2ch3 CH2CH(CH3)SCH2CH3 H H H DE-A 2 822 304
V.3 c2h5 ch2ch=chci CH2CH(CH3)SCH2CH3 H H H US-A 4 440 566
V.4 c3h7 ch2ch=chci CH2CH(CH3)SCH2CH3 H H H US-A 4440556
V.5 c3h7 c2hs Ό H H H EP-A 71707
V.6 c2h5 C2Hs H H H EP-A 71707
V.7 ch3 ch2ch=chch3 H H H EP-A 71707
V.8 c3h7 c2h5 H H H EP-A 71707
HU 206 427 Β
Szám Rd Rc Rf RS Rh R' Irodalom
V.9 C2H5 ch2ch=chci 0 H H H EP-A 142741
V.IO c3h7 c2h3 \=N H H H EP-A 66 195
v.ll c2h3 c2h3 -^~ycH3 H H H DE-A 2439 104
V.I2 c2h3 ch2ch=chch3 H H H DE-A 3 808 072
V.13 C2H3 c2h3 ch3 -^Jhch3 ch3 H H H EP-A 88301
V.14 C3H7 ch2ch=chci ch3 H H H EP-A 88299
V.15 c3h7 ch2ch=chch3 -dl·-01 13 H H H EP-A 88 299
V.16 c2h3 ch2ch=chch3 CH(CH3)2 0 A-·1 H H . H EP-A 238021
V.17 c3h7 ch2ch=chch3 >H(CH3)2 Il 11 xA0 Ή H H H EP-A 238021
V.18 c2h3 ch2ch=chci -(A^-och^ch H H H EP-A 137174
V.19 c3h7 c2h3 -£yCH2OC2H5 H H H EP-A 2 137 200
V.20 c3h7 c2h5 Br BrA H H H EP-A 230 235
V.21 c3h7 ch2ch=chci Br ‘Ϋ Η H H EP-A 230235
V.22 c3h7 ch2ch=chci h3c ch3 ch3 H H H EP-A 46 860
V.23 c3h7 c2h3 -0 H H H JP-A 540 191 945
V.24 c3h7 c2h3 dl· H H H EP-A 46 860
HU 206 427 Β
Szám Rd Re Rf R« R R' Irodalom
V.25 ch3 CH2CH=CHC1 Oc«3 H Η Η ΕΡ-Α 88 299
V.26 c3h7 c2h5 -θ-CFj H Η Κ ΕΡ-Α 137 174
V.27 c2h5 ch2ch=chci H3C 7 h3c ch3 H Η Η ΕΡ-Α 46 860
V.28 c3h7 ch2ch=chch3 f=r S^N ch3 Η Η Η ΕΡ-Α 125094
V.29 c3h7 ch2ch=chci ch3 Η Η Η ΕΡ-Α 125094
V.30 c3h7 C2H5 ch3 ch3 Η Η Η ΕΡ-Α 88299
V.31 c3h7 h2ch=ch2 H5C2S Η Η Η ΕΡ-Α 228 598
V.32 c2hs C2Hs hohQh ho' Η Η Η ΕΡ-Α 228 598
V.33 c3h7 C2H5 11 |(X 1 ch3 Η Η Η ΕΡ-Α 66 195
V.34 c3h7 ch2ch=chci ΓΪ 1 ch3 Η Η Η ΕΡ-Α 66195
V.35 c3h7 ch2ch=ch2 r=T S^N CH Η Η Η ΕΡ-Α 125094
V.36 c3h7 c3h7 CH(SCH2CH3)2 Η Η Η ΕΡ-Α 230 260
V.37 c3h7 C2Hj 0 II 0 Η Η Η ΕΡ-Α 115808
HU 206 427 Β
Szám Rd R' Rf RS Rh R' Irodalom
V.38 c3h7 c2h5 0=5-/ 1! 0 H H H EP-A 115 808
V.39 c3h7 C2H5 ch3 ch3 C(CH3)=NOCH3 H EP-A 172551
V.40 C3H7 ch2ch=ch2 ( / S _/ // W 0 0 OH H H Proceedings Brit. Crop-Protection Conference weeds 1985 Vol.l. 93-98. oldal
A gyomirtó hatóanyagok és az antidótum-hatású vegyületek együtt vagy külön-külön juttathatók a már kikelt kultúr- és gyomnövények leveleire és hajtásaira. Előnyös az antidótumot és a gyomirtó hatóanyagot egyszerre adagolni; elkülönített adagolás esetén az antidótum kijuttatásának meg kell előznie a gyomirtó hatóanyag kijuttatását. A gyomirtó hatóanyagot és az antidótumot ezért együtt vagy elkülönítve formálhatjuk szuszpendálható, emulgeálható vagy oldható permetező készítménnyé.
Előnyös megoldás a kultúrnövények magvainak az antidótummal még a vetés előtt végzett kezelése, mert ekkor a gyomirtó szerek külön, az egyébként szokásos módon és időben alkalmazhatók. A gyomirtó hatóanyag és az antidótum aránya általában 1: 10-1:0,01 tömegrész között, előnyösen 1:4-1:0,1 tömegrész között lehet. Ugyanez elmondható a ciklohexenonszármazék hatóanyagú gyomirtó szerekről is, amelyek esetében a gyomirtó hatóanyag: antidótum arány általában 1:10-1:0,01 tömegrész között, előnyösen 1:41:0,25 tömegrész között lehet.
Az (I) általános képletű 1,8-naftiridinszármazékok az említett (V) általános képletű ciklohexenonszármazékok mellett bármely más típusú gyomirtó vagy növekedés-szabályozó hatóanyaggal együtt is alkalmazhatók, amelyek mellett antidótum-hatásuk érvényesül.
Az (I) általános képletű vegyületeket antidótumként tartalmazó gyomirtókészítményeket vagy az azokat egyedüli hatóanyagként tartalmazó antidótum-készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyag-tartalmú víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat, emulziókat, olaj-diszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
A közvetlenül felhasználható készítmények (oldatok, emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók) előállításához hordozó anyagként közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propánok ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek (például Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon) vagy víz használhatók.
Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy olajos diszperziókból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot és/vagy az antidótumot először olajban vagy oldószerben feloldjuk, majd nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a gyomirtó hatóanyagokból és/vagy az antidótumokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatók.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalin- vagy dibutil-naftalin-szulfonsav) alkálifém-, alkáliföldfémvagy ammónium-sói, valamint zsírsavak, alkil- és alkilarit-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkahol-szulfonátok, szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, szulfátéit zsíralkohol-glikoléterek sói, szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képzett kondenzátumai, a naftalin, illetve a naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátumai, poli(oxi-etilén)-oktilfenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilált ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, etoxilált polioxi-propilén, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetál, szorbit-észter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- vagy szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, amHU mónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények gyomirtó hatóanyag- és/vagy antidótumtartalma általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. A készítmények alkalmazott mennyisége 0,2-5 kg hatóanyag/hektár lehet. Az alábbiakban az (I) általános képletű vegyületek előállításának módját példákon keresztül mutatjuk be.
1. példa
2-Amino-7-hidroxi-5-(klór-metil)-l ,8-naftiridin előállítása
100 ml 85%-os foszforsav-oldatban elszuszpendálunk 21,8 g (0,2 mól) 2,6-diamino-piridint, és hozzácsepegtetünk 32,9 g (0,2 mól) 4-klór-acetecetsav-etilésztert. A reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd lehűtjük, jeges vízbe öntjük, és koncentrált ammónium-hidroxid oldattal közömbösítjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, újra elkeverjük vízzel, és végül acetonitrillel kifőzzük. 22,8 g kívánt vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 280 °C felett van; a kitermelés 54%.
2. példa
2-Amino-7-hidroxi-5-(metoxi-metil)-1,8-naftiridin előállítása
21,8 g (0,2 mól) 2,6-diamino-piridint és 29,2 g (0,2 mól) 4-metoxi-acetecetsav-metil-észtert 400 ml ecetsavban 3 órán át, keverés közben, visszafolyató hűtő alatt fonalunk. Lehűtés után a kivált csapadékot kiszűrjük, és 150 ml hideg etanolban elkeverjük. 8 g kívánt vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 290 °C felett van; a kitermelés 20%.
3. példa
2-Amino-5,7-dihidroxi-1,8-naftiridin acetilezése
250 ml ecetsavanhidrid és 17,7 g (0,1 mól) 2-amino5,7-dihidroxi-l,8-naftiridin [előállítva (3) szerint] keverékét 30 percen át forraljuk keverés közben visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után a kivált csapadékot kiszűrjük, acetonnal mossuk, és megszárítjuk. 20,9 g anyagot kapunk (a kitermelés 80%), ami 2-(acetil-ami427 B no)-7-acetoxi-5-hidroxi-l,8-naftiridin és 2-(acetiI-amino)-5-acetoxi-7-hidroxi-l,8-naftiridin keveréke; az anyag olvadáspontja magasabb mint 300 ’C.
4. példa
A 3. példa szerint előállított keverék 63 g-ját (0,241 mól) 600 ml foszforil-trikloriddal visszafolyató hűtő alatt lassan fonásig melegítjük, és ezen a hőmérsékleten keverjük 2 órán át. Ezután a kb. fele térfogatra bepárolt elegyet óvatosan 2,5 liter jégfürdőben hűtött jeges vízbe csepegtetjük, a kapott elegyet 1 órán keresztül 95-100 ’C hőmérsékleten keverjük, végül lehűtjük, megszűrjük, és a szűrlet pH-ját 6-ra állítjuk. A kivált csapadékot kinyerjük, meleg vízzel alaposan mossuk, és megszárítjuk. 47,9 g kívánt vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 213-216 °C; a kitermelés 92%.
5. példa
2-Amino-5-metil-7-metil-tio-1,8-naftiridin előállítása
700 ml vízben feloldunk 112 g (1,6 mól) nátriumtiometilátot és 77,5 g (0,4 mól) 2-amino-7-klór-5-metil- 1,8-naftiridínt [előállítva az (5) szerint], majd az elegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, és megszárítjuk. 68 g kívánt vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 204-209 °C; a kitermelés 83%.
6. példa
5,7-Dimetil-2-szulfo-l,8-naftiridin előállítása
8,2 g (65 mmól) nátrium-szulfit 40 ml vízzel készült, és híg sósavoldattal pH«7-8-ra beállított oldatához 9,6 g (50 mmól) 5,7-dimetil-2-klór-l,8-naftiridint [előállítva a (8) és (9) szerint] adunk, és a szuszpenziót 12 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után a visszamaradt szilárd anyagot eltávolítjuk, és az oldatot sósavoldattal pH = 1-re savanyítjuk, majd 12 órán át 0-5 °C közötti hőmérsékleten állni hagyjuk. A kikristályosodó termék tömege 7,7 g, olvadáspontja magasabb 280 °C-nál; a kitermelés 65%.
A 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket az 1-6. példákban bemutatotthoz hasonló kiindulási anyagokból és hasonló módon állítottuk elő.
2. táblázat
Példa száma R1 R5 R6 R7 Olvadáspont (’C) Irodalom
1.1 HNCOCH, OH H H 264-265 10)
1.2 nh2 Cl H Cl 213-216
1.3 nh2 OH H H >300 10)
1.4 NH, CH, H H >300 1)
U HNCOCH, fenil H CH, 207-213 5)
1.6 HNCOCH, CH, H OCftH, 209-205
1.7 nh2 OH CO2H H >300 10)
1.8 NH, H H Cl >300
1.9 HNCOCH, OH CO2C2H, H >300 10)
1.10 NH2 CH,C1 H Cl >280
1.11 nh2 CH,OCH, H OH >290
HU 206 427 Β
Példa száma R1 R5 R6 R7 Olvadáspont (°C) Irodalom
1.12 HNCOCH, H H OH >280 11)
1.13 nh2 H H CH, 238 (bomlás) 12)
1.14 nh2 H H OH >280 2), 11)
1.15 nh7 c6h5 H CH, 246 (bomlás) 4)
1.16 nh2 ch3 H SCH, 204-209
1.17 nh2 CH, H OQH, 206-210 5)
1.18 nh2 CH3 H CfiH5 >280 1),4)
1.19 HNCOCH, ch7ci H OH >280
1.20 nh2 ch7ci H OH >280
1.21 nh2 Br H Br 208-212
1.22 nh2 ch3 H Br >300
1.23 nh2 ch3 H N(CH3)2 >300
1.24 nh2 H co2c2h3 OH >300 11)
1.25 SH ch3 H ch3 272-274
1.26 nh2 cf, H CF, 204-208 13)
1.27 nh2 OH H OH 325 (bomlás) 3)
1.28 SCH7C6H<í ch3 H CH, 98-104
1.29 nh2 ch, H OCH, 229-232
1.30 nh2 CH, H Cl 256-261 5)
1.31 HNCOCH, CH, H Cl 238-240 5)
1.32 OCH, CH-, H CH, 37-40 9)
1.33 Cl ch3 H CH, 138-141 8), 9)
1.34 HNCOCH, ch3 H OH 395 5)
1,35 OH ch3 H CH, 253-257 8), 9)
1.36 NH2 ch3 H OH >300 6)
1.37 nh2 ch3 H CH3 218-220 7)
1.38 nh2 cf, H CH, 185-187 13)
1.39 nh2 ch, H CF, 244-246 13)
1.40 nh7 och, H OCH, 230-232 13)
1.41 so3h ch3 H CH, >280
1.42 NHCO-aő-Clj-CfiHa) ch3 H CH3 287-291
1.43 nhco-c6h, OH co2c2h5 H 235-240
1.44 NH-CfiH, CH3 H CH, >300-301
1.45 nh2 ch3 H OCftH, 206-210
1.46 NHCOCH, CHj H OC4K 192-205
Irodalomjegyzék
1) R. A. Henry und P. R. Hammond, J. Hel. Chem. 14, 1109 (1977)
2) S. Carboni, A. Da Settimo und G. Pirisino, Ann. di Chim. 54, 883 (1964)
3) G. R. Lappin, Q. R. Petersen u. C. E. Wheeler, J. Org. Chem. 15. 377(1950)
4) A. Mangini u. M. Colonna, Gazz. chim. ital. 73, 330 (1943)
5) V. Petrow, E. L. Rewald u. B. Sturgeon, J. Chem. Soc. London, 1407 (1947)
6) O. Scide, Chem. Bér. LIX, 159 (1926).
7) J. Bemstein et al., 1. Am. Chem. Soc. 69, 1157 (1947)
8) A. Mangini u. M. Colonna, Gazz. chim. ital. 73, 323 (1943)
9) E. Ochiai u. K. Miyaki, Chem. Bér. 74, 1115 (1941)
10) S. Carboni, A. Da Settimo, P. L. Ferrarini u. I. Tonetti, Gazz. chim. ital. 101, 129 (1971)
11) S. Carboni, A. Da Settimo u. P. L. Ferrarim, Gazz. chim. ital. 95, 1492 (1965)
12) E. V. Brown, J. Org. Chem. 30, 1607 (1965)
13) E. Eichler, C. S. Rooney u. H. W. R. Williams, J. Hét. Chem. 13, 41 (1976)
7. példa
2-Amino-6-bróm-5,7-dimetil-l ,8-naftiridin előállítása 173 g (1 mól) 2-amino-5,7-dimetil-1,8-naftiridint
500 ml ecetsavban elszuszpendálunk, majd 60 °C hőmérsékleten, keverés közben 160 g (1 mól) brómot csepegtetünk hozzá, miközben a kiindulási anyag feloldódik. Az elegyet egy éjszakán át 20 °C hőmérsékleten keverjük, majd 1 liter vízbe öntjük. A feleslegben maradt brómot kevés nátrium-hidrogén-szulfittal redukáljuk, majd az oldat pH-ját tömény ammónium-hidroxid oldattal 4-re állítjuk be. Még 30 perc keverés után a kivált csapadékot kiszűrjük, és vákuumban megszárítjuk; 132 g világosbarna, szilárd anyagot kapunk.
<?. példa
2-Amino-5,6-dimetil-7-fenil-tio-l,8-naftiridin előállítása
5,0 g (24 mmól) 2-Amino-5,6-dirnetil-7-klór- 1,8-naftiridint és 8,0 g (72 mmól) tiofenolt 100 ml vízmentes metanolban elegyítünk, majd hozzáadunk 13 g 30%-os
HU 206 427 Β nátrium-metilát oldatot. A reakcióelegyet előbb 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd egy éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Hozzáadunk 200 ml vizet, keverjük még egy órán át, majd a csapadékot kinyerjük, kevés metanollal mossuk, és vákuumban megszárítjuk:
4,7 g halványsárga, szilárd anyagot kapunk.
9. példa
2-AcetamidO'5,6-dimetil-7-hidroxi-l,8-naftiridin előállítása
142 g (0,75 mól) 2-Amino-5,6-dimetil-7-hidroxi1,8-naftiridint 640 ml ecetsavanhidridben forralunk 30 percen át visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után a csapadékot kiszűrjük, és metilén-dikloriddal, majd metanollal keverve tisztítjuk. 64,1 g szürkés, szilárd anyagot kapunk; a kitermelés 37% ’H-NMR (200 MHz, F3-O2D, ppm): δ- 2,42 (s, 3H,
CH3); 2,58 (s, 3H, CH3); 2,69 (s, 3H, CH3); 7,46 (d, lH,Ar-H); 8,84 (d, IH, Ar-H)
J0. példa
2-Amino-5,6-dimetil-7-klór-l,8-naftiridin előállítása
34,6 g (0,15 mól) 2-Acetamido-5,6-dimetil-7-hidroxi-l,8-naftiridint 380 ml foszforil-trikloridban forralunk visszafolyátó hűtő alatt 30 percen át, miközben a kiindulási vegyület feloldódik. A foszforil-triklorid feleslegét ledesztilláljuk, a maradékot jégbe hűtjük, tömény sósav-oldattal feloldjuk, 30 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 50%-os nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk. A csapadékot kinyerjük, és 4 liter metanolból átkristályosítjuk. 28,7 g világosbarna, szilárd anyagot kapunk (a kitennelés 92%), amit minden további tisztítás nélkül használhatunk.
A 3. táblázatban felsorolt vegyületeket a 7-10. példákban bemutatotthoz hasonló kiindulási anyagokból és hasonló módon állítottuk elő.
3. táblázat
Példák száma R’ R5 R6 R7 Olvadáspont (°C) 1 H-NMR (200 MHz. DMSO-D6) δ [ppm] Irodalom
2.1 NH2 Cl ch3 Cl 150 (Z) 2,55 (s, 3H. CH3), 7,07 (d, IH, Ar-H). 7,85 [s, (br.. 2H, NH2], 8,23 (d, IH, Ar-H).
2.2 nh2 Cl í-C3H7 Cl >145 (Z) 1,42 (d, 6H, CH3), 3,90 [η, IH, CH(CH3)2], 7,10 (d, IH, Ar-H), 8,10 [s (br), 2H, NH2], 8,30 (d, IH, Ar-H).
2.3 nh2 Cl Π—C4H9 Cl 220-225 0,94 (t,3H, CH3), 1,46 [m.4H, (CH2)2], 2,94 (t, 2H, Ar-CHj), 7,34 (d, IH, Ar-H), 8,46 (d, IH, Ar-H), 8,85 [s,(br.),2H,NH2].
2.4 nh2 OH i-C3H7 OH >250 1,28 (d, 6H, CH3), 3,38 [h, IH, (CH3)2CH], 6,33 (d, IH, Ar-H), 7.30 [s, (br.), 2H, NH2], 7,94(d, IH, Ar-H), 9,95 [s, (br.), 1H.OH], 11,79 (s, IH, OH).
2.5 nh2 OH ch3 OH >200
2.6 nh2 ch3 ch3 ch3 >230 2,27 (s, 3H, CHj), 2,45 (s, 3H, CH3), 2,52 (s, 3H, CH3), 6,49 (s, 2H. NH2), 6,23 (d, IH, Ar-H), 8,09 (d, IH, Ar-H). 14), 15)
2.7 nh2 ch3 Cl ch3 2,55 (s, 3H. CHj), 2,60 (s, 3H, CH3), 5,90 [s, (br.), 2H, NH2], 6,82 (d, IH, Ar-H), 8,13 (d, IH, Ar-H).
2.8 nh2 ch3 Br ch3 2,61 (s, 3H. CH3), 2,63 (s, 3H. CH3), 6,85 (d, IH, Ar-H) 7,2 [s, (br.), 2H, NH2], 8,10 (d, IH, Ar-H).
2.9 nh2 ch3 ch3 OH >190 (Z) 2,5 (s, 6H, CH3), 4,5 [s. (br.), 2H, NH21,6,0 (d. IH. Ar-H). 7.38 (d. IH. Ar-H). 16)
2.10 nh2 ch3 í-C3H7 OH 1,50 (d, 6H, CH3), 2,77 (s, 3H, ArCH3), 7,17 (d, IH, Ar-H), 8,42 (d, IH, Ar-H). (trifluor-ecetsavban)
2.11 nh2 ch3 ch3 Cl bama olaj
2.12 nh2 ch3 í-C3H7 Cl bama olaj
HU 206 427 Β
Példák száma R1 R3 R6 R7 Olvadáspont (°C) 'H-NMR (200 MHz, DMSO-D^ 5 {ppm] Irodalom
2.13 nh2 ch3 ch3 och3 2,18 (s. 3H, Ar-CH3), 2,40 (s, 3H. ArCH3), 3,95 (s, 3H, OCH3), 6,60 (s, 2H, NHz), 6,63 (d, IH, Ar-H), 7,99 (d, IH, Ar-H).
2.14 nh2 ch3 ch3 sc6h5 2,32 (s, 3H, CH3), 2,44 (s, 3H, CH3), 6,65 (s, 2H, NHz), 6,70 (d, IH. Ar-H), 7,45-7,6 (m, 5H, s-Ph), 8,10 (d, IH, Ar-H).
2.15 nhcoch3 ch3 ch3 OH 2,42 (s, 3H, CH3), 2,58 (s. 3H, CH3), 2,69 (s, 3H, CH3), 7,46 (d, IH, Ar-H), 8,84(d, IH, Ar-H).
2.16 Cl NHCO-^J^ Cl ch3 H ch3 287-291
2.17 NHCOCgHí OH CO2CH2CH3 H 235-240
m: bomlás közben olvad
Irodalom: 14) US-A 4 133 885
15) W. A. Bolhofer et al. J. Med. Chem. 22 (3), 301 (1979)
16) CA-A 1 088 659
11. példa
A biológiai hatás vizsgálata
A találmány szerinti gyomirtókészítmények - amelyek gyomirtó hatóanyagból és antidótum-hatású vegyületből állnak - hatását a kultúr- és gyomnövények növekedésére és fejlődésére üvegházi kísérletekben vizsgáljuk. A kísérletek célja az antidótumot tartalmazó készítmények hatásának összehasonlítása a csak gyomirtó hatóanyagot tartalmazó készítmények hatásával.
Tenyészedénynek 300 ml térfogatú műanyag virágcserepeket használunk, amelyekbe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el, a talajt belocsoljuk, és az edényeket átlátszó műanyag burával borítjuk le a növénykék kihajtásáig.
A posztemergens kezelésekhez a növényeket előbb
3-20 cm-es magasságúra felneveljük; és csak azután kezeljük. A vizsgált anyagot vízben szuszpendáljuk vagy emulgeáljuk, és egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel juttatjuk a növényekre.
A kísérletekben használt gyomirtó hatóanyag a 2. táblázat (V.2.) vegyülete, egy ciklohexenonszármazék, amely 184 g/1 hatóanyag-tartalmú emulgeálható koncentrátum (EC) alakjában kereskedelmi forgalomban is van. Az összes, antidótum-hatású vegyületet ezzel a gyomirtó hatóanyaggal, posztemergens alkalmazásmódban vizsgáljuk; a kísérleti készítmény 80 t%, a ciklohexenonszármazékot tartalmazó kereskedelmi formulációból és 201% Emulphor EL-ből (egy kísérleti formálókeverékből) áll 10 tömeg%, antidótum hatóanyag-tartalommal.
A kísérleteket az alábbi növényfajokon végeztük el:
Latin név Magyar név
Hordeum vulgáris árpa
Lolium multiflorum sokvirágú perje
Latin név Oryza sativa Setaria italica Sorghum sp.
Triticum aestivum Zea mays
Magyar név rizs olasz muhar cirok búza kukorica
A kísérleti növényeket üvegházban tartjuk, ahol a melegkedvelő fajok számára 18-30 °C, a mérsékelt klímát igénylők számára 10-25 °C hőmérsékletet biztosítunk. A megfigyelési idő (3-5 hét) alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk, és feljegyzünk minden, a kezelésnek tulajdonítható tünetet.
A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrend40 szerrel értékeljük ki, ahol 0 minden szempontból egészséges, 100 pedig teljesen elpusztult növényt jelent.
A következő táblázatokban az 1.10., 1.16., 1.8., 1.17. és 2.13. számú kísérleti vegyületek antidótum-ha45 tását mutatjuk be a búzán (cv. Okapi) és a rizsen (cv. Bahia) mint kultúrnövényeken és a sokvirágú perjén, mint gyomnövényen vizsgálva.
11.1 táblázat
5Q Az 1.10 antidótum hatása
Alkalmazott mennyiség (kg/ha) Károsodás mértéke (%)
gyomirtó antidótum búza1’ perje
0,03 - 65 100
0,06 - 95 100
0,03 0,125 0 100
0,06 0,25 30 100
11 „Okapi fajta.
HU 206 427 Β
11.2 táblázat Az 1.16 antidótum hatása

Claims (3)

1. Antidotált gyomirtókészítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként összesen 0,1-95 tömeg% mennyiségben antidótumként egy (I) általános képletű 1,8-naftiridinszármazékot - a képletben
R* halogénatom, hidroxi-, merkapto-, benzil-tio-, szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy -NHR2 általános képletű csoport lehet, ahol R2 fenilcsoport vagy -CO-A általános képletű csoport, amelyben
A 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
R5 hidrogén- vagy halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-3 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenilcsoport,
R6 hidrogén- vagy halogénatom, karboxi-, 1-8 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, és
R7 hidrogén- vagy halogénatom, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, fenil-, fenoxivagy fenil-tio-csoport lehetvagy annak növényeket nem károsító sóját és gyomirtó hatóanyagként egy (V) általános képletű ciklohexenonszármazékot - a képletben
Rd jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport lehet;
R' jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil-, halogénezett 3-4 szénatomos alkilén- vagy tenilcsoport lehet, amely egy halogénatommal lehet szubsztituálva;
Rf jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport lehet, amely egyszeresen vagy kétszeresen helyettesítve lehet
1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, lehet továbbá öt- vagy hattagú, telített vagy egyszeresen telítetlen gyűrű, amelyben a szénatomokon kívül egy oxigén- vagy egy kénatom, egy szulfinil- vagy egy szulfonilcsoport is lehet, és amely gyűrűk egyszerestől háromszorosig helyettesítve lehetnek az alábbi csoportok valamelyikével: halogénatommal, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkoxi- és/vagy 1-4 szénatomos alkiltio-csoporttal, lehet továbbá egy tíztagú, telített vagy egyszeresen telítetlen heterociklus, amely két oxigén- vagy kénatomot tartalmaz, és egyszerestől háromszorosig helyettesítve lehet 1-4 szénatomos alkil- és/vagy metoxicsoporttal; lehet továbbá fenil-, piridil-, tiazolil-, pirazolil-, pirrolil- vagy izoxazolilcsoport, ahol ezek a csoportok egyszerestől háromszorosig helyettesítve lehetnek az alábbi csoportok valamelyikével: halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-,
3-6 szénatomos alkeniloxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-3 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos dialkoxi-(l-3 szénatomos alkil)-, formil- és/vagy benzoil-amino-csoporttal;
Rg jelentése hidrogénatom, hidroxicsoport, vagy - ha Rf jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet;
Rh jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-ketoxim-csoport lehet; és
R‘ jelentése hidrogénatom vagy egy növényeket nem károsító kation lehet 10:1-0,01:1 tömegarányú keverékét tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
2. Eljárás gyomnövények szelektív irtására, azzal jellemezve, hogy a növénykultúrát az I. igénypont szerinti általános képletű szubsztituált 1,8-naftiridin-származékot tartalmazó antidótum készítménnyel és egy (V) általános képletű ciklohexenon-származékot tartalmazó herbicid készítménnyel a vetés előtt vagy vetéskor, a kikelés előtt vagy után kezelünk úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt 0,2-5 kg/ha adagban az (V) általános képletű vegyületet tartalmazó készítménynyel egyszerre vagy egymás után alkalmazzuk 10: ΙΟ,01 : 1 hatóanyag tömegrész arányban.
3. Eljárás (V) általános képletű ciklohexenon-származékok által a növénykultúrákban okozott kártétel csökkentésére, azzal jellemezve, hogy a megvédeni kívánt kultúrnövény magvait az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű szubsztituált 1,8-naftiridin-származékot tartalmazó készítménnyel kezeljük 0,1-100 g hatóanyag/kg vetőmag mennyiségben.
HU901384A 1989-03-11 1990-03-09 Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds HU206427B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3907937A DE3907937A1 (de) 1989-03-11 1989-03-11 Substituierte 1,8-naphthylridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901384D0 HU901384D0 (en) 1990-05-28
HUT53773A HUT53773A (en) 1990-12-28
HU206427B true HU206427B (en) 1992-11-30

Family

ID=6376110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901384A HU206427B (en) 1989-03-11 1990-03-09 Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0387568B1 (hu)
JP (1) JPH02268183A (hu)
KR (1) KR900014377A (hu)
CA (1) CA2011538A1 (hu)
DE (2) DE3907937A1 (hu)
DK (1) DK0387568T3 (hu)
ES (1) ES2066890T3 (hu)
HU (1) HU206427B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE903911A1 (en) * 1989-11-20 1991-05-22 Ici Plc Diazine derivatives
GB9023289D0 (en) * 1990-10-25 1990-12-05 Ici Plc Herbicides
DE4035479A1 (de) * 1990-11-08 1992-05-14 Basf Ag Substituierte pyrido (2,3-d)pyrimidin-2,4(1h,3h)-dione
DE4131029A1 (de) * 1991-09-18 1993-07-29 Basf Ag Substituierte pyrido (2,3-d) pyrimidine als antidots
DE4227896A1 (de) * 1992-08-22 1994-02-24 Basf Ag Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US8686002B2 (en) 2005-08-21 2014-04-01 AbbVie Deutschland GmbH & Co. KG Heterocyclic compounds and their use as binding partners for 5-HT5 receptors
GB0805318D0 (en) * 2008-03-20 2008-04-30 Syngenta Ltd Herbicidal compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3601688A1 (de) * 1986-01-17 1987-07-23 Schering Ag Naphthyridin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
DE3644825A1 (de) * 1986-12-31 1988-07-14 Basf Ag Substituierte 1,8-naphthyridin-derivate und diese enthaltende fungizide
DE3804990A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Basf Ag Herbizid wirksame, heterocyclisch substituierte sulfonamide

Also Published As

Publication number Publication date
JPH02268183A (ja) 1990-11-01
DE3907937A1 (de) 1990-09-13
EP0387568B1 (de) 1994-12-14
KR900014377A (ko) 1990-10-23
EP0387568A1 (de) 1990-09-19
HU901384D0 (en) 1990-05-28
DK0387568T3 (da) 1995-01-23
CA2011538A1 (en) 1990-09-11
DE59007969D1 (de) 1995-01-26
HUT53773A (en) 1990-12-28
ES2066890T3 (es) 1995-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS239908B2 (en) Herbicide agent and processing of active components
EP0532022B1 (en) Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same
CA1092119A (en) Pyrimidine derivatives
GB2042539A (en) Heterocyclic ether type phenoxy fatty acid derivatives and herbicidal composition
CS248724B2 (en) Fungicide agent
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
AU645193B2 (en) Pyridine derivative, production thereof, herbicide and method of weeding
GB2145713A (en) 2, 4, 6-tri-substituted pyridine compounds
RU2065861C1 (ru) N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью
EP0273417A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
HUT60728A (en) Benzimidazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds and process for producing such compounds
HU206427B (en) Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds
JPS6011474A (ja) 置換４，５−ジメトキシピリダゾン、その製法及び該化合物を含有する除草剤
HU209438B (en) Selective herbicides containing cyclohexenone-derivative as herbicidal active ingredient and cyano-quinoline-derivative as antidote and process for selective extirpation of weeds
DE3644825A1 (de) Substituierte 1,8-naphthyridin-derivate und diese enthaltende fungizide
EP0085785B1 (de) Substituierte 4,5-Dimethoxy-pyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US5059240A (en) 2,3-substituted 1,8-naphthyridines, their preparation and their use as antidotes
US5258356A (en) Substituted 1,8-naphthyridines, their preparation and their use as antidotes
HU201652B (en) Fungicidal agents containing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives as agents and process for producing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
DE3539386A1 (de) N-(s-triazolo(1,5-a)pyrimidin-2-yl)-2-alkoxy-benzolsulfonamide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit herbizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
EP0238997B1 (en) Agricultural-horticultural fungicide
EP0078002B1 (de) Herbizide, enthaltend Thiazolo(2,3-b)-chinazolone als Wirkstoffe, und ihre Verwendung zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
HU208232B (en) Herbicidal compositions comprising pyrazole-3-carboxylic acid amides as active ingredient and process for producing the active ingredient

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee